JPH0554828B2 - - Google Patents

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JPH0554828B2
JPH0554828B2 JP2401204A JP40120490A JPH0554828B2 JP H0554828 B2 JPH0554828 B2 JP H0554828B2 JP 2401204 A JP2401204 A JP 2401204A JP 40120490 A JP40120490 A JP 40120490A JP H0554828 B2 JPH0554828 B2 JP H0554828B2
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Hooru Henzeru Richaado
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Eastman Kodak Co
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】 本発明は、熱染料転写に
使用する染料受容素子に関する。より詳細には、
本発明は、支持体と高分子染料像受容層との間に
下塗り層を使用することによつて、染料受容層の
支持体への粘着を改善することに関する。
【0002】
【従来の技術】 近年、カラービデオカメラで電
気的につくり出される画像をプリントすることを
目的とする熱転写系が開発された。開発された方
法のひつによれば、まず色フイルターによつて電
気的な画像の色を分けて、それぞれの色の画像を
電気信号に変換する。その後、これらの電気信号
からシアン、マゼンタおよびイエローの電気信号
をつくり出して電気信号をサーマルプリンターへ
送る。サーマルプリンターにおいてプリントする
ために、シアン、マゼンタおよびイエローの染料
供与素子は染料受容素子に重ね合わせる。これら
2つの素子はサーマルプリントヘツドと熱盤ロー
ラーとの間に挿入される。線形サーマルプリント
ヘツドによつて、染料供与シートの裏側から熱を
与える。サーマルプリントヘツドは多くの加熱素
子を有しており、シアン、マゼンタおよびイエロ
ーの信号に応じて断続的に加熱する。こうして、
画面上の画像に対応したカラーハードコピーが得
られる。この工程およびこの工程を実施する為の
装置はブラウンスタイン(Brownstein)の「サ
ーマルプリント装置操縦法およびそのための装
置」と題する米国特許第4621271(1986年11月4日
付)明細書にさらに詳しく記載されている。
【0003】 キヤンプベル(Campbell)の米国特
許第4774224号明細書および第4814321号明細書と
バニヤー(Vanier)らの米国特許第4748224号明
細書には、表面に塩化ビニリデンコポリマーおよ
び高分子染料受像容層の下塗り層を有するポリエ
チレンコーテイングした支持体からなる熱染料転
写用の染料受容素子が開示されている。
【0004】 米国特許第4737486号明細書および第
4753921号明細書には染料供与素子内の下塗り層
としてジルコニウムの酸化物である無機主鎖を有
するポリマーを使用することが開示されている。
しかし、この明細書は、かかる材料を染料受容素
子内に下塗り層として適用する必要性については
示唆していない。
【0050】
【発明が解決しようとする問題点】 かかる塩化
ビニリデンコポリマーの下塗り層を使用すれば、
染料像受容層がポリエチレンコーテイングした支
持体へ粘着するのを改善することができるが、ポ
リプロピレンなどのような他の染料ポリオレフイ
ンへの粘着の改善は芳しくない。また、ポリエチ
レンの場合でも、塩化ビニリデンコポリマーを使
用したときの初期粘着は明らかに受容し得るもの
ではあるが、染料の熱転写後の粘着は受容し得な
いものである。
【0006】
【課題を解決するための手段】 本発明によれ
ば、染料熱転写前後の高分子染料像受容層とポリ
オレフイン(ポリエチレンでもポリプロピレンで
も)コーテイングした支持体との間の粘着が良好
である熱染料転写染料受容素子が得られる。本発
明は、a)ポリオレフインの支持体、b)高分子
染料像受容層および、c)前記ポリオレフイン支
持体と前記染料像受容層との間に、ジルコニウム
酸有機塩またはジルコニウムアルコキシドから形
成される、ジルコニウムの酸化物である無機主鎖
を有するポリマーからなる下塗り層からなる熱染
料転写のための染料受容素子を、その内容とす
る。
【0007】 本発明の下塗り層ポリマーは、ジルコ
ニウム酸ネオペンチル(ジアリルオキシ)トリ
(N−エチレンジアミノ)エチルなどのジルコニ
ウム酸有機塩やジルコニウムアルコキシドから形
成することができる。発明の好適な実施態様にお
いては下塗り層ポリマーは、ジルコニウムテトラ
−n−プロポキシドやジルコニウムアセトニル−
アセトネートなどのジルコニウムアルコキシドか
ら形成される。ジルコニウムアルコキシドは、
様々な速度で加水分解して架橋無機ポリマーを形
成する。 本発明の下塗り層は、初期の目的を有効に達成
しうる濃度で使用することができる。概して、コ
ーテイングしたジルコニウム化合物0.005〜1.0
g/m2の場合に良好な結果が得られる。
【0008】 多くの材料が、熱染料転写受容素子の
高分子染料像受容層として使用することができる
ことが知られている。例えば、ポリカーボネー
ト、ポリウレタン、ポリエステル、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ(スチレン−コアクリロニトリル)、ポ
リ(カプロラクトン)や他のポリエステルおよび
これらの混合物を使用することができる。染料像
受容層は、初期の目的を有効に達成することがで
きる量であれば、いかなる量で使用することもで
きる。概して、濃度を1〜5g/m2にすれば良好
な結果が得られる。 本発明の好適な実施態様によれば、染料像受容
層は、ポリエステル(例えばポリ(カプロラクト
ン))またはビニルクロリド−ビニルアセテート
コポリマーを含有する。
【0009】 本発明の染料受容素子用ポリオレフイ
ン支持体はポリオレフイン単一層を有していても
よい。またはポリオレフイン層を有する基材を有
していてもよい。好適な実施態様では、ポリプロ
ピレンとポリエチレンの混合物を含有する層を有
する紙基材支持体を使用する。紙支持体上のポリ
オレフイン層は概して、厚さ約10〜約100μm、
好ましくは約20〜約50μmで適用する。ポリオレ
フイン層を有する合成支持体も使用することがで
きる。本発明の下塗り層をコーテイングする前
に、支持体のポリオレフイン層にコロナ放電処理
を行つておくのが好ましい。
【0010】 ポリオレフイン支持体のために行うコ
ロナ放電処理は、米国特許第2846755号、第
2864756号、第2910723号および第3018189号明細
書に記載されるような装置を用いて行うことがで
きる。ポリオレフインの支持体は約0.1〜約3.5rfa
でコロナ放電すると有効である。例えば、6kva、
440V、出力2.5RFアンプで60サイクルレペル
(Lepel)高振動数ジエネレーターを、誘導体で
コーテイングした金属ロール上を通過する地点で
支持体に近接した数個の金属電極とともに使用す
ることができる。同様に、金属ローラーを使用し
て、金属ローラーから当距離にある遊星形をした
他の電極アレイとともに(それぞれはすくなくと
も金属ローラーに最も近い表面上の誘導体でコー
テイングされている)ウエブを支えるのに使用し
てもよい。米国特許第3412908号明細書には、さ
らに詳細が記載されている。
【0011】 表面に染料受容層を有する本発明の染
料受容素子とともに、染料供与素子を使用する。
熱によつて本発明の染料受容素子の染料像受容層
へ転写するものであれば、いかなる染料を上記の
層に使用することもできる。特に昇華性染料を使
用した場合には良好な結果が得られる。そのよう
な昇華性染料の例としては、米国特許第4541830
号明細書に記載される染料を挙げることができ
る。モノクロの像を得るために、上記の染料は単
独でも組み合わせて使用してもよい。染料は0.05
〜1g/m2でも使用することができる。
【0012】 染料供与素子の染料は、高分子結合剤
の中に分散することができる。高分子結合剤とし
ては、セルロース誘導体(例えばセルロースアセ
テートヒドロジエンフタレート、セルロースアセ
テート、セルロースアセテートプロピオネート、
セルロースアセテートブチレート、セルロースト
リアセテート)、ポリカーボネート、ポリ(スチ
レン−コ−アクリロニトリル)、ポリ(スルホン)
やポリ(フエニレンオキシド)を使用することが
できる。結合剤は約0.1〜約5g/m2で使用する
ことができる。 染料供与素子の染料層は、支持体上にコーテイ
ングされていてもよいし、グラビア印刷のような
プリント法によつて表面にプリントされてもよ
い。
【0013】 寸法安定性であつて熱プリント工程で
使用する熱に耐えることができるものであれば、
染料供与素子用支持体にはいかなる材料でも使用
することができる。例えば、ポリ(エチレンテレ
フタレート)のようなポリエステルを使用するこ
とができる。支持体の厚さは一般に約2〜約30μ
mである。この支持体には、所望により下塗り層
をコーテイングしてもよい。 親水性ポリマーを含有する染料バリヤー層は、
転写したときの染料濃度が優れている染料層と支
持体との間にある染料供与素子中に使用すること
もできる。このような染料バリヤー層の材料とし
ては、バニヤー(Vanier)らの米国特許第
4700208号(1987年10月13日特許)明細書に記載
され特許を請求されている材料などを使用でき
る。
【0014】 染料供与素子の裏面には、染料供与素
子へプリントヘツドが粘着するのを防ぐために滑
層を使用することもできる。このような滑層は、
界面活性剤、液体滑剤、固体滑剤またはこれらの
混合物などの潤滑剤を含有する。また、高分子結
合剤は使用しても使用しなくてもよい。滑層に使
用する潤滑物質の量は、滑剤の種類によるところ
が大きいが、概して0.001〜2g/m2とする。高
分子結合剤を使用した場合は、滑剤は使用する高
分子結合剤の0.1〜50重量%、好ましくは0.5〜40
重量%で使用する。
【0015】 上述のように、染料供与素子は染料転
写像を形成するのに使用される。このような工程
は、染料供与素子の像のかたちに加熱する工程
と、染料像を染料受容素子に転写して染料転写像
を形成する工程とからなる。 本発明の特定の実施態様において使用する染料
供与素子は、シート状、連続ロール状またはリボ
ン状のいずれのかたちで使用してもよい。連続ロ
ールまたはリボンとした場合は、単一の染料を使
用しても、米国特許第4541830合明細書に記載さ
れるように、シアン、マゼンタイエロー、ブラツ
クのような様々な染料を交互のエリアに適用して
もよい。 本発明の好適な実施態様においては、染料供与
素子は、シアン、マゼンタおよびイエロー染料を
有する連続繰り返しエリアをコーテイングしたポ
リ(エチレンテレフタレート)支持体を有する。
上記の工程は、3色の各々の色について像を転写
する。しかし、このときに単一色についてのみ転
写して、モノクロの染料転写像を描いてもよい。
【0016】 染料を本発明で使用する染料供与素子
から転写するのに使用する熱プリントヘツドは商
業的に入手することができる。例えば、富士通の
サーマルヘツド(FTP−040MCS001)、TDKサ
ーマルヘツドF415HH7−1089やロームサーマル
ヘツドKE2008−F3などを使用することができ
る。 本発明の熱転写アセンブリツジは、a)上記の
染料供与素子およびb)上記の染料供与素子から
なる。染料受容素子の染料受容層が、染料供与素
子の染料層と重なるようにこれらの素子は組み合
わされる。 2つの素子からなるこのアセンブリツジは、モ
ノクロの像を描く場合には積層体としてあらかし
めアセンブリツジのかたちにしておいてもよい。
例えば、2つの素子の縁を一時的に粘着させてお
くなどの方法を採ることができる。転写後、染料
受容素子は分離して染料転写像を露出させる。 3色像を描かせたい場合は、サーマルプリント
ヘツドに熱を供給しているときに上記のアセンブ
リツジを3回形成する。最初の染料が転写した後
に、素子を剥がし、第2の染料供与素子(または
異なつた染料エリアを有する染料供与素子の他の
エリア)を染料受容素子と組み合わせて操作を繰
り返す。第3の染料についても同一の操作を繰り
返す。
【0017】
【実施例】 以下に実施例を挙げて、本発明を説
明する。
【0018】 (実施例1) 本実施例は、ジルコニウムアルコキシドに関す
る下塗り層が、従来技術の塩化ビニリデンポリマ
ー下塗り層に比較して、表面がポリオレフインで
ある支持体のポリ(カプロラクトン)受容層への
結合が、より効果的であることを示すものであ
る。 染料転写受容体として2つの異なるポリオレフ
イン紙支持体を使用した。1つは、ポリエチレン
から誘導されたものであり、もう1つは20%ポリ
エチレンを含有するポリプロピレン(主成分)で
ある。
【0019】 厚さ5.3ミル(135μm)の紙ストツク
混合物(軟木と硬木を漂白したパルプ)に、当業
者の周知の方法で下記のものを押出被覆した。1
つは、厚さ19μmで総被覆量17g/m2の9%二酸
化チタン着色したポリエチレンであり、もう1つ
は厚さ50μmで総被覆量44g/m2の9%二酸化チ
タンで着色した5%penn.Ind.Chem.Piccotex120
(商標)(α−メチルスチレン、m−ビニルトルエ
ンおよびp−メチルスチレンのコポリマー)と75
%の結晶ポリプロピレンおよび20%の低濃度ポリ
エチレンのブレンドである。
【0020】 本発明のジルコニウムアルコキシド
を、n−プロピルまたはエチルアルコールから所
定の量で、ポリエチレン(PE)またはポリプロ
ピレン(PP)紙ストツク上にコーテイングした。
下塗り層をコーテイングする前に、約450J/m2
支持体をコロナ放電処理を行つた。各々の下塗り
層上に、ユニオンカーバイドのトーPCL−300ポ
リ(カプラクトン)(3.2g/m2)、3MのFC−431
(過フツ化アルキルスルホンアミドアルキルエス
テル)(0.022g/m2)およびダウコーニングの
DC−510シリコーンフイルド(0.016g/m2)を
塩化メチレンからコーテイングした。 ポリ(アクリロニトリル−コ−塩化ビニリデン
−コ−アクリル酸)(重量比14:79:7)(0.16
g/m2)の対照下塗り層を、上記のようにブタノ
ンとシクロペンタノン混合溶媒からコーテイング
した。各々の下塗り層は上記の受容層で被覆し
た。
【0021】 受容ポリマーの構造: (R1)ポリ(カプロラクトン) ユニオンカーバイド:トーンPCL−100
【0022】 (―O(CH25CO)o――
【0023】 本発明のジルコニウムアルコキシド
は、 (B1)アルドリツチケミカル:ジルコニウムア
セトニル−アセトネート Zr(CH(COCH324 (B2)アルフアプロダクツ:ジルコニウムテト
ラ−n−プロポキシド Zr(OCH2CH2CH34 各々の受容体のテープ粘着テストを行つた。受
容体表面の最初に注意深くX印をつけた。3Mの
Scotch(商標)マジツク透明テープの小エリア
(約3/4インチx2インチ)を、テープを引つ張る
のに十分なエリアを残しながら、受容体表面の第
2のエリア上にしつかりと手で押し付けた。テー
プを手で引いたとき、受容層はまつたく除去しな
いのが理想的である。受容層が除去してしまうの
は、ポリオレフインコーテイングした紙支持体と
受容層との間の結合が弱いことを示唆しているの
である。必要に応じてテープテストを同じエリア
で繰り返した。 コーテイングした材料上への粘着状態が極めて
良好な受容体については、分離したシアン、マゼ
ンタおよびイエローの染料供与体を用いて熱プリ
ント工程を行い、同時にテープテストを再度行つ
た。
【0024】 結果は下記の表に示す通りであつた。
なお、表中の記号の意味は以下の通りである。 E:極めて良好(テープテストを繰り返し行つて
も層はまつたく除去されなかつたもの。下塗り層
の結合が強力であるため紙/オレフインの接点で
避けめが生じた例もあつた) F:良好(部分的に層が除去された) P:悪いか受容しがたい(実質的にまたは総ての
層が除去された) V:一定性なし(あるときはかなり層が除去され
たがテストを繰り返すと再現性がなかつたもの。
おそらくやや大きなエリアにおいて粘着が不均一
であつたものと考えられる) X:プリントの途中で紙支持体から受容層が分離
してしまい、テープテストを行うことができなか
つたもの nd:決定不能 下記のデータは、本発明のジルコニウムアルコ
キシド由来の下塗り層は、従来技術または対照用
下塗り層と比較して、プリントの前後において、
ポリカプロラクトン染料受容層で被覆したポリプ
ロピレン支持体用の下塗り層として使用した場合
は粘着性がかなり改善されていた。ジルコニウム
アルコキシド由来の下塗り層を用いた場合は、ポ
リエチレンおよびポリプロピレンのいずれでコー
テイングした紙ストツクに対する粘着性もかなり
優れていた。
【0025】 ■■■ 亀の甲 [0018] ■■■
【0026】 (実施例2) 本実施例は、ジルコニウムアルコキシド由来の
下塗り層が、様々な受容層へのポリエチレンおよ
びポリプロピレン表面の結合にとつて効果的であ
ることを示すものである。ポリ(カプロラクト
ン)の他の受容ポリマー(例えば、これ以外のポ
リエステルや塩化ビニル−酢酸ビニルのコポリマ
ー)もまた粘着性にすぐれていた。 ポリプロピレン(PP)またはポリエチレン
(PE)押出層を有する紙支持体を、ジルコニウム
プロポキシド(0.16g/m2)でコーテイングし
た。これを実施例1と同様に染料受容体ポリマー
(3.2g/m2)で被覆した。 対照用の下塗り層は実施例1のようにしてコー
テイングした(0.16g/m2)。各々の下塗り層は
実施例1のように受容層で被覆した。各々の受容
体は実施例1に示すようなテープテストを行つて
粘着性を試験した。
【0027】 被覆した受容ポリマー: (R2)東洋紡:ビニロン200 合成ポリエステル樹脂 (R3)50モル%の3−オキサ−1,5−ペンタ
ンジオールで改質したビスフエノール−Aポリカ
ーボネート
【0028】
【化】
【0029】 (R4)ビスフエノール−Aポリカー
ボネート マクロロン5700
【0030】
【化】
【0031】 (R5)50モル%1,5−ペンタンジ
オール(Tg=64℃)で改質したビスフエノール
−Aポリカーボネート
【0032】
【化】
【0033】 (R6)ポリスチレン
【0034】
【化】
【0035】 (R7)合成ポリマー製品:No.070 ポリ(塩化ビニル−コ−酢酸ビニル−コ−マレイ
ン酸)(重量比81:17:2)
【0036】
【化】
【0037】 下記のデータは、ジルコニウムアルコ
キシド由来の層が塩化ビニルとポリエステル受容
層のポリオレフイン表面への結合に効果的である
ことを示している。
【0038】 ■■■ 亀の甲 [0019] ■■■
【0039】 上記の結果は、本発明の下塗り層が、
染料受容素子が熱プリントを経た前であつても後
であつても、染料像受容層とポリオレフイン支持
体(特にポリプロピレン被覆層)との結合に効果
的であることを示している。
【0040】
【発明の効果】 本発明の熱染料転写の染料受容
素子は、従来技術に比較して、支持体と染料像受
容層との粘着性を改善する。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 a) ポリオレフインの支持体; b) 高分子染料像受容層;および c) 前記ポリオレフイン支持体と前記染料像受
    容層との間に、ジルコニウム酸有機塩またはジル
    コニウムアルコキシドから形成される、ジルコニ
    ウムの酸化物である無機主鎖を有するポリマーか
    らなる下塗り層; からなる熱染料転写のための染料受容素子。
JP2401204A 1989-12-11 1990-12-11 染料像受容層のための下塗り層を有する熱染料転写受容素子 Granted JPH0499697A (ja)

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US07/449,628 US4965238A (en) 1989-12-11 1989-12-11 Thermal dye transfer receiving element with subbing layer for dye image-receiving layer
US449628 1989-12-11

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JPH0499697A JPH0499697A (ja) 1992-03-31
JPH0554828B2 true JPH0554828B2 (ja) 1993-08-13

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JP2401204A Granted JPH0499697A (ja) 1989-12-11 1990-12-11 染料像受容層のための下塗り層を有する熱染料転写受容素子

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EP (1) EP0432704B1 (ja)
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