JPH0554657B2 - - Google Patents
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- JPH0554657B2 JPH0554657B2 JP11292684A JP11292684A JPH0554657B2 JP H0554657 B2 JPH0554657 B2 JP H0554657B2 JP 11292684 A JP11292684 A JP 11292684A JP 11292684 A JP11292684 A JP 11292684A JP H0554657 B2 JPH0554657 B2 JP H0554657B2
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- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
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- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
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- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
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- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C8/00—Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
- G03C8/02—Photosensitive materials characterised by the image-forming section
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Description
本発明は像染料の実質的に無色の先駆体から染
料像を形成することに関する。もう１つの態様に
おいて、本発明は写真的に活性な化学剤または像
染料提供分子のような化学剤の像様分布を提供す
る写真製品および方法に関する。 米国特許第3719489号は、ハロゲン化銀乳剤の
処理中に利用できるようにる銀イオンの像様分布
の存在下に開裂を受けて、銀イオンに相応する像
様分布で写真的に活性な化学剤または染料のよう
な化学剤を遊離できる、初期には写真的に不活性
な化合物を使用する写真方法を開示し、特許請し
ている。この特許に記載されている態様の１つで
は、カラー像が写真的に不活性な化合物として、
写真処理組成物中に実質的に非拡散性であるが、
現像の結果としてハロゲン化剤乳剤の未露光およ
び部分的に現像された領域で利用できる銀イオン
および（または）可溶性銀錯体の存在により開裂
を受けてさらに移動性で拡散性のカラー提供分子
を銀イオンおよび（または）錯体の像様分布に相
応する像様分布で有利できるカラー提供化合物を
使用することにより生成される。後続のカラー像
の形成は親の化合物と遊離したカラー提供分子と
の間の拡散性の差違から生じ、かくして未露光域
および部分的に現像された領域に放出された、さ
らに拡散性のカラー提供分子の像様分布が転写さ
れるようになる。 この銀イオンおよび（または）銀錯体の存在で
化学剤を遊離するに有用であるとして記載されて
いる化合物は基
料像を形成することに関する。もう１つの態様に
おいて、本発明は写真的に活性な化学剤または像
染料提供分子のような化学剤の像様分布を提供す
る写真製品および方法に関する。 米国特許第3719489号は、ハロゲン化銀乳剤の
処理中に利用できるようにる銀イオンの像様分布
の存在下に開裂を受けて、銀イオンに相応する像
様分布で写真的に活性な化学剤または染料のよう
な化学剤を遊離できる、初期には写真的に不活性
な化合物を使用する写真方法を開示し、特許請し
ている。この特許に記載されている態様の１つで
は、カラー像が写真的に不活性な化合物として、
写真処理組成物中に実質的に非拡散性であるが、
現像の結果としてハロゲン化剤乳剤の未露光およ
び部分的に現像された領域で利用できる銀イオン
および（または）可溶性銀錯体の存在により開裂
を受けてさらに移動性で拡散性のカラー提供分子
を銀イオンおよび（または）錯体の像様分布に相
応する像様分布で有利できるカラー提供化合物を
使用することにより生成される。後続のカラー像
の形成は親の化合物と遊離したカラー提供分子と
の間の拡散性の差違から生じ、かくして未露光域
および部分的に現像された領域に放出された、さ
らに拡散性のカラー提供分子の像様分布が転写さ
れるようになる。 この銀イオンおよび（または）銀錯体の存在で
化学剤を遊離するに有用であるとして記載されて
いる化合物は基
【式】または−Ｓ−Ｘ−
Ｎ＝（ここでＸは
【式】
【式】または
【式】である）を含有する硫黄−窒素
化合物である。これらの１，３−硫黄−窒素化合
物は構造的に線状または環状であることができ、
特に好ましい態様では、アゾ、アントラキノン、
フタロシアニンまたはその他の染料の発色団系を
有する染料基およびこの染料基に直接結合してい
るか、または適当な結合基を経て間接的に結合し
ていてもよいチアゾリジン−2′−イル基を含むチ
アゾリジン化合物のような環式化合物である。 本発明はもう１つのカラー像形成方法に関す
る。本発明に従い、像態様相で銀イオンが補助す
る開裂を受ける１，３−硫黄−窒素化合物の能力
が、像染料の実質的に無色の先駆体からの着色像
染料の像様分布の提供に使用される。この場合
に、１，３−硫黄−窒素基が像様露光された感光
性要素の現像の結果として生成される銀イオンお
よび（または）可溶性銀錯体の像様分布に相当し
て像様で開裂を受けるまで、先駆体をその実質的
に無色の形で保持するために、１，３−硫黄−窒
素基を含む分子基が使用される。 従つて、本発明の主目的は銀イオンおよび（ま
たは）可溶性銀錯体の存在で分裂を受ける１，３
−硫黄−窒素基を含む分子基で置換されており、
この基が当該先駆体を、少なくとも１，３−硫黄
−窒素基が現像の結果として利用できるようにな
る銀イオンおよび（または）可溶性銀錯体の像様
分布に相応して像様で開裂を受けるまで、その無
色の形に保持している、像染料の無色の先駆体か
ら、染料像を形成する写真製品および方法を提供
することにある。 本発明のその他の目的は１部分は自明であり、
また１部分は以下の説明から明白になるであろ
う。 従つて、本発明は数工程およびこれらの工程の
１つまたは２つ以上の相互の順序および関係を含
む方法、並びに以下の詳細な記載に例示されてい
る要素の特徴、性質および関係を有する製品およ
び組成物を包含し、その適用範囲は特許請求の範
囲に示されている。 本発明の性質および目的をさらに十分に理解す
るために、以下の詳細な説明を参考にすべきであ
る。 本発明は染料像を提供する写真カラー方法に関
し、この方法は像染料の無色先駆体を組合せて有
するハロゲン化銀乳剤を含有する感光性要素を露
光し；露光したハロゲン化銀を現像して、現像さ
れた銀および乳剤の部分的に現像された領域と未
露光領域における銀イオンおよび（または）可溶
性銀錯体の像様分布から像を形成し；次いで現像
の結果として、無色先駆体から染料のカラー像を
形成することを含み、ここで前記の像染料の無色
先駆体は１，３−硫黄−窒素基を含む基で置換さ
れており、この基が先駆体をその無色の形に、少
なくとも１，３−硫黄−窒素基が現像の結果とし
て生成される銀イオンおよび（または）可溶性銀
錯体の存在で開裂を受けるまで、保持している化
合物である。ハロゲン化銀乳剤がネガ作業性乳剤
であり、そしてカラー像が染料のポジ像であると
好ましい。 前記方法で使用できる無色の像染料提供化合物
は次式で示すことができる： Ｍ−Ｚ （） 〔式中、Ｍは硫黄原子と窒素原子との中間の２−
位置において炭素原子を有しそして銀イオンおよ
び（または）可溶性銀錯体の存在下に開裂を受け
る１，３−硫黄−窒素基Ａを含み、この１，３−
硫黄−窒素基Ａはチアゾリジン−２−イル基であ
り、 Ｚは像染料の無色先駆体の基であり、 前記Ｍは、前記１，３−硫黄−窒素基Ａが開裂
を受けるまで前記無色先駆体Ｍ−Ｚがその無色の
形で保持されるように前記基Ｚ上で置換されい
る〕。 カラー像は１，３−硫黄−窒素基の像様での開
裂を用いて直接に像染料を提供するか、または像
染料を提供する後続の反応または一連の反応を活
性化するのに使用できる１，３−硫黄−窒素基の
像様開裂を使用することにより形成することがで
きる。いずれかの後続の反応または一連の反応と
一緒になつて、銀イオン補助開裂反応が与えられ
た写真系で写真的に有用な速度で像染料を提供す
べきことは勿論のことである。 無色の先駆体化合物から遊離された像染料は当
技術で既知の一般的種類の染料、たとえばニト
ロ、アゾ、キサンテンおよびアントラキノン染
料；およびまたは酸化により、PHの変化により、
または保護基のアルカリ加水分解等により染料像
用の最終的に望まれる色を提供するための処理中
または処理後に色を変化させるロイコ、指示、熱
的「色−移行」性およびその他の染料を含むこと
ができる。本発明において、このような色の変化
が基Ｍの脱離をともなうことなく内蔵されている
こと、およびすでに形成されている像染料の無色
先駆体の分子基および（または）基が与えられた
写真方法にとつて適当でありうるようなその他の
基、可溶化性基またはバラスト性基で置換されて
いてもよいことは明白であろう。 式（）の範囲内の無色先駆体の１つの有用な
群は１，３−硫黄−窒素基を含む分子基で置換さ
れており、この１，３−硫黄−窒素基が(a)銀イオ
ンおよび（または）可溶性銀錯体の存在で開裂を
受けることができ、そして(b)１，３−硫黄−窒素
基の開裂の後に、２位置の炭素原子上に分子内で
促進された開裂反応を受けるアミド置換基を有す
る分子基で置換されており、この分子基が先駆体
をその無色の形で、少なくとも１，３−硫黄−窒
素基が開裂を受けるまで保持していることを特徴
とすることができる。 これらの新規な無色の先駆体は式 Ａ−Ｌ−Ｚ （） で示すことができる。式（）中、Ａは銀イオン
および（または）可溶性銀錯体の存在で開裂を受
ける１，３−硫黄−窒素基であり；Ｌは１，３−
硫黄−窒素基の開裂後に分子内で促進された開裂
反応を受けることができるアミド基であり；そし
てＺはＬと一緒になつている時には、すでに形成
されている像染料の無色先駆体であるすでに形成
されている像染料であり；Ａは少なくとも１，３
−硫黄−窒素基が開裂を受けるまで先駆体を無色
の形で保持するように、先駆体に置換されてい
る。 前記したように、Ｌは１，３−硫黄−窒素基の
２位置に置換されており、１，３−硫黄−窒素基
の開裂の後に分子内で促進された開裂反応を受け
るアミド基である。代表的には、１，３−硫黄−
窒素基はグリオキザルアミドのようなα−ケトア
ミドのα−ケト基をマスクして、その加水分解速
度を減じ、１，３−硫黄−窒素基が銀イオンおよ
び（または）可溶性金錯体の存在で開裂を受ける
までアルカリ加水分解に対して実質的に安定であ
るマスクされた化合物を提供するために使用でき
る。１，３−硫黄−窒素基はまたフタルアルデヒ
ドアミドのアルデヒド基をマスクして、１，３−
硫黄−窒素基が銀イオン補助開裂を受けるような
時点まで、アルデヒド基が隣りのカルボキシアミ
ド基の加水分解を助長しないようにするために使
用することもできる。１，３−硫黄−窒素基の銀
補助開裂速度に関与するアミド基の開裂速度が与
えられた写真系について写真的に有用な速度で像
染料を提供するかぎり、いずれのアミド基も使用
できることは明白であろう。 式（）の範囲内の好ましい化合物は次式お
よびで示すことができる： 〔式中、R1、R2およびR3はそれぞれ水素、アル
キル、アリール、アルアルキルおよびアルキルア
リールから選ばれ；R4は水素、カルボキシ、Ｎ，
Ｎ−ジアルキルカルボキシアミド、アルキル、ア
リール、アルアルキルおよびアルキルアリールか
ら選ばれ；R5はアルキル、アリ−ル、アルキル
アリールおよびアルアルキルから選ばれ；そして
Z1は−CO−NH−と一緒になつて像染料の無色
先駆体である〕； 〔式中、R1、R2、R3、R4およびR5は前記と同じ
意味を有し；R6はアルキルまたはアリールであ
り；そしてZ′は
物は構造的に線状または環状であることができ、
特に好ましい態様では、アゾ、アントラキノン、
フタロシアニンまたはその他の染料の発色団系を
有する染料基およびこの染料基に直接結合してい
るか、または適当な結合基を経て間接的に結合し
ていてもよいチアゾリジン−2′−イル基を含むチ
アゾリジン化合物のような環式化合物である。 本発明はもう１つのカラー像形成方法に関す
る。本発明に従い、像態様相で銀イオンが補助す
る開裂を受ける１，３−硫黄−窒素化合物の能力
が、像染料の実質的に無色の先駆体からの着色像
染料の像様分布の提供に使用される。この場合
に、１，３−硫黄−窒素基が像様露光された感光
性要素の現像の結果として生成される銀イオンお
よび（または）可溶性銀錯体の像様分布に相当し
て像様で開裂を受けるまで、先駆体をその実質的
に無色の形で保持するために、１，３−硫黄−窒
素基を含む分子基が使用される。 従つて、本発明の主目的は銀イオンおよび（ま
たは）可溶性銀錯体の存在で分裂を受ける１，３
−硫黄−窒素基を含む分子基で置換されており、
この基が当該先駆体を、少なくとも１，３−硫黄
−窒素基が現像の結果として利用できるようにな
る銀イオンおよび（または）可溶性銀錯体の像様
分布に相応して像様で開裂を受けるまで、その無
色の形に保持している、像染料の無色の先駆体か
ら、染料像を形成する写真製品および方法を提供
することにある。 本発明のその他の目的は１部分は自明であり、
また１部分は以下の説明から明白になるであろ
う。 従つて、本発明は数工程およびこれらの工程の
１つまたは２つ以上の相互の順序および関係を含
む方法、並びに以下の詳細な記載に例示されてい
る要素の特徴、性質および関係を有する製品およ
び組成物を包含し、その適用範囲は特許請求の範
囲に示されている。 本発明の性質および目的をさらに十分に理解す
るために、以下の詳細な説明を参考にすべきであ
る。 本発明は染料像を提供する写真カラー方法に関
し、この方法は像染料の無色先駆体を組合せて有
するハロゲン化銀乳剤を含有する感光性要素を露
光し；露光したハロゲン化銀を現像して、現像さ
れた銀および乳剤の部分的に現像された領域と未
露光領域における銀イオンおよび（または）可溶
性銀錯体の像様分布から像を形成し；次いで現像
の結果として、無色先駆体から染料のカラー像を
形成することを含み、ここで前記の像染料の無色
先駆体は１，３−硫黄−窒素基を含む基で置換さ
れており、この基が先駆体をその無色の形に、少
なくとも１，３−硫黄−窒素基が現像の結果とし
て生成される銀イオンおよび（または）可溶性銀
錯体の存在で開裂を受けるまで、保持している化
合物である。ハロゲン化銀乳剤がネガ作業性乳剤
であり、そしてカラー像が染料のポジ像であると
好ましい。 前記方法で使用できる無色の像染料提供化合物
は次式で示すことができる： Ｍ−Ｚ （） 〔式中、Ｍは硫黄原子と窒素原子との中間の２−
位置において炭素原子を有しそして銀イオンおよ
び（または）可溶性銀錯体の存在下に開裂を受け
る１，３−硫黄−窒素基Ａを含み、この１，３−
硫黄−窒素基Ａはチアゾリジン−２−イル基であ
り、 Ｚは像染料の無色先駆体の基であり、 前記Ｍは、前記１，３−硫黄−窒素基Ａが開裂
を受けるまで前記無色先駆体Ｍ−Ｚがその無色の
形で保持されるように前記基Ｚ上で置換されい
る〕。 カラー像は１，３−硫黄−窒素基の像様での開
裂を用いて直接に像染料を提供するか、または像
染料を提供する後続の反応または一連の反応を活
性化するのに使用できる１，３−硫黄−窒素基の
像様開裂を使用することにより形成することがで
きる。いずれかの後続の反応または一連の反応と
一緒になつて、銀イオン補助開裂反応が与えられ
た写真系で写真的に有用な速度で像染料を提供す
べきことは勿論のことである。 無色の先駆体化合物から遊離された像染料は当
技術で既知の一般的種類の染料、たとえばニト
ロ、アゾ、キサンテンおよびアントラキノン染
料；およびまたは酸化により、PHの変化により、
または保護基のアルカリ加水分解等により染料像
用の最終的に望まれる色を提供するための処理中
または処理後に色を変化させるロイコ、指示、熱
的「色−移行」性およびその他の染料を含むこと
ができる。本発明において、このような色の変化
が基Ｍの脱離をともなうことなく内蔵されている
こと、およびすでに形成されている像染料の無色
先駆体の分子基および（または）基が与えられた
写真方法にとつて適当でありうるようなその他の
基、可溶化性基またはバラスト性基で置換されて
いてもよいことは明白であろう。 式（）の範囲内の無色先駆体の１つの有用な
群は１，３−硫黄−窒素基を含む分子基で置換さ
れており、この１，３−硫黄−窒素基が(a)銀イオ
ンおよび（または）可溶性銀錯体の存在で開裂を
受けることができ、そして(b)１，３−硫黄−窒素
基の開裂の後に、２位置の炭素原子上に分子内で
促進された開裂反応を受けるアミド置換基を有す
る分子基で置換されており、この分子基が先駆体
をその無色の形で、少なくとも１，３−硫黄−窒
素基が開裂を受けるまで保持していることを特徴
とすることができる。 これらの新規な無色の先駆体は式 Ａ−Ｌ−Ｚ （） で示すことができる。式（）中、Ａは銀イオン
および（または）可溶性銀錯体の存在で開裂を受
ける１，３−硫黄−窒素基であり；Ｌは１，３−
硫黄−窒素基の開裂後に分子内で促進された開裂
反応を受けることができるアミド基であり；そし
てＺはＬと一緒になつている時には、すでに形成
されている像染料の無色先駆体であるすでに形成
されている像染料であり；Ａは少なくとも１，３
−硫黄−窒素基が開裂を受けるまで先駆体を無色
の形で保持するように、先駆体に置換されてい
る。 前記したように、Ｌは１，３−硫黄−窒素基の
２位置に置換されており、１，３−硫黄−窒素基
の開裂の後に分子内で促進された開裂反応を受け
るアミド基である。代表的には、１，３−硫黄−
窒素基はグリオキザルアミドのようなα−ケトア
ミドのα−ケト基をマスクして、その加水分解速
度を減じ、１，３−硫黄−窒素基が銀イオンおよ
び（または）可溶性金錯体の存在で開裂を受ける
までアルカリ加水分解に対して実質的に安定であ
るマスクされた化合物を提供するために使用でき
る。１，３−硫黄−窒素基はまたフタルアルデヒ
ドアミドのアルデヒド基をマスクして、１，３−
硫黄−窒素基が銀イオン補助開裂を受けるような
時点まで、アルデヒド基が隣りのカルボキシアミ
ド基の加水分解を助長しないようにするために使
用することもできる。１，３−硫黄−窒素基の銀
補助開裂速度に関与するアミド基の開裂速度が与
えられた写真系について写真的に有用な速度で像
染料を提供するかぎり、いずれのアミド基も使用
できることは明白であろう。 式（）の範囲内の好ましい化合物は次式お
よびで示すことができる： 〔式中、R1、R2およびR3はそれぞれ水素、アル
キル、アリール、アルアルキルおよびアルキルア
リールから選ばれ；R4は水素、カルボキシ、Ｎ，
Ｎ−ジアルキルカルボキシアミド、アルキル、ア
リール、アルアルキルおよびアルキルアリールか
ら選ばれ；R5はアルキル、アリ−ル、アルキル
アリールおよびアルアルキルから選ばれ；そして
Z1は−CO−NH−と一緒になつて像染料の無色
先駆体である〕； 〔式中、R1、R2、R3、R4およびR5は前記と同じ
意味を有し；R6はアルキルまたはアリールであ
り；そしてZ′は
【式】と一緒になつて、
像染料の無色先駆体である〕。
アミド基と一緒になつており、像染料の無色先
駆体を含むZ′は、たとえばニトロアニリン染料： （ここでR6は前記と同じ意味を有し、SOLは可
溶化性基、たとえばカルボキシ、ヒドロキシまた
はスルホであり；ｐは０または１の整数であり；
そしてｑは０、１または２の整数である）；また
はアゾ染料： （ここでR6、SOLおよびｑは前記と同じ意味を
有する）であることができる。 代表的なアリール基はフエニルおよびビフエニ
ルを包含し、R1、R2、R3、R4、R5およびR6を包
含するアルキル基は通常、１〜20個の炭素原子を
含有する。アルアルキルは、たとえばアルキル基
が通常１〜20個の炭素原子を含有するフエニル置
換アルキルであることができ、そしてアルキルア
リールは、たとえばアルキルが通常、１〜20個の
炭素原子を含有するアルキル置換フエニルである
ことができる。Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルボキシア
ミド基のアルキル置換基は同一または異なり、通
常１〜６個の炭素原子を含有する。 式およびの化合物は常法を使用して合成で
きる。たとえば、式の化合物は２−カルボキシ
−チアゾリジンをエチルクロルホーメートと反応
させ、生成する中間体を次いで選ばれたアニリ
ン、アゾまたはその他の化合物と反応させて、所
望の生成物を得ることにより製造できる。式の
化合物はチアゾリジン置換安息香酸を１，1′−カ
ルボニル−ジイミダゾールと反応させ、生成され
る中間体を次いで選ばれたアゾ、アニリンまたは
その他の化合物と反応させて所望の生成を得るこ
とにより製造できる。 これらの式の範囲内の有用な化合物の例として
は、次の化合物をあげることができる。 本発明の範囲内のもう１つの種類の無色先駆体
化合物はチアゾリジニル基を含有する分子基によ
り置換されており、このチアゾリジニル基（１個
または２個以上）が(a)銀イオンおよび（または）
可溶性銀錯体の像様分布の存在で像様で開裂を受
けることができ、そしてこの像様開裂に際りてβ
−脱離反応を受ける置換基を２位置の炭素原子上
に有し、この分子基が少なくともチアゾリジニル
基が開裂を受けるまで先駆体をその無色の形に保
持している、像染料の新規な無色先駆体であると
定義できる。 これらの新規な無色先駆体は次式で示すことが
できる： Ｔ−L′−Ｙ−Z″ （） 〔式中Ｔは銀イオンおよび（または）可溶性銀錯
体の存在で開裂を受けることができるチアゾリジ
ン−2′−イル基であり；L′はチアゾリジン−２−
イル基の開裂の後にβ−脱離反応を受けることが
できる分子基であり；Ｙはβ−脱離反応により放
出される遊離基であり；そしてZ″はＹと一緒に
なつている時には、像染料の無色先駆体である、
像染料であり；Ｔ−L′−は先駆体がその無所の形
に、少なくともチアゾリジン−2′−イル基が開裂
を受けるまで保持されるように先駆体に置換され
ている〕。 β−脱離反応は当技術でよく知られており、結
合たとえばＣ−Ｎ、Ｃ−Ｏ、Ｃ−Ｓ、Ｃ−Se、
Ｎ−Ｎ、Ｎ−Ｏまたはその他の結合の遊離基を放
出する開裂を包含し、この場合に、遊離基は像染
料を含むものである。前記式のL′としては、こ
の分子基の脱離速度が銀補助開裂速度と一緒にな
つて、与えられた写真系において写真的に有用な
速度で像染料を提供するかぎり、β−脱離を受け
るいずれの分子基も使用できる。β−置換スルホ
ン、β−置換フエニルケトンおよびβ−置換エス
テルの脱離反応における各種遊離基についての速
度定数はCharles J.M.Stirling等のJ.Chem、Soc.
(B)、1970年、672頁および684頁；Charles J.M.
Stirling等のJ.Chem.Soc.Chem.Commun.、942頁
（1975年）；およびCharles J.M.StirlingのAcc.
Chem.Res.、12、198〜203頁（1979年）に報告さ
れている。炭素系からのいくつかの遊離基の例と
しては、−SMe、−SPh、−SePh、−OPh、−OMe、
−Ｐ(O)（OEt）2、−NHTs、−Ｃ（Me）2NO2、−Ｎ
（Me）Ts、−Ｎ（Me）Ac、−Ｎ（Ph）Ac、−Ｎ
（Ph）Ts、−Ｎ（Ph）CO2CH2Phおよび−Ｎ（Me）
CO2Ph（ここでMe、Et、Ph、AcおよびTsはそれ
ぞれメチル、エチル、フエニル、アセチルおよび
トシルを表わす）を包含する。 式（）の好ましい化合物は次式で示すことが
できる： 〔式中R0はアルキル、アリール、アルアルキル
およびアルキルアリールから選ばれ；R1は水素、
カルボキシ、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルボキシアミ
ド、アルキル、アリール、アルアルキルおよびア
ルキルアリールから選ばれ；R2、R3およびR4は
それぞれ水素、アルキル、アリール、アルアルキ
ルおよびアルキルアリールから選ばれ；R5は水
素およびチアゾリジニル基の開裂により除去され
て電子対を遊離できる基、たとえばカルボキシ基
から選ばれ；R6、R7およびR8はそれぞれ水素、
アルキル、アリール、アルアルキルおよびアルキ
ルアリールから選ばれ；そしてＹはチアゾリジニ
ル基の開裂後にβ−脱離反応により放出される遊
離基であり；そしてZ″はＹと一緒になつている
時には、像染料の無色先駆体である、像染料であ
る。〕。 式（）および（）の範囲内の特に好ましい
化合物はカルバミン酸として像染料を放出するも
のであつて、次式で示すことができる： 〔式中R0、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8
は前記と同じ意味を有し；R9は水素、アルキル、
アリール、アルアルキルおよびアルキルアリール
であり；そしてZ″は
駆体を含むZ′は、たとえばニトロアニリン染料： （ここでR6は前記と同じ意味を有し、SOLは可
溶化性基、たとえばカルボキシ、ヒドロキシまた
はスルホであり；ｐは０または１の整数であり；
そしてｑは０、１または２の整数である）；また
はアゾ染料： （ここでR6、SOLおよびｑは前記と同じ意味を
有する）であることができる。 代表的なアリール基はフエニルおよびビフエニ
ルを包含し、R1、R2、R3、R4、R5およびR6を包
含するアルキル基は通常、１〜20個の炭素原子を
含有する。アルアルキルは、たとえばアルキル基
が通常１〜20個の炭素原子を含有するフエニル置
換アルキルであることができ、そしてアルキルア
リールは、たとえばアルキルが通常、１〜20個の
炭素原子を含有するアルキル置換フエニルである
ことができる。Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルボキシア
ミド基のアルキル置換基は同一または異なり、通
常１〜６個の炭素原子を含有する。 式およびの化合物は常法を使用して合成で
きる。たとえば、式の化合物は２−カルボキシ
−チアゾリジンをエチルクロルホーメートと反応
させ、生成する中間体を次いで選ばれたアニリ
ン、アゾまたはその他の化合物と反応させて、所
望の生成物を得ることにより製造できる。式の
化合物はチアゾリジン置換安息香酸を１，1′−カ
ルボニル−ジイミダゾールと反応させ、生成され
る中間体を次いで選ばれたアゾ、アニリンまたは
その他の化合物と反応させて所望の生成を得るこ
とにより製造できる。 これらの式の範囲内の有用な化合物の例として
は、次の化合物をあげることができる。 本発明の範囲内のもう１つの種類の無色先駆体
化合物はチアゾリジニル基を含有する分子基によ
り置換されており、このチアゾリジニル基（１個
または２個以上）が(a)銀イオンおよび（または）
可溶性銀錯体の像様分布の存在で像様で開裂を受
けることができ、そしてこの像様開裂に際りてβ
−脱離反応を受ける置換基を２位置の炭素原子上
に有し、この分子基が少なくともチアゾリジニル
基が開裂を受けるまで先駆体をその無色の形に保
持している、像染料の新規な無色先駆体であると
定義できる。 これらの新規な無色先駆体は次式で示すことが
できる： Ｔ−L′−Ｙ−Z″ （） 〔式中Ｔは銀イオンおよび（または）可溶性銀錯
体の存在で開裂を受けることができるチアゾリジ
ン−2′−イル基であり；L′はチアゾリジン−２−
イル基の開裂の後にβ−脱離反応を受けることが
できる分子基であり；Ｙはβ−脱離反応により放
出される遊離基であり；そしてZ″はＹと一緒に
なつている時には、像染料の無色先駆体である、
像染料であり；Ｔ−L′−は先駆体がその無所の形
に、少なくともチアゾリジン−2′−イル基が開裂
を受けるまで保持されるように先駆体に置換され
ている〕。 β−脱離反応は当技術でよく知られており、結
合たとえばＣ−Ｎ、Ｃ−Ｏ、Ｃ−Ｓ、Ｃ−Se、
Ｎ−Ｎ、Ｎ−Ｏまたはその他の結合の遊離基を放
出する開裂を包含し、この場合に、遊離基は像染
料を含むものである。前記式のL′としては、こ
の分子基の脱離速度が銀補助開裂速度と一緒にな
つて、与えられた写真系において写真的に有用な
速度で像染料を提供するかぎり、β−脱離を受け
るいずれの分子基も使用できる。β−置換スルホ
ン、β−置換フエニルケトンおよびβ−置換エス
テルの脱離反応における各種遊離基についての速
度定数はCharles J.M.Stirling等のJ.Chem、Soc.
(B)、1970年、672頁および684頁；Charles J.M.
Stirling等のJ.Chem.Soc.Chem.Commun.、942頁
（1975年）；およびCharles J.M.StirlingのAcc.
Chem.Res.、12、198〜203頁（1979年）に報告さ
れている。炭素系からのいくつかの遊離基の例と
しては、−SMe、−SPh、−SePh、−OPh、−OMe、
−Ｐ(O)（OEt）2、−NHTs、−Ｃ（Me）2NO2、−Ｎ
（Me）Ts、−Ｎ（Me）Ac、−Ｎ（Ph）Ac、−Ｎ
（Ph）Ts、−Ｎ（Ph）CO2CH2Phおよび−Ｎ（Me）
CO2Ph（ここでMe、Et、Ph、AcおよびTsはそれ
ぞれメチル、エチル、フエニル、アセチルおよび
トシルを表わす）を包含する。 式（）の好ましい化合物は次式で示すことが
できる： 〔式中R0はアルキル、アリール、アルアルキル
およびアルキルアリールから選ばれ；R1は水素、
カルボキシ、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルボキシアミ
ド、アルキル、アリール、アルアルキルおよびア
ルキルアリールから選ばれ；R2、R3およびR4は
それぞれ水素、アルキル、アリール、アルアルキ
ルおよびアルキルアリールから選ばれ；R5は水
素およびチアゾリジニル基の開裂により除去され
て電子対を遊離できる基、たとえばカルボキシ基
から選ばれ；R6、R7およびR8はそれぞれ水素、
アルキル、アリール、アルアルキルおよびアルキ
ルアリールから選ばれ；そしてＹはチアゾリジニ
ル基の開裂後にβ−脱離反応により放出される遊
離基であり；そしてZ″はＹと一緒になつている
時には、像染料の無色先駆体である、像染料であ
る。〕。 式（）および（）の範囲内の特に好ましい
化合物はカルバミン酸として像染料を放出するも
のであつて、次式で示すことができる： 〔式中R0、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8
は前記と同じ意味を有し；R9は水素、アルキル、
アリール、アルアルキルおよびアルキルアリール
であり；そしてZ″は
【式】と一緒になつて、像染料の無色先
駆体である。〕。
像染料の無色先駆体を含む分子基
【式】は、たとえば
（ここでR9は前記と同じ意味を有し、そしてｎ
は０または１である。）であることができる。 代表的アリール基はフエニルおよびビフエニル
を包含し、R0、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、
R8およびR9を含むアルキル基は通常、１〜20個
の炭素原子を含有し、たとえばメチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、イソブチル、ヘキシ
ル、ドデシル、オクタデシルおよびエイコサニル
である。アルアルキルは、たとえばアルキルが通
常、１〜20個の炭素原子を含有するフエニル置換
アルキルであることができ、アルキルアリール
は、たとえばアルキルが通常、１〜20個の炭素原
子を含有するアルキル置換フエニルであることが
できる。R1がＮ，Ｎ−ジアルキルカルボキシア
ミドである場合に、各アルキルは通常、１〜20個
の炭素原子を含有する。 前記R0〜R9基が、たとえばアミノ、カルボキ
シ、アルコキシ、スルホンアミドまたはその他の
適当な基でさらに置換されていてもよいことは明
白であろう。 式（）〜（）の化合物は慣用の方法で、た
とえば２−置換チアゾリジン化合物を選ばれた化
学剤を含むもう１つの分子と反応させて、所望の
生成物を生成するか、またはアミノエタンチオー
ルを化学剤を含むアルデヒド置換分子と反応させ
て所望の生成物を生成することにより合成でき
る。 このような新規化合物の例としては、次の化合
物をあげることができる： 式（）の範囲内のもう１つの種類の無色先駆
体はチアゾリジニル基を含有する分子基で置換さ
れており、チアゾリジニル基が(a)銀イオンおよび
（または）可溶性銀錯体の像様分布の存在で像様
で開裂を受けることができ、そして(b)チアゾリジ
ニル基の開裂に際して、β−脱離反応を受け、そ
の後分子内で促進された親核性置換反応を受ける
置換基を２位置の炭素原子上に有し、この分子基
が先駆体をその無色の形に、少なくともチアゾリ
ジニル基が開裂を受けるまで保持する基である、
像染料の新規な無色先駆体であると定義できる。 これらの新規先駆体は次式で示すことができ
る： Ｔ−L″−Y″−Z″ （） 〔式中Ｔは銀イオンおよび（または）可溶性銀錯
体の存在で開裂を受けることができるチアゾリジ
ン−２イル基であり；L″はチアゾリジン−２−
イル基の開裂の後にβ−脱離反応を受けることが
できる分子基であり；Y″はβ−脱離反応の後に
分子内で促進された親核性置換反応を受けること
ができる分子基であり；そしてＺはY″と一緒
に像染料の無色先駆体を形成している、像染料で
あり；Ｔ−L″−は先駆体がその無色の形に、少
なくともチアゾリジン−2′−イル基が開裂を受け
るまで保持されるような先駆体上の置換基であ
る〕。 前記したように、β−脱離反応は当技術でよく
知られており、結合、たとえばＣ−Ｎ、Ｃ−Ｏ、
Ｃ−Ｓ、Ｃ−Se、Ｎ−Ｎ、Ｎ−OBまたはその他
の結合の遊離基を放出する開裂を包含し、この場
合に、遊離基は最終的に親核性置換反応により像
染料を放出するY″を包含する。β−脱離を受け
る分子基は、脱基速度および親核性置換速度が銀
補助開裂速度とともに、与えられた写真系におい
て写真的に有用な速度で像染料を提供するかぎ
り、いずれの分子基も上記式のL″として使用
できる。 分子内で促進された親核性置換反応およびこの
ような反応を受ける種々の基、たとえばエステル
およびアミドは当技術でよく知られており、米国
特許第3980479号；同第4139379号；同第4199354
号および同第4199355号に記載されている。 本発明の好ましい態様では、チアゾリジニル基
の分裂の結果として生じるβ−脱離反応を使用し
て、アミド基および特にカルボキシアミド基の開
裂を実現できるように助長する隣接基を生じさせ
る；すなわち、親核性置換反応がアミドの開裂に
作用して、染料またはその他の化学剤の像様分布
を提供する。たとえば、２置換基は−CH2OHの
ような実現できるように補助する基がβ−脱離に
よりカルボキシアミドに対してオルトで利用でき
るようにされるまで開裂に対して安定なカルボキ
シアミド−フエニル分子基を包含でき、この場合
に、カルボキシアミド基は−CH2OHの像様分布
に相応して像様で開裂を受ける。 式（）の好ましい化合物は式 （式中Ｒはアルキル、アリール、アルアルキルお
よびアルキルアリールから選ばれ；R1は水素、
カルボキシル、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルボキシア
ミド、アルキル、アリール、アルアルキルおよび
アルキルアリールから選ばれ；R2、R3およびR4
はそれぞれ水素、アルキル、アリール、アルアル
キルおよびアルキルアリールから選ばれ；R5は
水素およびチアゾリジニル基の開裂に際して電子
対を遊離して除去できる基、たとえばカルボキシ
基から選ばれ；R6、R7およびR8はそれぞれ、水
素アルキル、アリール、アルアルキルおよびアル
キルアリールから選ばれ；Y″は分子内で促進さ
れた親核置換反応を受けることができる、β−脱
離反応により放出される分子基であり；そしてＺ
はＹと一緒になつて、像染料の無色先駆体で
ある）。 特に好ましい化合物は次式で示すことができ
る： （式中Ｒ、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7および
R8は前記と同じ意味を有し、R9およびR10はそれ
ぞれ水素、アルキル、アリール、アルアルキルお
よびアルキルアリールであり；Ｘは分子内親核置
換により
は０または１である。）であることができる。 代表的アリール基はフエニルおよびビフエニル
を包含し、R0、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、
R8およびR9を含むアルキル基は通常、１〜20個
の炭素原子を含有し、たとえばメチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、イソブチル、ヘキシ
ル、ドデシル、オクタデシルおよびエイコサニル
である。アルアルキルは、たとえばアルキルが通
常、１〜20個の炭素原子を含有するフエニル置換
アルキルであることができ、アルキルアリール
は、たとえばアルキルが通常、１〜20個の炭素原
子を含有するアルキル置換フエニルであることが
できる。R1がＮ，Ｎ−ジアルキルカルボキシア
ミドである場合に、各アルキルは通常、１〜20個
の炭素原子を含有する。 前記R0〜R9基が、たとえばアミノ、カルボキ
シ、アルコキシ、スルホンアミドまたはその他の
適当な基でさらに置換されていてもよいことは明
白であろう。 式（）〜（）の化合物は慣用の方法で、た
とえば２−置換チアゾリジン化合物を選ばれた化
学剤を含むもう１つの分子と反応させて、所望の
生成物を生成するか、またはアミノエタンチオー
ルを化学剤を含むアルデヒド置換分子と反応させ
て所望の生成物を生成することにより合成でき
る。 このような新規化合物の例としては、次の化合
物をあげることができる： 式（）の範囲内のもう１つの種類の無色先駆
体はチアゾリジニル基を含有する分子基で置換さ
れており、チアゾリジニル基が(a)銀イオンおよび
（または）可溶性銀錯体の像様分布の存在で像様
で開裂を受けることができ、そして(b)チアゾリジ
ニル基の開裂に際して、β−脱離反応を受け、そ
の後分子内で促進された親核性置換反応を受ける
置換基を２位置の炭素原子上に有し、この分子基
が先駆体をその無色の形に、少なくともチアゾリ
ジニル基が開裂を受けるまで保持する基である、
像染料の新規な無色先駆体であると定義できる。 これらの新規先駆体は次式で示すことができ
る： Ｔ−L″−Y″−Z″ （） 〔式中Ｔは銀イオンおよび（または）可溶性銀錯
体の存在で開裂を受けることができるチアゾリジ
ン−２イル基であり；L″はチアゾリジン−２−
イル基の開裂の後にβ−脱離反応を受けることが
できる分子基であり；Y″はβ−脱離反応の後に
分子内で促進された親核性置換反応を受けること
ができる分子基であり；そしてＺはY″と一緒
に像染料の無色先駆体を形成している、像染料で
あり；Ｔ−L″−は先駆体がその無色の形に、少
なくともチアゾリジン−2′−イル基が開裂を受け
るまで保持されるような先駆体上の置換基であ
る〕。 前記したように、β−脱離反応は当技術でよく
知られており、結合、たとえばＣ−Ｎ、Ｃ−Ｏ、
Ｃ−Ｓ、Ｃ−Se、Ｎ−Ｎ、Ｎ−OBまたはその他
の結合の遊離基を放出する開裂を包含し、この場
合に、遊離基は最終的に親核性置換反応により像
染料を放出するY″を包含する。β−脱離を受け
る分子基は、脱基速度および親核性置換速度が銀
補助開裂速度とともに、与えられた写真系におい
て写真的に有用な速度で像染料を提供するかぎ
り、いずれの分子基も上記式のL″として使用
できる。 分子内で促進された親核性置換反応およびこの
ような反応を受ける種々の基、たとえばエステル
およびアミドは当技術でよく知られており、米国
特許第3980479号；同第4139379号；同第4199354
号および同第4199355号に記載されている。 本発明の好ましい態様では、チアゾリジニル基
の分裂の結果として生じるβ−脱離反応を使用し
て、アミド基および特にカルボキシアミド基の開
裂を実現できるように助長する隣接基を生じさせ
る；すなわち、親核性置換反応がアミドの開裂に
作用して、染料またはその他の化学剤の像様分布
を提供する。たとえば、２置換基は−CH2OHの
ような実現できるように補助する基がβ−脱離に
よりカルボキシアミドに対してオルトで利用でき
るようにされるまで開裂に対して安定なカルボキ
シアミド−フエニル分子基を包含でき、この場合
に、カルボキシアミド基は−CH2OHの像様分布
に相応して像様で開裂を受ける。 式（）の好ましい化合物は式 （式中Ｒはアルキル、アリール、アルアルキルお
よびアルキルアリールから選ばれ；R1は水素、
カルボキシル、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルボキシア
ミド、アルキル、アリール、アルアルキルおよび
アルキルアリールから選ばれ；R2、R3およびR4
はそれぞれ水素、アルキル、アリール、アルアル
キルおよびアルキルアリールから選ばれ；R5は
水素およびチアゾリジニル基の開裂に際して電子
対を遊離して除去できる基、たとえばカルボキシ
基から選ばれ；R6、R7およびR8はそれぞれ、水
素アルキル、アリール、アルアルキルおよびアル
キルアリールから選ばれ；Y″は分子内で促進さ
れた親核置換反応を受けることができる、β−脱
離反応により放出される分子基であり；そしてＺ
はＹと一緒になつて、像染料の無色先駆体で
ある）。 特に好ましい化合物は次式で示すことができ
る： （式中Ｒ、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7および
R8は前記と同じ意味を有し、R9およびR10はそれ
ぞれ水素、アルキル、アリール、アルアルキルお
よびアルキルアリールであり；Ｘは分子内親核置
換により
【式】を開裂させれ基であり；ｍ
は０または促進された速度で分子内親核置換を付
与できる正の整数であり；そしてＺは
与できる正の整数であり；そしてＺは
【式】
と一緒になつて、像染料の無色先駆体である）。
【式】と一緒になつたＺが、像染料の無色先
駆体を含む場合に、Ｚは、たとえば、
（ここでR11は水素、アルキル、アリール、アル
キルアリールまたはアルアルキルであり、そして
ｎは０または１である）であることができる。 代表的なアリール基としてはフエニルおよびビ
フエニルを包含し、そしてＲ、R1、R2、R3、
R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10およびR11に含ま
れるアルキル基は通常、１〜20個の炭素原子を含
有し、たとえばメチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、イソブチル、ヘキシル、ドデシル、オ
クタデシルおよびエイコサニルである。アルアル
キルは、たとえばアルキル基が通常、１〜20個の
炭素原子を含有するフエニル置換アルキルである
ことができ、そしアルキルアリールは、たとえば
アルキルが通常、１〜20個の炭素原子を含有する
アルキル置換フエニルであることができる。R1
がＮ，Ｎ−ジアルキルカルボキシアミドである場
合に、各アルキルは通常、１〜20個の炭素原子を
含有する。 前記Ｒ基が、たとえばアミノ、カルボキシ、ヒ
ドロキシ、アルコキシ、スルホンアミドまたはそ
の他の適当な基でさらに置換されていてもよいこ
とは明白であろう。 Ｘの例としては−Ｏ−、
キルアリールまたはアルアルキルであり、そして
ｎは０または１である）であることができる。 代表的なアリール基としてはフエニルおよびビ
フエニルを包含し、そしてＲ、R1、R2、R3、
R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10およびR11に含ま
れるアルキル基は通常、１〜20個の炭素原子を含
有し、たとえばメチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、イソブチル、ヘキシル、ドデシル、オ
クタデシルおよびエイコサニルである。アルアル
キルは、たとえばアルキル基が通常、１〜20個の
炭素原子を含有するフエニル置換アルキルである
ことができ、そしアルキルアリールは、たとえば
アルキルが通常、１〜20個の炭素原子を含有する
アルキル置換フエニルであることができる。R1
がＮ，Ｎ−ジアルキルカルボキシアミドである場
合に、各アルキルは通常、１〜20個の炭素原子を
含有する。 前記Ｒ基が、たとえばアミノ、カルボキシ、ヒ
ドロキシ、アルコキシ、スルホンアミドまたはそ
の他の適当な基でさらに置換されていてもよいこ
とは明白であろう。 Ｘの例としては−Ｏ−、
【式】および
【式】を包含し、そして代表的にｍ
は０または１である。
式（）〜（）の新規化合物は慣用の方法、
たとえば２−置換チアゾリジン化合物を、所望の
生成物を得るために選ばれた化学剤を含むもう１
つの分子と反応させるか、またはアミノエタンチ
オールを、所望の生成物を得るために選ばれた化
学剤を含むアルデヒド置換分子と反応させること
により、合成できる。 これらの新規化合物の例としては次の化合物を
あげることができる： 前記したように、無色先駆体化合物から放出さ
れる像染料は当技術で既知の一般的種類の染料の
いずれか、たとえばニトロ、アゾ、キサンテンお
よびアントラキトン、およびまた処理中または処
理後に色を変化して、酸化、PHの変化、保護基の
アルカリ加水分解を経て最終的に染料像用の所望
の色を提供するロイコ、指示、熱的「色−移動」
性およびその他の染料を含むことができる。本発
明では、このような色変化が１，３−硫黄−窒素
基を含む分子基Ｍの除去をともなうことなく、す
でに含まれている。 次例は本発明をさらに説明するものであつて、
制限しようとするものではない。 例 １ 次式を有する化合物の製造： ２−（2′−カルボキシフエニル）−３，５，５−
トリメチル−チアゾリジン（6.00ｇ；0.0239モ
ル）を乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
（DMF）70ml中の１，1′・カルボニルジイミダゾ
ール（3.88ｇ；0.0239モル）と混合する。二酸化
炭素の発生が見られる。室温で１時間撹拌した
後、２−カルボキシ−２−ニトロ−Ｎ−メチルア
ニリン（4.69ｇ；0.0239モル）を加えて、有機溶
液を得る。 水酸化ナトリウム（油中50％分散液；3.44ｇ；
0.0717モル）を20分間にわたつて少しづつ加える
と、水素の発生および発熱（50℃まで）が見られ
る。生成する暗褐色スラリーを大気温度で15分間
撹拌し、暗褐色ゲル状物を生成する。この混合物
を稀塩酸（水130ml中の濃HCl14ml）で酸性にし、
次いで稀水酸化ナトリウム水溶液でPH４に調整す
る。混合物を濾過し、オレンジ−黄色固体（２−
ニトロ−４−カルボキシ−Ｎ−メチルアニリン反
応剤）2.7ｇを得る。水性−DMF濾液を塩化ナト
リウムで飽和し、クロロホルムで抽出する。生じ
た固形物（両層に不溶）を濾取し、水およびアセ
トンで洗浄する。乾燥後に標記の化合物1.96ｇを
クリーム色粉末として得る；融点範囲：251.5〜
253.5℃（分解）。乾燥した（硫酸ナトリウム使
用）クロロホルム層を蒸発させ、得られたオレン
ジ色油状物をエーテル100mlとすりまぜる。生成
した固形物を濾取する（原料のチアゾリジン反応
剤1.57ｇ）。エーテル濾液をHClガスで処理する
と、原料チアゾリジン反応剤と標記化合物との混
合塩酸塩2.24ｇが得られる。炭素処理し、濾過し
た後に、エーテル（100ml）をエタノール性溶液
に若干の、標記化合物の結晶種とともに加える。
この方法で、さらに0.81ｇの標記の化合物が得ら
れる；融点：255℃（分解）；総収量：2.77ｇ（25
重量％）。 分析値：C2H24ClN3O5Sについて、 計算値：Ｃ、54.1；Ｈ、5.2；Cl、7.6；Ｎ、9.0；
Ｏ、17.2；Ｓ、6.9 実測値：Ｃ、54.0；Ｈ、5.3；Cl、7.7；Ｎ、8.9；
Ｏ、17.4；Ｓ、6.7 例 ２ 次式を有する化合物の製造： ２−（2′−カルボキシフエニル）−３，５，５−
トリメチルチアゾリジン2.51ｇおよび1.1′−カル
ボニルジイミダゾール1.62ｇを乾燥管付きフラス
コに装入し、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド15ml
を室温で加える。反応混合物を30分間撹拌する
と、次式(A)で示される中間体が得られる： 上記中間体を含むこの反応混合物に次式(B)で示
されるアゾ化合物2.50ｇを加える： 15分間撹拌した後に、NaHの50％油中分散液
0.5ｇを２部に分けて加える。（温度は僅かに上昇
し、発泡が生じる。）反応混合物を室温で１時間、
次いで60〜70℃で2.5時間撹拌する。室温に冷却
した後に、反応混合物を水中に注ぎ入れ、エーテ
ルで３回抽出し、エーテル抽出液を水で、次いで
ブラインで洗浄し、次いで乾燥させる。分取
TLC技法を使用して、次式(C)で示される中間体
200mgを粗反応混合物から分離する： 中間体(C)200mgをメタノールに溶解し、水酸化
カリウムを含有する水７mlをメタノール溶液に加
える。生成する混合物はミルク状であり、次いで
追加のメタノール（約10ml）撹拌しながら、溶液
が清明な黄色になるまで加える。溶液を次いで撹
拌しながら60〜62℃に加熱する。TLCがエステ
ル加水分解反応の完了を示した後に、反応混合物
を60℃で10分間、アスピレーター減圧下におき、
次いで約50℃で減圧ポンプ下におく。大部分のメ
タノールが除去された時点で、黄色油状物が沈殿
する。油状物を水約30mlに溶解し、溶液をエーテ
ルで３回抽出し、PH５に調整し、次いでエーテル
で２回抽出する。エーテル抽出液を集め、ブライ
ンで洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させる、分
取TLC技法を使用して、標記の化合物を精製す
る。 標記の化合物の試料を0.5NaOHに溶解すると、
生成する溶液は安定でほとんど無色に見える。チ
オ硫酸銀を加えると、３秒以内に黄色が現われ、
15〜30秒後に、溶液は濃い黄色になる。 上記例で使用したアゾ化合物(B)は次のとおりに
して精製する： ３−アミノ安息香酸（27.4ｇ）を水性85％乳酸
約350mlに入れ、−10℃に冷却する。亜硝酸ナトリ
ウム（14.0ｇ）を少量の水を溶解し、アミノ酸−
乳酸溶液にゆつくり加える。温度は０℃以下にと
どまる。この添加の終了後に、撹拌を−10℃で30
分間、次いで０℃〜＋５℃で15分間続ける。溶液
を次いで−10℃に冷却し、水性85％乳酸約200ml
中のＮ−メチルアニリン（30.0ｇ）をゆつくり加
える。淡黄色沈殿が生じる。反応溶液を０℃で１
時間、次いで室温で２時間撹拌する。（反応混合
物は赤・褐色になる。）次いで70℃で２時間加熱
し、一夜にわたり放置する。反応混合物を水で２
に稀釈し、濾過して、褐色固形物を採取する。
粗反応生成物を含む褐色固形物を重炭酸ナトリウ
ム水溶液１で室温で処理し、撹拌する。この水
性溶液をエーテルで洗浄し、PH５に酸性化し、少
量の赤色沈殿を単離する。大量の褐色反応生成物
は溶解しないので、未溶解の粗生成物を重炭酸ナ
トリウムにより80℃で処理する。濾過後に、濾駅
をエーテルで抽出し、PH５に酸性化し、オレンジ
色粉末を得る。オレンジ色粉末を乾燥メタノール
500mlに溶解する。このメタノール溶解にHClガ
スを20分間、泡立てて通し、溶液を次いで60℃に
１時間加熱し、次に一夜にわたり放置する。水
3.5を注ぎ入れ、採取した固形物を水で洗浄し、
熱い重炭酸ナトリウムと３回かきまぜ、次いでク
ロロホルムに溶解する。クロロホルム溶液を重炭
酸ナトリウムで洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥
し、次いで減圧下に蒸発させ、90℃で減圧下に乾
燥させた後に固化するオレンジ−赤色油状物とし
て標記の化合物９ｇを得る。 例 ３ 次式を有する化合物の製造： 次のカルバモイルクロリド−イソシアネート混
合物１ｇ を乾燥クロロホルム約20mlに加える。この混合物
に次式のチアゾリジンアルコール１ｇを加える： 反応混合物を室温で２時間撹拌する。HCl塩と
して存在するいずれの原料物質も溶解するよう
に、追加のクロロホルム溶剤を加える。エーテル
中でTLCを記録する。反応混合物を蒸発させ、
エーテルとすりまぜる。不溶の固形物は標記の化
合物のHCl塩であると見做される。TLCは顕著
な量の元のまま残つている暗色物質を示す。従つ
て、固形物をシリカ上で溶出液としてクロロホル
ムを用いてクロマトグラフイ処理する。アミンお
よび標記の化合物が混合物して、フロントで流出
する。TLCは少量のアミンおよびもう１つの着
色不純物を示す。NMRは遊離塩基として流出す
る標記の化合物をほとんど示す。この遊離塩基は
エーテルに可溶であり、NMRで原料アルコール
化合物に比較される位置を示す。 下記の式を有するチアゾリジンアルコールは次
のとおりにして製造する： ベンゼン約100ml中の２−ｎ−ブチルアミノエ
タンチオール（4.5ｇ；0.034モル）およびβ−ヒ
ドロキシ−ｎ−ブチルアルデヒドの二量体（3.0
ｇ；0.017モル）の混合物をデイーン−スターク
トラツプを用いて水を除去しながら、窒素雰囲気
下に還流される。（水は直ちに上昇しはじめ、約
20分間後に止まる。）混合物の還流を１時間続け、
次いでベンゼンを蒸発により除去する。残留物を
蒸留し（沸点：0.125mmで100℃）、標記の化合物
を無色油状物として得る。チアゾリジンアルコー
ル化合物は1983年３月９日付で出願された
Roberta R.Arbree、William J.Cummingおよび
Frank A.Meneghiniの審査中の米国特許出願
Serial No.（ケース6625）の主題を構造するもの
である。 例 ４ 次式を有する化合物の製造： 無水Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド0.5ml中の
例３の化合物（200mg；0.54ミリモル）（4A篩に
通す）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド中の水素
化ナトリウム（13mg；0.54ミリモル）に窒素雰囲
気下に加える。室温で1.5時間撹拌した後に、水
素の発生が止まる。Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ドに溶解したヨウ化メチル（77mg；0.54ミリモ
ル）を滴下して加える。発熱する。反応混合物の
撹拌を室温で続ける。ヨウ化ナトリウムが沈殿す
る。このカルバメートアニオンの溶液は赤色であ
る。ヨウ化メチルとの反応を進行させると、色は
オレンジ色に変わる。色変化の完了に要する時間
は約1.5時間である。その後、混合物を水中に注
ぎ入れ、エーテルで抽出し、エーテル抽出液を水
で数回洗浄し、乾燥し、次いで蒸発させる。標記
化合物の収量はほとんど定量的である。 例 ５ 次式を有する化合物の製造： 的式のチアゾリジンアルコール（1.85ｇ） を乾燥クロロホルム約25mlに溶解する。固形のＯ
−ニトロフエニルイソシアネートを加え、反応混
合物を週末にわたり撹拌する。次いで蒸発させ、
油状残留物を石油エーテル溶解し、次いで水で約
５回抽出する。石油エーテル層を乾燥させ、次に
蒸発させる。（NMRは所望の生成物を示す。）若
干の固形物が油状物中に生成する。これは石油エ
ーテルに不溶であり、生成物を石油エーテル中に
溶解し、濾過することにより除去される。石油エ
ーテルを蒸発させると、放置すると結晶化するオ
レンジ色油状物が得られる。結晶はイソプロパノ
ールに僅かに可溶である。この部分的に結晶化し
た油状物をイソプロパノールとすりまぜ、濾過
し、結晶をイソプロパノールで洗浄し、乾燥さ
せ、標記の化合物約400mgを淡黄色結晶として得
る（融点範囲：53〜55℃）。 例 ６ 次式を有する化合物の製造： 例４に記載の方法に従い、水素化ナトリウムお
よびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの両方の等モ
ル量、すなわち1.86ミリモルを使用して、例６の
化合物を例５の化合物（1.1ｇ；1.86ミリモル）
から製造する。反応混合物のエーテル抽出液を蒸
発させ、オレンジ色油状物を得る。TLCは主生
成物（数時間でオレンジ色に変わる）としての標
記の化合物と非常に少量の２種の黄色不純物を示
す。 例 ７ 次式を有する化合物の製造： 次式 の化合物（2.3827ｇ；0.0126モル）をテトラヒド
ロフラン（Al2O3処理したもの）80ml中に溶解
し、アルゴン雰囲気下に枠をはづしたフラスコに
装入する。カリウムｔ−ビトキシド（1.695ｇ；
0.0151モル）を室温で加え、生成する不透明な僅
かにオレンジ色の溶液を15分間撹拌する。次いで
式 の化合物（4.395ｇ；0.0126モル）を固形物とし
て加える。深江色に変わる生成する溶液を一夜に
わたり撹拌する。（TLCは所望の生成物並びに両
原料物質を示す。）この反応混合物に乾燥Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド３mlを、次いでカリウム
ｔ−ブトキシド0.7ｇを加える。さらに暗色にな
つた溶液を150ml／エーテル250ml中に注ぎ入れ、
振りまぜ、層分離させ、エーテル層を水で数回抽
出する。エーテル層を次いで1NHCl（３×150ml）
で抽出する。酸抽出液を集め、固体重炭酸ナトリ
ウムで中和する。にごつた水溶液をクロロホルム
（２×150ml）で抽出し、無水硫酸ナトリウム上で
乾燥させ、次いで蒸発乾燥させて標記の化合物を
得る。 標記化合物の精製試料を(1)SiO2分取プレート
クロマトグラフイおよび３種クロロホルム溶出液
および(2)溶剤としてクロロホルムを使用する中圧
液クロマトグラフイの両方により得る。 例 ８ 次式を有する化合物の製造： 式 の化合物（0.1136ｇ；0.48ミリモル）をテトラド
ロフラン（Al2O3で処理し、篩に通したもの）約
３ml中に溶解し、アルゴン雰囲気下に０℃の浴中
の枠をはづしたフラスコに装入する。この溶液に
ヘキサン中のｎ−ブチルリチウム（0.61ml／
0.974ミリモル）を約５秒にわたつて加え、次い
で乾燥テトラヒドロフラン約１ml中の式 の化合物（0.170ｇ；0.487ミリモル）をまた約５
秒にわたつて加える。淡黄色が見られる。反応混
合物を０℃で撹拌し、５分後に浴を取り除く。室
温で0.5時間後のTLCの生成物生成が室温では明
らかに非常に遅いことを示すので、反応混合物を
2.5時間加熱還流する。室温に冷却後に、混合物
をエーテル中に注ぎ入れ、濾過する。濾取した物
質を水に溶解し、PHを1N HClで約PH４に調整す
る。生成した沈殿を濾去し、濾液をクロロホルム
で２回抽出し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥さ
せ、次いで蒸発乾燥させ、標記の化合物を生成す
る。 前記したように、本発明はすでに形成されてい
る像染料の無色先駆動を含む或る種の無色像染料
提供化合物からのカラー像形成に関する。本発明
では、無色化合物は初期に、感光性要素内の感光
性ハロゲン化銀乳剤含有層以外の層（１つまたは
２つ以上）に存在でき、または感光性層それ自体
に存在することもできる。たとえば、この化合物
は乳剤１方の側上の層に、または１方が乳剤のど
ちらかの側にある２つの層内に存在できる。所望
により、この化合物は１つまたは２つ以上のスペ
ーサー層により乳剤層から分離されていてもよ
い。無色化合物が感光性層に存在する場合に、こ
の化合物は不活性である、すなわち像形成に有害
に作用しながら、または像形成を損なわないとい
う点で写真的に無害であるべきである。写真的に
無害でない場合に、この化合物は現像処理をいず
れの方法でも干渉せずに、しかも感光性乳剤に有
害に作用しないように化合物を不活性化する方法
で、変性することができる。感光性要素に配置す
る以外に、無色の化合物は受像要素を使用する拡
散転写法のような方法で受像層と組合されている
層に初期に含有させることができる。 本発明によるカラー像形成はモノクローム像お
よび多色像の両方の製造に適用できる。たとえば
本発明の無色像染料提供化合物は無色像染料提供
化合物をそこに組合せて有する少なくとも２種の
選択的に増感されたハロゲン化銀乳剤層を有する
多層感光性要素を使用し、同時的に分離すること
なく処理して多色増を提供する写真系に使用でき
る。このような構造体では、銀錯体捕獲剤、たと
えば銀沈殿剤の障壁中間層を使用して、可溶性銀
錯体の拡散を所望の層内に限定することができ
る。また、米国特許第4304833号、同第4358118号
および同第4304834号に記載されている種類の漂
白できるフイルター染料を含有するフイルター層
を使用して、その下にある感光性層上に入る光の
スペクトル組成をコントロールすることもでき
る。多色像を得るためのもう１つの有用な構造体
には米国特許第2968554号に記載されているスク
リーンタイプネガまたは米国特許第3019124号に
記載されているものがある。 カラー像形成の１方法による場合に、像染料お
よびすでに形成されている像染料の無色先駆体を
含むそれらの無色の親の化合物の両方は感光性層
と組合されているそれらの初期の位置から実質的
に非拡散性である。必要な非拡散性を得るために
は、無色の親化合物に、不動性化基、たとえば長
鎖アルキル基を適当に置換することができ、また
は放出される像染料は本来、実質的に非拡散性で
ある染料であることができ、または不動化性基で
適当に置換するか、像染料と同じ層に媒染剤を含
ませるか、あるいは染料が感光性要素から拡散す
るのを防止するその他の手段により、染料を非拡
散性にすることができる。 像形成後の感光性要素に存在する現像された銀
およびいずれの残留ハロゲン化銀は慣用の方法、
たとえば漂白−定着浴により除去できるが、現像
された銀を漂白し、残留するハロゲン化銀をその
場で錯体化すると好ましい。特に好適な態様で
は、使用するハロゲン化銀乳剤が現像時に現像域
で低い被覆力の銀を含有していて、漂白の必要が
省略できるものである。これらの態様では、使用
するハロゲン化銀現像剤、ハロゲン化銀溶剤およ
びその他の化学剤が実質的に非染色性であるべき
ことは明白である。 感光性要素から非拡散性のモノクロームおよび
多色像を形成する以外に、無色の親化合物により
提供される像染料が拡散できるものであつて、単
独の共通の受像層上に多色像を形成できることは
明白である。この態様では、後続のカラー転写像
の形成に、無色親化合物と遊離される染料との間
の拡散性の差違を使用する。この拡散性の差違は
長鎖アルキルまたはアルコキシ基のような不動性
化基（１個または２個以上）および（または）ヒ
ドロキシ、カルボキシまたはスルホ基のような可
溶性化基（１個または２個以上）を適当に選択す
ることにより既知の方法で得ることができる。 後記の態様で、放出される像染料が拡散性であ
る場合に、感光性層と受像層とは処理中は一緒に
維持し、その後像形成の後に最後プリントとして
一緒に保持するか、または分離うる別々の要素に
存在することができ、または感光性層と受像層と
を同一要素に存在させることもできる。たとえ
ば、受像層を支持体上に被覆し、感光性層を受像
層の表面上に被覆することができる。処理組成物
は液体組成物が感光性層の表面に隣接する均一な
層として展延するのを促進するために、展延シー
トを使用して、組合されているネガ−ポジ要素に
適用できる。カラー像を担持する受像層はその上
にある感光性層（１つまたは２つ以上）から、た
とえば剥離層の助けにより分離でき、またはカラ
ー像を感光性層と受像層との間に光反射性層を用
いて反射プリントとして見ることができる。 代表的なさらに別のフイルム単位はネガおよび
ポジ部品が単一構造体を一緒に構成しており、積
層されているか、および（または）少なくとも像
形成前には一緒に物理的に保持されている。一般
に、このようなフイルム単位は少なくとも１種の
感光性層、たとえばハロゲン化銀層を含むネガ部
品および受像層を含むポジ部品を含む複数の層を
包含し、これらの部品が一緒に積層されている
か、またはその他の様式で単一構造体として物理
的に並列して一緒にかたく保持されている。 このような構造体の中には、分離することなく
見ることができる転写像を形成するに適したも
の、すなわち転写像を含有するポジ部品を見る目
的でネガ部品から分離する必要がないものが包含
される。このようなフイルム単位は前記層に加え
て、ハロゲン化銀層（１層または多層）の現像の
結果として形成された銀像（１または２つ以上の
像）を効果的にマスクするために、およびまた受
像部品中の転写像を反射光により分離することな
く見えるようにする背景を提供するために、受像
部品とネガ部品との間に反射層を付与する手段を
包含する。この反射層はフイルム単位内に含まれ
ている既製の反射剤の層を含むことができ、また
はたとえば反射剤を処理組成物中に含ませること
によつて、露光後の付与することもできる。 前記諸層は支持体上に担持させると好ましく、
諸層がその少なくとも１つが透明であて最終像を
見えるようにしている支持体間にサンドイツチ状
にはさまれているか、またはそこに限定されてい
るように、第１の支持体により担持されている層
の支持体と反対側の表面上に配置されているもう
１つの支持体を使用すると好ましい。このような
フイルム単位は通常、必要な処理組成物を含有し
ており、ここに圧力を加えるとその内容物が適用
されて露光されたフイルム単位を現像するに適す
るような手段と組合せて使用する。この形式のフ
イルム単位は現在既知であり、たとえば米国特許
第3415644号、同第3415645号、同第3415646号、
同第3594164号および同第3594165号に記載されて
いる。 使用する処理組成物は水性溶液および通常、ハ
ロゲン化銀現像剤およびハロゲン化銀溶剤の水性
アルカリ性溶液を含有する。構成成分は初期に水
性媒質中に存在していてもよく、または初期に写
真フイルム単位、たとえば当技術で従来示唆され
ているように乳剤層および（または）受層層およ
び（または）スペーサー層に存在していてもよ
い。このような成分が初期にフイルム単位に存在
する場合に、処理組成物は成分を適当な水性媒質
と接触させることによりこれらの成分の溶液を形
成することにより生成される。 使用するアルカリは従来使用されているいずれ
かのアルカリ性物質、たとえば水酸化ナトリウム
またはカリウム等であることができ、現像剤およ
び溶剤は初期にフイルム単位内の１つまたは２つ
以上の層に存在させることができる。 ハロゲン化銀溶剤はまた従来既知の物質のいず
れか、たとえばチオ硫酸ナトリウムまたはカリウ
ム、チオシアン酸ナトリウムまたはウラシルであ
ることができ、また、米国特許第4126459号に記
載され、特許請求されているチオエーテル−置換
ウラシル、プソイド−ウラシルおよびその他の化
合物；米国特許第3769014号および同第3958992号
にそれぞれ記載されている１，３−ジスルホニル
アルカンおよびシクロアルカン化合物；または米
国特許第4107176号に記載され、特許請求されて
いるような内部線状スルホニル基、たとえば内部
線状Ｎ−トシルスルフイミドまたはＮ−トシルス
ルホキシイミド基を含有するアルカン化合物であ
りうる。さらにまた、米国特許第3698898号に記
載されているようなおよびまた1982年５月27日付
で出願された審査中の米国特許出願SerialNo.
382479に記載されているようなハロゲン化銀溶剤
先駆化合物も使用できる。 使用できるハロゲン化銀現像剤の例にはハイド
ロキノンおよび置換ハイドロキノン化合物、たと
えば第３ブチルハイドロキノン、２，５−ジメチ
ルハイドロキノン、メトキシハイドロキノン、エ
トキシハイドロキノン、4′−メチルフエニルハイ
ドロキノン；ピロガロールおよびカテコール化合
物、たとえばカテコール、４−フエニルカテコー
ルおよび第３ブチルカテコール；アミノフエノー
ル化合物、たとえば２，４，６−ジアミノ−オル
トクレゾール；１，４−ジアミノベンゼン化合
物、たとえばｐ−フエニレンジアミン、１，２，
４−トリアミノベンゼンおよび４−アミノ−２−
メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン；アスコルビ
ン酸化合物およびその誘導体、たとえばアスコル
ビン酸、イソアスコルビン酸および５，６−イソ
プロピリデンアスコルビン酸およびテトラメチル
レダクチン酸のようなその他のエンジオール化合
物；ヒドロキシアミン化合物、たとえばＮ，Ｎ−
ジ−（２−エトキシエチル）ヒドロキシルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジ−（２−メトキシエチル）ヒドロキシ
ルアミンおよびＮ，Ｎ−ジ−（２−メトキシエト
キシエチル）ヒドロキシルアミン；および複素環
式化合物、たとえば１−フエニル−３−ピラゾリ
ドンおよび４−メチル−４−ヒドロキシメチル−
１−フエニル−３−ピラゾリドンがある。 通常、必須ではないが、処理組成物はセルロー
ス系重合体、たとえばナトリウムカルボキシメチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カ
ルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース等；
オキシム重合体、たとえばポリジアセトンアクリ
ルアミドオキシム；またはその他の高分子量重合
体のような増粘剤を含有する。 処理組成物は前記成分に加えて、またカブリ防
止剤、保存剤および当技術で慣用のその他の物質
を含有できる。 処理組成物は感光性要素に、たとえば塗布、浸
漬、噴霧または米国特許第2543181号に記載され
ているような破裂性容器またはポツトを使用する
ことにより適用でき、このような容器は破裂時に
その内容物を実質的に均一な層として展延できる
ように、フイルム単位内に配置する。 感光性要素は慣用の要素のいずれかであること
ができ、一般に基本、たとえばガラス、紙または
プラスチツクフイルム、たとえばセルローストリ
アセテートフイルム、ポリエチレンテレフタレー
トフイルム、ポリスチレンフイルムおよびポリエ
チレンおよびポリプロピレンフイルムのようなポ
リオレフインフイルム上に担持されているハロゲ
ン化銀乳剤を包含する。ハロゲン化銀は銀クロリ
ド、ヨーダイド、ブロミド、ヨードブロミド、ク
ロルビロミド等であることができる。これらのハ
ロゲン化物用の結合剤は通常ゼラチンであるが、
ポリビニルアルコール、ポリビニルプロリドンお
よびそれらの共重合体のような適当な重合体であ
ることができる。 特定の写真系に応じて、染料像要の媒染剤を前
記したように感光性層と組合せて使用でき、また
は別個の受像要素を使用できる。受像層、すなわ
ち染色できる層は当技術で既知の物質のいずれ
か、たとえばポリビニルアルコール、ゼラチン等
を含むことができ、好ましくは転写像染料（１種
または２種以上）用の媒染剤を含有する。染色で
きる層は感光性要素と同じ要素に存在でき、また
は与えられた写真法にとつて適するように別の要
素に存在することができる。 水性アルカリ性処理組成物を使用する拡散転写
法では、フイルム単位の層に酸反応性剤を使用し
て、実質的な染料転写の後に周辺PHを低下させて
像の安定性を増大させることが良く知られてい
る。たとえば、前記で引用した米国特許第
3415644号は所望のPH減少を染色できる層に隣接
して酸反応性層を付与することにより行なう系を
記載している。これらの層は酸基、たとえばガル
ボン酸およびスルホン酸基を含有し、アルカリ金
属と、または有機塩基と塩を形成できるか、また
は無水物あるいはラクトンのような潜在的酸−生
成性基を含有する重合体を含有することができ
る。酸重合体が遊離カルボキシル基を含有すると
好ましい。別様には、酸反応性剤は受像層から最
もはなれているハロゲン化銀に隣接する層に存在
していてもよい。酸反応剤を付与するもう１つの
系は米国特許第3576625号に記載されている。 不活性中間層またはスペーサー層を重合体系酸
層と染色できる層との間に配置して、PH減少をコ
ントロールもしくは時間調整して現像処理が早す
ぎないようにおよび干渉しないようにすることが
できる。この目的に適するスペーサーまたは「タ
イミング」層は特に米国特許第3362819号、同第
3419389号、同第3421893号、同第3455686号およ
び同第3575701号に記載されている。 酸反応性層および組合せスペーサー層は通常、
染色できる層および感光性層が別個の支持体上に
含まれている系の受像要素に、たとえば受像要素
用の支持体と染色できる層との間に、含まれてい
る。１体化フイルム単位では、これらの層は染色
できる層と組合されて、たとえば染色できる層の
感光性要素とは反対側に存在させることができ、
または所望により、これらはたとえば米国特許第
3362821号および同第3573043号に記載されている
ように、感光性層と組合されていてもよい。前記
で引用した米国特許第3594164号および同第
3594165号に記載されているもののようなフイル
ム単位では、これらの層はまた使用されている展
延シート上に存在していて、処理組成物の適用を
促進させることもできる。 前記層に加えて、フイルム単位は当技術で慣用
の追加の層、たとえばハレーシヨン防止染料の層
および（または）異なつてカラー増感されている
乳剤層間に配置されているフイルター染料の層を
包含できる。特定の写真系に応じて、処理中に脱
色されるハレーシヨン防止染料およびフイルター
染料を使用することが望ましいこともある。 次例は本発明によるカラー増の形成を説明する
ものであつて、制限しようとするものではない。 例 ９ 透明なゲル下塗りポリエステルフイルムベース
に次の各層を塗布することにより、感光性要素を
製造する： １ ゼラチン中の90mg／ft2の被覆量で塗布され
ている式１の化合物の塩酸塩の層；この塩酸塩
は次式を有する： および ２ 銀50〜60mg／ft2の被覆量で塗布されている
ゼラチノヨウ素臭素化銀乳剤。 この感光性要素を像様に露光してそしてこの露
光済み感光性要素と下記の受像要素との間に下記
の水性アルカリ処理組成物の0.0030インチ
（0.00762cm）の層を適用することにより上記露光
済み感光性要素と下記受像要素とを処理する。上
記受像要素はバリタ紙ベースとその上に塗布され
ている染色可能なフイルム形成性物質の層とから
なる。上記水性アルカリ処理物は下記の成分（重
量％）を含有する： カルボキシメチルセルロース 4.2 水酸化ナトリウム 2.4 亜硫酸ナトリウム 2.0 チオ酸ナトリウム 0.5 テトラメチルレダクチン酸 1.0 水 全量を100％にする量 暗所で３分間のインビビシヨン時間の後に、各
要素を分離するとポジ黄色染料像が得られる。 式１の化合物の塩酸塩の溶液運動学的挙動を可
溶性銀錯体の存在および不存在において、水性ア
ルカリ性溶液中で研究した。この化合物は可溶性
銀の存在でＴ1/2＝24秒で加水分解し〔0.8M
NaOH；10-3M Ag（S2O3）2；10-5M例１の化合
物の塩酸塩；25℃〕、そして可溶性銀の不存在で
Ｔ1/2＝115時間で加水分解する〔1.0N水性
NaOH；10-5M例１の化合物の塩酸塩；25℃〕こ
とが見い出された。 式２の化合物の溶液動態学的挙動をまた研究し
た。この化合物は溶液中でほとんど無色であり、
アルカリ性チオ硫酸銀で処理すると、黄色アゾ染
料を生成する。アゾ染料は可溶性銀の不存在下に
Ｔ1/2＝32時間で生成され〔0.5N水性NaOH；５
×10-5M例２の化合物；25℃〕、そして可溶性銀
の存在下にＴ1/2＝11秒で生成される〔0.5N水性
NaOH；10-3M Ag（S2O3）2；５×10-5M例２の
化合物；25℃〕。アゾ染料生成について光学濃度
を時間に対してグラフに描くと、AT1/2a、BT1/2b
に典型のＳ型曲線が得られ、この数値からＴ1/2a
＝１〜３秒およびBT1/2b＝10秒を推定できる。 例 10 ２種の感光性要素をゼラチン下塗ポリエチレン
テレフタレートフイルムベースにゼラチノヨウ素
臭素化銀乳剤を塗布することにより製造する。感
光性要素の１方は銀20mg／ft2の被覆量で塗布さ
れており、この要素は他方は銀40mg／ft2の被覆
量で塗布されている。 本発明の化合物を含有する第２の要素を、米国
特許第3647437号（第66欄46〜59行）に記載の成
分と同様の成分を使用して作る。これは次層を担
持する透明ポリエチレンテレフタレートフイルム
ベースを含むものである： (1) 重合体系酸層 (2) 重合体系スペーサー（タイミング層） (3) 重合体系受像層 この第２の要素は上記部品を次の被覆量で受像
層上に塗布して形成する： (a) 式３の無色像染提供化合物100mg／ft2（また
は式４の無色像染料提供化合物100mg／ft2を含
有するポリ−４−ビニルピリジン100mg／ft2；
および (b) サクシンアルデヒド硬化剤を含有するゼラチ
ン30mg／ft2。 この感光性要素を２ｍcsの白光に対し段階ウエ
ジを通して露光し、第２の要素と積重する。約
0.0020インチ厚さの水性アルカリ性処理組成物の
層を、フイルム単位を暗所で１対の加工ローラー
間に通して要素間に分布させる。処理組成物は次
の成分を含有する： 水 100c.c. 水酸化カリウム ５ｇ 亜硫酸ナトリウム ２ｇ ６−メチルチオメチル−２，４−ジヒドロキシ−
ピリジン 1.5ｇ テトラメチルレダクチン酸 ６ｇ ヒドロキシエチルセルロース ３ｇ 二酸化チタン 50ｇ 処理組成物を適用した後に、フイルム単位を１
体に保持して、１体化ネア−ポジ反射プリントを
得る。記録時間間隔で、最大および最大濃度をポ
ジ黄色像について測定する。与えられた時間にお
ける測定濃度を次の第１表に示す。
たとえば２−置換チアゾリジン化合物を、所望の
生成物を得るために選ばれた化学剤を含むもう１
つの分子と反応させるか、またはアミノエタンチ
オールを、所望の生成物を得るために選ばれた化
学剤を含むアルデヒド置換分子と反応させること
により、合成できる。 これらの新規化合物の例としては次の化合物を
あげることができる： 前記したように、無色先駆体化合物から放出さ
れる像染料は当技術で既知の一般的種類の染料の
いずれか、たとえばニトロ、アゾ、キサンテンお
よびアントラキトン、およびまた処理中または処
理後に色を変化して、酸化、PHの変化、保護基の
アルカリ加水分解を経て最終的に染料像用の所望
の色を提供するロイコ、指示、熱的「色−移動」
性およびその他の染料を含むことができる。本発
明では、このような色変化が１，３−硫黄−窒素
基を含む分子基Ｍの除去をともなうことなく、す
でに含まれている。 次例は本発明をさらに説明するものであつて、
制限しようとするものではない。 例 １ 次式を有する化合物の製造： ２−（2′−カルボキシフエニル）−３，５，５−
トリメチル−チアゾリジン（6.00ｇ；0.0239モ
ル）を乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
（DMF）70ml中の１，1′・カルボニルジイミダゾ
ール（3.88ｇ；0.0239モル）と混合する。二酸化
炭素の発生が見られる。室温で１時間撹拌した
後、２−カルボキシ−２−ニトロ−Ｎ−メチルア
ニリン（4.69ｇ；0.0239モル）を加えて、有機溶
液を得る。 水酸化ナトリウム（油中50％分散液；3.44ｇ；
0.0717モル）を20分間にわたつて少しづつ加える
と、水素の発生および発熱（50℃まで）が見られ
る。生成する暗褐色スラリーを大気温度で15分間
撹拌し、暗褐色ゲル状物を生成する。この混合物
を稀塩酸（水130ml中の濃HCl14ml）で酸性にし、
次いで稀水酸化ナトリウム水溶液でPH４に調整す
る。混合物を濾過し、オレンジ−黄色固体（２−
ニトロ−４−カルボキシ−Ｎ−メチルアニリン反
応剤）2.7ｇを得る。水性−DMF濾液を塩化ナト
リウムで飽和し、クロロホルムで抽出する。生じ
た固形物（両層に不溶）を濾取し、水およびアセ
トンで洗浄する。乾燥後に標記の化合物1.96ｇを
クリーム色粉末として得る；融点範囲：251.5〜
253.5℃（分解）。乾燥した（硫酸ナトリウム使
用）クロロホルム層を蒸発させ、得られたオレン
ジ色油状物をエーテル100mlとすりまぜる。生成
した固形物を濾取する（原料のチアゾリジン反応
剤1.57ｇ）。エーテル濾液をHClガスで処理する
と、原料チアゾリジン反応剤と標記化合物との混
合塩酸塩2.24ｇが得られる。炭素処理し、濾過し
た後に、エーテル（100ml）をエタノール性溶液
に若干の、標記化合物の結晶種とともに加える。
この方法で、さらに0.81ｇの標記の化合物が得ら
れる；融点：255℃（分解）；総収量：2.77ｇ（25
重量％）。 分析値：C2H24ClN3O5Sについて、 計算値：Ｃ、54.1；Ｈ、5.2；Cl、7.6；Ｎ、9.0；
Ｏ、17.2；Ｓ、6.9 実測値：Ｃ、54.0；Ｈ、5.3；Cl、7.7；Ｎ、8.9；
Ｏ、17.4；Ｓ、6.7 例 ２ 次式を有する化合物の製造： ２−（2′−カルボキシフエニル）−３，５，５−
トリメチルチアゾリジン2.51ｇおよび1.1′−カル
ボニルジイミダゾール1.62ｇを乾燥管付きフラス
コに装入し、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド15ml
を室温で加える。反応混合物を30分間撹拌する
と、次式(A)で示される中間体が得られる： 上記中間体を含むこの反応混合物に次式(B)で示
されるアゾ化合物2.50ｇを加える： 15分間撹拌した後に、NaHの50％油中分散液
0.5ｇを２部に分けて加える。（温度は僅かに上昇
し、発泡が生じる。）反応混合物を室温で１時間、
次いで60〜70℃で2.5時間撹拌する。室温に冷却
した後に、反応混合物を水中に注ぎ入れ、エーテ
ルで３回抽出し、エーテル抽出液を水で、次いで
ブラインで洗浄し、次いで乾燥させる。分取
TLC技法を使用して、次式(C)で示される中間体
200mgを粗反応混合物から分離する： 中間体(C)200mgをメタノールに溶解し、水酸化
カリウムを含有する水７mlをメタノール溶液に加
える。生成する混合物はミルク状であり、次いで
追加のメタノール（約10ml）撹拌しながら、溶液
が清明な黄色になるまで加える。溶液を次いで撹
拌しながら60〜62℃に加熱する。TLCがエステ
ル加水分解反応の完了を示した後に、反応混合物
を60℃で10分間、アスピレーター減圧下におき、
次いで約50℃で減圧ポンプ下におく。大部分のメ
タノールが除去された時点で、黄色油状物が沈殿
する。油状物を水約30mlに溶解し、溶液をエーテ
ルで３回抽出し、PH５に調整し、次いでエーテル
で２回抽出する。エーテル抽出液を集め、ブライ
ンで洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させる、分
取TLC技法を使用して、標記の化合物を精製す
る。 標記の化合物の試料を0.5NaOHに溶解すると、
生成する溶液は安定でほとんど無色に見える。チ
オ硫酸銀を加えると、３秒以内に黄色が現われ、
15〜30秒後に、溶液は濃い黄色になる。 上記例で使用したアゾ化合物(B)は次のとおりに
して精製する： ３−アミノ安息香酸（27.4ｇ）を水性85％乳酸
約350mlに入れ、−10℃に冷却する。亜硝酸ナトリ
ウム（14.0ｇ）を少量の水を溶解し、アミノ酸−
乳酸溶液にゆつくり加える。温度は０℃以下にと
どまる。この添加の終了後に、撹拌を−10℃で30
分間、次いで０℃〜＋５℃で15分間続ける。溶液
を次いで−10℃に冷却し、水性85％乳酸約200ml
中のＮ−メチルアニリン（30.0ｇ）をゆつくり加
える。淡黄色沈殿が生じる。反応溶液を０℃で１
時間、次いで室温で２時間撹拌する。（反応混合
物は赤・褐色になる。）次いで70℃で２時間加熱
し、一夜にわたり放置する。反応混合物を水で２
に稀釈し、濾過して、褐色固形物を採取する。
粗反応生成物を含む褐色固形物を重炭酸ナトリウ
ム水溶液１で室温で処理し、撹拌する。この水
性溶液をエーテルで洗浄し、PH５に酸性化し、少
量の赤色沈殿を単離する。大量の褐色反応生成物
は溶解しないので、未溶解の粗生成物を重炭酸ナ
トリウムにより80℃で処理する。濾過後に、濾駅
をエーテルで抽出し、PH５に酸性化し、オレンジ
色粉末を得る。オレンジ色粉末を乾燥メタノール
500mlに溶解する。このメタノール溶解にHClガ
スを20分間、泡立てて通し、溶液を次いで60℃に
１時間加熱し、次に一夜にわたり放置する。水
3.5を注ぎ入れ、採取した固形物を水で洗浄し、
熱い重炭酸ナトリウムと３回かきまぜ、次いでク
ロロホルムに溶解する。クロロホルム溶液を重炭
酸ナトリウムで洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥
し、次いで減圧下に蒸発させ、90℃で減圧下に乾
燥させた後に固化するオレンジ−赤色油状物とし
て標記の化合物９ｇを得る。 例 ３ 次式を有する化合物の製造： 次のカルバモイルクロリド−イソシアネート混
合物１ｇ を乾燥クロロホルム約20mlに加える。この混合物
に次式のチアゾリジンアルコール１ｇを加える： 反応混合物を室温で２時間撹拌する。HCl塩と
して存在するいずれの原料物質も溶解するよう
に、追加のクロロホルム溶剤を加える。エーテル
中でTLCを記録する。反応混合物を蒸発させ、
エーテルとすりまぜる。不溶の固形物は標記の化
合物のHCl塩であると見做される。TLCは顕著
な量の元のまま残つている暗色物質を示す。従つ
て、固形物をシリカ上で溶出液としてクロロホル
ムを用いてクロマトグラフイ処理する。アミンお
よび標記の化合物が混合物して、フロントで流出
する。TLCは少量のアミンおよびもう１つの着
色不純物を示す。NMRは遊離塩基として流出す
る標記の化合物をほとんど示す。この遊離塩基は
エーテルに可溶であり、NMRで原料アルコール
化合物に比較される位置を示す。 下記の式を有するチアゾリジンアルコールは次
のとおりにして製造する： ベンゼン約100ml中の２−ｎ−ブチルアミノエ
タンチオール（4.5ｇ；0.034モル）およびβ−ヒ
ドロキシ−ｎ−ブチルアルデヒドの二量体（3.0
ｇ；0.017モル）の混合物をデイーン−スターク
トラツプを用いて水を除去しながら、窒素雰囲気
下に還流される。（水は直ちに上昇しはじめ、約
20分間後に止まる。）混合物の還流を１時間続け、
次いでベンゼンを蒸発により除去する。残留物を
蒸留し（沸点：0.125mmで100℃）、標記の化合物
を無色油状物として得る。チアゾリジンアルコー
ル化合物は1983年３月９日付で出願された
Roberta R.Arbree、William J.Cummingおよび
Frank A.Meneghiniの審査中の米国特許出願
Serial No.（ケース6625）の主題を構造するもの
である。 例 ４ 次式を有する化合物の製造： 無水Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド0.5ml中の
例３の化合物（200mg；0.54ミリモル）（4A篩に
通す）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド中の水素
化ナトリウム（13mg；0.54ミリモル）に窒素雰囲
気下に加える。室温で1.5時間撹拌した後に、水
素の発生が止まる。Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ドに溶解したヨウ化メチル（77mg；0.54ミリモ
ル）を滴下して加える。発熱する。反応混合物の
撹拌を室温で続ける。ヨウ化ナトリウムが沈殿す
る。このカルバメートアニオンの溶液は赤色であ
る。ヨウ化メチルとの反応を進行させると、色は
オレンジ色に変わる。色変化の完了に要する時間
は約1.5時間である。その後、混合物を水中に注
ぎ入れ、エーテルで抽出し、エーテル抽出液を水
で数回洗浄し、乾燥し、次いで蒸発させる。標記
化合物の収量はほとんど定量的である。 例 ５ 次式を有する化合物の製造： 的式のチアゾリジンアルコール（1.85ｇ） を乾燥クロロホルム約25mlに溶解する。固形のＯ
−ニトロフエニルイソシアネートを加え、反応混
合物を週末にわたり撹拌する。次いで蒸発させ、
油状残留物を石油エーテル溶解し、次いで水で約
５回抽出する。石油エーテル層を乾燥させ、次に
蒸発させる。（NMRは所望の生成物を示す。）若
干の固形物が油状物中に生成する。これは石油エ
ーテルに不溶であり、生成物を石油エーテル中に
溶解し、濾過することにより除去される。石油エ
ーテルを蒸発させると、放置すると結晶化するオ
レンジ色油状物が得られる。結晶はイソプロパノ
ールに僅かに可溶である。この部分的に結晶化し
た油状物をイソプロパノールとすりまぜ、濾過
し、結晶をイソプロパノールで洗浄し、乾燥さ
せ、標記の化合物約400mgを淡黄色結晶として得
る（融点範囲：53〜55℃）。 例 ６ 次式を有する化合物の製造： 例４に記載の方法に従い、水素化ナトリウムお
よびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの両方の等モ
ル量、すなわち1.86ミリモルを使用して、例６の
化合物を例５の化合物（1.1ｇ；1.86ミリモル）
から製造する。反応混合物のエーテル抽出液を蒸
発させ、オレンジ色油状物を得る。TLCは主生
成物（数時間でオレンジ色に変わる）としての標
記の化合物と非常に少量の２種の黄色不純物を示
す。 例 ７ 次式を有する化合物の製造： 次式 の化合物（2.3827ｇ；0.0126モル）をテトラヒド
ロフラン（Al2O3処理したもの）80ml中に溶解
し、アルゴン雰囲気下に枠をはづしたフラスコに
装入する。カリウムｔ−ビトキシド（1.695ｇ；
0.0151モル）を室温で加え、生成する不透明な僅
かにオレンジ色の溶液を15分間撹拌する。次いで
式 の化合物（4.395ｇ；0.0126モル）を固形物とし
て加える。深江色に変わる生成する溶液を一夜に
わたり撹拌する。（TLCは所望の生成物並びに両
原料物質を示す。）この反応混合物に乾燥Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド３mlを、次いでカリウム
ｔ−ブトキシド0.7ｇを加える。さらに暗色にな
つた溶液を150ml／エーテル250ml中に注ぎ入れ、
振りまぜ、層分離させ、エーテル層を水で数回抽
出する。エーテル層を次いで1NHCl（３×150ml）
で抽出する。酸抽出液を集め、固体重炭酸ナトリ
ウムで中和する。にごつた水溶液をクロロホルム
（２×150ml）で抽出し、無水硫酸ナトリウム上で
乾燥させ、次いで蒸発乾燥させて標記の化合物を
得る。 標記化合物の精製試料を(1)SiO2分取プレート
クロマトグラフイおよび３種クロロホルム溶出液
および(2)溶剤としてクロロホルムを使用する中圧
液クロマトグラフイの両方により得る。 例 ８ 次式を有する化合物の製造： 式 の化合物（0.1136ｇ；0.48ミリモル）をテトラド
ロフラン（Al2O3で処理し、篩に通したもの）約
３ml中に溶解し、アルゴン雰囲気下に０℃の浴中
の枠をはづしたフラスコに装入する。この溶液に
ヘキサン中のｎ−ブチルリチウム（0.61ml／
0.974ミリモル）を約５秒にわたつて加え、次い
で乾燥テトラヒドロフラン約１ml中の式 の化合物（0.170ｇ；0.487ミリモル）をまた約５
秒にわたつて加える。淡黄色が見られる。反応混
合物を０℃で撹拌し、５分後に浴を取り除く。室
温で0.5時間後のTLCの生成物生成が室温では明
らかに非常に遅いことを示すので、反応混合物を
2.5時間加熱還流する。室温に冷却後に、混合物
をエーテル中に注ぎ入れ、濾過する。濾取した物
質を水に溶解し、PHを1N HClで約PH４に調整す
る。生成した沈殿を濾去し、濾液をクロロホルム
で２回抽出し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥さ
せ、次いで蒸発乾燥させ、標記の化合物を生成す
る。 前記したように、本発明はすでに形成されてい
る像染料の無色先駆動を含む或る種の無色像染料
提供化合物からのカラー像形成に関する。本発明
では、無色化合物は初期に、感光性要素内の感光
性ハロゲン化銀乳剤含有層以外の層（１つまたは
２つ以上）に存在でき、または感光性層それ自体
に存在することもできる。たとえば、この化合物
は乳剤１方の側上の層に、または１方が乳剤のど
ちらかの側にある２つの層内に存在できる。所望
により、この化合物は１つまたは２つ以上のスペ
ーサー層により乳剤層から分離されていてもよ
い。無色化合物が感光性層に存在する場合に、こ
の化合物は不活性である、すなわち像形成に有害
に作用しながら、または像形成を損なわないとい
う点で写真的に無害であるべきである。写真的に
無害でない場合に、この化合物は現像処理をいず
れの方法でも干渉せずに、しかも感光性乳剤に有
害に作用しないように化合物を不活性化する方法
で、変性することができる。感光性要素に配置す
る以外に、無色の化合物は受像要素を使用する拡
散転写法のような方法で受像層と組合されている
層に初期に含有させることができる。 本発明によるカラー像形成はモノクローム像お
よび多色像の両方の製造に適用できる。たとえば
本発明の無色像染料提供化合物は無色像染料提供
化合物をそこに組合せて有する少なくとも２種の
選択的に増感されたハロゲン化銀乳剤層を有する
多層感光性要素を使用し、同時的に分離すること
なく処理して多色増を提供する写真系に使用でき
る。このような構造体では、銀錯体捕獲剤、たと
えば銀沈殿剤の障壁中間層を使用して、可溶性銀
錯体の拡散を所望の層内に限定することができ
る。また、米国特許第4304833号、同第4358118号
および同第4304834号に記載されている種類の漂
白できるフイルター染料を含有するフイルター層
を使用して、その下にある感光性層上に入る光の
スペクトル組成をコントロールすることもでき
る。多色像を得るためのもう１つの有用な構造体
には米国特許第2968554号に記載されているスク
リーンタイプネガまたは米国特許第3019124号に
記載されているものがある。 カラー像形成の１方法による場合に、像染料お
よびすでに形成されている像染料の無色先駆体を
含むそれらの無色の親の化合物の両方は感光性層
と組合されているそれらの初期の位置から実質的
に非拡散性である。必要な非拡散性を得るために
は、無色の親化合物に、不動性化基、たとえば長
鎖アルキル基を適当に置換することができ、また
は放出される像染料は本来、実質的に非拡散性で
ある染料であることができ、または不動化性基で
適当に置換するか、像染料と同じ層に媒染剤を含
ませるか、あるいは染料が感光性要素から拡散す
るのを防止するその他の手段により、染料を非拡
散性にすることができる。 像形成後の感光性要素に存在する現像された銀
およびいずれの残留ハロゲン化銀は慣用の方法、
たとえば漂白−定着浴により除去できるが、現像
された銀を漂白し、残留するハロゲン化銀をその
場で錯体化すると好ましい。特に好適な態様で
は、使用するハロゲン化銀乳剤が現像時に現像域
で低い被覆力の銀を含有していて、漂白の必要が
省略できるものである。これらの態様では、使用
するハロゲン化銀現像剤、ハロゲン化銀溶剤およ
びその他の化学剤が実質的に非染色性であるべき
ことは明白である。 感光性要素から非拡散性のモノクロームおよび
多色像を形成する以外に、無色の親化合物により
提供される像染料が拡散できるものであつて、単
独の共通の受像層上に多色像を形成できることは
明白である。この態様では、後続のカラー転写像
の形成に、無色親化合物と遊離される染料との間
の拡散性の差違を使用する。この拡散性の差違は
長鎖アルキルまたはアルコキシ基のような不動性
化基（１個または２個以上）および（または）ヒ
ドロキシ、カルボキシまたはスルホ基のような可
溶性化基（１個または２個以上）を適当に選択す
ることにより既知の方法で得ることができる。 後記の態様で、放出される像染料が拡散性であ
る場合に、感光性層と受像層とは処理中は一緒に
維持し、その後像形成の後に最後プリントとして
一緒に保持するか、または分離うる別々の要素に
存在することができ、または感光性層と受像層と
を同一要素に存在させることもできる。たとえ
ば、受像層を支持体上に被覆し、感光性層を受像
層の表面上に被覆することができる。処理組成物
は液体組成物が感光性層の表面に隣接する均一な
層として展延するのを促進するために、展延シー
トを使用して、組合されているネガ−ポジ要素に
適用できる。カラー像を担持する受像層はその上
にある感光性層（１つまたは２つ以上）から、た
とえば剥離層の助けにより分離でき、またはカラ
ー像を感光性層と受像層との間に光反射性層を用
いて反射プリントとして見ることができる。 代表的なさらに別のフイルム単位はネガおよび
ポジ部品が単一構造体を一緒に構成しており、積
層されているか、および（または）少なくとも像
形成前には一緒に物理的に保持されている。一般
に、このようなフイルム単位は少なくとも１種の
感光性層、たとえばハロゲン化銀層を含むネガ部
品および受像層を含むポジ部品を含む複数の層を
包含し、これらの部品が一緒に積層されている
か、またはその他の様式で単一構造体として物理
的に並列して一緒にかたく保持されている。 このような構造体の中には、分離することなく
見ることができる転写像を形成するに適したも
の、すなわち転写像を含有するポジ部品を見る目
的でネガ部品から分離する必要がないものが包含
される。このようなフイルム単位は前記層に加え
て、ハロゲン化銀層（１層または多層）の現像の
結果として形成された銀像（１または２つ以上の
像）を効果的にマスクするために、およびまた受
像部品中の転写像を反射光により分離することな
く見えるようにする背景を提供するために、受像
部品とネガ部品との間に反射層を付与する手段を
包含する。この反射層はフイルム単位内に含まれ
ている既製の反射剤の層を含むことができ、また
はたとえば反射剤を処理組成物中に含ませること
によつて、露光後の付与することもできる。 前記諸層は支持体上に担持させると好ましく、
諸層がその少なくとも１つが透明であて最終像を
見えるようにしている支持体間にサンドイツチ状
にはさまれているか、またはそこに限定されてい
るように、第１の支持体により担持されている層
の支持体と反対側の表面上に配置されているもう
１つの支持体を使用すると好ましい。このような
フイルム単位は通常、必要な処理組成物を含有し
ており、ここに圧力を加えるとその内容物が適用
されて露光されたフイルム単位を現像するに適す
るような手段と組合せて使用する。この形式のフ
イルム単位は現在既知であり、たとえば米国特許
第3415644号、同第3415645号、同第3415646号、
同第3594164号および同第3594165号に記載されて
いる。 使用する処理組成物は水性溶液および通常、ハ
ロゲン化銀現像剤およびハロゲン化銀溶剤の水性
アルカリ性溶液を含有する。構成成分は初期に水
性媒質中に存在していてもよく、または初期に写
真フイルム単位、たとえば当技術で従来示唆され
ているように乳剤層および（または）受層層およ
び（または）スペーサー層に存在していてもよ
い。このような成分が初期にフイルム単位に存在
する場合に、処理組成物は成分を適当な水性媒質
と接触させることによりこれらの成分の溶液を形
成することにより生成される。 使用するアルカリは従来使用されているいずれ
かのアルカリ性物質、たとえば水酸化ナトリウム
またはカリウム等であることができ、現像剤およ
び溶剤は初期にフイルム単位内の１つまたは２つ
以上の層に存在させることができる。 ハロゲン化銀溶剤はまた従来既知の物質のいず
れか、たとえばチオ硫酸ナトリウムまたはカリウ
ム、チオシアン酸ナトリウムまたはウラシルであ
ることができ、また、米国特許第4126459号に記
載され、特許請求されているチオエーテル−置換
ウラシル、プソイド−ウラシルおよびその他の化
合物；米国特許第3769014号および同第3958992号
にそれぞれ記載されている１，３−ジスルホニル
アルカンおよびシクロアルカン化合物；または米
国特許第4107176号に記載され、特許請求されて
いるような内部線状スルホニル基、たとえば内部
線状Ｎ−トシルスルフイミドまたはＮ−トシルス
ルホキシイミド基を含有するアルカン化合物であ
りうる。さらにまた、米国特許第3698898号に記
載されているようなおよびまた1982年５月27日付
で出願された審査中の米国特許出願SerialNo.
382479に記載されているようなハロゲン化銀溶剤
先駆化合物も使用できる。 使用できるハロゲン化銀現像剤の例にはハイド
ロキノンおよび置換ハイドロキノン化合物、たと
えば第３ブチルハイドロキノン、２，５−ジメチ
ルハイドロキノン、メトキシハイドロキノン、エ
トキシハイドロキノン、4′−メチルフエニルハイ
ドロキノン；ピロガロールおよびカテコール化合
物、たとえばカテコール、４−フエニルカテコー
ルおよび第３ブチルカテコール；アミノフエノー
ル化合物、たとえば２，４，６−ジアミノ−オル
トクレゾール；１，４−ジアミノベンゼン化合
物、たとえばｐ−フエニレンジアミン、１，２，
４−トリアミノベンゼンおよび４−アミノ−２−
メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン；アスコルビ
ン酸化合物およびその誘導体、たとえばアスコル
ビン酸、イソアスコルビン酸および５，６−イソ
プロピリデンアスコルビン酸およびテトラメチル
レダクチン酸のようなその他のエンジオール化合
物；ヒドロキシアミン化合物、たとえばＮ，Ｎ−
ジ−（２−エトキシエチル）ヒドロキシルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジ−（２−メトキシエチル）ヒドロキシ
ルアミンおよびＮ，Ｎ−ジ−（２−メトキシエト
キシエチル）ヒドロキシルアミン；および複素環
式化合物、たとえば１−フエニル−３−ピラゾリ
ドンおよび４−メチル−４−ヒドロキシメチル−
１−フエニル−３−ピラゾリドンがある。 通常、必須ではないが、処理組成物はセルロー
ス系重合体、たとえばナトリウムカルボキシメチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カ
ルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース等；
オキシム重合体、たとえばポリジアセトンアクリ
ルアミドオキシム；またはその他の高分子量重合
体のような増粘剤を含有する。 処理組成物は前記成分に加えて、またカブリ防
止剤、保存剤および当技術で慣用のその他の物質
を含有できる。 処理組成物は感光性要素に、たとえば塗布、浸
漬、噴霧または米国特許第2543181号に記載され
ているような破裂性容器またはポツトを使用する
ことにより適用でき、このような容器は破裂時に
その内容物を実質的に均一な層として展延できる
ように、フイルム単位内に配置する。 感光性要素は慣用の要素のいずれかであること
ができ、一般に基本、たとえばガラス、紙または
プラスチツクフイルム、たとえばセルローストリ
アセテートフイルム、ポリエチレンテレフタレー
トフイルム、ポリスチレンフイルムおよびポリエ
チレンおよびポリプロピレンフイルムのようなポ
リオレフインフイルム上に担持されているハロゲ
ン化銀乳剤を包含する。ハロゲン化銀は銀クロリ
ド、ヨーダイド、ブロミド、ヨードブロミド、ク
ロルビロミド等であることができる。これらのハ
ロゲン化物用の結合剤は通常ゼラチンであるが、
ポリビニルアルコール、ポリビニルプロリドンお
よびそれらの共重合体のような適当な重合体であ
ることができる。 特定の写真系に応じて、染料像要の媒染剤を前
記したように感光性層と組合せて使用でき、また
は別個の受像要素を使用できる。受像層、すなわ
ち染色できる層は当技術で既知の物質のいずれ
か、たとえばポリビニルアルコール、ゼラチン等
を含むことができ、好ましくは転写像染料（１種
または２種以上）用の媒染剤を含有する。染色で
きる層は感光性要素と同じ要素に存在でき、また
は与えられた写真法にとつて適するように別の要
素に存在することができる。 水性アルカリ性処理組成物を使用する拡散転写
法では、フイルム単位の層に酸反応性剤を使用し
て、実質的な染料転写の後に周辺PHを低下させて
像の安定性を増大させることが良く知られてい
る。たとえば、前記で引用した米国特許第
3415644号は所望のPH減少を染色できる層に隣接
して酸反応性層を付与することにより行なう系を
記載している。これらの層は酸基、たとえばガル
ボン酸およびスルホン酸基を含有し、アルカリ金
属と、または有機塩基と塩を形成できるか、また
は無水物あるいはラクトンのような潜在的酸−生
成性基を含有する重合体を含有することができ
る。酸重合体が遊離カルボキシル基を含有すると
好ましい。別様には、酸反応性剤は受像層から最
もはなれているハロゲン化銀に隣接する層に存在
していてもよい。酸反応剤を付与するもう１つの
系は米国特許第3576625号に記載されている。 不活性中間層またはスペーサー層を重合体系酸
層と染色できる層との間に配置して、PH減少をコ
ントロールもしくは時間調整して現像処理が早す
ぎないようにおよび干渉しないようにすることが
できる。この目的に適するスペーサーまたは「タ
イミング」層は特に米国特許第3362819号、同第
3419389号、同第3421893号、同第3455686号およ
び同第3575701号に記載されている。 酸反応性層および組合せスペーサー層は通常、
染色できる層および感光性層が別個の支持体上に
含まれている系の受像要素に、たとえば受像要素
用の支持体と染色できる層との間に、含まれてい
る。１体化フイルム単位では、これらの層は染色
できる層と組合されて、たとえば染色できる層の
感光性要素とは反対側に存在させることができ、
または所望により、これらはたとえば米国特許第
3362821号および同第3573043号に記載されている
ように、感光性層と組合されていてもよい。前記
で引用した米国特許第3594164号および同第
3594165号に記載されているもののようなフイル
ム単位では、これらの層はまた使用されている展
延シート上に存在していて、処理組成物の適用を
促進させることもできる。 前記層に加えて、フイルム単位は当技術で慣用
の追加の層、たとえばハレーシヨン防止染料の層
および（または）異なつてカラー増感されている
乳剤層間に配置されているフイルター染料の層を
包含できる。特定の写真系に応じて、処理中に脱
色されるハレーシヨン防止染料およびフイルター
染料を使用することが望ましいこともある。 次例は本発明によるカラー増の形成を説明する
ものであつて、制限しようとするものではない。 例 ９ 透明なゲル下塗りポリエステルフイルムベース
に次の各層を塗布することにより、感光性要素を
製造する： １ ゼラチン中の90mg／ft2の被覆量で塗布され
ている式１の化合物の塩酸塩の層；この塩酸塩
は次式を有する： および ２ 銀50〜60mg／ft2の被覆量で塗布されている
ゼラチノヨウ素臭素化銀乳剤。 この感光性要素を像様に露光してそしてこの露
光済み感光性要素と下記の受像要素との間に下記
の水性アルカリ処理組成物の0.0030インチ
（0.00762cm）の層を適用することにより上記露光
済み感光性要素と下記受像要素とを処理する。上
記受像要素はバリタ紙ベースとその上に塗布され
ている染色可能なフイルム形成性物質の層とから
なる。上記水性アルカリ処理物は下記の成分（重
量％）を含有する： カルボキシメチルセルロース 4.2 水酸化ナトリウム 2.4 亜硫酸ナトリウム 2.0 チオ酸ナトリウム 0.5 テトラメチルレダクチン酸 1.0 水 全量を100％にする量 暗所で３分間のインビビシヨン時間の後に、各
要素を分離するとポジ黄色染料像が得られる。 式１の化合物の塩酸塩の溶液運動学的挙動を可
溶性銀錯体の存在および不存在において、水性ア
ルカリ性溶液中で研究した。この化合物は可溶性
銀の存在でＴ1/2＝24秒で加水分解し〔0.8M
NaOH；10-3M Ag（S2O3）2；10-5M例１の化合
物の塩酸塩；25℃〕、そして可溶性銀の不存在で
Ｔ1/2＝115時間で加水分解する〔1.0N水性
NaOH；10-5M例１の化合物の塩酸塩；25℃〕こ
とが見い出された。 式２の化合物の溶液動態学的挙動をまた研究し
た。この化合物は溶液中でほとんど無色であり、
アルカリ性チオ硫酸銀で処理すると、黄色アゾ染
料を生成する。アゾ染料は可溶性銀の不存在下に
Ｔ1/2＝32時間で生成され〔0.5N水性NaOH；５
×10-5M例２の化合物；25℃〕、そして可溶性銀
の存在下にＴ1/2＝11秒で生成される〔0.5N水性
NaOH；10-3M Ag（S2O3）2；５×10-5M例２の
化合物；25℃〕。アゾ染料生成について光学濃度
を時間に対してグラフに描くと、AT1/2a、BT1/2b
に典型のＳ型曲線が得られ、この数値からＴ1/2a
＝１〜３秒およびBT1/2b＝10秒を推定できる。 例 10 ２種の感光性要素をゼラチン下塗ポリエチレン
テレフタレートフイルムベースにゼラチノヨウ素
臭素化銀乳剤を塗布することにより製造する。感
光性要素の１方は銀20mg／ft2の被覆量で塗布さ
れており、この要素は他方は銀40mg／ft2の被覆
量で塗布されている。 本発明の化合物を含有する第２の要素を、米国
特許第3647437号（第66欄46〜59行）に記載の成
分と同様の成分を使用して作る。これは次層を担
持する透明ポリエチレンテレフタレートフイルム
ベースを含むものである： (1) 重合体系酸層 (2) 重合体系スペーサー（タイミング層） (3) 重合体系受像層 この第２の要素は上記部品を次の被覆量で受像
層上に塗布して形成する： (a) 式３の無色像染提供化合物100mg／ft2（また
は式４の無色像染料提供化合物100mg／ft2を含
有するポリ−４−ビニルピリジン100mg／ft2；
および (b) サクシンアルデヒド硬化剤を含有するゼラチ
ン30mg／ft2。 この感光性要素を２ｍcsの白光に対し段階ウエ
ジを通して露光し、第２の要素と積重する。約
0.0020インチ厚さの水性アルカリ性処理組成物の
層を、フイルム単位を暗所で１対の加工ローラー
間に通して要素間に分布させる。処理組成物は次
の成分を含有する： 水 100c.c. 水酸化カリウム ５ｇ 亜硫酸ナトリウム ２ｇ ６−メチルチオメチル−２，４−ジヒドロキシ−
ピリジン 1.5ｇ テトラメチルレダクチン酸 ６ｇ ヒドロキシエチルセルロース ３ｇ 二酸化チタン 50ｇ 処理組成物を適用した後に、フイルム単位を１
体に保持して、１体化ネア−ポジ反射プリントを
得る。記録時間間隔で、最大および最大濃度をポ
ジ黄色像について測定する。与えられた時間にお
ける測定濃度を次の第１表に示す。
【表】
【表】
例 11
ゼラチン下塗りポリエチレンテレフタレートフ
イルムベースにゼラチノヨウ素臭素化銀乳剤を銀
40mg／ft2の被覆量で塗布することにより感光性
要素を製造する。 被覆物(a)がポリ−４−ビニルピリジン100mg／
ft2中に式６の化合物150mg／ft2を含有する以外は
前記例10の記載と同じ方法で第２の要素を作る。 未露光感光性要素を第２の要素と積重し、生成
するサンドイツチ構造体の半分をヒドロキシセル
ロース３％を含有する５％水酸化ナトリウム水溶
液の層（厚さ0.0020インチ）で処理し、サンドイ
ツチ構造体の残りの半分を６−メチルチオメチル
−２，４−ジヒドロキシピリジンハロゲン化銀溶
剤1.5％およびヒドロキシエチルセルロース３％
を含有する５％水酸化ナトリウム水溶液の層（厚
さ0.0020インチ）で処理する。これらの半分のサ
ンドイツチ構造体２種について、光学透過濃度を
与えられた時間間隔で測定し、無色先駆体化合物
からの染料の生成を証明する。得られた結果を下
記第２表に示す。
イルムベースにゼラチノヨウ素臭素化銀乳剤を銀
40mg／ft2の被覆量で塗布することにより感光性
要素を製造する。 被覆物(a)がポリ−４−ビニルピリジン100mg／
ft2中に式６の化合物150mg／ft2を含有する以外は
前記例10の記載と同じ方法で第２の要素を作る。 未露光感光性要素を第２の要素と積重し、生成
するサンドイツチ構造体の半分をヒドロキシセル
ロース３％を含有する５％水酸化ナトリウム水溶
液の層（厚さ0.0020インチ）で処理し、サンドイ
ツチ構造体の残りの半分を６−メチルチオメチル
−２，４−ジヒドロキシピリジンハロゲン化銀溶
剤1.5％およびヒドロキシエチルセルロース３％
を含有する５％水酸化ナトリウム水溶液の層（厚
さ0.0020インチ）で処理する。これらの半分のサ
ンドイツチ構造体２種について、光学透過濃度を
与えられた時間間隔で測定し、無色先駆体化合物
からの染料の生成を証明する。得られた結果を下
記第２表に示す。
【表】
例 12
透明ポリエチレンテレフタレートフイルムベー
スに次の層を塗布することにより感光性要素を作
る： (1) ポリ−４−ビニルピリジン50mg／ft2および
式５の化合物150mg／ft2を含有する層； (2) 100mg／ft2の被覆量で塗布したゼラチンの
層； (3) 銀60mg／ft2の被覆量で塗布したゼラチノヨ
ウ素臭素化銀乳剤層；および (4) サクシンアルデヒドを含有するゼラチンの
層。 ハロゲン化銀錯体の存在における染料の形成を
示すために、未露光感光性要素を、米国特許第
3647437号（第66欄46〜59行）に記載のものと同
様の次の層を担持する透明ポリエチレンテレフタ
レートフイルムベースを含む第２の要素と積重す
る： (1) 重合体系酸層 (2) 重合体系スペーサー（タイミング）層 (3) 重合体系受像層 積重した要素を前記例11と同一の２種の処理組
成物を用いて同じ方法で処理し、ハロゲン化銀錯
体の存在における無色先駆体化合物からの染料の
形成を証明する。与えられた時間間隔で測定した
光学透過濃度を下記第３表に示す。
スに次の層を塗布することにより感光性要素を作
る： (1) ポリ−４−ビニルピリジン50mg／ft2および
式５の化合物150mg／ft2を含有する層； (2) 100mg／ft2の被覆量で塗布したゼラチンの
層； (3) 銀60mg／ft2の被覆量で塗布したゼラチノヨ
ウ素臭素化銀乳剤層；および (4) サクシンアルデヒドを含有するゼラチンの
層。 ハロゲン化銀錯体の存在における染料の形成を
示すために、未露光感光性要素を、米国特許第
3647437号（第66欄46〜59行）に記載のものと同
様の次の層を担持する透明ポリエチレンテレフタ
レートフイルムベースを含む第２の要素と積重す
る： (1) 重合体系酸層 (2) 重合体系スペーサー（タイミング）層 (3) 重合体系受像層 積重した要素を前記例11と同一の２種の処理組
成物を用いて同じ方法で処理し、ハロゲン化銀錯
体の存在における無色先駆体化合物からの染料の
形成を証明する。与えられた時間間隔で測定した
光学透過濃度を下記第３表に示す。
【表】
例 13
透明ポリエチレンテレフタレートフイルムベー
スに次の層を塗布することにより感光性要素を作
る： (1) 式７の化合物を含有するゼラチンの層； (2) 銀20mg／ft2の被覆量で塗布したゼラチノヨ
ウ素臭素化銀乳剤層；および (3) サクシンアルデヒドを含有するゼラチンの
層。 未露光感光要素を、次層で被覆した透明ポリエ
チレンテレフタレートフイルムベースを含む第２
の要素と積重する： (1) 重合体系酸層として、ポリエチレン／無水マ
レイン酸共重合体の部分ブチルエステル９部お
よびポリビニルブチラル１部の混合物を約2500
mg／ft2の被覆量で塗布した層： (2) 500mg／ft2の被覆量で塗布したブチルアクリ
レート、ジアセトンアクリルアミド、スチレン
およびメタアクリル酸の60−30−４−６四元重
合体およびポリビニルアルコールを14：１の比
率で含有するタイミング層；および (3) ポリビニルアルコールとポリ−４−ビニルピ
リジンとの２：１（重量による）混合物３重量
部と、ヒドロキシエチルセルロース上に2.2／
１／2.2の重量比でそれぞれグラフトした４−
ビニルピリジンおよびビニルベンジルトリメチ
ルアンモニウムクロリドのグラフト共重合体１
重量部との配合物を300mg／ft2の被覆量で塗布
した受像層。 生成するサンドイツチ構造体の半分を、カルボ
キシメチルヒドロキシエチルセルロース2.5％を
含有する７％水酸化ナトリウム水溶液の層（厚さ
0.0020インチ）を適用することにより、および他
の半分を６−メチルチオメチル−２，４−ジヒド
ロキシピリミジンハロゲン化銀溶剤1.5％、２−
チオウラシル0.009％およびカルボキシメチルヒ
ドロキシエチルセルロース2.5％を含有する７％
水酸化ナトリウム水溶液の層（厚さ0.0020イン
チ）を適用することにより処理する。10分後に、
ハロゲン化銀溶剤を使用することなく処理した半
分について測定された光学透過濃度は0.16であ
り、ハロゲン化銀溶剤を使用して処理した半分に
ついて測定された光学透過濃度は0.24であつた。 透明ポリエチレンテレフタレートシートを第２
の要素として使用する以外は上記と同じ方法で同
一の感光性要素を処理する。前記と同様のサンド
イツチ構造体の銀溶剤不使用部分−銀溶剤使用部
分について測定された光学透過濃度はまたハロゲ
ン化銀錯体の存在で無色先駆体化合物からの染料
の生成を示し、それぞれ0.35および0.73であつ
た。 例 14 透明ポリエチレンテレフタレートフイルムベー
スに次の層を塗布することにより感光性要素を作
る： (1) セルロースアセテート水素フタレート55mg／
ft2および式８の化合物110mg／ft2を含有する
層； (2) 銀25mg／ft2の被覆量で塗布した、４−メチ
ルフエニルハイドロキノン30mg／ft2含有ゼラ
チノヨウ素臭素化銀乳剤層； (3) 30mg／ft2の被覆量で塗布したゼラチンの層。 透明ポリエチレンテレフタレートフイルムベー
スに次の層を塗布することにより第２の要素を作
る： (1) 重量体系酸層として、ポリエチレン／無水マ
レイン酸共重合体の部分ブチルエステル約９部
およびポリビニルブチラル１部の混合物の約
2500mg／ft2の被覆量で塗布した層； (2) ブチルアクリレート、ジアセトンアクリルア
ミド、スチレンおよびメタアクリル酸の60−30
−４−６四元重合体およびポリビニルアルコー
ルを14：１比率で含有し、500mg／ft2の被覆量
で塗布したタイミング層； (3) ポリビニルアルコールとポリ−４−ビニルピ
リジンとの２：１混合物（重量による）３重量
部およびヒドロキシエチルセルロース上に
2.2／１／2.2の重量比でそれぞれグラフトした
４−ビニルピリジンおよびビニルベンジルトリ
メチルアンモニウムクロリドのグラフト共重合
体１重量部の配合物を300mg／ft2の被覆量で塗
布した受像層。 この感光性要素の半分を白色光に露光し、他の
半分は露光させない。感光性要素を第２の要素と
積重し、サンドイツチ構造体を、次の成分を含有
する、厚さ0.0010インチの処理組成物の層を適用
することにより処理する： 水 100c.c. 水酸化カリウム 14ｇ ６−ブチルチオメチル−２，４−ジヒドロキシシ
−ピリミジン ３ｇ カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース
2.5ｇ 暗所で５分後に、フイルム単位の露光部分およ
び末露光部分について測定した光学透過濃度はそ
れぞれ0.27および0.52であつた。 カラー像を提供するための本発明の写真系が前
記で説明した以外のフイルム構造体にも使用でき
ることは明白である。 本発明の範囲から逸脱することなく、本明細書
に記載した主要事項において或る種の変更をなし
うるものであることから、前記の記載に含まれる
全ての事項は説明のためものであつて、制限する
意味を有するものではないものである。
スに次の層を塗布することにより感光性要素を作
る： (1) 式７の化合物を含有するゼラチンの層； (2) 銀20mg／ft2の被覆量で塗布したゼラチノヨ
ウ素臭素化銀乳剤層；および (3) サクシンアルデヒドを含有するゼラチンの
層。 未露光感光要素を、次層で被覆した透明ポリエ
チレンテレフタレートフイルムベースを含む第２
の要素と積重する： (1) 重合体系酸層として、ポリエチレン／無水マ
レイン酸共重合体の部分ブチルエステル９部お
よびポリビニルブチラル１部の混合物を約2500
mg／ft2の被覆量で塗布した層： (2) 500mg／ft2の被覆量で塗布したブチルアクリ
レート、ジアセトンアクリルアミド、スチレン
およびメタアクリル酸の60−30−４−６四元重
合体およびポリビニルアルコールを14：１の比
率で含有するタイミング層；および (3) ポリビニルアルコールとポリ−４−ビニルピ
リジンとの２：１（重量による）混合物３重量
部と、ヒドロキシエチルセルロース上に2.2／
１／2.2の重量比でそれぞれグラフトした４−
ビニルピリジンおよびビニルベンジルトリメチ
ルアンモニウムクロリドのグラフト共重合体１
重量部との配合物を300mg／ft2の被覆量で塗布
した受像層。 生成するサンドイツチ構造体の半分を、カルボ
キシメチルヒドロキシエチルセルロース2.5％を
含有する７％水酸化ナトリウム水溶液の層（厚さ
0.0020インチ）を適用することにより、および他
の半分を６−メチルチオメチル−２，４−ジヒド
ロキシピリミジンハロゲン化銀溶剤1.5％、２−
チオウラシル0.009％およびカルボキシメチルヒ
ドロキシエチルセルロース2.5％を含有する７％
水酸化ナトリウム水溶液の層（厚さ0.0020イン
チ）を適用することにより処理する。10分後に、
ハロゲン化銀溶剤を使用することなく処理した半
分について測定された光学透過濃度は0.16であ
り、ハロゲン化銀溶剤を使用して処理した半分に
ついて測定された光学透過濃度は0.24であつた。 透明ポリエチレンテレフタレートシートを第２
の要素として使用する以外は上記と同じ方法で同
一の感光性要素を処理する。前記と同様のサンド
イツチ構造体の銀溶剤不使用部分−銀溶剤使用部
分について測定された光学透過濃度はまたハロゲ
ン化銀錯体の存在で無色先駆体化合物からの染料
の生成を示し、それぞれ0.35および0.73であつ
た。 例 14 透明ポリエチレンテレフタレートフイルムベー
スに次の層を塗布することにより感光性要素を作
る： (1) セルロースアセテート水素フタレート55mg／
ft2および式８の化合物110mg／ft2を含有する
層； (2) 銀25mg／ft2の被覆量で塗布した、４−メチ
ルフエニルハイドロキノン30mg／ft2含有ゼラ
チノヨウ素臭素化銀乳剤層； (3) 30mg／ft2の被覆量で塗布したゼラチンの層。 透明ポリエチレンテレフタレートフイルムベー
スに次の層を塗布することにより第２の要素を作
る： (1) 重量体系酸層として、ポリエチレン／無水マ
レイン酸共重合体の部分ブチルエステル約９部
およびポリビニルブチラル１部の混合物の約
2500mg／ft2の被覆量で塗布した層； (2) ブチルアクリレート、ジアセトンアクリルア
ミド、スチレンおよびメタアクリル酸の60−30
−４−６四元重合体およびポリビニルアルコー
ルを14：１比率で含有し、500mg／ft2の被覆量
で塗布したタイミング層； (3) ポリビニルアルコールとポリ−４−ビニルピ
リジンとの２：１混合物（重量による）３重量
部およびヒドロキシエチルセルロース上に
2.2／１／2.2の重量比でそれぞれグラフトした
４−ビニルピリジンおよびビニルベンジルトリ
メチルアンモニウムクロリドのグラフト共重合
体１重量部の配合物を300mg／ft2の被覆量で塗
布した受像層。 この感光性要素の半分を白色光に露光し、他の
半分は露光させない。感光性要素を第２の要素と
積重し、サンドイツチ構造体を、次の成分を含有
する、厚さ0.0010インチの処理組成物の層を適用
することにより処理する： 水 100c.c. 水酸化カリウム 14ｇ ６−ブチルチオメチル−２，４−ジヒドロキシシ
−ピリミジン ３ｇ カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース
2.5ｇ 暗所で５分後に、フイルム単位の露光部分およ
び末露光部分について測定した光学透過濃度はそ
れぞれ0.27および0.52であつた。 カラー像を提供するための本発明の写真系が前
記で説明した以外のフイルム構造体にも使用でき
ることは明白である。 本発明の範囲から逸脱することなく、本明細書
に記載した主要事項において或る種の変更をなし
うるものであることから、前記の記載に含まれる
全ての事項は説明のためものであつて、制限する
意味を有するものではないものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 支持体層、この支持体層の一方の側に担持さ
れた感光性ハロゲン化銀層、および部分Ｍと基Ｚ とを有する、像染料の無色先駆体Ｍ−Ｚを含む写
真製品であつて、 前記部分Ｍは硫黄原子と窒素原子との中間の２
−位置において炭素原子を有しそして銀イオンお
よび（または）可溶性銀錯体の存在下に開裂を受
ける１，３−硫黄−窒素基Ａを含み、この１，３
−硫黄−窒素基Ａはチアゾリジン−２−イル基で
あり、 前記基Ｚは像染料の無色先駆体の基であり、 前記部分Ｍは、前記１，３−硫黄−窒素基Ａが
開裂を受けるまで前記無色先駆体Ｍ−Ｚがその無
色の形で保持されるように前記基Ｚ上で置換され
ていることを特徴とする写真製品。 ２ 無色先駆体Ｍ−Ｚが水性アルカリ性溶液中に
非拡散性である特許請求の範囲第１項の写真製
品。 ３ 無色先駆体Ｍ−Ｚにより提供される像染料が
水性アルカリ性溶液中に拡散性である特許請求の
範囲第１項または第２項の写真製品。 ４ ハロゲン化銀現像剤およびハロゲン化銀溶剤
を含有する水性アルカリ性現像液の適用手段をさ
らに包含する特許請求の範囲第１項〜第３項のい
ずれか１つに記載の写真製品。 ５ ハロゲン化銀現像剤およびハロゲン化銀溶剤
の少なくとも１方が写真製品の層中に含まれてい
る特許請求の範囲第４項の写真製品。 ６ 無色先駆体Ｍ−Ｚがハロゲン化銀層に配置さ
れている特許請求の範囲第１項〜第５項のいずれ
か１つに記載の写真製品。 ７ ハロゲン化銀がネガ作用性である特許請求の
範囲第１項〜第６項のいずれか１つに記載の写真
製品。 ８ 染料が拡散してくることによりカラー転写像
を提供するに適した受像層を包含する特許請求の
範囲第１項〜第７項のいずれか１つに記載の写真
製品。 ９ ハロゲン化銀層と受像層との間に光反射層を
含み、それによつて受像層に形成されたカラー転
写像が反射により見ることができるようにされて
おり、前記光反射層がカラー像に見る際に現像さ
れたハロゲン化銀層をマスクする効果を有する、
特許請求の範囲第８項の写真製品。 １０ 酸反射性層を包含する特許請求の範囲第１
項〜第９項のいずれか１つに記載の写真製品。 １１ 像染料が露光中に存在するその層から実質
的に非拡散性である特許請求の範囲第１項の写真
製品。 １２ 無色先駆体Ｍ−Ｚの部分Ｍの１，３−硫黄
−窒素基Ａは、前記１，３−硫黄−窒素基Ａの開
裂の際に分子間で促進された開裂反応をうける、
２−位置の炭素原子上のアミド置換基Ｌを有する
特許請求の範囲第１項〜第１１項のいずれか１つ
に記載の写真製品。 １３ １，３−硫黄−窒素基Ａの２−位置の置換
基Ｌがカルボキシアミド置換基である特許請求の
範囲第１２項の写真製品。 １４ 無色先駆体Ｍ−Ｚが式 Ａ−Ｌ−Z1 （式中、ＡおよびＬは特許請求の範囲第１２項に
おいて定義したとおりでありそしてZ1はＬと一緒
になつているときは像染料の無色先駆体基Ｚであ
る、像染料残基である）のものである特許請求の
範囲第１２項の写真製品。 １５ 無色先駆体Ｍ−Ｚが式 （式中、R1、R2およびR3は各々水素、アルキル、
アリール、アルアルキルおよびアルキルアリール
から選ばれ、R4は水素、カルボキシ、Ｎ，Ｎ−
ジアルキルカルボキシアミド、アルキル、アリー
ル、アルアルキルおよびアルキルアリールから選
ばれ、R5はアルキル、アリ−ル、アルキルアリ
ールおよびアルアルキルから選ばれ、そしてZ1
は、前記−CO−NH−と一緒になつているとき
は像染料の無色先駆体基Ｚである、像染料残基で
ある）のものである特許請求の範囲第14項の写真
製品。 １６ 無色先駆体Ｍ−Ｚが式 （式中、R1、R2およびR3は各々水素、アルキル、
アリール、アルアルキルおよびアルキルアリール
から選ばれ、R4は水素、カルボキシ、Ｎ，Ｎ−
ジアルキルカルボキシアミド、アルキル、アリー
ル、アルアルキルおよびアルキルアリールから選
ばれ、R5はアルキル、アリ−ル、アルキルアリ
ールおよびアルアルキルから選ばれ、R6はアル
キルまたはアリールでありそしてZ1は前記 【式】 と一緒になつているときは像染料の無色先駆体基
Ｚである、像染料残基である）のものである特許
請求の範囲第１４項の写真製品。 １７ 無色先駆体Ｍ−Ｚの部分Ｍの１，３−硫黄
−窒素基Ａが、チアゾリジニル基の開裂の際ベー
ター脱離反応を受ける２−位置の炭素原子上の置
換基L′を有するチアゾリジニル基Ｔである特許請
求の範囲第１項〜第１１項のいずれか１つの写真
製品。 １８ ベーター脱離反応の後、分子内の促進され
た親核性置換反応を生じさる特許請求の範囲第１
７項の写真製品。 １９ ベーター脱離反応がアミド基の開裂を生じ
させる特許請求の範囲第１８項の写真製品。 ２０ アミド基がカルボキシアミドである特許請
求の範囲第１９項の写真製品。 ２１ 無色先駆体Ｍ−Ｚが式 T1−L1−Y1−Z1 〔式中T1は銀イオンおよび（または）可溶性銀
錯体の存在下開裂を受けることができるチアゾリ
ジン−2′−イル基であり；L1は特許請求の範囲第
１８項において定義したとおりであり、Y1はベ
ーター脱離反応により放出される脱離性基であ
り；そしてZ1はY1と一緒になつている時には像
染料の無色先駆体基Ｚである、像染料残基であ
り；このT1−L1−は、チアゾリジン−2′−イル
基が開裂を受けるまで、無色先駆体Ｍ−Ｚがその
無色の形で保持されるように先駆体基Ｚ上で置換
されている〕のものである特許請求の範囲第１７
項の写真製品。 ２２ 無色先駆体Ｍ−Ｚが式 〔式中R0はアルキル、アリール、アルアルキル
およびアルキルアリールから選ばれ；R1は水素、
カルボキシ、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルボキシアミ
ド、アルキル、アリール、アルアルキルおよびア
ルキルアリールから選ばれ；R2、R3およびR4は
それぞれ、水素、アルキル、アリール、アルアル
キルおよびアルキルアリールから選ばれ；R5は
水素、およびチアゾリジニル基の開裂に際して電
子対を残して脱離できる基から選ばれ；R6、R7
およびR8はそれぞれ水素、アルキル、アリール、
アルアルキルおよびアルキルアリールから選ば
れ；そしてＹは特許請求の範囲第２１項において
定義したとおりであり；そしてZ1はＹと一緒にな
つている時には、像染料の無色先駆体基Ｚであ
る、像染料の残基である〕のものである特許請求
の範囲第２１項の写真製品。 ２３ 無色先駆体Ｍ−Ｚが式 T1−L1−Y1−Z1 〔式中T1は銀イオンおよび（または）可溶性銀
錯体の存在下開裂を受けることができチアゾリジ
ン−2′イル基であり；L1は特許請求の範囲第１７
項において定義したとおりであり；Y1はベータ
ー脱離反応の後に分子内で促進された親核性置換
反応を受けることができる部分により放出される
脱離性基であり；そしてZ1はY1と一緒になつて
いる時には像染料の無色先駆体基Ｚである、像染
料残基を表わし；T1−L1−はチアゾリジン−
2′−イル基が開裂を受けるまで無色先駆体Ｍ−Ｚ
がその無色の形に保持されるように先駆体基Ｚ上
で置換されている〕のものである特許請求の範囲
第１８項の写真製品。 ２４ 像染料の無色先駆体を組合せて有するハロ
ゲン化銀乳剤を含む写真製品を露光し、次いで露
光されたハロゲン化銀乳剤を現像して、現像の結
果として、この無色先駆体からの染料のカラー像
を形成する工程を含む写真方法において、 前記写真製品が支持体層、この支持体層の一方
の側に担持された感光性ハロゲン化銀層、および
部分Ｍと基Ｚとを有する、像染料の無色先駆体Ｍ
−Ｚを含む写真製品であつて、 前記部分Ｍは硫黄原子と窒素原子との中間の２
−位置において炭素原子を有しそして銀イオンお
よび（または）可溶性銀錯体の存在下に開裂を受
ける１，３−硫黄−窒素基Ａを含み、この１，３
−硫黄−窒素基Ａはチアゾリジン−２−イル基で
あり、 前記基Ｚは像染料の無色先駆体の基であり、 前記部分Ｍは、前記１，３−硫黄−窒素基Ａが
開裂を受けるまで前記無色先駆体Ｍ−Ｚがその無
色の形で保持されるように前記基Ｚ上で置換され
ていることを特徴とする写真製品である、前記写
真方法。
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-
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