JPS581139A - ハロゲン化銀感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本実＠蝋、写真用試薬の前駆体を含有したハロゲン化銀
感光材料に関し、さらに胛しくは、写真用添加剤または
写真用処理剤の前駆体（ブロッキングされた写真用試Ｉ
ｆ）を含有したへロゲン化銀感光材料（以後、感光材料
と略称する）に関する。

このよりな前駆体は、感光材料の保存中には開裂するこ
となく処理条件下で場−に開裂できる基によりブロッキ
ングされてい番。

従来からも種々の目的で写真用試薬を前駆体化合物にし
、感光材料中に含有させゐ例が提案されている。

既に可視領域に＠収帯を有する開会色素を用いる写真記
―材料例えば、カラー拡散転写法や銀色素漂白処理法に
おいて、これらの色素がハロゲン化銀と同一層に入れら
れる場合は、色素は値重しくないフィルターとして作用
し、ハロゲン化銀に到達するはずの露光輻射線の一部を
畿収し、この結果感度の低下が起きる・このフィルター
効果ななくすために、色素分子中の助色団を適当なブロ
ッキング基でブロッキングして前駆体とし、色素の分光
吸収を短波長又は長波長くシフトさせる。

さらにこの前駆体化合物を露光後、アルカリ処理によっ
てブロッキング基を開裂せしめ所望の色素に戻すという
方法が提案されている。これらの例としては、米１３ｉ
４１’許第３，２３０，０８５号、同第３゜３０７．９
４７号、同第３，５７９，３３４号を臀蓄１、特開昭５
５−１３３２９号、同５５−５３３３０号（カラー拡散
板写法に用いる予定の１１ｍ色素をジアドさせることに
関するもの）各公報および米国特許第３、６８４，５１
３号（銀色素漂白処理法に用いる予定の画像色素をシフ
トさせることに関するもの）Ｋ記載がある。

また量近、現像処理工程を簡素化し、処理工程の迅速化
を果す目的で現像主薬のような写真用処理剤をＳ光材料
層中に含有させる試みが見受けられる。たとえばカラー
発色現像主薬であるｐ−フェニレンシアえン誘導体を感
光材料中に含有させることが行なわれているがこれらの
化合物は、化学的に活性であるために、感光材料の保存
中に大気中の酸素で容易ＫＷＩＩ化され、また時として
容易にハロゲン化銀と反応して滅−１かぶり、汚染を生
じるので、安定Ｋｇ光材料中に含有させることは難しい
。前記難点に対しこれらの化合物の芳香族−級ア電ノ基
を適当なブロッキング基でブロツロツキンダ基は、アク
チペーターとよばれるアルカリ浴で開裂し、所望の発色
現像生薬が放出される。この例としては、米ｌｉ特許第
３，３４２，５９９号（賃すチルアルデヒドとのシッフ
環基にする方法）、英ＩＩＩＩ＃許第１．０６９．０１
１１−ｔ（無水フタル酸と反応させ″Ｃ７タルイ電ドと
する方法）、特開昭５３−１３５６２８号（２−ベンゼ
ンスルホニルエ２００．６７９号、米国特許第３，７０
５，０３５号、岡４．０６０，４１８＠各明韻書および
特開１！１５４−７９０３１５号公報などに配電された
技術が知られている。

方法で感光材料中に＊有することができると言われる。

前記したｉｉｌ像色素および現像主薬以外の写真用試薬
をブロッキングする他の例としては、カラー拡散板写法
に用いられ・る現像抑制剤の前駆体がある。カラー拡散
転１・写法において社、現像処理が外的濃度によって大
きな影響を受け、得られた画像の最大濃度が低下したり
あるいは最少濃度が増加したり　ｍ像全体がシアン色を
帯びてカラーバランスがくずれたりする等のいわゆる処
理安定性に乏しいという欠点がある。この欠点を解決す
るために、現像抑制剤を感光材料中に含有させると効果
が見られるが、処理濃度に関係なくｙｌ倫が抑制され、
必要な現像が起こる前に現像が抑制されるという欠点が
見られる。この欠点を回避するために、現像抑制剤の反
応性官能基を適当なプＶツキング基でブロッキングし、
ｙｌ、ｇＩ！＃には現像抑制剤としての作用を閉鎖し、
現像部ｉ１によってブロッキングをｌｌ１ｌさせ、現像
抑制剤として使用させるという方法が提案されている。

これらの例としては、特開昭４７−１２８８７号、開４
７−３８０３８号、同４７−３８０３９号、ｌｌＩ！ｔ
ｏ−１４１０３９号、同５０−２８８２３号あるいは同
５０−８９０３４号各公＠に記載がある。

前記したような写真用各種試薬化合物の前駆体化合物は
、保存時においては鍍駆体化合愉自体の安定性が良好で
かつ感光材料には＠ｌｌｅ＠を与えず、逆に処理条件下
におかれると、所望の時間で容易にブロッキング基を１
ＩＩｌさせるという条件を満さなければならない。この
処理法と保存安定性の相反する条件を共に満たす写真用
試薬のブロッキングの技術はまだ知られていない。

よって本発明の目的は、写真処理のアルカリ性条件下で
容易に開裂するようなブロッキング基でブロッキングさ
れた写真用試薬を含有し、感光材料の保存の際発生する
減感、カプリ、最高濃度の低下または汚染の発生等の写
真特性の劣化に対し着しく徽曽されたハロゲン化銀感光
材料を提供することＫある。

本発明の上記目的は、下記一般式で表わされる化金物を
含有することを特徴とするハロゲン化銀感光材料によっ
て達成することができる。

し、ｌ’、Ｒ’およびＲｍは夫★アルキル基、フェニル
基、ヘテａｌｌ基あるいはアミ７基を表わす。Ｙは水素
原子、アルキル基またはフェニル基を表わす。

またｘＢ置換基な有してもよいベンゼン環、または置換
基な有してもよいナフタレン環を形成する原子群を表わ
す。該ベンゼン環またはナフタレンめる。またＰＵＧは
写真用有用残基を表わす。またｎは０また＃ｉｌである
。

一般式で表わされる基について更に胛しく＊明るが、好
ましい例としては、ｌｌｌ０ｍ　Ｒ’があげられる。

１１、　Ｒ１およびＶがアルキル基を褒わす時は、炭素
原子数が１〜６儲の無置換のアルキル基又はハロケン原
子、シアノ基、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基
など）などが置換したアルキル基、フェニル基な表わす
時は無置換のフェニル基又はハロケン原子、ニド四基、
シアノ基、アルキル基あるいはアルコキシ基などが置換
したフェニル基である。またへテロ環基の場合には、５
．６員環からなるヘテロ環基でピリジル基、イ主メゾリ
ル基、チアゾリル基、イソオキ量ゾリル基、ピリジル基
などをあげることができる。またアミノ基を表わす時ハ
、無置換のアミノ基又はメチル基、エチル基、プロピル
基などのアルキル基またはフェニル基が１ないし２個置
換したモノ及びジ置換アミノ基である。

Ｙは炭素原子数１〜６個の無置換のアルキル基又はハロ
ゲン原子、シアノ基などで置換されたアルキル基及び無
置換のアルキル基又はアルキル基、ハロゲン原子、ニド
四基などで置換されていたフェニル基である。

２によって形成されるベンゼン環またはナフタレン環に
置換されてもよい置換基は、アルキル基、アルコキシ基
、ハロケン原子、シアノ基、ニトロ基、アジルア攬ノ基
、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモ
イル基、スルホン７ミド基またはスルファモイル基であ
る。該アルキル基、アジルア竜ノ基、アシルオキシ基、
アルコキシカルｌエル基およびスルホンアミド基は炭素
原子数が１〜３０優からなりハロゲン原子、シアノ基な
どによって置換されていてもよい。またカルバモイル基
およびスルファモイル基の窒素原子は炭ｌＩ原子黴１〜
３０儲のアルキル基及びフェニル基のｉｔたけ２個で置
換されていてもよい。

ｎがｌの場合の好ましい例として社、第一級ア叱ノ基を
持つ写真用試薬があげられる。

写真用有用残基であるＰ［ｒＧとしては、写真用画倫色
素、＊倫抑制剤、カラー及び白黒用現像主薬、′ｇＬｇ
＆促進剤、色素形成力グラ−、競含カダラー、ＤＩ東カ
プラー及びその化合物、へロゲン化銀濤媒、銀錯形成剤
、定着剤、硬化剤、カプリ削、カプリ防止剤がある。こ
れらの中で好ましい例としては現俸主薬、写真用ｉｉｉ
＊色素、現像抑制剤があげられる。

ＰＵＧがハ四ゲン化銀＊Ｓ主藁である場合、好ましい化
合物としては、ヒドロキノン化合物（たとエバヒドロキ
ノン−２，５−ジクロロヒドロキノン、２−り四ロヒド
四キノン略）、カテコール化合物（たとえばカテコール
、４−シクロヘキシルカテコール、３−メトキシカテコ
ール、４−（１−オクタデシルアミノ）カテコールＩＩ
Ｌ　ＭＩ　　Ｍ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、
２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン、２−ア之ノ
ー５−（ｖ−エチル−ｙ−ラウリル）アミノトルエン、
４−〔賢−エチル−ホー（β−ヒドロキシエチル）アミ
ノコアニリン、２−メチル−４−〔ｖ−エチル−Ｗ−（
β−ヒドロキシエチル）ア電／〕アニリン、Ｕ−エチル
−Ｗ−（β−メ声ンスルホア竜ドエチル）−３−メチル
−４−アミノアニリン、ＩＩ−（２−ア曙ノー５−ジエ
チルアミノ７エ二ルエチル）メタンスルホン了ミド、Ｍ
Ｉ　Ｎ−ジメチル−９−フェニレンシア竜ン、４−アミ
ノ−３−メチル−Ｕ−エチル−蟹−メトキシエチルアニ
リン、４−アミノ−３−メ予ルーＶ−エチルーｙ−！−
エトキシエチルアニリン、４−７文ノー３−メトキシー
Ｕ−エチル−鉦−β−ブトキシエチルアニリン、Ｍ、Ｎ
、Ｍ’、　　賢′−テトラメチルーｐ−フェニレンシア
電ン等がある。

またアミ／フェノール化合物では、たとえば４−７ζノ
フエノール、Ｗ−メチルアミノフェノール、４−Ｍ、ｍ
ｌ−ジメチルアセノフェノール、３−メチル−４−アミ
ノフェノール！？、：は３．５−ジブロモアミノフェノ
ールがある。他の例としては、３−ピラゾリジノン（フ
ェニドン）化合物がある・好ましい化合物としては１−
フェニル−３−ピラゾリジノン（フェニドン）、１−７
エニルー４．４’−ジメチル−３−ピラゾリジノン（ジ
メゾン）、４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−７
エエルー３−ピラゾリジノン、４−ヒドロ中ジメチルー
４−メチル−１−ｐ−トリル−３−ピラゾリジノン、４
−ヒドロキシメチル−３−メチル−１−（３，４−ジメ
チルフェニル）−３−ピラゾリジノン、ｌ−膳一トリル
ー３−ビラゾリジ／ン、１−ｐ−トリル−３−ピラゾリ
ジノン、１−フェニル−４−メチル−３−ピラゾリジノ
ン、１−フェニル−５−メチル−３−ピラゾリジノン、
１−フェニル−４，４−ジヒド田キシメチルー３−ピラ
ゾリジノン、ｌ、４−ジメチル−３−ピラゾリジノン、
４−メチル−３−ピラゾリジノンおよび４．４−ジメチ
ル−３−ピラゾリジノン等がある。

ＢＵＧが写真用画儂色素である場合、有用な色素として
はアゾ芳香族色素（Ｈえばアゾフェノール類、アゾナフ
トール類、アゾインドール額、アゾビリジノール類、ア
ゾビリジノール類 ゾール類、アゾイソキノリツール類、アリールアゾビニ
ロール額、アゾアニリン類、及びアゾチオフェノールＩ
［）及びアゾメチン色素（例えばイン）’　７　ｘ　７
−ルー、インドナフトール類、インダミンー、及びイン
ドアニリンＩＩＩ）が含まれる。好ましい両像形成色素
はインドアニリン色素及びヒドロキシ芳香族色素（例え
ばアゾフェノール鎖、アゾナフトール類、アゾビリジノ
ール類及びインドフェノールＩＩ）である０以上のよう
な化合物は分子中のヒト胃キシ、メルカプト及びγ文ノ
基をプｐツキングすることにより前駆体化合物とするこ
とができる。

ＰｔｒＧが現像抑制剤の場合、好ましい例としてはベン
ゾトリアゾール化合物（ベンゾトリアソール、５−ニド
０べ７ゾ）　リアゾールｌｌ１ｌ）、ペンツィミタソー
ル化合４１［Ｆ（５−ニトロペンライ竜ダゾール噂）、
メルカプトイミダゾール化合物（１−メｆルー２−メル
カグトー４，５−ジフェニルイ叱ダゾール、１，４．５
−）ジフェニル−２−メルカ１トイミダゾール＊）、メ
ルカプトチアゾール化合愉（５−メチルア建ンー４−カ
ルバトキシ−２−メルカプトチアゾール、２−メルカプ
ト−６−′ニトロベンゾチアゾール等）およびメルカプ
トテトラゾール（５−フェニル−メルカプトテトラゾー
ル等）がああ。

本発明の写真用試薬の前駆体がアルカリ性条件下でＰＵ
Ｇを放出する反応の一何を示す。

これらの反応は、アルカリ条件下で例えばスルホンアミ
ド基の水素原子が解離し生じた不対電子対が電子移動す
ることによりＰＵＧを放出すると考えられる。

例えば下記化合物（（転）と（１）のＰＵＧ放出能を比
較した場合、化合物（句ではまった＜　ＰＵＧを放出し
なかったことからもこのことが明らかである。

化合物仏）　　化合物（Ｂ） 次に本発明の一般式で示されるブロッキングされた前駆
体化合物の例を以下に示すがこれに限定される奄のでは
ない。

例示化合物 １１１８０　ｌｏｇ　ｍ 零発＠に係る前駆体化金物の代表的な合成例を示す。

合成例１（例示化合物４） （１）２−（４−ニトロフェニルスルホニルア之））ベ
ンジルアルコールの合成 ２−アミノベンジルアルコール３６９１１１にピリジン
２０ａＪＫＩＩ解した溶液に、４−ニトロベンゼンスル
ホニルタロライドを加え富濃で２時間攪拌した。反応液
を５すい塩酸中にあゆ、析出物を酢酸エチルにて抽出し
た。

１１１１１５４〜１５５℃の５すい黄色の固体を得た。

（２）３−メチル−４−４２−（４−二トロ７二二ルス
ルホニルアミノ）〕ペベンジルオキシカルボに７１ノ−
Ｍ、Ｍ−ジエチルアニリン（例示化合物４） （１）’ｔ’ｌｌり２−　（４−ニトロフェニルスルホ
ニルア電））ベンジルアルコール３．０８１をホスゲン
で処理しクロルギ酸エステル誘導体とし、単一しないで
アセトニトリル２０−に溶解し、４−アミノ−３−メチ
ルービ１ｗ−ジエチルアニリン１．７８Ｉのピリジン溶
液２０１１１に滴下し、１１温で１日間攪拌した◎反応
液を減圧濃縮し残留物に酢酸エチル−水を加え、酢酸エ
チル層を分層した０酢酸エチルを減圧留去し、残留物を
ベンゼンから結晶させた。１１１１１７０〜１７１’Ｃ
のオレンジ色の結晶を得た。

合成例２（例示化合物５） （１）２−（４−メチルフェニルスルホニルアミノ）ベ
ンジルアルコールの合成 合成９４１の（１）　において４−ニトロベンゼンスル
ホニルタロライドのかわりにトシルクロライドを使用し
て同様に反応させた。ｍ）　１４７〜１４８℃の無色固
体を得た。

（２）　３−メチル−４（２−（４−メチルフェニルス
ルホニル７竃〕）〕ベンジルオキシカルボニル７１ハ」
、＃ｉミージエチルアニリン４Ｍｌ示化合物５）の合成 （１）テ得り２−　（４−メチルフェニルスルホニルア
之））ベンジルアルコールをホスゲンで処理し、合成例
１の（２）の場合と同様に反応させた。

この場合は、目的物をカラムクロマトグチフィーにて単
■した。

ｍｐ　１３１〜１３２℃の無色固体を得た。

合成例３（例示化合物１２） （１）　　４−フェニルスルホニルアｔノベンジルクロ
ライドの合成 合成例１の（１）と同様の方法で得た４−フェニルスル
ホニルアミ／ベンジルアルコール７８９　Ｆをクロロホ
ルム５０Ｍに漕解し、１５℃以下に保ちながら除々に５
埴化りン６．鵞４Ｉを加えた。１５℃で１時間攪拌した
。単一しないで次の反応に用いた。

（至）　５−（４−ｙ工二ルスルホニルアミノベンジル
チオ）−１−ｙエチルアルコ−ル（Ｎ水化合物１２） 合ｙＲ例ｓの（１）で得た４−７エニルスルホニルア電
ノベンジルクロライドと５−メルカプト−１−フェニル
テトラゾール５．ＯＯ＃、無水＊ａ＋ソーダ３．１８１
をアセトン５０−中で２時間攪拌した。

無機物を吸引濾過で除き、濾過液を減圧濃縮し残留物を
ヘキサン−酢酸エチルから結晶させた。

■）　１３！〜１３４℃の５すい茶色の屠体な得た。

合成例３と同様の方法で例示化合物１３．１５および１
６を合成できる・ 例示化合物　　　　　融点℃ １３　　　　　　１４１〜１４３ １５１５９〜１６０ １６　　　　　　１６５〜１６に れらの化合物の構造は、ＭＭＲＩＲスペクトルにより確
關した。また他の化合物についても同様に合成できる。

本発明の前駆体化合物の使用ＫＩＩしては、写真用試１
１によって異なるが、従来のハロゲン化銀写真技術をそ
のまま使用できる。例えば、色画像供与物質として色素
拡散転写写真に用いる場合は、通常の写真用添加剤と同
じく親水コロイドに分散して感光材料のハロゲン化銀と
同一層またはｌＩｗｌ！層に入れられる。写真用試薬が
現像抑制剤の場合には感光材料の任意の層に含ませるこ
とができる。

色素拡散転写写真で用いる場合には上記の方法の外に別
の支持体上Ｋｍ布し処理時に重ね合わせてその効果を感
光材料におよぼす方法をとることもできる。写真用試薬
が現像削（例えば３−ピラゾリジノンＩｔ）の酸化体の
還元剤（例えばアミノフェノールＩｉ）の場合は、前駆
体に耐拡散性基を付与することによって拡散転写写真の
スカペンジャーグレカーサ−（特開１１１８５４−１１
８８３１号公報に記載）としても使用できる。

通常の現像処理の目的に使用する場合の現像主薬やその
他の写真用試薬例えば、現像促進剤、色素形成カブツー
、競合カプラー、ＤｘＲカプラー及びその化合物、ハロ
ゲン化銀＊ｇ１カプリ削、カプリ防止剤、定着剤等の前
駆体化合物の場合にも親水性コロイドに分散して通常の
感光材料（カラー、白黒、拡散転写感光材料）の任意の
層に含有させることができる。

またこれらの前駆体化合物は、親水性有機溶媒タトえば
メチルアルコール、エチルアルコールまたはアセトンな
どＫＩＩＩかして親水性コシイド漕液に添加、分散する
こともできる。また、その他の分散方法としては、ラテ
ックスとが他のポリマーを用いる方法やオイルプロチク
）Ｉ［感光材料で使用させている、例えばトリーローク
レジルホスフェート、ジブチルフタレートなどのカプラ
ー溶媒を用いて、前駆体化合物を親水性コロイド中に分
散させる方法などがある。そして、これらの？ｄＩｍを
水ｌＩＫ分散させる場合には、一般に知られているアニ
オン、ノニオン、カチオン、両性等の界面活性剤を用い
ればよい。親木性コロイドとしては、ゼラチンをはじめ
、写真用バインダーとして知られているゼラチンＳ＊体
、ゼラチンのグラフトポリマー、４ｋｌｌｌ七ｈ　ａ−
Ｘ１１４１１１体、ポリビニルアルコール部分−化物、
アルギン−ソーダ、ポリーｖ−ビニルビレリドンなど広
く使用することができる。これら乳化物には公知の写真
用酸化防止剤または安定剤を加えることもできる◇ 本発明の前駆体化合物を感光材料に含有させる場合の含
有量としては、パラフェニレンシア叱ン系＊＊主Ｊｌ前
駆体に関しては、へ四ゲン化銀１モル当り０．１〜１０
モル、好ましくＦｉｏ、２５〜５モルであり、その他の
作用機能を持つ＃躯体化合物については０．０００１〜
１．０モル、好ましくは０．０００５〜０．８モルの範
囲である。

そして、これら本発明により感光材料に内蔵された前駆
体化合物は、何れも化学的に安定であり感光材料中のハ
ロゲン化銀および他種添加剤とは反応性が極めて低いの
で、感光材料の保存性および写真特性、特に減感、カプ
リまたは汚染などの改良に役立ち得るものである。

、　ｐ−）二二レンジアミン系やｐ−γ七ノフェノール
系などのカラー現像主薬の前駆体の場合、アルカリアク
チベーターと呼ばれているアルカリ剤を主体とするシン
プルな組成の処理液で現像が行なえるので、処理の簡素
化、公害予防などの観点からも非常に有効な方法である
。−例として、直接ポジ蓋ハロゲン化銀カラー写真感光
材料中にパラフェニレンジアミン系発色現像主薬とカプ
リ剤受あるヒドラチン化合物を本発明の方法に従って含
有せしめることにより、アルカリアクチベーター処理の
みで直接反転カラー画儂を形成させることができる。

アクチベーター液は、基本的には、一般に用いられるカ
ラー現像−液から現像生薬を除いたものであり、ｐＨが
約７〜１４の範囲で、特に好ましいｐＨは８〜１３の範
囲である。また、アクチベーター液による処理温度は２
０℃〜７０℃であり、最も好ましいａ１度ｔｉｓｏ℃〜
６０℃である。アクチペーター液の緩ＩＩ剤としては、
水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムを始めとして公知の
化合物を単独または組合せて使用することができる。

また、調剤上の都合により、他の添加剤、例えばカプリ
防止剤、現像促進剤、硬水軟化剤、有機溶剤、相関移動
触媒などをアクチベーター液に添加することもできる。

なお、本発明の感光材料の処理方法としては、浴処理を
始めとして他の公知の方法、例えば処理液を噴鱒状にす
るスプレ一方式、または処理液を含浸させた担体との接
触によるウェッブ方式、あるいは粘性処理液による方法
など各種の処理方式％式％ アルカリアクチベータ処理の他に、無機、有機の塩基を
感光材料中に１！１宥させて加熱処理することも可能で
ある。

また、本発明の感光材料において使用されるノ・ロゲン
化銀は、慣用の方法で調製されるもので、塩化銀、臭化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀などのいずれの組
成のものでもよい。これらのハ四ゲン化銀乳剤は常法に
よって化学増感することができる。

さらに１これら乳剤ＫＦｉ感光色素、カプリ防止剤、硬
化剤、可履剤、表面活性剤など通常用いられている添加
剤な含有させてもよい〇 本発明の感光材料において使用される層の支持体として
は、セルリース系フィルム、グラスチック系フィルムな
どの他、ガラス、紙、さらには積層体またはポリ！−で
ラミネートした紙などが有用である。

本発明の感光材料の特徴線、未処理感光材料の保存安定
性が良いこと、アルカリ条件下での写真用薬品の放出性
（処理性）が良いことがあげられる。

次に、本発明を実施例を挙げて説明するが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。

與施例−１ 本発明に係る前駆体化合物がｉｗ俸用色素の場合につい
て述べる。

実験方法は、特開１１５４−３４７３１号公報に記載の
方法に準じた。ゼラチンで下引した透明な三酢醗セルロ
ースフィルム上に次の各層を順次塗布して感光材料を作
成し、試料（１）とした。

（１）　　黄色色素現像剤層 例示化合物（３）の１部を、Ｎ、Ｍ−ジエチルラウリル
ア濁ドの１部及び酢酸エチル３部に溶解し、これを分散
削アルカノールＢを含むゼラチン水溶液中に加えて乳化
分散し塗布した。塗布量を以下に示す。

例示化合物（３）　　　　　　　１４　Ｗｖ／　ｔｏｏ
ｉＭ、　　Ｍ−ジエチルラウリルアミド　１４　ｗｇ／
　１ｏｏｃｄゼラチン　　　　　　　　２５■／　１０
０ｄ（２）青感性乳削層 沃臭化ｉ１１　　　　　　　　　１８ｍｇ／　１００ｍ
ゼラチン　　　　　　　　２８１ＩＩＰ／　ｔｏｏｄ（
３）　　保護層 ｐ−）リルへイドロキノン　　２２′Ｉｖ／１００ｔｆ
ｆｌジブチルフタレー）　　　　２２Ｍ９／１００ｆｆ
ｌゼラチン５　Ｗ／　１００ｃｓｆ 受倫髪素はバライタ紙上に次の各層を順次塗布して作成
した。

（１）　　中和層 無水マレイン酸とエチレンのコポリマーのモノブチルエ
ステルの５嘱ア七トン漕液を塗布したＯ 乾燥膜厚は２０βであった。

（２）　　タイミング層 ヒドロキシプルピル七ルν−スの水溶液を塗布した。

乾蟻膜厚は８声であった。

（３）　　受像層 ポリ−４−ビニルピリジン、ポリビニルアルコールと１
−フェニル−５−メルカプトテトラゾールを少量の氷酢
酸とともに水に溶かして塗布した。

ポリ−４−ビニルピリジン　３０　Ｍ９／　１００ｄポ
リビニルアルコール　　　６０　Ｍｇ／　１００ｃ＋４
１−フェニル−５−メルカプト テトラゾ−＃　　　　　　　　　１．５　ＩＩ！Ｐ／　
ｔｏｏｃ１１前記試料（１）の黄色色素現像剤層におけ
る例示化合物（３）のかわりに、下記比較化合物（Ｎを
用いた試料（２）、比較化合物（Ｂ）を用いた試料（３
）を作成した。

比較化合物俤） 聞 試料（１）、＜２）及び（３）を乳剤層側から、及びベ
ース側から青色光でウェッジ露光を行い、次いで受像要
素と重ねあわせて、感光要素の間に次のアルカリ性処理
液を厚さ２０μにて展開した。

アルカリ性処理液組成 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１０　〇−水水酸シカワウム　　　　　　　　　１１．
２ｊ’カルｌキシメチルセルロースナトリウム４　　３
．５１ベンゾトリアゾール　　　　　　　２．０９１−
７エネチルー２−ピコリニウムブロマイド２．Ｏｌ試料
と受像要素を重ね合せ、その間に処理液を展開してから
１分後試料命から受像要素をはぎとり、受像要素上に得
られた黄色色−儂の最大濃度Ｄｍａｘ　及び最少濃度り
膳１ｈ　　を青色フィルターを用いて測定した。得られ
た結果を第１表に示す。

また試料（１）、試料（２）および試料（３）をＳｏ℃
、濃度８０％の雰囲気で２日間保存して強制劣化試験を
行なった後、それぞれＫついて前記の露光および処理を
行ない、その結果も併せて掲げた。

第　　１　　表 第１表より、試料（３）（比較化合物（Ｂ））の場合、
強制劣化での保存安魔性は良いが、処理時での脱ブロッ
キング反応（処理性）が遅いことがわかる。

試料（２）においては、フィルター効果のためにペース
側からの露光の場合、乳剤層の感光が着しく阻害されて
いる。しかし、本発明の化合物を含有した試料（１）で
は、最高濃度も充分に高くフィルター効果による露光障
害もなく、また処置性が良いことを示している。しかも
保存安定性も好ましいことがわかる。

実施例２ 本発明の前駆体化合物が、発色現像主薬の楊合罠ついて
述べる。

ポリエチレンラ虐ネートされた紙支持体上に例示化合物
（５）及び下記のマゼンタカブラ−（０）　ヲ含む縁感
光性塩臭化銀乳剤層、およびその上にゼラチン保護層を
設け、試料（４）とした。

ＩＪ 例示化合物（５）、カプラー（ｏ）およびハｐゲン化銀
の塗布量は次の通りである。

例示化合物（５）　　　　　　　４．１　！／　１００
ｉ□　　銀　　　　　　　　　　　　　　　　　３−Ｏ
１１＋／１００ｍカブ５−（（））　　　　　　　　４
．２ｑ／１００Ｉ：ｉ発色現像主薬の前駆体として、比
較化合物（Ｄ）（Ｉｌｋ布量３．　Ｏｗ９／　１００ｃ
ｄ）を用いた以外は試料（４）と全く同様にして得た試
料を試料（５）とした。同様に発色現像主薬の前駆体と
して比較化合物（＠（塗布量３．７　ＷＩｇ、／　１０
０ｄ　）を使用して得られた試料を試料（６）とした。

比較化合物（Ｄ） 比較化合物（１０ 試料（４）　、（５）および（６）をステップウェッジ
を通じてそれぞれ白色露光を行ない、次の処理を行った
。

処理工程 アクティベーター現像　　　４５℃　　　　２分漂白定
着　　　　　４０℃　　１分３０秒水　　　洗　　　　
　　　　２０℃　　　　３分アクティベーター液 ベンジルアルコール　　　　　　　１２１１７炭醗カリ
ウム　　　　　　　　　　２０ｊ１臭化カリウム　　　
　　　　　　　　０．１ｊ＋エタノール　　　　　　　
　　　　１００ＷＬＩ水を加えて１１とする。（ｐＨ１
１，８）漂白定着液 エチレンシア建ン四酢酸鉄アンモニウム　　　６１５’
エチレンジアミン四酢酸ニアンモニウム　　　　　５Ｉ
ｉチオ硫酸アンモニウム　　　　　１３．３　Ｎ無水亜
硫酸ナトリウム　　　　　　２．７９アンモニア氷　水
を加えて１１とする。

（ｐｌ、０） 得られた結果を第２表に示す。

第　　２　　表 （※スティンが着しい。） 第２表より、試料（６）（比較化合物置）の場合、処理
時での脱ブロッキング反応は充分に起っていて最高濃度
も充分に高いが、強制劣化後はスティンも着しく又最高
濃度も着しく低下していて保存安定性が悪いことがわか
る。また試料ら）（比較化合物（至））の場合、保存安
定性は好ましいが、充分な最高濃度が得られず、処理性
（脱ブｐツキング）が悪いことがわかる。しかし、本発
明の前駆体化合物を含有した試料（４）は、これらのこ
の条件（処理性と保存安定性）を充分に満足しているこ
とがわかる。

実施例３ 本発明の前駆体化合物が、現像抑制剤である場合につい
て述べる。

厚さ１５０μ墓の透明なポリエチレンテレフタレートフ
ィルム支持体上に、下記の層を順次塗布して、積層され
た三色カラー拡散転写用写真材料を用意した。尚、下記
各層圧おいて０内に記載の数値は、特に断わらないかぎ
り、素材の塗布量である。　　□（１）　　スチレンと
ｙ、賢−ジメチル−賢−ペンジル−ｙ−ｐ−（メタクリ
ロイルア建ノフェニル）メチルアンモニウムクロライド
トシヒニルベンゼンの三元共重合体（モル比で４８／４
８／　４　）（２７１１１９／　１００ｃＩＩ）　、螢
光増白剤（ｏ、　４　Ｍ９／　１００ｃｄ＞及びゼラチ
ン（２７智／　１００ｉ　）の受俸層。

（２）二酸化チタン（２３０Ｍ９／　１００ｆｆｌ　）
及びゼラチン（２２即／　１００ｆｆｌ　）の光反射層
。

（３）　　カーボンブラック（２５■／　１００ｃｓｌ
　）及びゼラチン（１７■／　１００ｓ！　）の不透明
化層。

（４）　　下記シアンＤＲＲ化合物ν（６■／　１００
ｍ　）、２−ア七チル−５−−・Ｃ−オクタデシルヒド
ロキ／　：ｙ　（０，３ｑ　／　１００ｍ　）、ｗ、ｗ
−ジエチルラウラミド（６■／　１００３１　）及びゼ
ラチン（１４，４■／　ｌｏｏｍ　）のシアンＤＲＲ化
合物含育層。

１）　赤感性内部潜像箋直接ポジ臭化銀乳剤（銀に換算
してｎａｇ／　１ｏｏａ！　）、ｉ　−５ｅｅ−オフタ
テシルヒドロ中ノンー５−スルホン酸カリウム（１，３
１ｋｇ／　１００ｃＩＩ’）、１−アセチル−２−（４
−〔５−ア建ノー２−（２，４−ジーｔａｒｔ−ア電ル
フェノキシ）ベンズアミド〕フェ；ル）−ヒドラジン（
鎖１モル当り１００呼）、１−〔４−（２−ネル２ルヒ
ドラジン）フェニル〕−３−フェニルチオ尿素（鎖１モ
ル当り０．５〜）及びゼラチ７　（１７，５Ｍ９／　１
００ｃｉＩ）の感光性ハロゲン化銀乳剤層。

（６）２−アセチル−５−１００−オクタデシルヒドν
キ／　７　（４，５ＩＩ９／　１００ｃｊ　）、ｙｊル
鹸レジ１チル　２．２５１１９／　１００ｃｉ＞　、及
びゼラチン（４０，０１ｐ／　１００ａＩ）の中間層。

（力　下記マゼンタＤＲＲ化合物Ｇ（８，０ダ／１００
ｄ）、２−アセチル−５−５ｅａ−オクタデシルヒドロ
キ／　７　（０，４ｍｙ／　１００ｄ　）、Ｍ、Ｎ−シ
ュｆル５ｆ）５４　）’（８，０１ｖ／ＩＱＯａｊＬ、
及びゼラチン（１６，０ダ／　１００ｄ　）のマゼンタ
ＤＲＲ化マゼンタＤＩｔＲ化合物Ｑ （８）　　緑感性内部層ｇＩ型直接ポジ臭化銀乳剤（銀
に換算してＩＩＱ／　１００ｆｆｌ　）、２−１１１Ｑ
−オクタデシルヒドロキノン−５−スルホン酸カリウム
（１，３Ｗ／　１００ｄ　）、ｌ−アセチｖ−２−（４
−〔５−アミノ−２−（２，４−ジーｔ＠ｒｔ−アミル
フェノキシ）ベンズア之ド〕フェニル）−ヒドラジン（
銀１モル当り３００ｉｙ／　１００ｃｄ）、１−（４−
（２−ホルセルヒドラジン）フェニル）−３−フェニル
チオｊｌｌｌｌｊ１％ルｍ’）１を）及びゼラチン（１
７，５ダ／　Ｌｏｏｍ　）の感光性ハシゲン化銀乳剤層
。

（９）　　２−アセチルー５−１・０−オクタデシルヒ
ドロキ／　ン（４，５Ｔｐｈｐ　／　１００ｃｄ　）、
フタル陵ジプチル（２，２５１１９／　１００ｄ　）及
びゼラチン（１０，０１１１１／’１００ｃＩＩ）の中
間層。

（１０）下記イエローＤＲＲ化合物Ｈ（１０，Ｏｗｖ／
　１００ｄ）、２−７セチルー５−　ｓ＠ａ−オクタデ
シルヒドロキノン（０，４■／　１００ｃｄ）、リン酸
トリクレジル（１０，０ＩＩＩＦ／　１００ｃｌＩ）及
びゼラチン（２Ｇ、ＯＷ＃ｐ／１００ｄ）のイエローＤ
ＲＲ化合物含有層。

イエローＤＲＲ化合物Ｈ （１１）青感性内部ａｍ型直接ポジ臭化銀乳剤（銀に換
算して１４Ｎ９／１００ｃ！／Ｉ）、２−５ｓｏ−オク
タデシルヒト四キノンー５−スルホン険カリウム（１，
６ｍｙ／　１００ＣｉＩ）、１−７七％ルー２−（４７
（５−ア主ノー２−（２，４−ジーｔａｒｔ−アでルフ
エノキシ）ベンズアミド〕フェニル）−ヒドラジン（銀
１モル当り５００Ｗ９）、１−（４−（２−ホルえルヒ
ドラジン）フェニル）−３−７エ二ルチオ尿素（銀１モ
ル当り３Ｍ９）及び−ｔ７５　ｆ　７　（２３１Ｉｇ／
　１００ｃＩＩＬ）の感光性ノ１０ゲン化銀乳剤層。

（１２）　２−アセチル−５−５ｅａ−オクタデシルヒ
トミキノン（４，５ｗｇ／１００ｃｄ＞、７タｋｅジブ
チル（２，２５即／　１００ｃｓｌ　’）、１，３．５
−）リーアクリロイルーへキサヒドロ−砿−トリアジン
（２ダ／　１００ｃｓｆ　）、ｗ、　ｙｔ’−ビス（１
−アジリジンカルボニル）−へキプメチレンジアミン（
２ｍ！／１００ｄ）及びゼラチン（２０Ｍ９／　１００
ｄ）の保１１ このよ５にして用意された感光材料を試料（７）と名付
け、続いて下記の如く試料（８）乃至（１０）を用意Ｌ
、た。

試料（８）；上記層（６）、（９）及び（１２）の各層
に比較化合物（１）を各々２Ｘ１０−’モｖ　／　１０
０　ｃｄ　（０，４ｗｖ／１００ａＩＩ）加えた以外は
試料（７）に全く同じ◇試料ｅ）；上記試料（８）の比
較化合物（１）を比較化合物（４に置き換えた以外は試
料（８）に全く同じ。

試料（１０）　：上記試料（８）において比較化合物（
１）を例示化合物（Ｉｇ）　Ｋ置き換えた以外は試料の
）に全く同じ。

このよ５に用意された４種類の感光材料に規定の露光を
与え、下紀処瑞シートを重ね合わせて処理シートを有す
る感光材料を作製し、更にその間に下記アルカリ処１１
［酸物を含むポンドを付着せしめ、フィルムユニットを
作った０得られたフィルムユニットを一対の加圧的に並
置されたローラーの間を通過させることによりボッドを
破−させ、その内容物な上紀保■層（１２）と下記処理
シートのゼラチン層の間に１処ｍ組成物層の厚みが８０
μ虱になるように展開させた。

比較化合４１１Ｆ（η 比較化合物（Ｊ） 処理シート： 厚さ１０Ｇ、ｓ＋＋ｍの透明なポリエチレンテレフタレ
ートフィルム支持体上にゼラチン（４５ＩＩＩＰ／　１
０Ｇｃｄ　’）及びムコクリル酸（０，４ｗ９／　１０
０ｃｓｉ　’）を有する処理シート 処理組成愉 水酸化カリウム　　　　　　　　　６７　１水酸化ナト
リウム　　　　　　　　　３．４１４−ヒトルキシメチ
ル−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン　　
　　　　　　１２＠１亜硫酸ナトリウム　　　　　　　
　　２．０Ｉ５−メチルベンゾトリアゾール　　　３．
４１２−　ｔａｒｔ−メチルヒドロキノン　　　　　０
．３１２−メチルヒドロキノン　　　　　　０．ｌｌカ
ルボキシメチルセルロース・ナトリウム塩　６０．０１
カーボン・プラッタ　　　　　　　１７１　Ｉ蒸留水を
加えて　　　　　　　　１，０００　１１４処理したフ
ィルムユニットを娘瑞後ｌＯ分間放置した。その後、ポ
ンドおよび処理シートを除去し、直ちに５％ＷＩＷａ水
溶液に浸漬した。水洗、乾燥した後に、得られた色素圃
儂の反射濃度（最大濃度：　Ｄｍａｘ　及び最小濃度：
　Ｄｍｉｍ）を測定した。各感光材料社、温度を変化し
て評価した。

以下傘白 第　　３　　表 第３表より、本発明の前駆体を使用した試料ＩＯは充分
に高い最大濃度を示し、又高温時の処理においても最小
濃度が充分に低いという優れた特長手続補正書 昭和５６年ｌＯ月５［１ １事ｆ＋の大小 昭和５６イｆシ特許願第　９９３４７　　　号２、発明
の名称 ハロゲン化銀感光材料 ３　補１１−をすると 事件との関係　特許出願人 住　所　　東京都新宿区西新宿１丁１１２６番２１ｊ名
　称　（１２７１小西六写真［−業株式会社〒　１９１ 居　所　　東京都日野市さくら町１番地自　　発 ６、補正の対象 ＠細筒の「発明の詳細な説明」の− ７、補正の内容 発明の評ｉｉｌな説明１次の如く補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式で表わされる化合物な含ｉすることを特徴と
   するハロゲン化銀感光材料。 〔式中、Ｘは一８０ｓＢ’、−００１’　ｔたけ−Ｐ（
   コを表わし、ｌ’％　Ｒ”およびＲ３は夫凌アル中ル基
   、フェニル基、ヘテ四票基あるいはア曙〕基を表わす。 Ｙは水嵩原子、アルキル基またはフェニル基な表わす、
   また２は置換基な有してもよいベンゼン環または置換基
   を有してもよいナフタレン環を形成スめる。またＦＯＧ
   　Ｆｉ写真用有用残基を表わす。また　。 １１紘ｏｒたはｌである。〕