JPH0554643B2 - - Google Patents

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【発明の詳細な説明】 発明の背景 技術分野 本発明は、塩基プルカーサーを含む熱現像感光
材料に関するものである。 先行技術とその問題点 熱現像感光材料には、加熱による現像の促進の
ために感光材料中に、塩基または塩基プレカーサ
ーを含ませることが多い。そして、感光材料の保
存性の点で、熱分解により塩基性物質を放出する
塩基プレカーサーを用いるのが更に好ましい。 典型的な塩基プレカーサーの例は、英国特許第
998949号明細書に記載されている。 この場合、好ましい塩基プレカーサーは、カル
ボン酸と有機塩基の塩であり、有用なカルボン酸
としては、トリクロロ酢酸、トルフルオロ酢酸、
有用な塩基としてはグアニジン、ピペリジン、モ
ルホリン、ｐ−トルイジン、２−ピコリンなどが
ある。 米国特許第3220846号明細書に記載のグアニジ
ントリクロロ酢酸は、特に有用である。また、特
開昭50−22625号公報に記載されているアルドン
アミド類は、高温で分解し、塩基を生成するもの
で好ましく用いられる。 しかしながら、これらの従来の塩基プレカーサ
ーは画像を得るのに比較的長時間を要したり、高
いカブリを伴なうものが多い。また、空気や湿気
の影響を受けやすく、分解して感光材料の写真性
を変化させたり、感光材料の保存性を著しく悪化
させたりする欠点がある。 発明の目的 本発明の目的は、短時間に高濃度の画像を得る
ことができ、かつ、保存性に優れた塩基プレカー
サーを含む熱現像感光材料を提供することにあ
る。 このような目的は、下記の本発明によつて達成
される。 すなわち本発明は、下記一般式〔〕で表され
る化合物と感光性ハロゲン化銀乳剤とを含有する
ことを特徴とする熱現像感光材料。 一般式〔〕 ｛上記一般式〔〕において、 R¹およびR²は、それぞれ、水素原子、それぞ
れ置換もしくは非置換のアルキル基、シクロアル
キル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール
基、複素環残基、もしくはアラルキル基、または
−CO₂M（Ｍは水素もしくはアルカリ金属または
Ｈ・Bxを表す。 なおＢおよびｘについては後記。）を表す。 また、R¹とR²は互いに結合して環を形成して
いても良い。R³は、水素原子、またはそれぞれ
置換もしくは非置換のアルキル基、シクロアルキ
ル基、アルケニル基、アリール基、アルキニル
基、複素環残基もしくはアラルキル基を表す。Ｂ
は有機塩基を表す。 ｘは、Ｂが一酸塩基の場合に１、二酸塩基の場
合に1/2を表す。 なお、不斉炭素C^*におけるR³とCO₂Hの立体
配置はいずれであつてもよい。｝である。 発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成について、詳細に説
明する。 本発明の熱現像感光材料は、塩基プレカーサー
として下記の一般式〔〕で表される化合物を含
有する。 一般式〔〕 上記式〔〕において、R¹、R²は、水素原
子； 炭素数１〜10の置換または非置換のアルキル
基； 炭素数５〜８のシクロアルキル基； 炭素数２〜５のアルケニル基； 炭素数２〜５のアルキル基； フエニル基、置換フエニル基、ナフチル基、置
換ナフチル基、アンスリル基等の置換または非置
換のアリール基； ピリジル基、置換ピリジル基、チエニル基、置
換チエニル基、フリル基、フルフリル基、置換フ
ルフリル基等の置換または非置換の５ないし６員
の複素環残基； 炭素数７〜10の置換または非置換のアラルキル
基； カルボキシル基、−CO₂Na、−CO₂K、−CO₂Cs、
−CO₂H・Bx（Ｂは有機塩基、ｘは１または1/2）
等の−CO₂Mあり、 R₁とR₂が結合して環形成するものとしては、 炭素数４〜８のアルキレン基； 炭素数４〜５のアルケニレン基（その二重結合
に別の芳香環が縮合しても良い）等が好適であ
る。 これらの場合、R¹、R²が置換されている場合
の置換基としては、ハロゲン原子、アルコキシ
基、ニトロ基、スルホニル基、アリールオキシ
基、シアノ基、アシル基、スルフアモイル基、カ
ルバモイル基、アシルアミノ基、ウレイド基もし
くはスルホニルアミノ基が好ましい。 なお、R¹とR²は同一の基でも異なる基でもよ
い。 R³は、水素原子； 炭素数１〜８の置換または非置換のアルキル
基； 炭素数５〜８のシクロアルキル基； 炭素数２〜５のアルケニル基； フエニル基、置換フエニル基、ナフチル基等の
置換または非置換のアリール基； 炭素数７〜10の置換または非置換のアラルキル
基である。 この中で、R³としては、水素原子もしくはア
ルキル基が好ましい。 Ｂは有機塩基を表す。pKaが９以上で、沸点が
100℃以上のものが好ましく、特に、pKaが10以
上で、常温では、実質的に不揮発性で悪臭を有し
ないものが好ましい。この中には、グアニジン
類、環状グアニジン類、（例えば、 等）、アミジン類、環状アミジン類、（例えば、 等）等が含まれる。さらにＢは親水性を有するこ
とが望ましく、総炭素数10以下のものが好まし
い。 以下にＢの好ましい例を示す。 ｘは、Ｂが一酸塩基の場合に１、二酸塩基の場
合に1/2を表わす。 C^*は不斉炭素を示し、光学異性のいかんはと
わない。 以下に、本発明に好ましく用いられる塩基のプ
レカーサーの具体例を示す。 (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) (10) (11) (12) (13) (14) (15) (16) (17) (18) (19) (20) (21) (22) (23) (24) (25) (26) (27) (28) (29) (30) (31) (32) (33) 本発明の塩基プレカーサーの合成法として、次
に具体的な合成例を挙げて説明する。 合成例 １ 塩基プレカーサー(12)を合成 アセトフエノン120ｇ、クロロ酢酸エチル123ｇ
およびベンゼン200mlの混合物中に、15℃で、ア
ミド化ナトリウム粉末47.2ｇを２時間にわたり添
加した 室温で、２時間撹拌した後、この赤色混合物を
700ｇの氷中に注いだ。有機成分をベンゼンで抽
出し、乾燥後、溶媒を留去した。 残査を分留し、３−メチル−３−フエニルグリ
シド酸エチル130ｇを得た。 bp.107〜113℃／３mmHg 金属ナトリウム15.5ｇをエタノール300mlに溶
解し、この溶液に３−メチル−３−フエニルグリ
シド酸エチル130ｇを徐々に添加した。150℃まで
冷却した後、水15mlを徐々に添加すると、発熱と
伴にナトリウム塩が晶出した。終夜放置後、濾別
した結晶をエタノールで洗浄して３−メチル−３
−フエニルグリシド酸ナトリウム102ｇを得た。 mp.225〜226℃（分解）。 氷水300ｇおよび濃塩酸56mlの混合物中に撹拌
しながら、３−メチル−３−フエニルグリシド酸
ナトリウム102ｇを添加した。 再度、析出した結晶を濾別し、乾燥した後、冷
エタノール250mlに溶解した。これをグアンジン
炭酸塩43ｇの水溶液80mlで中和した。結晶を濾別
し、イソプロピルアルコールで洗浄して化合物(12)
を87ｇ得た。 mp.146〜147℃（分解） 合成例 ２ 塩基プレカーサー(8)の合成 ３−メチル−３−フエニルグリシド酸エチルと
同様にダルツエン縮合反応により３−フエニルグ
リシド酸エチルを得た。 bp.123〜125℃／18mmHg ３−フエニルグリシド酸エチル30ｇ、エタノー
ル70ml、水30mlおよびシクロヘキシルグアンジン
22ｇの混合物を室温下、３時間、撹拌した後、溶
媒を濃縮し、析出した結晶を濾別して化合物(8)を
47ｇ得た。 mp.199〜200℃（分解） 合成例 ３ 塩基プレカーサー(15)の合成 ｍ−ニトロベンズアルデヒド151ｇ、ピリジン
200ｇおよびマロン酸120ｇの混合物を３時間加熱
しながら撹拌した。これを水中に注ぎ、晶出した
結晶を濾別した後、水洗し、乾燥してｍ−ニトロ
桂皮酸180ｇを得た。 mp.156℃ ｍ−ニトロ桂皮酸57.9ｇ、炭酸水素ナトリウム
81ｇおよび水３の混合物を、硝酸銀102ｇ、臭
素96ｇおよび水1.5の混合物に添加した。室温
下、１時間撹拌した。 希硫酸で酸性に戻してエーテルで抽出し、乾燥
した。溶媒を留出した後、残査を四塩化炭素−ク
ロロホルム混合溶媒で再結晶して２−ブロモ−３
−ヒドロキシ−３−（３−ニトロフエニル）−プロ
パン酸43.2ｇを得た。 mp.124〜125℃ ２−ブロモ−３−ヒドロキシ−３−（３−ニト
ロフエニル）−プロパン酸30.0ｇ、炭酸ナトリウ
ム30および水３の混合物を加熱還流した後、室
温まで冷却し、希硫酸で酸性にした。これをエー
テル抽出し、乾燥した後、溶媒を留去して残査を
ベンゼンで再結晶し、３−（３−ニトロフエニル）
−グリシド酸16.5ｇを得た。 mp.139〜140℃ ３−（３−ニトロフエニル）−グリシド酸20.9
ｇ、エタノール80mlおよび水30mlの混合物に炭酸
グアニジン9.0ｇを徐々に添加した。析出する結
晶を濾別した後、エタノールで洗浄し乾燥して化
合物(15)23.4ｇを得た。 mp.168〜169℃（分解） 本発明の塩基プレカーサーは分光増感された感
光性ハロゲン化銀乳剤と共に用いるとき、その効
果が特に著しい。すなわち、分光増感された感光
性ハロゲン化銀乳剤と共に用いるとき、特に画像
濃度を高くする程度が大きい。 分光増感はメチン色素類その他を用いてなされ
る。用いられる色素にはシアニン色素、メロシア
ニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン
色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン
色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色素
が包含される。特に有用な色素は、シアニン色
素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン
色素に属する色素である。 これらの色素類には、塩基性異節環核としてシ
アニン色素類に通常利用される核のいずれをも適
用できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾリン
核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール
核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾー
ル核、テトラゾール核、ピリジン核、など；これ
らの核に脂環式炭化水素環が融合した核；および
これらの核に芳香族炭化水素環が融合した核、す
なわち、インドレニン核、ベンズインドレニン
核、インドール核、ベンズオキサゾール核、ナフ
トオキサゾール核、ベンゾチアドール核、ナフト
チアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイ
ニダゾール核、キノリン核、などが適用できる。
これらの核は炭素原子上に置換されていてもよ
い。 メロシアニン色素または複合メロシアニン色素
にはケトメチレン構造を有する核として、ピラゾ
リン−５−オン核、チオヒダントイン核、２−チ
オオキサゾリジン−２，４−ジオン核、チアゾリ
ジン−２，４−ジオン核、ローダニン核、チオバ
ルビツール酸核などの５〜６員異節環核を適用す
ることができる。 これらの増感色素は単独に用いてもよいが、そ
れらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。 有用な増感色素は例えばドイツ特許第929080
号、米国特許第2493748号、同第2503776号、同第
2519001号、同第2912329号、同第3656959号、同
第3672897号、同第3694217号、同第4025349号、
同第4046572号、英国特許第1242588号、特公昭44
−14030号、同52−24844号、に記載されたもので
ある。 増感色素の使用量は乳剤製造に使用する銀100
ｇあたり0.001ｇ〜20ｇが適当であり、好ましく
は0.01ｇ〜２ｇである。 本発明の塩基プレカーサーは広い範囲で用いる
ことができる。有用な範囲は感光材料の塗布乾膜
を重量に換算したものの50重量％以下、更に好ま
しくは0.01重量％から40重量％の範囲である。 なお、本発明の感光材料のユニツトおよび層構
成は任意のものであつてよく、塩基プレカーサー
は感光材料中の種々の層に添加されるが、感光性
乳剤層や色素供与性物質含有層が別にあるとき
は、この層中に添加されてもよい。 その他、中間層もしくは保護層に添加してもよ
い。 また、塩基プレカーサーは２種以上用いること
ができる。 本発明ではハロゲン化銀が感光性物質として用
いられる。 ハロゲン化銀としては塩化銀、塩臭化銀、塩沃
化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀、沃化銀な
どがある。 このようなハロゲン化銀は例えば沃臭化銀では
臭化カリウム溶液中に硝酸銀溶液を添加してまず
臭化銀粒子をつくり、その後に沃化カリウムを添
加することによつて得ることができる。 ハロゲン化銀は、サイズおよび／またはハロゲ
ン化銀組成の異なる２種以上を併用してもよい。 本発明で用いれるハロゲン化銀粒子のサイズは
平均粒径が0.001μｍから10μｍのものが好ましく、
更に好ましくは0.001μｍから5μｍである。 本発明で用いらるハロゲン化銀はそのまま使用
してもよいが更に硫黄、セレン、テルル等の化合
物、金、白金、パラジウム、ロジウムやイリジウ
ムなどの化合物のような化学増感剤、ハロゲン化
錫などのような還元剤またはこれらの組合せの使
用によつて化学増感されてもよい。詳細には
“The theory of the Photo−graphic Process”
４版、T.H.James著の第５章の149頁〜169頁に
記載されている。 本発明において感光性ハロゲン化銀の塗布量は
銀に換算して１mg〜10ｇ／m²が適当である。 本発明の熱現像感光材料において特に好ましい
実施態様は、有機銀塩をハロゲン化銀と併存させ
たものである。 このとき感光したハロゲン化銀の存在下で温度
80℃以上、好ましくは100℃以上に加熱されたと
きに、上記画像形成物質または必要に応じて画像
形成物質と共存させる環元剤と反応して銀像を形
成するものである。有機銀塩酸化剤を併存させる
ことにより、より高濃度に発色する感光材料を得
ることができる。 この場合に用いることができるハロゲン化銀
は、ハロゲン化銀単独で使用する場合の純沃化銀
結晶を含むという特徴を有することが必ずしも必
要でなく当業界において知られているハロゲン化
銀すべてを使用することができる。 このような有機銀塩酸化剤の例としては特開昭
58−58543号に記載のものがあり、例えば以下の
ものがある。 カルボキシル基を有する有機化合物の銀塩をま
ず挙げることができ、この中の代表的なものとし
て脂肪族カルボン酸の銀塩や芳香族カルボン酸の
銀塩などがある。 その他にメルカプト基またはチオン基を有する
化合物およびその誘導体の銀塩がある。 その他に、イミノ基を有する化合物の銀塩があ
る。例えば特公昭44−30270号、同45−18416号公
報記載のベンゾトリアゾールおよびその誘導体の
銀塩、例えばベンゾトリアゾールの銀塩、メチル
ベンゾトイアゾールの銀塩などのアルキル置換ベ
ンゾトリアゾールの銀塩、５−クロロベンゾトリ
アゾールの銀塩のようなハロゲン置換ベンゾトイ
アゾールの銀塩、ブチルカルボイミドベンゾトリ
アゾールの銀塩のようなカルボイニドベンゾトリ
アゾールの銀塩、米国特許第4220709号明細書記
載の１，２，４−トリアゾールや１−Ｈ−テトラ
ゾール銀塩、カルバゾールの銀塩、サツカリンの
銀塩、イミダゾールやイミダゾール誘導体の銀塩
などがある。 またリサーチデイスクロージヤー170号の17029
に記載の銀塩やステアリン酸銅などの有機金属塩
も本発明に使用できる有機金属塩酸化剤である。 これらのハロゲン化銀や有機銀塩の作り方や両
方の混合の仕方などについては、リサーチデイス
クロージヤー170号の17029や特開昭50−32928、
特開昭51−42529、特開昭49−13224、特開昭50−
17216、米国特許3700458号に記載されている。 本発明において感光性ハロゲン化銀及び有機銀
塩の塗布量は銀に換算して合計で50mg〜10ｇ／m²
が適当である。 本発明においては、銀を画像形成物質として用
いてもよいし、様々な画像形成物質を種々の方法
にて用いることもできる。 例えば、従来広く知られている液体の現像処理
で用いられる現像薬の酸化体と結合して色画像を
形成するカプラー、例えばマゼンタカプラーとし
て５−プロゾロンカプラー、ピラゾロベンツイミ
ダーゾールカプラー、シアノアセチルアクマロン
カプラー、開鎖アルシルアセトニトリルカプラー
等があり、イエローカプラーとして、アシルアセ
トアミドカプラー（例えばベンゾイルアセトアニ
リド類、ピバロイルアセトアニリド類）等があ
り、シアンカプラーとして、ナフトールカプラー
及びフエノールプラー等を用いることができる。
これらのカプラーは分子中にバラスト基とよばれ
る疎水基を有する非拡散性のもの、またはポリマ
ー化されたものが望ましい。カプラーは、銀イオ
ンに対し４当量性あるいは２当量性のどちらかで
もよい。 また、色補正の効果をもつカラードカプラー、
あるいは現像にともなつて現像制御剤を放出する
カプラー（いわゆるDIRカプラー）であつてもよ
い。 また感光銀色素漂白法により、ポジの色画像を
形成する色素、たとえば、リサーチデイスクロー
ジヤー誌1976年４月号30〜32ページ（RD−
14433）、同誌1976年12月号14〜15ページ（RD−
15227）、米国特許第4235957号などに記載されて
いる色素、米国特許第3985565号、第4022617号に
記載されているロイコ色素も使用することができ
る。 またリサーチデイスクロージヤー誌1978年５月
号54〜58ページ（RD−16966）に記載されてい
る含窒素ヘテロ環基を導入した色素も使用するこ
とができる。 更に欧州特許第79056号、西独特許第3217853
号、欧州特許第67455号に記載されている高温下
でハロゲン化銀また有機銀塩との塩化還元反応に
より酸化された還元剤とのカツプリング反応を利
用して可動性の色素を離脱する色素供与性物質、
欧州特許第76492号、西独特許第3215485号、欧州
特許第66282号、特願昭58−28928号、同58−
26008号に記載されている高温下でハロゲン化銀
または有機銀塩と酸化還元反応を行い、その結
果、可動性の色素を放出する色素供与性物質を用
いることが出来る。 これらの方法で用いられる色素供与性物質は好
ましくは次式（CI）で表わされる （Dye−Ｘ）ｑ−Ｙ （CI） Dyeは色素供与性物質より放出されると可動性
となる色素をあらわし、好ましくは親水性基をも
つものである。利用できる色素にはアゾ色素、ア
ゾメチン色素、アントラキノン色素、ナフトキノ
ン色素、スチリル色素、ニトロ色素、キノリン色
素、カルボニル色素、フタロシアニン色素などが
あるＲる。なお、これらの色素は現像処理時に復
色可能な、一時的に短波化した形で用いることも
できる。 具体的には欧州特許公開76492号に記載の色素
が利用できる。 Ｘは単なる結合または連結基をあらわし、例え
ば−NR−（Ｒは水素原子、アルキル基または置
換アルキル基をあらわす）基、−SO₂−基、−CO
−基アルキレン基、置換アルキレン基、フエニレ
ン基、置換フエニレン基、ナフチレン基、置換ナ
フチレン基、−Ｏ−基、−SO−基およびこれらを
２つ以上組合せて成立する基をあらわす。ｑは１
である。 Ｙは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応ま
たは逆対応してDyeを放出し、放出された色素と
Dye−Ｘ−Ｙであらわされる化合物との間に拡散
性において差を生じさせるような性質を有する基
をあらわす。 次にＹについて詳細に説明する。 Ｙはまず、式（Ｃ）であらわされる化合物
が、現像処理の結果、酸化されて自己開裂し、拡
散性色素を与えるような非拡散性画像形成化合物
となるように選択される この型の化合物に有効なＹの例はＮ−置換スル
フアモイル基である。例えば、Ｙとして次の式
（Ｃ）で表わされる基を挙げることができる。 式中、βはベンゼン環を形成するに必要な非金
属原子群を表わし、このベンゼン環に炭素環もし
くはヘテロ環が縮合して、例えばナフタレン環、
キノリン環、５，６，７，８−テトラヒドロナフ
タレン環、クロマン環等を形成してもよい。 αは−OG¹¹または−NHG¹²で示される基を表
わす。ここにG¹¹は水素原子又は加水分解されて
水酸基を生ずる基を表わし、G¹²は水素原子、炭
素原子数１〜22個のアルキル基またはNHG¹²を
加水分解可能にする基を表わす。Ballはバラスト
基をあらわす。ｂは0.1または２である。 この種のＹの具体例は、特開昭48−33826号お
よび特開昭53−50736号に述べられている。 この型の化合物に適するＹの別の例として、次
の式（Ｃ）で表わされる基が挙げられる。 式中、Ball、α、ｂは式（Ｃ）の場合と同義
であり、β′は炭素環、例えばベンゼン環を形成す
るのに必要な原子団を表わし、このベンゼン環に
更に炭素環もしくは複素環が縮合してナフタレン
環、キノリン環５，６，７，８−テトラヒドロナ
フタレン環、クロマン環等を形成してもよい。 この種のＹの具体例は、特開昭51−113624号、
特開昭56−12642号、同56−16130号、同56−
16131号、同57−4043号、同57−60号および米国
特許4053312号に記載されている。 さらにこの型の化合物に適するＹの別の例とし
て、次の式（Ｃ）で表わされる基が挙げられ
る。 式中、Ball、α、ｂは式（Ｃ）の場合と同義
であり、β″はヘテロ環、例えばピラゾール環、ピ
リジン環などを形成するに必要な原子団を表わ
し、このヘテロ環に炭素環もしくはヘテロ環が結
合してもよい。この種のＹの具体例は特開昭51−
104343号記載されている。 さらにこの型の化合物に有効なＹとして式（Ｃ
）で表わされるものがある。 式中、γは好ましくは水素原子又はそれぞれ置
換基を有するもしくは無置換のアルキル基、アリ
ール基もしくはヘテロ環基、または−CO−G²¹を
表わし；G²¹は−OG²²、−Ｓ−G²²または を表わし、（G²²は水素、アルキル基、シクロア
ルキル基またはアリール基を表わし、G²³は前記
G²²基と同じ基を表わし、あるいはG²³は、脂肪
族または芳香族カルボン酸またはスルホン酸から
導かれるアシル基を表わし、G²⁴は水素もしくは
非置換または置換アルキル基を表わす）；δは、
縮合ベンゼン環を完成させるために必要な残基を
表わす。 この種のＹの具体例は、特開昭51−104343号お
よび同53−46730号、特開昭54−130122号、同57
−85055号に記載されている。 さらにこの型の化合物に適するＹとして式（Ｃ
）で表わされる基があげられる。 式中、Ballは式（Ｃ）の場合と同義でありε
は酸素原子または＝NG³²基（G³²は水酸基または
置換基を有してもよいアミノ基を表わす）であ
り、その際のH₂N−G³²なる化合物としてはたと
えばヒドロキシルアミン、ヒドラジン類、セミカ
ルバジド類、チオセミカルバジド類等があり、式
中のβは５員環、６員環あるいは７員環の飽和
または不飽和の非芳香族炭化水素環を形成するの
に必要な原子群である。 G³¹は水素原子、フツ素、塩素、臭素等のハロ
ゲン原子を表す。この種のＹの具体例としては特
開昭53−3819号、同54−48534号に記載がある。 その他にこの型の化合物のＹとしては、例えば
特公昭48−32129号、同48−39165号、特開昭49−
64436号、米国特許3443934号等に記載されている
ものがあげられる。 さらに、本発明のＹとして式（Ｃ）で表わさ
れる基があげられる。 式中αはOR⁴¹またはNHR⁴²であり、R⁴¹は水
素もしくは加水分解可能な成分であり、R⁴²は水
素もしくは炭素原子１〜50個を有するアルキル基
またはNHR⁴²を加水分解可能にする基であり、
A⁴¹は芳香環を形成するに必要な原子群を表わ
し、Ballは芳香環上に存在する有機不動性化基で
Ballは同一もしくは異なつていてもよく、ｍは１
または２の整数である。 Ｘは１〜８の原子を有する２価の有機基であ
り、求核基（Nu）と酸化によつて生じた求電式
センター（＊の炭素原子）とが５〜12員環を形成
する。Nuは求核性基を表わす。ｎは１または２
の整数である。αは上記式（Ｃ）の場合と同義
である。この種のＹの具体例は特開昭57−20735
号に記載がある。 さらに式（）で表わされる別の型の化合物と
しては塩基存在下で自己閉環するなどして拡散性
色素を放出するが、現像薬酸化体と反応すると、
色素放出を実質的に起こさなくなるような非拡散
性画像形成化合物がある。 この型の化合物に有効なＹとしては、例えば式
（Ｃ）にあげたものがあげられる。 式中、α′はヒドロキシル基、第１級もしくは第
２級アミノ基、ヒドロキシアミノ基、スルホンア
ミド基等を酸化可能な求核性基あるいはそのプレ
カーサーであり、α″は、ジアルキルアミノ基も
しくはα′に定義した基の任意のものであり、G⁵¹
は炭素原子１〜３個を有するアルキレン基で、ａ
は０または１を表わし、G⁵²は炭素原子１〜40個
を含む置換もしくは非置換のアルキル基、または
炭素原子６〜40個を含む置換もしくは非置換のア
リール基であり、G⁵³は−CO−、−CS−等の求電
子性基であり、G⁵⁴は炭素原子、硫黄原子、セレ
ン原子、窒素原子等であり、窒素原子である場合
は水素原子、炭素原子１〜10個を含むアルキル基
もしくは置換アルキル基、炭素原子６〜20個を含
む芳香族残基で置換されていてもよい。 G⁵⁵、G⁵⁶、およびG⁵⁷は各々水素原子、ハロゲ
ン原子、カルボニル基、スルフアミル基、スルホ
ンアミド基、炭素原子１〜40個を含むアルキルオ
キシ基もしくはG⁵²と同義のものであり、G⁵⁵と
G⁵⁶は共に５〜７員を環を形成してもよい。 また、G⁵⁶は であつてもよい。ただしG⁵²、G⁵⁵、G⁵⁶および
G⁵⁷のうち少なくとも１つはバラスト基を表わ
す。この種のＹの具体例は特開昭51−63618号に
記載がある。 この型の化合物に適するＹとしてさらに式（Ｃ
）そよび（Ｃ）がある。 Nu⁶¹およびNu⁶²は同じでも異なつていても、
求核性基またはそのプレカーサーを表わし、Z⁶¹
は、R⁶⁴およびR⁶⁵が置換した炭素原子に対して
電気陰性である２価原子基を表わし、R⁶¹、R⁶²
およびR⁶³の各々は水素、ハロゲン、アルキル
基、アルコキシ基またはアシルアミノ基であり、
あるいはR⁶¹およびR⁶²は環上で隣接位置にある
とき分子の残りと縮合環を形成し、あるいはR⁶²
およびR⁶³は分子の残りと縮合環を形成し、R⁶⁴
およびR⁶⁵の各々は同じであつても異なつてもよ
く、水素、炭化水素基、または置換炭化水素基を
表わし、置換基R⁶¹、R⁶²、R⁶³、R⁶⁴またはR⁶⁵の
少なくとも一つにおいて充分な大きさのバランス
基、Ballが上記化合物を非移動性にするた存在す
る。この種のＹの具体例は特開昭53−69033号、
同54−130927号に記載がある。 この型の化合物に適するＹとして、さらに式
（ＣXI）で表わされる基がある。 式中、Ballは、β′は式（Ｃ）のそれらと同じ
であり、G⁷¹はアルキル基（置換アルキル基を含
む）を表わす。この種のＹの具体例については、
特開昭49−111628号および同52−4819号に記載が
ある。 式（）で表わされれ別の型の化合物として
は、それ自体は色素を放出しないが、還元剤と反
応すると色素を放出するような非拡散性画像形成
化合物があげられる。この場合、レドツクス反応
を仲介する化合物（いわゆるエレクトロンドナ
ー）を併用することが好ましい。 この型の化合物に有効なＹとしては例えば、式
（ＣXII）で示される基があげられる。 式中、Ballは、β′は式（Ｃ）のそれらと同じ
であり、G⁷¹はアルキル基（置換アルキル基を含
む）である。この種Ｙの具体例については、特開
昭53−35533号、同53−110827号に記載がある。 この型の化合物に有効なＹとしてさらに（Ｃ
）で示される基がある。 （ただしα′_OXおよびα″_OXは還元によつてそれぞ
れα′またはα″を与える基であり、α′、α″、G⁵¹
、
G⁵²、G⁵³、G⁵⁴、G⁵⁵、G⁵⁶、G⁵⁷およびａは式
（Ｃ）の場合と同義である。）のこＹについての
具体例は、特開昭53−110827号、US4356249号、
US4358525号に記載がある。 この型の化合物に適するＹとして、さらに式
（ＣＡ）および（ＣＢ）で表わされるも
のがあげられる。 （ただし（NuOX）¹および（NuOX）²はそれぞれ
同じでも異なつていてもよく、酸化された求核基
を表わし、他の符号は式、（Ｃ）および（Ｃ）
の場合と同義である。）この種のＹの具体例につ
いては、特開昭54−130927号および同56−164342
号に記載がある。 ＣXII、Ｃ、ＣＡおよびＣＢにあげ
た特許明細書には、併用するエレクトロンドナー
が記載されている。 式（）で表されるさらに別の型の化合物とし
ては、LDA化合物（Linked Donor Acceptor
Compounds）があげられる。この化合物は、塩
基存在化でドナー・アクセプター反応を起し拡散
性色素を放出するが、現像薬酸化体と反応すると
色素放出を実質的に起こさなくなるような非拡散
性の画像形成化合物である。 この型の化合物に有効なＹとしては、たとえば
式Ｃに示すものがあげられる。このＹについ
ての具体例は特願昭58−60289号に記載されてい
る。 式中、ｎ、ｘ、ｙ、ｚは１または２であり、ｍ
は１以上の整数を表わし、Donは電子供与体また
はそのプレカーサー部分を含む基であり、L¹は
Nupと−El−ＱやDonを連結する有機器であり、
Nupは求核性基のプレカーサーを表わし、Elは求
電子センターであり、Ｑは二価基であり、Ballは
バラスト基を表わす。L²は連結機を表わす。M¹
は任意の置換基を表わす。 バラスト機は色素画像形成化合物を、非拡散性
にし得る様な有機バラスト基であり、これは炭素
原子数８から32までの疎水性基を含む基であるこ
とが好ましい。このような有機バラスト基は色素
画像形成化合物に直接ないしは連結基（例えばイ
ミノ結合、エーテル結合、チオエーテル結合、カ
ルボンアミド結合、スルホンアミド結合、ウレイ
ド結合、エステル結合、カルバモイル結合、スル
フアモイル結合等の単独または組合せ）を介して
結合する。 色素供与性物質は、２種以上を併用してもよ
い。この場合、同一色素をあらわす時に２種以上
併用してもよいし２種以上を併用して黒をあらわ
す場合も含まれる。 本発明において用いる画像形成物質の具体例
は、先に挙げた特許公報あるいは明細書の中に記
載されている。ここではその好ましい化合物を全
て列挙することはできないので、その一部を例と
して示す。たとえば前記（CI）式で表わされる
色素供与性物質には次に述べるようなものを挙げ
ることができる。 CI−１ CI−２ CI−３ CI−４ CI−５ CI−６ CI−７ CI−８ CI−９ CI−10 CI−11 CI−12 CI−13 CI−14 CI−15 以上記載した化合物は一例でありこれらに限定
されるものでない。 上記の材料の多くは、加熱現像により感光材料
中に対応した可動性の色素の像状分布を形成する
ものであり、これらの画像色素を色素固定材料に
うつして（いわゆる拡散転写）可視化する方法に
ついては、上記に引用した特許公報および明細書
あるいは、特願昭58−42092号、同58−55172号な
どに記載されている。 本発明において色素供与性物質は、米国特許
2322027号記載の方法などの公知の方法により感
光材料の層中に導入することができる。その場合
下記の如き高沸点有機溶媒、低沸点有機溶媒を用
いることができる。 たとえばフタール酸アルキルエステル（ジブチ
ルフタレート、ジオクチルフタレートなど）、リ
ン酸エステル（ジフエニルホスフエート、トリフ
エニルホスフエート、トリクレジルホスフエー
ト、ジオクチルブチルホスフエート）、クエン酸
エステル（例えばアセチルクエン酸トリブチル）、
安息香酸エステル（安息香酸オクチル）、アルキ
ルアミド（例えばジエチルラウリルアミド）、脂
肪酸エステル類（例えばジブトキシエチルサクシ
エート、ジオクチルアゼレート）、トリメシン酸
エステル類（例えばトリメシン酸トリブチル）な
どの高沸点有機溶媒、または沸点約30℃ないし
160℃の有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチ
ルの如き低級アルキルアセテート、プロピオン酸
エチル、二級ブチルアルコール、メチルイソブチ
ルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチ
ルセロソルブアセテート、シクロヘキサノンなど
に溶解したのち、親水性コロイドに分散される。
上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを混合
して用いてもよい。 また特公昭51−39853号、特開昭51−59943号に
記載されている重合物による分散法も使用でき
る。また色素供与性物質を親水性コロイドに分散
する際に、種々の界面活性剤を用いることがで
き、それら界面活性剤としてはこの明細書の中の
別のところで界面活性剤として挙げたものを使う
ことができる。 本発明で用いられる高沸点有機溶媒の量は用い
られる色素供与性物質１ｇに対して10ｇ以下、好
ましくは５ｇ以下である。 本発明においては感光材料中に還元性物質を含
ませるのが望ましい。還元性物質としては還元剤
として知られているものや、前記の還元性色素供
与性物質が好ましい。本発明に用いられる還元剤
としては以下のものがある。 ハイドロキノン化合物（例えばハイドロキノ
ン、２，５−ジクロロハイドロキノン、２−クロ
ロハイドロキノン）、アミノフエノール化合物
（例えば４−アミノフエノール、Ｎ−メチルアミ
ノフエノール、３−メチル、４−アミノフエノー
ル、３，５−ジブロモアミノフエノール）、カテ
コール化合物（例えばカテコール、４−シクロヘ
キシルカテコール、３−メトキシカテコール、４
−（Ｎ−オクタデシルアミノ）カテコール、フエ
ニレンジアミン化合物（例えばＮ，Ｎ−ジエチル
−ｐ−フエニレンジアミン、３−メチル−Ｎ，Ｎ
−ジエチル−ｐ−フエニレンジアミン、３−メト
キシ−Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシ−ｐ−フエニレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラメチル−
ｐ−フエニレンジアミン）。 より好ましい還元剤の例として以下のものがあ
る。 ３−ピラゾリドン化合物（例えば１−フエニー
ル−３−ヒラゾリドン、１−フエニル−４，４−
ジメチル−３−ピラゾリドン、４−ヒドロキシメ
チル−４−メチル−１−フエニル−３−ピラゾリ
ドン、１−ｍ−トリル−３−ピラゾリドン、１−
ｐ−トリル−３−ピラゾリドン、１−フエニル−
４−メチル−３−ピラゾリドン、１−フエニル−
５−メチル−３−ピラゾリドン、１−フエニル−
４，４−ビス−（ヒドロキシメチル）−３−ピラゾ
リドン、１，４−ジ−メチル−３−ピラゾリド
ン、４−メチル−３−ピラゾリドン、４，４−ジ
メチル−３−ピラゾリドン、１−（３−クロロフ
エニル）−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−
（４−クロロフエニル）−４−メチル−３−ピラゾ
リドン、１−（４−トリル）−４−メチル−３−ピ
ラゾリドン、１−（２−トリル）−４−メチル−３
−ピラゾリドン、１−（４−トリル）−３−ピラゾ
リドン、１−（３−トリル）−３−ピラゾリドン、
１−（３−トリル）−４，４−ジメチル−３−ピラ
ゾリドン、１−（２−トリフルオロエチル）−４，
４−ジメチル−３−ピラゾリドン、５−メチル−
３−ピラゾリドン）。 米国特許第3039869号に開示されているものの
ごとき種々の現像薬の組合せも用いることができ
る。 本発明においては還元剤の添加量は銀１モルに
対して0.01〜20モル、特に好ましくは0.1〜10モ
ルである。 本発明においては、種々の色素放出剤を用いる
ことができる。色素放出助剤としては、塩基性を
示し現像を活性化することのできる化合物または
いわゆる求該性を有する化合物であり、塩基また
は塩基プレカーサーが用いられる。 本発明の塩基プレカーサーも色素放出助剤とし
て用いることができるが、他の塩基または塩基プ
レカーサーを併用することができる。 色素放出助剤は感光材料または色素固定材料の
いずれにも用いることができる。感光材料中に含
ませる場合には特に塩基プレカーサーを用いるの
が有利である。 本発明においては、熱現像時の処理温度および
処理時間の変動に対し、常に一定の画像を得る目
的で種々の現像停止剤を用いることができる。 ここでいう現像停止剤とは、適正現像後速やか
に塩基を中和または塩基と反応して、膜中の塩基
濃度を下げ、現像を停止する化合物であり、具体
的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー
または、加熱により共存する塩基と反応して、塩
基濃度を下げる化合物が挙げられる。前者の酸プ
レカーサーには、例えば、特願昭58−216928号、
特願昭59−48305号に記載のオキシムエステル類、
特願昭59−85834号に記載のロツセン転位により、
酸を放出する化合物などが挙げられ、後者の加熱
により塩基と反応する化合物には、例えば、特願
昭59−85836号に記載の化合物などが挙げられる。 以上の現像停止剤は、塩基プレカーサーを使用
した場合に特にその効果が発揮され好ましい。 その場合、塩基プレカーサー／酸プレカーサー
の比（モル比）の値は、１／20〜20／１が好まし
く、１／５〜５／１が更に好ましい。 本発明に用いられるバインダーは、単独である
いは組み合わせて含有することができる。このバ
インダーには親水性のものを用いることができ
る。親水性バインダーとしては、透明か半透明の
親水性バインダーが代表的であり、例えばゼラチ
ン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体等のタン
パク質や、デンプン、アラビヤゴム等の多糖類の
ような天然物質と、ポリビニルピロリドン、アク
リルアミド重合体等の水溶性のポリビニル化合物
のような合成重合物質を含む。他の合成重合物質
には、ラテツクスの形で、とくに写真材料の寸度
安定性を増加させる分散状ビニル化合物がある。 また、本発明においては現像の活性化と同時に
画像の安定化を図る化合物を用いることができ
る。その中で米国特許第3301678号記載の２−ヒ
ドロキシエチルイソチウロニウム・トリクロロア
セテートに代表されるイソチウロニウム類、米国
特許第3669670号記載の１，８−（３，６−ジオキ
サオクタン）ビス（イソチウロニウム・トリクロ
ロアセテート）などのビス（イソチウロニウム
類、西独特許第2162714号公開記載のチオール化
合物類、米国特許第4012260号記載の２−アミノ
−２−チアゾリウム・トリクロロアセテート、２
−アミノ−５−ブロモエチル−２−チアゾリウ
ム・トリクロロアセテートなどのチアゾリウム化
合物類、米国特許第4060420号記載のビス（２−
アミノ−２−チアゾリウム）メチレンビス（スル
ホニルアセテート）、２−アミノ−２−チアゾリ
ウムフエニルスルホニルアセテートなどのように
酸性部としてα−スルホニル酢酸をもつ化合物類
などが好ましく用いられる。 さらにベルギー特許第768071号記載のアゾール
チオテーテル及びブロツクドアゾリンチオン化合
物、米国特許第3893859号記載の４−アリール−
１−カルバミル−２−テトラゾリン−５−チオン
化合物、その他米国特許第3839041号、同3844788
号、同3877940号に記載の化合物も好ましく用い
られる。 本発明においては、必要に応じて画像調色剤を
含有することができる。有効な調色剤は１，２，
４−トリアゾール、1H−テトラゾール、チオウ
ラシル及び、１，３，４−チアジアゾールなどの
化合物である。好ましい調色の例としては、５−
アミノ−１，３，４−チアジアゾール−２−チオ
ール、３−メルカプト−１，２，４−トリアゾー
ル、ビス（ジメチルカルバミル）ジスルフイド、
６−メチルチオウラシル、１−フエニル−２−テ
トラアゾリン−５−チオンなどがある。特に有効
な調色剤は黒色の画像を形成しうるような化合物
である。 含有される調色剤の濃度は熱現像感光材料の種
類、処理条件、所望とする画像その他の要因によ
つて変化するが、一般的には感光材料中の銀１モ
ルに対して約0.001〜0.1モルである。 本発明では熱現像感光材料を構成する上述のよ
うな成分を任意の適当な位置に配することができ
る。例えば、必要に応じて成分の一つまたはそれ
以上を感光材料中の一つまたはそれ以上の膜層中
に配することができる。ある場合には前述のよう
な還元剤、画像安定剤および／またはその他の添
加剤の特定量（割合）を保護層に含ませるのが望
ましい。このようにした場合、熱現像感光材料の
層と層の間で添加剤の移動を軽減することがで
き、有利なこともある。 本発明による熱現像感光材料はネガ型画像もし
くはポジ型画像を形成させるのに有効である。こ
こで、ネガ型画像もしくはポジ型画像を形成させ
ることは主として特定の感光性ハロゲン化銀を選
択することに依存するのであろう。例えば、直接
ポジ型画像を形成させるために米国特許第
2592250号、同第3206313号、同第3367778号、同
第3447927号に記載の内部画像ハロゲン化銀乳剤
を、また米国特許第2996382号に記載されている
ような表面画像ハロゲン化銀乳剤と内部画像ハロ
ゲン化銀乳剤との混合物を使用することができ
る。 本発明においては種々の露光手段を用いること
ができる。潜像は、可視光を含む幅射線の画像状
露光によつて得られる。一般には、通常使われる
光源例えば太陽光、ストロボ、フラツシユ、タン
グステンランプ、水銀灯、ヨードランプなどのハ
ロゲンランプ、キセノンランプ、レーザー光線、
およびCRT光源、プラズマ光源、蛍光管、発光
ダイオードなどを光源として使うことができる。 本発明では現像は感光材料に熱を与えることに
より行われるが、この加熱手段は単なる熱板、ア
イロン、熱ローラー、カーボンやチタンホワイト
などを利用した発熱体またはその類似物であつて
よい。 本発明における感光材料および場合によつて用
いられる色素固定材料に使用される支持体は、処
理温度に耐えることのできるものである。一般的
な支持体としては、ガラス、紙、金属およびその
類似体が用いられるばかりでなく、アセチルセル
ローズフイルム、セルローズエステルフイルム、
ポリビニルアセタールフイルム、ポリスチレンフ
イルム、ポリカーボネートフイルム、ポリエチレ
ンテレフタレートフイルムおよびそれらに関連し
たフイルムまたは樹脂材料が含まれる。またポリ
エチレン等のポリマーによつてラミネートされた
紙支持体も用いることができる。米国特許第
3634089号、同第3725070号記載のポリエステルは
好ましく用いられる。 本発明の写真感光材料および色素固定材料に
は、写真乳剤層その他のバインダー層に無機また
は有機の硬膜剤を含有してよい。例えばクロム塩
（クロムミヨウバン、酢酸クロムなど）、アルデヒ
ド類、（ホルムアルデヒド、グリオキサール、グ
ルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合
物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダ
ントインなど）、ジオキサン誘導体（２，３−ジ
ヒドロキシジオキサンなど）、活性ビニル化合物
（１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ
−ｓ−トリアジン、１，３−ビニルスルホニル−
２−プロパノールなど）、活性ハロゲン化合物
（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリ
アジンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、
ムコフエノキシクロル酸など）などを単独または
組み合わせて用いることができる。 本発明において画像状に可動性の色素を放出す
る色素供与性物質を用いる場合には、色素の感光
層から色素固定層への色素移動には、色素移動助
剤を用いることができる。 色素移動助剤には、外部から移動助剤を供給す
る方式では、水、または苛性ソーダ、苛性カリ、
無機のアルカリ金属塩を含む塩基性の水溶液が用
いられる。また、メタノール、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、アセトン、ジイソブチルケトンな
どの低沸点溶媒、またはこれらの低沸点溶媒と水
または塩基性の水溶液との混合溶液が用いられ
る。色素移動助剤は、受像層を移動助剤で湿らせ
る方法で用いてもよい。 移動助剤を感光材料や色素固定材料中に内蔵さ
せれば移動助剤を外部から供給する必要はない。
上記の移動助剤を結晶水やマイクロカプセルの形
で材料中に内蔵させておいてもよいし、高温時に
溶媒を放出するプレカーサーとして内蔵させても
よい。更に好ましくは常温では固体であり高温で
は溶解する親水性熱溶剤を感光材料または色素固
定材料に内蔵させる方式である。親水性熱溶剤は
感光材料、色素固定材料のいずれに内蔵させても
よく、両方に内蔵させてもよい。また内蔵させる
層も乳剤層、中間層、保護層、色素固定層いずれ
でもよいが、色素固定層および／またはその隣接
層に内蔵させるのが好ましい。 親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン
類、アミド類、スルホンアミド類、イミド類、ア
ルコール類、オキシム類その他の複素環類があ
る。 本発明において感光材料中に用いることができ
る他の化合物、例えばスルフアミド誘導体、ピリ
ジニウム基等を有するカチオン化合物、ポリエチ
レンオキサイド鎖を有する界面活性剤、ハレーシ
ヨンおよびイラジエーシヨン防止染料、硬膜剤、
媒染剤等については欧州特許第76492号、同第
66282号、西独特許第3315485号、特願昭58−
28928号および同58−26008号に記載されているも
のを用いることができる。また露光等の方法につ
いても上記特許公報および明細書に引用の方法を
用いることができる。 発明の具体的効果 本発明によればプレカーサーとして、前記一般
式（）で表される化合物を熱現像感光材料に含
有させているため、短時間で高濃度の画像を得る
ことができる。そして、写真性能の経時変化がほ
とんどみられず、保存性が極めて良好である。 発明の具体的実施例 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明の
効果をさらに詳細に説明する。 実施例 １ 妖臭化銀乳剤の調製法 ゼラチン40ｇとKBr26ｇを水3000mlに溶解す
る。この溶液を50℃に保ち撹拌する。 次に、硝酸銀34ｇを水200mlに溶かした液と、
後述の色素I0.02ｇとをメタノール300mlに溶かし
た液200mlとを同時に10分間で上記溶液に添加す
る。 その後、K13.3ｇを水100mlに溶かした液を２
分間で添加する。 こうしてできた妖臭化銀乳剤のPHを調整し、沈
降させ、過剰の塩を除去する。 その後PHを6.0に合わせ収量400ｇの妖臭化乳剤
を得た。 カプラーのゼラチン分散物の調整法 ２−ドデシルカルバモイル−１−ナフトール５
ｇ、コハク酸−２−エチル−ヘキシルエステルス
ルホン酸ソーダ0.5ｇ、トリクレジルフオスフエ
ート（TCP）2.5ｇを秤量し、酢酸エチル30mlを
加え、溶解させた。この溶液とゼラチンの10％溶
液100ｇとを撹拌混合し、ホモジナイザーで10分
間、10000RPMにて分間した。 色素１ 下記の組成の塗布物をポリエチレンテレフタレ
ート支持体上に60μｍのウエツト膜厚に塗布し、
乾燥して感光材料を作成した。 (a) 妖臭化銀乳剤 10ｇ (b) カプラーのゼラチン分散物 3.5ｇ (c) 本発明の塩基プレカーサー(7) 0.19ｇ (d) ゼラチン（10％水溶液） ５ｇ (e) ２，６−ジクロル−ｐ−アミノフエノール
0.2ｇを17mlの水に溶かした液 この感光材料をタングステン電球を用い、2000
ルクスで５秒間像様に露光した。その後150℃に
加熱したヒートブロツク上で20秒間均一に加熱し
たころネガのシアン色像が得られた。この濃度を
マクベス透過濃度計（TD−504）を用いて測定
したところ、 最大濃度（Dmax.）2.19 最小濃度（Dmin.）0.18 の結果を得た。 本発明の化合物が高い濃度を与えることがわか
る。 さらに、この感光材料を60℃の中で２日間保存
した後、上記と同じ処理をして同様に測定したと
ころ、 最大濃度（Dmax.）2.20 最小濃度（Dmin.）0.28 の結果を得た。 本発明の化合物は保存性が良好であることがわ
かる。 実施例 ２ 実施例１で使用した妖臭化銀乳剤および次の色
素供与性物質の分散物を用いた。 色素供与性物質の分散物の調製法 前記の色素供与性物質CI−２を５ｇ、界面活
性剤として、コハク酸−２−エチル−ヘキシルエ
ステルスルホン酸ソーダ0.5ｇ、トリ−クレジル
フオスフエート（TCP）５ｇを秤量し、酢酸エ
チル30mlを加え、約60℃に加熱溶解させた。この
溶液とゼラチンの10％溶液100ｇとを撹拌混合し
た後、ホモジナイザーで10分間、10000RPMにて
分散した。 次に感光性塗布物の調製法について述べる。 (a) 感光性妖臭化銀乳剤（実施例１記載のもの）
25ｇ (b) 前記色素供与性物質CI−２の分散物 33ｇ (c) 次に示す化合物の５％水溶液 10ml (d) 次に示す化合物の10％水溶液H₂NSO₂N
（CH₃）₂ ４ml (e) 本発明の塩基プレカーサー(7) 1.79ｇ (f) 水 20ml 以上の(a)〜(f)を混合し、加熱溶解させた後、ポ
リエチレンテレフタレートフイルム上に30μｍの
ウエツト膜厚に塗布した。この塗布試料を乾燥
後、タングステン電球を用い、2000ルクスで10秒
間像状に露光した。その後150℃に加熱したヒー
トブロツク上で20秒間均一に加熱した。この試料
をＡとする。 この試料Ａの(e)の本発明の化合物を除き、代り
にグアニジントリクロロ酢酸1.8ｇを加えて作成
した試料をＢとし、フエニルスルホニル酢酸グア
ニジン塩2.1ｇを加えたものをＣとし、３−スル
フアモイルフエニルスルホニル酢酸グアニジン塩
2.2ｇを加えたものをＤとし、上記と同様な操作
を行なつた。 次に受像層を有する受像材料の形成方法につい
て述べる。 ポリ（アクリル酸メチル−コ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−ト
リメチル−Ｎ−ビニルベンジルアンモニムクロラ
イド）（アクリル酸メチルとビニルベンジルアン
モニウムクロライドの比率は１：１）10ｇを200
mlの水に溶解し、10％石灰処理ゼラチン100ｇと
均一に混合した。この混合液を二酸化チタンを分
散したポリエチレンでラミネートした紙支持体上
に90μｍのウエツト膜厚に均一に塗布した。この
試料を乾燥後、受像材料として用いた。 受像材料を水に浸した後、上述の加熱した感光
材料Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄを、それぞれ膜面が接するよ
うに重ね合わせた。 80℃のヒートブロツク上で６秒加熱した後受像
材料の感光材料からひきはがすと、受像材料上に
ネガのマゼンタ色像が得られた。このネガ像の最
大濃度（Dmax.）および最小濃度（Dmin.）をマ
クベス反射濃度計（RD−519）を用いて測定し
た。 さらに試料Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄを60℃の中で２日間
保存した後、前記と同じ処理をし、最大濃度
（D′max.）および最小濃度（D′min.）を測定し
た。 これらの結果を表１に示す。

【表】 表１より、本発明の塩基プレカーサーが高い最
大濃度と低い最小濃度を与えること、また、保存
性が良好であることがわかる。 実施例 ３ 下記の塩基プレカーサーを用いる以外は実施例
２と全く同様な操作を行つた。 結果を表２に示す。

【表】 表２より、本発明の塩基プレカーサーが高い最
大濃度と低い最小濃度を与えること、また、保存
性が優れていることがわかる。 実施例 ４ 次に有機銀塩酸化剤を用いたときの実施例を示
す。 ベンゾトリアゾール銀乳剤の調製法 ゼラチン28ｇとベンゾトリアゾール13.2ｇを水
3000mlに溶解した。この溶液を40℃に保ち撹拌し
た。この溶液に硝酸銀17ｇを水100mlに溶かした
液を２分間で加えた。 このベンゾトリアゾール銀乳剤PHを調整し、沈
降させ、過剰の塩を除去した。その後PHを6.0に
合わせ、収量400ｇのベンゾトリアゾール銀乳剤
を得た。 このベンゾトリアゾール銀乳剤を用いて次の感
光性塗布物を調製した。 (a) 妖臭化銀乳剤（実施例１記載のもの） 20ｇ (b) ベンゾトリアゾール銀乳剤 10ｇ (c) 色素供与性物質の分散物（実施例２記載のも
の） 33ｇ (d) 次に示す化合物の５％水溶液 10ml (e) 次に示す化合物の10％水溶液H₂NSO₂N
（CH₃）₂ ４ml (f) 本発明の塩基プレカーサー(7) 1.79ｇ (g) 下記の酸プレカーサーのゼラチン分散物 ８ml (h) 水 12ml 上記の(g)の酸プレカーサーのゼラチン分散液は
以下のように作つた。 下記に示す化合物10ｇをゼラチンの１％水溶液
100ｇに添加し、ミルで約0.6mmの平均粒子径を有
するガラスビーズ100ｇによつて10分間粉砕した。
ガラスビーズを濾過分離して酸プレカーサーのゼ
ラチン分散物を得た。 以上の(a)〜(g)を混合し、その後は実施例２と全
く同様な操作で試料を作成し同様に処理した。そ
の結果を下記に示した。 試料 最大 最小 濃度 濃度 (A′) 塩基プレカーサー(7) 2.08 0.14 含有のもの（本発明） (B′) グアニジントリクロロ酢酸 2.33 0.61 含有のもの（比較） (C′) フエニルスルホニル酢 1.47 0.19 酸グアニジン塩含有 のもの（比較） 本発明の塩基プレカーサーが高い最大濃度と低
い最小濃度を与えることがわかる。 さらに試料A′、B′、C′を60℃の中で２日間保
存した後、同じ処理をしたところ、最小濃度、最
大濃度は試料A′では各々0.14、2.08、試料C′では
0.20、1.52で、試料B′は全面かぶつていた。本願
の試料の保存性が良好であることがわかる。 実施例 ５ 感光性臭化銀を含むベンゾトリアゾール銀乳剤
の調製法 ベンゾトリアゾール6.5ｇとゼラチン10ｇを水
1000mlに溶解した。この溶液を50℃に保ち撹拌し
た。次に硝酸銀8.5ｇを水100mlに溶かした液を２
分間で上記溶液に加えた。 次に臭化カリウム1.2ｇを水50mlに溶かした液
を２分間で加えた。調製された乳剤をPH調製によ
り沈降させ過剰の塩を除去した。その後乳剤のPH
を6.0に合わせた。収量は200ｇであつた。 色素供与性物質のゼラチン分散物の調製法下記
構造の色素供与性物質CI−16を10ｇ、 CI−16 界面活性剤として、コハク酸−２−エチル−ヘ
キシルエステルホン酸ソーダ0.5ｇ、トリークレ
ジルフオスフエート（TCP）４ｇを秤量し、シ
クロヘキサノン20mlを加え、約60℃に加熱溶解さ
せ、均一な溶液とする。 この溶液と石灰処理ゼラチンの10％溶液100ｇ
とを撹拌混合した後、ホモジナイザーで10分間、
10000RPMにて分散した。 次に感光性塗布物の調製法について述べる。 (a) 感光性臭化銀を含むベンゾトリアゾール銀乳
剤 10ｇ (b) 色素供与性物質の分散物 3.5ｇ (c) 本発明の塩基プレカーサー(7) 0.19ｇ (d) ゼラチン（10％水溶液） ５ｇ (e) ２，６−ジクロロ−４−アミノフエノール
200mlをメタノール４mlにとかした溶液 以上の(a)〜(e)を混合し、加熱溶解させた後、厚
さ180μｍのポリエチレンテレフタレートフイル
ム上に30μｍのウエツト膜厚に塗布した。この塗
布試料を乾燥後、タングステン電球を用い、2000
ルクスで10秒間像状に露光した。その後150℃に
加熱したヒートブロツク上で20秒間均一に加熱し
た。 受像材料は実施例２のものを使用し、同様に処
理することにより受像材料上にネガのマゼンタ色
像を得た。このネガ像の濃度は、マクベス反射濃
度計（RD−519）を用いて測定したところ最大
2.17、最小0.15であつた。 本発明の化合物がすぐれた効果を示すことがわ
かる。 実施例 ６ 色素供与性物質CI−17のゼラチン分散物の調
製法 下記構造の色素供与性物質CI−17 ５ｇ CI−17 下記構造の電子供与性物質４ｇ コハク酸−２−エチル−ヘキシルエステルスル
ホン酸ソーダ0.5ｇおよびトリーグレジルフオス
フエート（TCP）10ｇに、シクロヘキサノン20
mlを加え、約60℃に加熱溶解させた。この溶液と
ゼラチンの10％溶液100ｇとを撹拌混合した後、
ホモジナイザーで10分間、10000RPMにて分散し
た。 次に感光性塗布液の調製法について述べる。 (a) 感光性臭化銀を含むベンゾトリアゾール銀乳
剤（実施例５記載のもの） 10ｇ (b) 色素供与性物質の分散物（本実施例で作つた
もの） 3.5ｇ (c) 本発明の塩基プレカーサー(7) 0.19ｇ (d) 次に示す化合物の５％水溶液 1.5ml 以上の(a)〜(d)に水４mlを加え混合し、加熱溶解
させた後、ポリエチレンテレフタレートフイルム
上に30μｍのウエツト膜厚に塗布し、乾燥し感光
材料を作成した。 感光材料をタングステン電球を用い、2000ルク
スで10秒間像状に露光した。その後140℃に加熱
したヒートブロツク上で40秒間均一に加熱した。 実施例２に記載した受像材料を水に浸した後、
上述の加熱した感光材料と膜面が接するように重
ね合わせた。受像材料上にポジのマゼンタ色像が
得られた。このポジ像の濃度はマクベス反射濃度
計（RD−519）を用いて測定したところ、グリ
ーン光に対する濃度で感光材料は最大濃度2.14、
最小濃度0.12であつた。 本発明の塩基プレカーサーが有効であることが
わかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式（）で表される化合物と感光性
   ハロゲン化銀乳剤とを含有することを特徴とする
   熱現像感光材料。 一般式〔〕 ｛上記一般式〔〕において、 R¹およびR²は、それぞれ、水素原子、それぞ
   れ置換もしくは非置換のアルキル基、シクロアル
   キル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール
   基、複素環残基、もしくはアラルキル基、または
   −CO₂M（Ｍは水素もしくはアルカリ金属または
   Ｈ・Bxを表す。なおＢおよびｘについては後
   記。）を表す。 また、R¹とR²は互いに結合して環を形成して
   いても良い。R³は、水素原子、またはそれぞれ
   置換もしくは非置換のアルキル基、シクロアルキ
   ル基、アルケニル基、アリール基、アルキニル
   基、複素環残基もしくはアラルキル基を表す。Ｂ
   は有機塩基を表す。 ｘは、Ｂが一酸塩基の場合に１、二酸塩基の場
   合に1/2を表す。 なお、不斉炭素C^*におけるR³とCO₂Hの立体
   配置はいずれであつてもよい。｝