JPH0640170A - 感熱転写記録用受像シートおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 印字ムラがなく、高感度でかつ転写濃度が高
く、印字時にカ−ルしない、感熱転写記録用受像シ−ト
およびその製造方法を提供する。 【構成】 支持体が樹脂または基材の表面に第１樹脂層
を有する支持体と、この樹脂からなる支持体上または前
記第１樹脂層上に、直接にまたは第１下引き層を介して
積層された厚み５〜１００μｍの、ポリプロピレンを主
成分とするラミネート層と、このラミネート層上に、直
接にまたは第２下引き層を介して積層された、熱拡散性
色素に対して染着性を有する受像層と、前記支持体の受
像層側と反対の表面に、直接にまたは第３下引き層を介
して第２樹脂層を積層し、また、この支持体の前記第１
樹脂層上に積層された多孔質構造を有する中間層と、こ
の中間層に、直接にまたはバリア層を介して積層され
た、熱拡散性色素に対して染着性を有する受像層とを有
することを特徴とする感熱転写記録用受像シート及び製
造方法である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱転写記録用受像シー
トおよびその製造方法に関し、さらに詳しくは、画像ム
ラが発生せず、画像形成時にカールを生じず、高感度で
かつ高い転写濃度で画像を形成することのできる感熱転
写記録用受像シ−トおよびその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術と発明が解決しようとする課題】従来か
ら、カラーハードコピーを得る方式として、インクジェ
ット、電子写真、感熱転写記録等によるカラー記録技術
が検討されている。これらのうち、特に感熱転写記録方
式は、カラー記録の場合に限らず、操作や保守が容易で
あること、装置の小型化、低コスト化が可能であること
等の利点を有している。この感熱転写記録方式には、熱
溶融転写方式と熱拡散転写方式があり、後者は、昇華性
色素を含むインク層を支持体上に有する昇華型熱転写記
録用インクシートを用いて、感熱転写記録用受像シート
に前記昇華性色素を拡散転写させるので昇華転写方式と
も呼ばれている。

【０００３】この熱拡散転写方式は、感熱ヘッドの熱的
エネルギーの変化に応じて色素の転写量を変化させて画
像の階調をコントロールすることができるので、例えば
シアン、マゼンタ、イエロー等の３原色の重ね記録を行
なうことによって、色の濃淡に連続的な変化を有する多
色刷りのカラー画像を容易に形成することができるとい
う極めて特徴的な利点を有している。こうした利点を有
するので、最近、熱拡散転写方式を用いる感熱転写記録
方法を例えばカラ−写真画像等の諧調性カラー画像を有
する画像記録体の作製に利用することが盛んに行われは
じめた。

【０００４】しかしながら、こうした感熱転写記録方法
に用いる従来の感熱転写記録用受像シ−トは、表面の凹
凸やゴミなどの付着による印字ムラを生じたり、転写感
度が低かったり、あるいは十分な転写濃度が得られない
場合があった。このような問題点を解決する手段とし
て、特開昭６１−１１２６９３号、同６２−１４８２９
３号、同６２−１５２７９３号、同６３−１５９５号、
同６３−２３１９８４号、同６４−４４７８１号、同６
４−４７５３６号、特開平１−１６８４９３号、同２−
９２５９２号公報等に記載されているように、多孔質構
造を有する支持体を用いる方法が提案されている。

【０００５】さらには、特開昭６１−２７０１９２号、
同６３−８７２８６号、同６３−１２２５９３号、特開
平１−１４５１９２号、同１−２８０５８６号、同２−
８９６９０号、同２−２４１７４０号、同３−７６６８
７号公報等に記載されているように、支持体と受像層と
の間に多孔質構造からなる中間層を積層する方法、ある
いは特開昭６１−１４４３９４号、同６１−２５８７９
３号、同６２−１４６６９３号、同６２−１５１３９３
号、同６４−５８８５号、同６４−２６４９７号公報等
に記載されているように、支持体と受像層との間にクッ
ション性を持った樹脂からなる中間層を積層する方法な
どが提案されている。

【０００６】しかしながら、これらの方法では、画像ム
ラはかなり改善されるが、十分に防止できない場合があ
ったり、十分な転写濃度や転写感度が得られなかった
り、多孔質構造を有しているものは耐熱性、寸法安定性
に劣るので十分にカ−ルを防止できない場合があった。
また、塗工法によって中間層を設ける場合は、塗工後、
乾燥する際に塗工層の熱収縮によりカールしてしまった
り、溶媒を乾燥することにより環境適正に劣る場合があ
った。

【０００７】これらを改善する目的で、特開平１−２６
３０８１号、同２−１０６３９７号、同２−３０５６８
８号公報、米国特許第４，７７４，２２４号、同４，９
９９，３３５号明細書等に記載されているように、木材
パルプや天然パルプから成る基紙上に、ポリオレフィン
樹脂を溶融押し出しラミネートしたものが提案されてい
る。ところが、紙を基材に用いた場合には、カールを防
止することはできるが、紙の繊維に起因する表面のうね
りにより画像ムラを生じたり、印字時に熱が拡散してし
まい、十分な転写感度および転写濃度が得られない場合
があった。

【０００８】本発明は上記事情を改善するためになされ
たものである。すなわち、本発明の目的は、画像ムラが
なく、高感度でかつ高い転写濃度で、画像形成時にカ−
ルを生じることなく、画像を形成することのできる感熱
転写記録用受像シ−トおよびその製造方法を提供するこ
とにある。

【０００９】

【前記課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研
究を重ねた結果、感熱転写記録用受像シートの支持体と
して少なくとも片面に樹脂層を有する基材の表面に、溶
融押し出し法によりポリプロピレンを主成分とする組成
物をラミネートすることによって、あるいは多孔質構造
を有する中間層を設けることによって、前記目的を容易
に達成することができることを見い出した。

【００１０】さらに詳細に検討した結果、上記ポリプロ
ピレンを主成分とするラミネート層の中でも、特定の厚
みを有するラミネート層が有効であること、またこのラ
ミネート層に特定の添加剤を添加すると一層効果的であ
ること、さらに基材の構成や下引き層の積層位置を工夫
すると好ましい結果が得られること、などの知見が得ら
れた。

【００１１】また、感熱転写記録用受像シートの支持体
として、両面に樹脂層を有する基材の少なくとも片面
に、直接にまたはバリア層を介して多孔質の中間層を形
成すると、前記目的が容易に達成することができること
が見出された。本発明はこれらの知見に基いて完成され
たものである。

【００１２】本発明は、図１の概念図に示されるよう
に、支持体が樹脂または基材の表面に第１樹脂層を有す
る支持体と、この樹脂からなる支持体上または前記第１
樹脂層上に、直接にまたは第１下引き層を介して積層さ
れた厚み５〜１００μｍの、ポリプロピレンを主成分と
するラミネート層と、このラミネート層上に、直接にま
たは第２下引き層を介して積層された、熱拡散性色素に
対して染着性を有する受像層とを有することを特徴とす
る感熱転写記録用受像シートであり、請求項２に記載の
発明は、前記第１下引き層および／または第２下引き層
が、アルキルチタネート、チタン変性水性樹脂、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、アクリル系樹脂、ウレタン系
樹脂、ポリエステル系樹脂およびエポキシ系樹脂の中か
ら選ばれる少なくとも１種の樹脂を主成分としてなる前
記請求項１に記載の感熱転写記録用受像シートである。

【００１３】請求項３に記載の発明は、前記ラミネート
層が白色微粒子を含有する含有してなる前記請求項１ま
たは２に記載の感熱転写記録用受像シートであり、請求
項４に記載の発明は、前記白色微粒子が中空微粒子であ
る前記請求項３に記載の感熱転写記録用受像シートであ
り、請求項５に記載の発明は、図１の概念図に示される
ように、前記支持体の受像層側と反対の表面に、直接に
または第３下引き層を介して第２樹脂層を積層してなる
前記請求項１〜４のいずれかに記載の感熱転写記録用受
像シートである。

【００１４】請求項６に記載の発明は、前記第２樹脂層
が、ポリオレフィンを主成分とし、厚みが５〜１００μ
ｍである前記請求項５に記載の感熱転写記録用受像シー
トであり、請求項７に記載の発明は、前記第３下引き層
がアルキルチタネート、チタン変性水性樹脂、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、アクリル系樹脂、ウレタン系樹
脂、ポリエステル系樹脂およびエポキシ系樹脂の中から
選ばれる少なくとも１種の樹脂を主成分としてなる前記
請求項５に記載の感熱転写記録用受像シートである。

【００１５】請求項８に記載の発明は、前記樹脂からな
る支持体または第１樹脂層がポリエチレンテレフタレー
トを主成分としてなる前記請求項１に記載の感熱転写記
録用受像シートであり、請求項９に記載の発明は、図１
の概念図に示されるように、基材の一方の表面に第３樹
脂層、他面に第２樹脂層を有する支持体と、この支持体
の前記第３樹脂層上に積層された多孔質構造を有する中
間層と、この中間層上に、直接にまたはバリア層を介し
積層された、熱拡散性色素に対して染着性を有する受像
層とを有することを特徴とする感熱転写記録用受像シー
トである。

【００１６】請求項１０に記載の発明は、前記中間層
が、中間層を塗工する際の塗工温度では塗工溶剤に不溶
の液状物質を含有してなる前記請求項９に記載の感熱転
写記録用受像シートであり、請求項１１に記載の発明
は、前記基材が紙である前記請求項９に記載の感熱転写
記録用受像シートであり、請求項１２に記載の発明は、
前記第３樹脂層および／または第２樹脂層がポリオレフ
ィンを主成分としてなる前記請求項９に記載の感熱転写
記録用受像シートであり、請求項１３に記載の発明は、
前記第３樹脂層および／または第２樹脂層が白色微粒子
を含有してなる前記請求項１２に記載の感熱転写記録用
受像シートである。

【００１７】請求項１４に記載の発明は、樹脂からなる
支持体または基材の片面に第１樹脂層を有する支持体に
おいて、支持体または第１樹脂層の表面に、直接に、ま
たは塗工法および／またはラミネート法により第１下引
き層を形成してから、溶融押し出し法でポリプロピレン
を主成分とする樹脂組成物を５〜１００μｍの厚さでラ
ミネートすることによりラミネート層を形成し、このラ
ミネート層上に、直接に、または塗工法および／または
ラミネート法により第２下引き層を形成してから、熱拡
散性色素に対して染着性を有する受像層を積層すること
を特徴とする感熱転写記録用受像シートの製造方法であ
る。

【００１８】請求項１５に記載の発明は、支持体の受像
層を形成する面とは反対側の面には、直接に、または第
３下引き層を介して、樹脂をラミネートして第２樹脂層
を形成することにより、前記支持体が形成される請求項
１４に記載の感熱転写記録用受像シートの製造方法であ
り、請求項１６に記載の発明は、前記第２樹脂層を、ポ
リオレフィンを主成分とする組成物を用いて、厚み５〜
１００μｍに形成する前記請求項１５に記載の感熱転写
記録用受像シートの製造方法である。

【００１９】請求項１７に記載の発明は、基材の表面に
第３樹脂層、他面に第２樹脂層を有する支持体の前記第
３樹脂層上に、直接にまたは前記第３樹脂層を表面処理
してから、多孔質構造を有する中間層を形成し、この中
間層上に、直接にまたはバリヤ層を形成してから、熱拡
散性色素に対して染着性を有する受像層を形成すること
を特徴とする感熱転写記録用受像シートの製造方法であ
る。

【００２０】請求項１８に記載の発明は、前記中間層
が、樹脂を溶媒に溶解した塗布液を支持体の第１樹脂層
に塗工した後に、前記第３樹脂層を溶解せず、かつ前記
溶媒を溶解する液中に浸漬することにより形成される前
記請求項１７に記載の感熱転写記録用受像シートの製造
方法であり、請求項１９に記載の発明は、第３樹脂層お
よび／または第２樹脂層が、基材の表面に溶融押し出し
法により形成される前記請求項１８に記載の感熱転写記
録用受像シートの製造方法である。なお、図１に示され
るのは前記したように概念図であって、その積層構造の
詳細は以下の説明によって明らかにされる。

【００２１】以下、本発明の感熱転写記録用受像シート
およびその製造方法について、詳細に説明する。

【００２２】（Ｉ）感熱転写記録用受像シートおよび製
造方法（その１） 請求項１に記載の感熱転写記録用受像シ−トは、支持体
が樹脂または基材の少なくとも片面に第１樹脂層を有す
る支持体と、この支持体上に積層された厚み５〜１００
μｍのポリプロピレンを主成分とするラミネート層と、
このラミネート層上に積層された、熱拡散性色素に対し
て染着性を有する受像層とから構成される。

【００２３】（Ｉ−ａ）支持体 前記支持体としては、樹脂からなる支持体、または少な
くとも基材の片面に第１樹脂層を有してなる支持体を用
いる。このような樹脂または樹脂層を構成するものとし
ては、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等の
アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリ
カーボネート、ポリアリレート等のポリエステル系樹
脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化
ビニリデン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチ
レン等のポリオレフィン系樹脂、ナイロン、芳香族ポリ
アミド等のポリアミド系樹脂、ポリエーテルエーテルケ
トン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリイミ
ド、ポリエーテルイミド、ポリパラバン酸、フェノキシ
樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、ア
ルキッド樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、シリコー
ン樹脂などが挙げられる。

【００２４】本発明において、樹脂からなる支持体また
は第１樹脂層は、シートあるいはフィルム状に延伸し、
ヒートセットしたものが寸法安定性の面から好ましく、
前記記載の樹脂の内、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリカーボネート、ポリアリレート等のポリエステ
ル系樹脂を主成分としたものが好ましく、中でもポリエ
チレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、
ポリエチレンナフタレート、特にポリエチレンテレフタ
レートを主成分としたものがコストや、シートあるいは
フィルム状に製造する上で好ましい。また、前記樹脂か
らなる支持体または第１樹脂層はミクロボイドがないも
のでも、あるいはミクロボイドのあるものでも、用途に
応じて適宜に選択することができる。

【００２５】前記第１樹脂層を有する支持体としては、
上記樹脂層を２層以上積層してなるプラスチックフィル
ムまたはシート、あるいは各種高分子材料、金属、セラ
ミックもしくは木材パルプやセルロースパルプ、サルフ
ァイトパルプなどで抄造された紙等に、前記樹脂層を積
層したフィルムまたはシートなどを挙げることができ
る。

【００２６】前記支持体としては、ＯＨＰなどの透過原
稿、ガラスなどに貼付けるシール用途のように透明性が
要求される場合には透明度の高いものが好ましく、また
反射画像の場合は形成される画像の鮮明性を高めるため
に、支持体を構成する層中に白色顔料例えば、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、シリカ、硫酸バリウム、炭酸マグネシウ
ム、炭酸カルシウム、タルク、クレー等が添加されても
良い。前記支持体の厚みは通常２０〜１，０００μｍ、
好ましくは５０〜５００μｍであり、このような範囲の
中から適宜に選定される。

【００２７】本発明では、カール防止や質感を改善する
目的で、後述する下引き層（第３下引き層と称すること
がある。）を介して、あるいは直接に、ラミネート法に
より支持体の受像層とは反対の面に、第２樹脂層を設け
ても良い。この第２樹脂層は、後述する受像層側に設け
るラミネート層と同一の構成であっても、異なった構成
であっても良い。

【００２８】この第２樹脂層を形成する樹脂としては、
ネックインが小さく、ドローダウン性が良好な樹脂であ
ればいずれでも良く、たとえば高密度ポリエチレン、中
密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリブテン、ポリペンテン、ポリスチレン、エチレ
ンー酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィン系樹脂、ポ
リエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ア
イオノマー樹脂、ナイロン、ポリウレタンなどが挙げら
れる。

【００２９】この中でも、ポリオレフィン系樹脂が好ま
しく、特に高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、
低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポ
リペンテン、エチレンーポリプロピレン共重合体等を単
独、あるいは２種以上の樹脂を混合して用いるのが好ま
しい。これらの樹脂の中でポリオレフィンを用いる場合
は、その樹脂層の厚みは通常５〜１００μｍ、好ましく
は１０〜５０μｍであり、このような範囲の中から適宜
に選定される。

【００３０】また、このポリオレフィンを主成分とする
樹脂層には、後述する受像層側のラミネート層に含有さ
せることができる添加剤を添加しても良い。この樹脂層
は、ラミネート層を形成するのと同様の方法で、支持体
上に形成することができ、また必要に応じて、平滑化す
るためのカレンダー処理、あるいはマット化するための
エンボス処理などを施しても良い。

【００３１】（Ｉ−ｂ）ラミネート層 本発明において、前記支持体の少なくとも片面に、特定
の厚みのポリプロピレンを主成分とするラミネート層が
積層される。このラミネート層は溶融押し出し法（ホッ
トメルトエクストゥルージョン・ラミネート法と称する
ことがある。）により形成することができる。ポリプロ
ピレンは、通常のラミネートに用いられるポリオレフィ
ン系樹脂、たとえば一般に用いられるポリエチレンに比
べ耐熱性が有り、また熱伝導率も低いことから、カール
防止や転写感度あるいは転写濃度の面で特に好ましい。

【００３２】また、このポリプロピレンは、メルトフロ
ーレート（試験法；ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、ｇ／１０ｍ
ｉｎ）が０．５〜１５の範囲にあるのが好ましく、更に
は１〜１０の範囲にあるものがより好ましい。そして、
ドローダウン性が良好であれば、ホモポリマーあるいは
コポリマーのいずれであっても良く、また一種あるいは
二種以上のポリプロピレンを併用しても良い。

【００３３】本発明におけるラミネート層の厚みは通常
５〜１００μｍ、好ましくは１０〜５０μｍであり、こ
のような範囲の中から適宜に選定される。このラミネー
ト層の厚みが５μｍ未満であると、クッション性に劣
り、画像のムラが発生し易くなり、また厚みが１００μ
ｍよりも厚くしても、クッション性にはあまり影響せ
ず、また支持体の厚みとのバランスが悪くなり、画像形
成時にカールを生じる場合があるので、好ましくない。

【００３４】ホットメルトエクストゥルージョン・ラミ
ネート法によるラミネートは、特開平１−２６３０８１
号、同１−２７１２８９号、同２−１０６３９７号、同
２−１１１５８６号、同２−３０５６８８号、同３−４
９９９１号公報等に記載されている通常の方法によって
実施することができる。また、ラミネート層の白色度を
高めたり、耐熱性を良好にするために、ポリプロピレン
を主成分とする組成物中にさらに白色微粒子を含有させ
ることが好ましい。

【００３５】前記白色微粒子はラミネート時の熱安定性
に優れたものであれば無機微粒子、有機微粒子のいずれ
も使用可能である。前記無機微粒子としては、たとえば
シリカ、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸
化マグネシウム、ホウ酸アルミニウム等の金属酸化物、
炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫
酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシ
ウム、窒化ホウ素等の金属塩、カオリン、クレ−、タル
ク、亜鉛華、鉛白、ジークライト、石英、ケイソウ土、
パーライト、ベントナイト、雲母、合成雲母などが挙げ
られる。

【００３６】前記有機微粒子としては、メラミン樹脂粒
子、グアナミン樹脂粒子、スチレンーアクリル共重合体
樹脂粒子、シリコーン樹脂粒子、フッ素樹脂粒子などが
挙げられる。前記白色微粒子の中でも、転写感度あるい
は転写濃度を高めるためには中空の樹脂微粒子が好まし
く、この中空微粒子としては、例えば架橋スチレンーア
クリル中空樹脂粒子などを挙げることができる。

【００３７】前記白色微粒子を添加する場合、ラミネー
ト層中における含有量は、通常、１〜３０重量％、特に
５〜２０重量％の範囲内に選定するのが好ましい。前記
白色微粒子の平均粒径は、通常０．０１〜２μｍであ
り、好ましくは０．０２〜１μｍである。

【００３８】また、前記ラミネート層中には、前記白色
微粒子の他に、ラミネート時の温度で分解しない帯電防
止剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定
剤、蛍光増白剤などの添加剤を配合しても良い。その場
合、配合量は、ラミネート層中に通常、３０重量％以
下、特に２０重量％以下に選定するのが好ましい。

【００３９】本発明において、前記支持体と前記ラミネ
ート層との接着強度が不十分な場合は、ポリプロピレン
を主成分とする組成物を支持体上にラミネートする前
に、樹脂層に表面処理を施しておくことが好ましい。こ
の表面処理の方法としては、コロナ放電処理、火炎処
理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処
理、化学薬品処理、低温プラズマ処理、グラフト化処理
など公知の樹脂表面改質技術をそのまま適用することが
できる。具体的には「高分子表面の基礎と応用（下）」
化学同人、２章および「高分子新素材便覧」丸善、８章
等に記載の方法を参照でき、それらを一種あるいは二種
以上を併用することもできる。

【００４０】なお、上述の方法によりラミネート層を積
層した支持体を、寸法拘束下でヒートセットし、寸法安
定性を向上させても良いし、ラミネート層表面を、必要
に応じてカレンダー処理あるいはエンボス処理を施して
も良い。

【００４１】（Ｉ−ｃ）受像層 本発明では、前記のようにして設けたラミネート層の上
に、受像層を積層する。この受像層としては、熱拡散性
色素に対し染着性を有するものであれば特に制限はな
く、使用目的等に応じて各種の材質で、各種の組成をも
って、各種の層構成に形成することができる。たとえ
ば、従来から提案されている種々の材質、組成、層構成
等を有する受像層と同様のものとしてもよいし、それら
に適宜の改善を加えてもよい。

【００４２】受像層を形成する樹脂としては、たとえば
塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、スチレン系
樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ
樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、
セルロース系樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリカーボ
ネート、ポリスルフォン、ポリアリレート、ポリパラバ
ン酸、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド樹脂等を挙げる
ことができる。

【００４３】ただし、これらの樹脂は一種を単独に用い
ることもできるし、二種以上を混合するなどして併用す
ることもできる。

【００４４】なお、受像層の形成に際しては、前記各種
の樹脂はその反応活性点を利用して、放射線、熱、湿
気、触媒等により架橋もしくは硬化してもよい。その場
合には、エポキシ、アクリルの如き放射線活性モノマー
や、イソシアナートの如き架橋剤を用いることができ
る。また、後述するように感熱転写記録用インクシート
のインク層に、色素として金属イオンとキレート化反応
する（キレート色素画像を形成する）色素を含有させた
場合には、受像層に必要に応じて金属イオン含有化合物
等を含有させてもよい。

【００４５】この種の金属イオン含有化合物としては、
米国特許第４，９８７，０４９号明細書に例示されたも
のを挙げることができる。前記金属イオン含有化合物を
添加する場合、その添加量は受像層形成成分の全量に対
して、５〜６０重量％が好ましく、１０〜４０重量％が
より好ましい。

【００４６】前記受像層には、必要に応じて、剥離剤、
酸化防止剤、熱安定剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤、フィラ
ー、顔料、蛍光増白剤等の添加剤を添加してもよい。ま
た増感剤として可塑剤、熱溶融性物質などを添加しても
よい。なお、本発明では、添加剤全体の添加量は、通
常、受像層用樹脂に対して０．１〜３０重量％の範囲に
選定するのが好ましい。

【００４７】なお、受像層の厚みは、通常、３〜３０μ
ｍ、好ましくは５〜２０μｍの範囲に選定するのが適当
である。また、受像層は、単層としてしてもよく、ある
いは必要に応じて、組成等が同一の、あるいは相違する
２層以上の多層構造として設けてもく、また、受像層は
ラミネート層の表面全体に渡って形成してもよく、必要
に応じて、その一部の面に形成してもよい。

【００４８】前記受像層は、その形成成分を溶媒に分散
あるいは溶解して受像層形成用塗工液を調製し、この受
像層形成用塗工液をポリプロピレンを主成分とする組成
物からなる層表面に塗布し乾燥する塗工法や、前記受像
層の形成成分を有する混合物を溶融押出し、ラミネート
するホットメルトエクストゥルージョン・ラミネート法
等により、形成することができる。上記塗工法に用いる
溶媒としては、例えば、水、アルコール類、セロソルブ
類、芳香族類、ケトン類、エステル系溶剤、エーテル
類、塩素系溶剤などが挙げられる。

【００４９】前記塗工には、従来から公知のグラビアロ
ールによる塗布法、押し出し塗布法、ワイヤーバー塗布
法、ロール塗布法等を採用することができる。この塗工
後、適宜に乾燥することによって、所定の乾燥膜厚の受
像層が形成される。さらに、受像層とラミネート層との
間の接着力が不十分な場合には、受像層を形成する前
に、ラミネート層に表面処理を施しておくことが好まし
い。表面処理は、前述した支持体上に施した手法が好ま
しく、その手法をそのまま適用できる。

【００５０】（Ｉ−ｄ）下引き層 本発明においては、前記支持体とラミネート層との間、
前記ラミネート層と受像層との間、前記ラミネート層と
受像層との間、前記支持体とラミネート層との間、ある
いは支持体と第２樹脂層との間に、それぞれ下引き層を
形成することが好ましい。説明の都合上、支持体とラミ
ネート層との間に形成される下引き層を第１下引き層と
称し、ラミネート層と受像層との間に形成される下引き
層を第２下引き層と称し、支持体と第２樹脂層との間に
形成される下引き層を第３下引き層と称することがあ
る。この下引き層は、アルキルチタネート、チタン変性
水性樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリル系
樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂及びエポキ
シ系樹脂の中から選ばれる少なくとも１種の樹脂から、
形成することができる。

【００５１】下引き層の厚みは通常０．０１〜１０μ
ｍ、好ましくは０．１〜５μｍであり、このような範囲
の中から適宜に選定される。上記下引き層は、その形成
成分を溶媒に溶解し塗布・乾燥する塗工法やその形成成
分をホットメルトエクストゥルージョン・ラミネートす
ることによって形成することができる。

【００５２】前記塗工法に用いる溶媒としては、水、ア
ルコール、メチルエチルケトン、トルエン、ジオキサ
ン、シクロヘキサノンなど、従来から公知の溶媒を挙げ
ることができる。前記ラミネート法を採用するときに
は、基材上の第１樹脂層との共押し出し法を採用するこ
ともできる。なお、受像層の表面には、感熱転写記録用
インクシートと感熱転写記録用受像シートとの融着防止
等を目的にして、オーバーコート層が積層されていても
よい。

【００５３】（II）感熱転写記録用受像シートおよび製
造方法（その２） 請求項９に記載の感熱転写記録用受像シ−トは、基材の
一方の表面に第３樹脂層、他面に第２樹脂層を有する支
持体と、この第３樹脂層上に積層された多孔質構造を有
する中間層と、この中間層に積層された、受像層とを有
する。

【００５４】（II−ａ）支持体 基材としては、「感熱転写記録用受像シート（その
１）」で説明した素材や構成を使用することができる
が、好ましくは、天然パルプ、合成パルプ、またはそれ
らの混合物から抄紙されるパルプ紙が用いられる（この
明細書においては、このようなパルプ紙を用いた基材を
基紙と称することがある。）。この中で、木材パルプを
主成分とする天然パルプ紙が好ましい。

【００５５】基紙は、長網抄紙機等を用いて抄造され、
平滑度向上の目的で、抄紙後にマシンカレンダー、スー
パーカレンダー、熱カレンダー等を用いてカレンダー処
理することが好ましい。また、平滑性向上のために、顔
料を含有した樹脂層でコートした基紙も本発明において
は好適に用いることができる。本発明における基紙とし
ては、上質紙、アート紙、コート紙、片艶紙、含浸紙、
板紙等が挙げられる。なお、基紙としては、その両側に
樹脂層を設ける際に、平滑性を持たせるためにベック平
滑度５０秒以上にするのが好ましく、１００秒以上更に
は２００秒以上の平滑性を有することが好ましい。ま
た、基紙の厚みは特に制限はないが、３０〜５００μｍ
が好ましく、５０〜２５０μｍがより好ましい。

【００５６】上記基紙中には、必要に応じてサイズ剤、
定着剤、紙力増強剤、填料、帯電防止剤、染料、顔料、
蛍光増白剤、酸化防止剤、減摩剤等の添加剤が含まれて
いても良い。本発明の支持体は、基材の一方の表面に第
３樹脂層、他面に第２樹脂層を積層することにより形成
される。前記の第３樹脂層は「感熱転写記録用受像シー
ト（その１）」で説明した第１樹脂層と同じであり、第
２樹脂層に用いられる樹脂については、「感熱転写記録
用受像シート（その１）」で説明した第１樹脂層と同じ
であり、また添加剤についても「感熱転写記録用受像シ
ート（その１）」で説明したのと同じであるから、その
詳細な説明を省略する。また、基紙上に第１樹脂層及び
第２樹脂層を形成する方法は、「感熱転写記録用受像シ
ート（その１）」で説明したホットメルトエクストゥル
ージョン・ラミネート法を好適に用いることができ、必
要に応じて、それぞれの樹脂層表面をカレンダー処理あ
るいはエンボス処理しても良い。

【００５７】また、本発明において、第３樹脂層及び第
２樹脂層の構成は同一であっても、あるいは異なっても
いずれでもよい。なお、第３樹脂層及び第２樹脂層の厚
みは、通常５〜１００μｍの範囲で、１０〜５０μｍ、
更には１５〜４０μｍの範囲にするのが好ましい。

【００５８】（II−ｂ）多孔質構造を有する中間層 請求項９に記載の発明では、前記支持体における第３樹
脂層の表面に、多孔質構造を有する中間層を積層する。
多孔層構造を有する中間層は、公知の方法によって形成
することができる。

【００５９】たとえば、（１）樹脂を溶解した溶剤と、
樹脂は溶解しないが樹脂を溶解する溶剤とは相溶する溶
剤と、からなる塗工液を塗布・乾燥する方法、（２）中
空粒子を含有する塗工液を塗布する方法、あるいは中空
粒子を含有する組成物をラミネートする方法、（３）既
存の発泡剤を添加した塗工液を塗布する方法、あるいは
溶融押し出ししたのち発泡剤を発砲させる方法、（４）
機械的撹拌により気泡を含有させた塗工液を塗布する方
法、（５）溶融押し出しする際に、不活性なガスを混錬
する方法、（６）溶剤に溶解する成分と不溶な成分とか
らなる層を、溶剤に溶解する成分のみを溶解する溶剤に
含浸させ、溶剤に溶解する成分を溶かし出して形成する
方法などが挙げられる。

【００６０】本発明においては、（６）の方法で多孔質
化するのが好ましい。隙間が大きく、優れた断熱効果及
びクッション性が得られるだけでなく、後述する画像の
形成の際に、高感度かつ転写濃度が高い、印字ムラのな
い画像が得られるからである。（６）の方法の中でも、
樹脂を溶媒に溶解した塗布液を塗布したのち、この樹脂
は溶解しないが前記溶媒を溶解する液中に通して樹脂を
凝固させ乾燥する方法が、より好ましい。

【００６１】この方法によると、目的とする多孔質層が
スムーズに形成されるが、更に樹脂を溶解した溶液に、
塗工温度では溶剤に単独で溶解しないある種の液状化合
物を混入させると、表面が均一で平坦な多孔層を形成さ
せることができる。多孔質層を形成する樹脂としては、
ポリエステル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリ塩化ビニ
ル、エチレンー酢酸ビニル共重合体などのポリオレフィ
ン系樹脂、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラー
ルなどのポリビニルアセタール系樹脂、ニトロセルロー
スなどのセルロース系樹脂、ポリメチルメタクリレート
などのアクリル系樹脂、ポリカーボネート、ポリアリレ
ート、ポリイミド、ポリスルフォン、ポリエーテルスル
フォン、ポリアクリロニトリル等の樹脂を一種単独ある
いは二種以上併用して用いることができる。

【００６２】溶媒としては、アセトン、酢酸エチル、ジ
オキサン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド等を挙げることができ、また、樹脂は溶解しないが溶
媒は溶解する液としては、水、アルコール等が挙げられ
る。また、塗工温度では溶剤には単独で溶解しない液状
化合物としては、金属セッケン類、エポキシ系化合物等
の安定化助剤、ブチル錫系化合物等の有機金属化合物な
どが挙げられる。

【００６３】なお、この多孔質層には、本発明の目的を
損なわない範囲で、必要に応じて酸化防止剤、熱安定
剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤、フィラー、顔料、蛍光増白
剤等の添加剤を添加してもよい。また増感剤として可塑
剤、熱溶融性物質などを添加してもよい。この方法で多
孔層を形成するには、特開昭６３−２５２７９３号公報
等に記載されている方法などを用いることができる。

【００６４】なお、本発明における多孔質の中間層の厚
さは、通常１〜５０μｍ、より好ましくは５〜３０μｍ
の範囲において適時選択するのが好ましい。本発明にお
いて、上記の支持体と中間層との接着性を向上させるた
めに、支持体における樹脂層を表面処理しても良い。こ
の表面処理の方法は、「感熱転写記録用受像シート（そ
の１）」で説明した表面処理を採用することができる。

【００６５】（II−ｃ）受像層 本発明では、前記多孔質の中間層の上に受像層を積層す
る。この受像層としては、前記「感熱転写記録用受像シ
ート（その１）」における（Ｉ−ｃ）の項で述べたのと
同様であるから説明を省く。

【００６６】（II−ｄ）その他の層 前記受像層と多孔質の中間層との間に、この中間層が受
像層形成時に溶解などによる破損を防止したり、あるい
は保存時に色素の中間層への移行を防止する目的で、バ
リア層を設けてもよい。このバリア層は、中間層が備え
るクッション性や断熱性の効果を損なうものでなけれ
ば、どのような樹脂層あるいは製造方法で設けても良
い。

【００６７】例えば、中間層を溶解させない溶媒に溶解
する樹脂で、かつ受像層形成時に受像層組成物を溶解す
る溶媒に対して溶解しないものを塗布する方法、受像層
形成時に受像層組成物を溶解する溶媒に対して溶解しな
い樹脂層を中間層上にホットメルトエクストゥルージョ
ン・ラミネート、あるいは熱及び／または圧力によって
転写する方法などによって設けることができる。

【００６８】上記のバリア層の厚みは、通常０．１〜２
０μｍ、より好ましくは０．３〜１０μｍの範囲に選定
するのが好適である。また、受像層の表面には、感熱転
写記録用インクシートと感熱転写記録用受像シートとの
融着防止等を目的にして、オーバーコート層が積層され
ていてもよい。

【００６９】（III ）感熱転写記録用インクシートおよ
びその製造方法 熱転写記録用インクシートは、基本的には、支持体上に
インク層を積層することによって形成することができ
る。 （III −ａ）支持体 上記支持体としては、寸法安定性がよく、感熱ヘッドで
の記録の際の熱に耐えるものならば何でもよいが、コン
デンサー紙、グラシン紙のような薄葉紙、ポリエチレン
テレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアミ
ド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリサルフォン、
ポリビニルアルコールセロファン、ポリスチレンのよう
な耐熱性のプラスチックフィルムを用いることができ
る。支持体の厚さは、２〜１０μｍが好ましい。支持体
の形状については特に制限がなく、たとえば広幅のシー
トやフィルム、細幅のテープやカードなど任意の形状が
ある。

【００７０】（III −ｂ）インク層 上記インク層は、熱拡散転写方式によって感熱転写記録
用受像シートに転写する場合には、必須成分として熱拡
散性色素とバインダーとを含有する。熱拡散性色素とし
てはシアン色素、マゼンタ色素、イエロー色素を挙げる
ことができ、シアン色素としては、従来から公知のナフ
トキノン系色素、アントラキノン系色素、アゾメチン系
色素等が挙げられる。

【００７１】前記マゼンタ色素としては、従来から公知
のアントラキノン系色素、アゾ色素、アゾメチン系色素
等が挙げられる。イエロー色素としては、従来から公知
のメチン系色素、アゾ系色素、キノフタロン系色素、ア
ントライソチアゾール系色素が挙げられる。また、熱拡
散性色素として特に好ましいのは、開鎖型または閉鎖型
の活性メチレン基を有する化合物をｐ−フェニレンジア
ミン誘導体の酸化体とｐ−アミノフェノール誘導体の酸
化体とのカップリング反応により得られるアゾメチン色
素およびフェノールまたはナフトール誘導体とｐ−フェ
ニレンジアミン誘導体の酸化体あるいはｐ−アミノフェ
ノール誘導体の酸化体のとのカップリング反応により得
られるインドアニリン色素である。

【００７２】熱拡散性色素含有インク層に含有される熱
拡散性色素は、形成しようとする画像が単色であるなら
ば、イエロー色素、マゼンタ色素、およびシアン色素の
何れであっても良い。熱拡散性色素と金属イオンによる
キレート色素画像を形成させる場合には、受像層中に金
属イオン含有化合物を配合し、熱拡散性色素としては、
前記金属イオン含有化合物とキレートを形成することの
できる色素を用いる。

【００７３】金属イオン含有化合物とキレートを形成す
る色素としては、公知の各種の色素を適宜に選定して使
用することができる。具体的には例えば、特開昭５９−
７８８９３号、同５９−１０９３４９号、同特願平２−
２１３３０３号、同２−２１４７１９号、同２−２０３
７４２号に記載されているシアン画像形成色素（以下シ
アン色素と称す）、マゼンタ画像形成色素（以下マゼン
タ色素と称す）、イエロー画像形成色素（以下イエロー
色素と称す）などを挙げることができる。

【００７４】上記の色素の中でも、少なくとも前記金属
イオン含有化合物と２座のキレートを形成することがで
きる色素を使用するのが好ましい。そのような色素とし
て、例えば、下記一般式で表される色素などを挙げるこ
とができる。

【００７５】

【化１】

【００７６】ただし、式中Ｘ¹ は、少なくとも一つの環
が５〜７個の原子から構成される芳香族の炭素環、また
は複素環を完成するのに必要な原子の集まりを表わし、
アゾ結合に結合する炭素原子の隣接位の少なくとも一つ
が、窒素原子またはキレート化基で置換された炭素原子
である。Ｘ² は、少なくとも一つの環が５〜７個の原子
から構成される芳香族複素環または、芳香族炭素環を表
わす。Ｇはキレート化基を表す。

【００７７】いずれの色素化合物を採用するにしても、
形成しようとする画像の色調によっては、前記三種の色
素のいずれか二種以上もしくは他の熱拡散性色素を含ん
でいても良い。前記熱拡散性色素の使用量は、通常、イ
ンク層形成組成物中５〜７０重量％、より好ましくは２
０〜６０重量％である。

【００７８】インク層のバインダーとしてはセルロース
系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、スチレン系樹
脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、アイオノマー樹脂、
オレフィン系樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。
前記各種のバインダーは、その一種を単独で使用するこ
ともできるし、またその二種以上を併用することもでき
る。

【００７９】さらに前記インク層には、各種の添加剤を
適宜に添加することができる。その添加剤としては、剥
離性化合物、フィラー、バインダー成分と反応可能な硬
化剤（たとえばイソシアネート類やアクリル類やエポキ
シ類等の放射線活性化合物）などを挙げることができ
る。さらにまた、添加剤として転写を促進するための熱
溶融性物質、たとえばワックスや高級脂肪酸エステルな
どの、特開昭５９−１０６９９７号記載の化合物を挙げ
ることができる。

【００８０】（III −ｃ）その他の層 なお、熱転写記録用インクシートは、支持体とインク層
とからなる二層構成に限られず、その他の層が形成され
ていてもよい。たとえば、感熱転写記録用受像シートと
の融着や熱拡散性色素の裏移りを防止する目的で、イン
ク層の表面にオーバーコート層を設けてもよい。また支
持体にはバインダーとの接着性の改良や色素の支持体側
への転写、染着を防止する目的で下引層を有していても
よい。さらに支持体の裏面（インク層と反対側）には、
ヘッドの支持体に対する融着やスティッキング、熱転写
記録用インクシートのシワが発生するのを防止する目的
でバッキング層を設けてもよい。

【００８１】上記のオーバーコート層、下引層およびバ
ッキング層の厚みは通常、０．１〜１μｍである。熱転
写記録用インクシートは、インク層を形成する前記各種
の成分を溶媒に分散ないし溶解してなるインク層形成用
塗工液を調製し、これを支持体の表面に塗工し、乾燥す
ることにより製造することができる。

【００８２】なお、前記バインダーは、一種または二種
以上を溶媒に溶解もしくはラテックス状に分散させて用
いる。前記溶媒としては、水、エタノール、テトラヒド
ロフラン、メチルエチルケトン、トルエン、キシレン、
クロロホルム、ジオキサン、アセトン、シクロヘキサ
ン、酢酸ノルマルブチル等を挙げることができる。

【００８３】前記塗工には、従来から公知のグラビアロ
ールによる面順次塗り別け塗布法、押し出し塗布法、ワ
イヤーバー塗布法、ロール塗布法等を採用することがで
きる。インク層は、支持体の表面の全面あるいは一部の
表面に、単色の熱拡散性色素を含有する層として形成さ
れても良いし、また、イエローインク層、マゼンタイン
ク層およびシアンインク層が、平面方向に沿って一定の
繰り返しで支持体の表面の全面あるいは一部の表面に形
成されていてもよい。また、平面方向に沿って配列され
た前記三層のインク層に加えて、黒色画像形成物質を含
む黒色インク層が介在していても良い。なお、黒色イン
ク層については、拡散転写型でも溶融転写型でも、鮮明
な画像が得られる。

【００８４】かくして形成されたインク層の膜厚は、通
常、０．２〜１０μｍであり、好ましくは、０．３〜３
μｍである。なお、熱転写記録用インクシートに、パー
フォレーションを形成したり、あるいは色相の異なる区
域の位置を検出するための検知マークなどを設けること
によって、使用時の便を図ることもできる。

【００８５】（IV）画像の形成 画像を形成するには、熱転写記録用インクシートのイン
ク層と感熱転写記録用受像シートの受像層とを重ねあわ
せ、インク層と受像層との界面にイメージワイズに熱エ
ネルギーを与える。すると、インク層中の熱拡散性色素
は、この画像形成時に加えられた熱エネルギーに応じた
量だけ熱拡散あるいは昇華し、受像層側に移行され受容
される結果、受像層に色素画像（キレート色素画像）が
形成される。

【００８６】熱エネルギーを与える熱源としては、サー
マルヘッドが一般的であるが、このほかにレーザー光、
赤外線フラッシュ、熱ペンなどの公知のものを使用する
ことができる。熱エネルギーを与える熱源としてサーマ
ルヘッドを用いるときは、サーマルヘッドに印加する電
圧あるいはパルス巾を変調することにより、与える熱エ
ネルギーを連続的にあるいは多段階に変化させることが
できる。

【００８７】熱エネルギーを与える熱源としてレーザー
光を用いるときは、レーザー光の光量や照射面積を変化
させることにより与える熱エネルギーを変化させること
ができる。この場合、レーザー光を吸収し易くするた
め、レーザー光吸収材料（たとえば半導体レーザーの場
合、カーボンブラックや近赤外線吸収物質など）をイン
ク層中、もしくはインク層近傍に存在せしめるとよい。

【００８８】なお、レーザー光を用いるときは熱転写記
録用インクシートと感熱転写記録用受像シートとを充分
に密着させて行うとよい。音響光学素子を内蔵したドッ
トジェネレーターを用いれば網点の大小に応じた熱エネ
ルギーを与えることもできる。熱エネルギーを与える熱
源として赤外線フラッシュランプを用いるときは、レー
ザー光を用いる場合と同様に、加熱を黒色などの着色層
を介して行うとよい。あるいは黒色などの、画像の濃淡
を連続的に表現したパターンあるいは網点パターンを介
して加熱を行なってもよいし、また一面の黒色などの着
色層と前記のパターンのネガに相当するネガパターンを
組み合わせて加熱を行なってもよい。

【００８９】熱エネルギーの与え方としては熱転写記録
用インクシート側から行なっても、感熱転写記録用受像
シート側から行なっても、あるいは両側から行なっても
よいが、熱エネルギーの有効利用を優先させるなら、熱
転写記録用インクシート側から行なうのが望ましい。以
上の熱転写記録により、感熱転写記録用受像シートの受
像層に一色の画像を記録することができるが、下記の方
法によると、各色の掛け合せからなるカラー写真調のカ
ラー画像を得ることもできる。

【００９０】たとえばイエロー、マゼンタ、シアンおよ
び必要に応じて黒色の感熱転写記録用感熱シートを順次
取り換えて、各色に応じた熱転写を行なうと、各色のか
けあわせからなるカラー写真調のカラー画像を得ること
もできる。また、前記のように各色の熱転写記録用イン
クシートを用いるかわりに、予め各色に塗り分けて形成
した区域を有する熱転写記録用インクシートを用いても
良い。この方法でも、カラー写真調のカラー画像を得る
ことが可能であるが、さらに好都合なことに、この方法
には前記のような熱転写記録用インクシートの交換が不
要になるという利点がある。

【００９１】さらに上記方法で画像を形成した後に、画
像保存性の向上の目的で、上記記載の方法で加熱処理を
施してもよい。たとえば、画像形成面全面にわたって、
サーマルヘッドでインクシートのインク層を設けていな
い部分を用いて、加熱処理したり、あるいは新たにヒー
トロール等の加熱処理を行ってもよい。また、近赤外線
吸収剤を含有している場合には、赤外線フラッシュラン
プを用いて画像形成面を露光させてもよい。いずれの場
合も、加熱手段は問わないが、受像層内部に色素をさら
に拡散させるのが目的であるので、加熱方向は受像層の
支持体側から加熱するのが効果的で好ましい。

【００９２】

【００９３】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるもの
ではない。なお、以下において「部」は、特に断りがな
い限り「有効成分としての重量部」を表わす。 （実施例１〜３６） １．感熱転写記録用受像シート 表１および表２に示す感熱転写記録用受像シートを下記
のようにして製造した。

【００９４】＜支持体＞ ａ；厚さ３５０μｍの白色顔料を含有する白色ポリ塩化
ビニルフィルム［住友ベークライト（株）製、スミライ
ト ＶＳＳ ３１０１］ ｂ；厚さ１２５μｍの透明ポリエチレンテレフタレート
フィルム［ダイアホイル（株）製、Ｓ］ ｃ；厚さ３５０μｍの白色顔料を含有する白色ポリエチ
レンテレフタレートフィルム［ＩＣＩ社製、メリネック
ス２２６］ ｄ；厚さ２５０μｍの白色顔料を含有する白色ポリエチ
レンテレフタレートフィルム［東洋紡績（株）製、クリ
スパーＧ１２１２］ ｅ；厚さ１００μｍの白色ポリエチレンテレフタレート
フィルム［ダイアホイル（株）製、Ｗ９００Ｊ］ ｆ；厚み５０μｍの白色ポリエチレンテレフタレートフ
ィルム［ダイアホイル（株）製、Ｗ９００Ｊ］上に、下
記の組成の接着層形成塗工液をワイヤーバーコーティン
グ法により、乾燥後の厚みが２μｍになるように塗布、
乾燥することにより、接着層付き樹脂フィルムを得た。 接着層形成用塗工液； ポリエステル系樹脂・・・・・・・・・・・・・・・・・６部 ［東洋紡績績（株）製、バイロン２００］ 硬化剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・４部 ［日本ポリウレタン工業（株）製、コロネートＨＬ］ メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・・８０部 シクロヘキサノン・・・・・・・・・・・・・・・・・１０部。

【００９５】基材として、厚み６０μｍ、ベック平滑度
２５０秒の上質紙を用い、この上質紙の両面に接着層を
付した前記樹脂フィルムと重ね合わせ、気泡の入らない
ようにヒートロールで加熱圧着させた後、１００℃・１
時間で接着層を加熱硬化させることにより支持体を形成
した。

【００９６】＜ラミネート用組成物（ポリプロピレンを
主成分とする組成物）＞下記のポリプロピレンを主成分
とする組成物を溶融し、充分混錬したのち前記基材上に
１０〜５０μｍの厚さになるように、ホットメルトエク
ストゥルージョン・ラミネートし、ポリプロピレンを主
成分とするラミネート層を、基材上に形成した。 ａ；密度０．９０ｇ／ｃｍ³ 、メルトフロレート９ｇ／
１０ｍｉｎのポリプロピレン ｂ；平均粒径０．３μｍの酸化チタンを５部含有する密
度０．９０ｇ／ｃｍ³ 、メルトフロレート９ｇ／１０ｍ
ｉｎのポリプロピレン ｃ；平均粒径０．３μｍの酸化チタンを１２部含有する
密度０．９０ｇ／ｃｍ³、メルトフロレート７ｇ／１０
ｍｉｎのポリプロピレン ｄ；平均粒径０．４μｍの架橋スチレン−アクリル中空
樹脂粒子［日本合成ゴム（株）製、ＪＳＲ中空粒子ＳＸ
８６３（Ｐ）］を１２部含有する密度０．９０ｇ／ｃｍ
³ 、メルトフロレート７ｇ／１０ｍｉｎのポリプロピレ
ン。

【００９７】＜下引き層＞前記基材上の下引き層をＡ、
ラミネート層上の下引き層をＢ、受像層と反対面の基材
の下引き層をＣとして、下記の下引き層を設けた。

【００９８】ａ；酢酸エチルにアルキルチタネート
［（株）マツモト交商製、オルガチックスＰＣ−４２
６］を５部溶解させた溶液を塗布・乾燥し、厚さ０．１
μｍの下引き層を形成 ｂ；水／メタノール＝８／３２の溶液にチタン変性水性
樹脂［（株）マツモト交商製、オルガチックスＷＳ６８
０、有効成分１１％］を２．５部溶解させた溶液を塗布
・乾燥し、厚さ０．１μｍの下引き層を形成。

【００９９】ｃ；トルエンに、エチレンー酢酸ビニル共
重合体を主成分とする組成物［東洋モートン（株）製、
アドコート ＡＤ−１７９０−１５］を１０部溶解させ
た溶液を塗布・乾燥し、厚さ０．５μｍの下引き層を形
成。

【０１００】ｄ；下記組成の下引き層形成塗工液を塗布
・乾燥したのち、１００℃で１時間熱処理して下引き層
を硬化させ、厚さ０．５μｍの下引き層を形成 下引き層形成用塗工液； アクリル系樹脂・・・・・・・・・・・・・・・・・・・７部 ［住友バイエルンウレタン（株）製、デスモフェンＡ４５０］ 硬化剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・３部 ［日本ポリウレタン（株）製、コロネートＨＬ］ メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・・８０部 シクロヘキサノン・・・・・・・・・・・・・・・・・１０部。

【０１０１】ｅ；ｄと同様の方法で、厚さ１．０μｍの
下引き層を形成 下引き層形成用塗工液； ウレタン系樹脂・・・・・・・・・・・・・・・・・・・７部 ［武田薬品工業（株）製、タケラックＡ−３６７Ｈ］ 硬化剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・３部 ［武田薬品工業（株）製、タケネートＡ−７］ メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・・８０部 シクロヘキサノン・・・・・・・・・・・・・・・・・１０部。

【０１０２】ｆ；ｄと同様の方法で、厚さ１．０μｍの
下引き層を形成 下引き層形成用塗工液； ポリエステル系樹脂・・・・・・・・・・・・・・・・・７部 ［東洋紡績績（株）製、バイロン１０３］ 硬化剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・３部 ［日本ポリウレタン工業（株）製、コロネートＬ］ メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・・８０部 シクロヘキサノン・・・・・・・・・・・・・・・・・１０部。

【０１０３】ｇ；ｄと同様の方法で、厚さ１．０μｍの
下引き層を形成 下引き層形成用塗工液； エポキシ樹脂・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・５部 ［油化シェルエポキシ（株）製、エピコート１００１］ 硬化剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・５部 ［油化シェルエポキシ（株）製、エポメートＢ−００２］ メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・・８０部 シクロヘキサノン・・・・・・・・・・・・・・・・・１０部。

【０１０４】ｈ；下引き層を形成する前に、基材表面を
コロナ放電処理 ｉ；下引き層を形成する前に、基材表面を紫外線（低波
長タイプ：１８９ｎｍ）を１０ｍｉｎ間照射して、紫外
線処理 ｊ；下引き層を形成する前に、基材表面を７５０ｋｖの
電子線加速器から電子線を照射して、放射線処理 ｋ；下引き層を形成する前に、基材表面をＡｒ雰囲気下
の円筒流通型・有極外部電極方式のプラズマ反応装置の
中にセットし、モノマーとしてアクリロニトリルを流し
て、表面上にアクリロニトリルのプラズマ重合薄膜を形
成させ、低温プラズマ処理。

【０１０５】＜受像層＞下記の受像層形成用塗工液を調
整し、ワイヤーバー塗工法により順次、塗布・乾燥し、
厚み２０μｍ（ａ、ｂ）あるいは１０μｍ（ｃ、ｄ）の
受像層を形成した。

【０１０６】 ａ； 受像層形成用塗工液； 塩化ビニル系樹脂・・・・・・・・・・・・・・・・・６．０部 ［塩化ビニルーp-t-ブチルベンゾエート共重合体；Ｔｇ＝７９℃、重合度 ：６７０、塩 化ビニル含有量：８６．９％］ エポキシ樹脂・・・・・・・・・・・・・・・・・・・３．５部 ［東都化成（株）製、エポトートＹＤ−０１４］ ポリエステル変性シリコーン樹脂・・・・・・・・・・０．５部 ［信越化学工業（株）製、Ｘ−２４−８３００］ メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・・２０部 ジオキサン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・６０部 シクロヘキサノン・・・・・・・・・・・・・・・・・１０部。

【０１０７】 ｂ； 受像層形成用塗工液； スチレン系樹脂・・・・・・・・・・・・・・・・・・６．０部 ［鐘淵化学工業（株）製、カネエースＢ−１１Ａ］ ポリエーテルポリオール・・・・・・・・・・・・・・２．５部 ［住友バイエルウレタン（株）製、デスモフェン ５５０Ｕ］ 光安定剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１．０部 ［チバ・ガイギー社製、イルガフォス１６８］ ポリエステル変性シリコーン樹脂・・・・・・・・・・０．５部 ［信越化学工業（株）製、Ｘ−２４−８３００］ メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・・６０部 ジオキサン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・２０部 シクロヘキサノン・・・・・・・・・・・・・・・・・１０部。

【０１０８】 ｃ； 受像層形成用塗工液； 塩化ビニル系樹脂・・・・・・・・・・・・・・・・・４．５部 ［塩化ビニルーフマル酸ジメチル共重合体；Ｔｇ＝７４℃、重合度：６２ ０、塩化ビニル含有量：８３．５％］ ポリエーテルポリオール・・・・・・・・・・・・・・２．０部 ［住友バイエルンウレタン（株）製、デスモフェン ５５０Ｕ］ 金属イオン含有化合物・・・・・・・・・・・・・・・３．０部 ［［Ｎｉ²⁺（ＮＨ₂ ＣＯＣＨ₂ ＮＨ₂ ）₃ ］・2［（Ｃ₆ Ｈ₅ ）₄ Ｂ］^- ］ ポリエステル変性シリコーン樹脂・・・・・・・・・・０．５部 ［信越化学工業（株）製、Ｘ−２４−８３００］ メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・・６０部 ジオキサン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・２０部 シクロヘキサノン・・・・・・・・・・・・・・・・・１０部。

【０１０９】 ｄ； 受像層形成用塗工液； スチレン系樹脂・・・・・・・・・・・・・・・・・・４．０部 ［日本合成ゴム（株）製、ＪＳＲ ＡＥＳ１１０］ ポリエステルポリオール・・・・・・・・・・・・・・２．０部 ［住友バイエルンウレタン（株）製、デスモフェン ６７０］ 金属イオン含有化合物・・・・・・・・・・・・・・・２．５部 ［［Ｎｉ²⁺（ＮＨ₂ ＣＯＣＨ₂ ＮＨ₂ ）₃ ］・2［（Ｃ₆ Ｈ₅ ）₄ Ｂ］^- ］ 酸化亜鉛・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１．０部 ［住友セメント（株）製、超微粒子酸化亜鉛ＺｎＯ−１００］ ポリエステル変性シリコーン樹脂・・・・・・・・・・０．５部 ［信越化学工業（株）製、Ｘ−２４−８３００］ メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・・６０部 ジオキサン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・２０部 シクロヘキサノン・・・・・・・・・・・・・・・・・１０部。

【０１１０】＜ポリオレフィンを主成分とする組成物＞
ポリオレフィンを主成分とする組成物を溶融し、十分混
錬後、受像層を設ける面とは反対の基材上に１０〜５０
μｍの厚さになるように、エクストゥルージョンラミネ
ートし、ポリオレフィンを主成分とする組成物からなる
層を形成した。 ａ；密度０．９０ｇ／ｃｍ³ 、メルトフロレート９ｇ／
１０ｍｉｎのポリプロピレン ｂ；平均粒径０．３μｍの酸化チタンを５部含有する密
度０．９０ｇ／ｃｍ³、メルトフロレート９ｇ／１０ｍ
ｉｎのポリプロピレン ｃ；平均粒径０．３μｍの酸化チタンを１２部含有する
密度０．９０ｇ／ｃｍ3 、メルトフロレート７ｇ／１０
ｍｉｎのポリプロピレン ｄ；平均粒径０．４μｍの架橋スチレンーアクリル中空
樹脂粒子［日本合成ゴム（株）製、ＪＳＲ中空粒子ＳＸ
８６３（Ｐ）］を１２部含有する密度０．９０ｇ／ｃｍ
³ 、メルトフロレート７ｇ／１０ｍｉｎのポリプロピレ
ン ｅ；密度０，９１４ｇ／ｃｍ３、メルトフロレート７．
０ｇ／１０ｍｉｎの低密度ポリエチレン。

【０１１１】ｆ；平均粒径０．３μｍの酸化チタン１０
部を含有する、密度０．９１４ｇ／ｃｍ³ 、メルトフロ
レート７．０ｇ／１０ｍｉｎの低密度ポリエチレン ２．感熱転写記録用インクシート インク層形成用塗工液を調整し、支持体として厚み６μ
ｍのポリエチレンテレフタレートフィルム［東レ（株）
製、ルミラーＦ５３Ｎ］のコロナ放電処理された表面
に、インク層形成用塗工液をワイヤーバーコーティング
法により、乾燥後の厚みが１μｍになるように塗布、乾
燥するとともに、コロナ処理されていない裏面にシリコ
ーン樹脂［大日精化（株）製、ダイアロマーＳＰ−７１
２］を５０重量％含有するニトロセルロース溶液を、ワ
イヤーバーコーティング法により、乾燥後の厚みが０．
３μｍになるように塗布、乾燥し背面処理コートを行な
うことにより、表１、２に示す感熱転写記録用インクシ
ートを製造した。

【０１１２】 ａ； インク層形成用塗工液； 熱拡散性色素・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・３．０部 ［日本化薬（株）製、カヤセットブルー７１４］ ポリビニルブチラール・・・・・・・・・・・・・・・・３．０部 ［積水化学（株）製、エスレックＢＸ−１］ メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・・・８４部 シクロヘキサノン・・・・・・・・・・・・・・・・・・１０部。

【０１１３】 ｂ； インク層形成用塗工液； 熱拡散性色素・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・２．５部

【０１１４】

【化２】

【０１１５】 ポリビニルブチラール・・・・・・・・・・・・・・・・２．５部 ［積水化学工業（株）製、エスレックＢＸ−１］ メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・・・４０部 ジオキサン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・４５部 シクロヘキサノン・・・・・・・・・・・・・・・・・・１０部。

【０１１６】３．画像の形成 前記感熱転写記録用インクシートと上記感熱転写記録用
受像シートとを、前者のインク層表面と後者の受像層表
面とが接するように重ね合わせ、感熱転写記録用インク
シートの支持体側から、下記の条件にて感熱ヘッドを当
てて画像を形成した。次いで、感熱転写記録用インクシ
ートと感熱転写記録用受像シートとを引き剥がし、画像
を感熱転写記録用受像シート上に転写した。画像記録
後、転写画像の印字ムラ、転写感度、転写濃度、カール
および受像層の接着力について、下記の基準で評価し
た。結果を表３および表４に示す。

【０１１７】 主走査、副走査の線密度：８ドット／ｍｍ 記録電力 ：０．６Ｗ／ドット 感熱ヘッドの加熱時間 ：２０ｍｓｅｃ（印加エネルギ
ー約１１．２×１０^-3Ｊ）から２ｍｓｅｃ（印加エネル
ギー約１約１．１２×１０^-3Ｊ）の間で段階的に加熱時
間を調整した。

【０１１８】《印字ムラの有無》転写画像の印字ムラ
（白抜けを含む）を目視で判断した。 ○・・・・・・・印字ムラが殆ど認められなかった。 △・・・・・・・印字ムラが若干認められた。 ×・・・・・・・印字ムラが認められた。

【０１１９】《転写感度》光学濃度計で反射濃度１．０
を与える印加エネルギー（Ｅ）を測定し判断した。 ◎・・・・・・・Ｅ≦４．８×１０^-3［Ｊ］ ○・・・・・・・４．８×１０^-3［Ｊ］＜Ｅ≦５．２×
１０^-3［Ｊ］ △・・・・・・・５．２×１０^-3［Ｊ］＜Ｅ≦５．６×
１０^-3［Ｊ］ ×・・・・・・・５．６×１０^-3［Ｊ］＜Ｅ。

【０１２０】《転写濃度》光学濃度計で画像の最高反射
濃度ＯＤ値を測定した（印加エネルギー最大値）。 ◎・・・・・・・ＯＤ値が２．５以上 〇・・・・・・・ＯＤ値が２．０〜２．５ △・・・・・・・ＯＤ値が１．７〜２．０ ×・・・・・・・ＯＤ値が１．７以下。

【０１２１】《カ−ル》カ−ルゲ−ジで測定し、曲率半
径をｍに換算してその逆数Ｘで表わした（印字前はすべ
て０〜０．５）。 ◎・・・・・・・Ｘ＜０．５ ○・・・・・・・０．５≦Ｘ＜１ △・・・・・・・１≦Ｘ＜２ ×・・・・・・・２≦Ｘ。

【０１２２】《接着力》受像層面側に、ポリプロピレン
層よりも深い２×２ｍｍの格子状の切り込みを入れてた
後、テープ剥離試験［住友スリーエム（株）製、スコッ
チメンディングテープ８１０］により判断した。 ◎・・・・・・・全く剥離しなかった。 ○・・・・・・・切り込みを入れた箇所のみ、若干剥離
した以外は、全く剥離しなかった。 △・・・・・・・切り込みを入れた部分のうち、２割未
満が剥離した。 ×・・・・・・・切り込みを入れた部分のうち、２割以
上が剥離した。 （比較例１〜８）表２に示す感熱転写記録用受像シート
および感熱転写記録用インクシートを製造し、画像記録
後、転写画像の印字ムラ、転写感度、転写濃度、カール
および受像層の接着力について、実施例１〜３６と同様
の基準で評価した。結果を表４に示す。

【０１２３】＜支持体＞ ｇ；厚さ１００μｍ、両面のベック平滑度が１５００秒
のコート紙 ＜ラミネート用組成物（ポリプロピレンを主成分とする
組成物）＞ポリプロピレンを主成分とする組成物の変わ
りに、下記の組成を主成分とする層を形成した。

【０１２４】ｅ；密度０，９１４ｇ／ｃｍ³ 、メルトフ
ロレート７．０ｇ／１０ｍｉｎの低密度ポリエチレン。

【０１２５】ｆ；平均粒径０．３μｍの酸化チタン１０
部を含有する、密度０，９１４ｇ／ｃｍ³ 、メルトフロ
レート７．０ｇ／１０ｍｉｎの低密度ポリエチレン

【０１２６】

【表１】

【０１２７】

【表２】

【０１２８】

【表３】

【０１２９】

【表４】

【０１３０】（実施例３７〜６８） １．感熱転写記録用受像シート 表５に示す感熱転写記録用受像シートを下記の様にして
製造した。 ＜支持体＞ａ；厚さ１００μｍ、両面ともベック平滑度
１５００秒のコート紙の両面に、厚さ２５μｍの透明ポ
リエチレンテレフタレートフィルムをウレタン系接着層
を介してラミネートし、支持体を製造した。

【０１３１】ｂ；厚さ１００μｍ、両面ともベック平滑
度１５００秒のコート紙の両面に、厚さ２５μｍで、密
度０．９１４ｇ／ｃｍ³ 、メルトフロレート７．０ｇ／
１０ｍｉｎの低密度ポリエチレンをホットメルトエクス
トゥルージョン・ラミネートし、支持体を製造した。 ｃ；厚さ１２５μｍ、両面ともベック平滑度２５０秒の
上質紙に、平均粒径０．３μｍの酸化チタン１０部を含
有する、密度０．９１４ｇ／ｃｍ³ 、メルトフロレート
７．０ｇ／１０ｍｉｎの低密度ポリエチレンを受像層面
側３０μｍ、他面側に２０μｍの厚さで、それぞれホッ
トメルトエクストゥルージョン・ラミネートし、支持体
を製造した。

【０１３２】ｄ；厚さ１２５μｍ、両面ともベック平滑
度２５０秒の上質紙に、平均粒径０．３μｍの酸化チタ
ン１０部を含有する、密度０．９０ｇ／ｃｍ³ 、メルト
フロレート７．０ｇ／１０ｍｉｎのポリプロピレンを受
像層面側３０μｍ、他面側に２０μｍの厚さで、それぞ
れホットメルトエクストゥルージョン・ラミネートし、
支持体を製造した。 ｅ；厚さ１２０μｍ、両面ともベック平滑度２５０秒の
上質紙に、平均粒径０．４μｍの架橋スチレンーアクリ
ル中空樹脂粒子［日本合成ゴム（株）製、ＪＳＲ中空粒
子ＳＡ８６３（Ｐ）］１０部を含有する、密度０．９１
４ｇ／ｃｍ³ 、メルトフロレート７．０ｇ／１０ｍｉｎ
の低密度ポリエチレンを受像層面側３０μｍ、他面側に
２０μｍの厚さで、それぞれホットメルトエクストゥル
ージョン・ラミネートし、支持体を製造した。

【０１３３】＜多孔質の中間層＞ ａ；ポリウレタン樹脂［武田薬品（株）製、タケラック
Ｔ］１５部をトルエン／イソプロピルアルコール＝２／
１により溶解させた溶液１００部に対して、水を４０部
混合し、多少白濁した溶液をワイヤーバーコーティング
により上記支持体上に順次塗布・乾燥し厚さ２０μｍの
多孔質の中間層を製造した。

【０１３４】ｂ；下記の組成の塗布液をワイヤーバーコ
ーティングにより上記支持体上に塗布し、水に６０秒間
浸漬させ凝固させた後に、８０℃の熱水に浸漬して多孔
質化し、乾燥させ厚さ２０μｍの多孔質の中間層を製造
した。 中間層形成塗工液； ポリエーテルスルホン・・・・・・・・・・・２０部 ［三井東圧化学（株）製、４１００Ｐ］ ブチル錫ラウレート・・・・・・・・・・・・２部 ［勝田加工（株）製、ＡＤＶＡＳＴＡＢ Ｔ−１２Ｐ］ エポキシ化合物・・・・・・・・・・・・・・２部 ［勝田加工（株）製、ＡＤＶＡＳＴＡＢ Ｅ−８２］ シリカ・・・・・・・・・・・・・・・・・・２部 ［平均粒径；０．０１５μｍ］ 酸化チタン・・・・・・・・・・・・・・・・５部 ［平均粒径；０．３μｍ］ ジメチルホルムアミド・・・・・・・・・・・６９部。

【０１３５】ｃ；下記の組成の塗布液から、ｂと同様の
方法で多孔質の中間層を上記支持体上に形成した。 中間層形成塗工液； ポリエステル・・・・・・・・・・・・・・・２５部 ［ユニチカ（株）製、エリーテルＵＥ−３６９０］ ブチル錫ラウレート・・・・・・・・・・・・２部 ［昭島化学工業（株）製、ＢＬ−４２Ａ］ バリウムー亜鉛有機化合物・・・・・・・・・２部 ［昭島化学工業（株）製、ＬＴ７０１Ｂ］ シリカ・・・・・・・・・・・・・・・・・・２部 ［平均粒径；０．０１５μｍ］ 炭酸カルシウム・・・・・・・・・・・・・・２部 ［平均粒径；０．２μｍ］ ジメチルホルムアミド・・・・・・・・・・・６７部。

【０１３６】ｄ；下記の組成の塗布液から、ｂと同様の
方法で多孔質の中間層を上記支持体上に形成した。 中間層形成塗工液； ポリアクリロニトリル樹脂・・・・・・・・・２０部 ［三井東圧化学（株）製、バレックス６０００Ｎ］ ブチル錫ラウレート・・・・・・・・・・・・２部 ［昭島化学工業（株）製、ＢＬ−４２Ａ］ エポキシ化合物・・・・・・・・・・・・・・２部 ［昭島化学工業（株）製、ＬＴ７０１Ｂ］ シリカ・・・・・・・・・・・・・・・・・・２部 ［平均粒径；０．０１５μｍ］ 酸化チタン・・・・・・・・・・・・・・・・５部 ［平均粒径；０．３μｍ］ ジメチルホルムアミド・・・・・・・・・・・６９部。

【０１３７】＜表面処理＞前記中間層を形成する前に、
下記の表面処理を支持体上に施した。 ａ；コロナ放電処理 ｂ；空気／メタン＝１０７のモル比の火炎で、表面を火
炎処理 ｃ；２５ｇ／ｍ³ のオゾンを含む空気を吹き付けて、表
面をオゾン処理 ｄ；チタニウムテトライソプロポキシドを膜厚０．２μ
ｍとなるように塗布し、表面をプライマー処理。

【０１３８】ｅ；表面に紫外線（低波長タイプ：１８９
ｎｍ）を１０ｍｉｎ間照射して、紫外線処理 ｆ；７５０ｋｖの電子線加速器から電子線を照射して、
表面を放射線処理 ｇ；Ａｒ雰囲気下の円筒流通型・有極外部電極方式のプ
ラズマ反応装置の中にセットし、５ｍｉｎ間Ａｒプラズ
マ処理した後、空気中に取り出して、表面を低温プラズ
マ処理 ｈ；Ａｒ雰囲気下の円筒流通型・有極外部電極方式のプ
ラズマ反応装置の中にセットし、モノマーとしてアクリ
ロニトリルを流して、表面上にアクリロニトリルのプラ
ズマ重合薄膜を形成させ、表面を低温プラズマ処理。

【０１３９】＜バリア層＞ ａ；下記の組成のバリア層形成塗工液を、ワイヤーバー
コーティングにより中間層上に順次塗布・乾燥し、厚さ
１μｍのバリア層を形成した。 バリア層形成塗工液； ポリビニルアルコール・・・・・・・・・・・１０部 ［日本合成化学（株）製、ゴーセノールＧＬ−０５］ 蒸留水・・・・・・・・・・・・・・・・・・９０部。

【０１４０】ｂ；下記の組成のバリア層形成塗工液を、
ワイヤーバーコーティングにより中間層上に順次塗布・
乾燥し、厚さ１μｍのバリア層を形成した。 バリア層形成塗工液； ポリビニルアセトアセタール・・・・・・・・１０部 ［積水化学工業（株）製、エスレックＫＷ−１］ 蒸留水・・・・・・・・・・・・・・・・・・９０部。

【０１４１】ｃ；下記の組成のバリア層形成塗工液を、
ワイヤーバーコーティングにより中間層上に順次塗布・
乾燥し、厚さ１μｍのバリア層を形成した。 バリア層形成塗工液； ゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・９．７部 硬膜剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．３部 ［( ＮＨ₂ ＣＨ＝ＣＨＳＯ₂ ＣＨ₂ ＣＯＮＨＣＨ₂ −）
₂ ］ 蒸留水・・・・・・・・・・・・・・・・・・９０部。

【０１４２】ｄ；厚み２５μｍのポリエチレンテレフタ
レ−トフィルム［ダイアホイル（株）製、Ｓ］の片面
に、下記組成のバリア層形成用塗工液、接着層形成塗工
液をそれぞれ調整し、ワイヤ−バ−コ−ティング法によ
り乾燥後の厚みがそれぞれ１．５μｍ、０．５μｍの厚
みになるように順次塗布、乾燥して、バリア層転写部材
形成した。次いで、バリア層転写部材の接着層表面およ
び中間層表面と重ね合わせ、ヒートロールで加熱加圧処
理（温度１８０℃、圧力１．０Ｋｇ／ｃｍ² 、送り速度
０．５ｃｍ／秒）して中間層上に、バリア層を転写し
た。

【０１４３】 バリア層形成用塗工液： ポリメチルメタクリレート・・・・・・・・・・・・・１０．０部 ［三菱レーヨン（株）製、ダイアナールＢＲ−８８］ トルエン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・８０．０部 シクロヘキサノン・・・・・・・・・・・・・・・・・１０．０部 接着層形成用塗工液： エチレンー酢酸ビニル共重合体・・・・・・・・・・・３５．０部 ［三井・デュポン ポリケミカル（株）製、エバフレックスＥＶ−４０Ｙ］ トルエン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・６５．０部。

【０１４４】＜受像層＞下記の受像層形成用塗工液を調
整し、ワイヤーバー塗工法により順次、塗布・乾燥し、
厚み２０μｍ（ａ、ｂ）あるいは１０μｍ（ｃ、ｄ）の
受像層を形成した。 ａ； 受像層形成用塗工液； 塩化ビニル系樹脂・・・・・・・・・・・・・・・・・６．０部 ［ＢＡＳＦ社製、ラロフレックスＭＰ−６０］ ポリ塩化ビニル・・・・・・・・・・・・・・・・・・３．５部 ［信越化学工業（株）製、信越ＰＶＣ ＴＫ３００］ ポリエステル変性シリコーン樹脂・・・・・・・・・・０．５部 ［信越化学工業（株）製、Ｘ−２４−８３００］ メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・・６０部 ジオキサン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・２０部 シクロヘキサノン・・・・・・・・・・・・・・・・・１０部。

【０１４５】 ｂ； 受像層形成用塗工液； スチレン系樹脂・・・・・・・・・・・・・・・・・・６．５部 ［鐘淵化学工業（株）製、カネエースＢ−１１Ａ］ アクリルポリオール・・・・・・・・・・・・・・・・２．０部 ［住友バイエルウレタン（株）製、デスモフェン Ａ５６５］ 光安定剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１．０部 ［チバ・ガイギー社製、イルガフォス１６８］ ポリエステル変性シリコーン樹脂・・・・・・・・・・０．５部 ［信越化学工業（株）製、Ｘ−２４−８３００］ メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・・６０部 ジオキサン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・２０部 シクロヘキサノン・・・・・・・・・・・・・・・・・１０部。

【０１４６】 ｃ； 受像層形成用塗工液； 塩化ビニル系樹脂・・・・・・・・・・・・・・・・・４．５部 ［塩化ビニルーフマル酸ジメチル共重合体；Ｔｇ＝７４℃、重合度：６２ ０、塩化ビニル含有量：８３．５％］ ケトン樹脂・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・２．０部 ［日立化成（株）製、ハイラック１１１］ 金属イオン含有化合物・・・・・・・・・・・・・・・３．０部 ［［Ｎｉ²⁺（ＮＨ₂ ＣＯＣＨ₂ ＮＨ₂ ）₂ ］・2［（Ｃ₆ Ｈ₅ ）₄ Ｂ］^- ］ ポリエステル変性シリコーン樹脂・・・・・・・・・・０．５部 ［信越化学工業（株）製、Ｘ−２４−８３００］ メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・・６０部 ジオキサン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・２０部 シクロヘキサノン・・・・・・・・・・・・・・・・・１０部。

【０１４７】 ｄ； 受像層形成用塗工液； スチレン系樹脂・・・・・・・・・・・・・・・・・・４．０部 ［三井東圧化学（株）製、ライタック−Ａ ２００ＰＣ］ ポリエ−テルポリオール・・・・・・・・・・・・・・２．０部 ［住友バイエルンウレタン（株）製、デスモフェン １９１５Ｕ］ 金属イオン含有化合物・・・・・・・・・・・・・・・２．５部 ［［Ｎｉ²⁺（ＮＨ₂ ＣＯＣＨ₂ ＮＨ₂ ）₂ ］・2［（Ｃ₆ Ｈ₅ ）₄ Ｂ］^- ］ 酸化チタン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１．０部 ［出光興産（株）製、出光チタニアＩＴ−ＵＤ］ ポリエステル変性シリコーン樹脂・・・・・・・・・・０．５部 ［信越化学工業（株）製、Ｘ−２４−８３００］ メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・・６０部 ジオキサン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・２０部 シクロヘキサノン・・・・・・・・・・・・・・・・・１０部。

【０１４８】２．感熱転写記録用インクシート 下記のインク層形成用塗工液を調整し、支持体として厚
み６μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム［東レ
（株）製、ルミラーＦ５３Ｎ］のコロナ放電処理された
表面に、インク層形成用塗工液をワイヤーバーコーティ
ング法により、乾燥後の厚みが１μｍになるように塗
布、乾燥するとともに、コロナ処理されていない裏面に
シリコーン樹脂［大日精化（株）製、ダイアロマーＳＰ
−７１２］を５０重量％含有するニトロセルロース溶液
を、ワイヤーバーコーティング法により、乾燥後の厚み
が０．３μｍになるように塗布、乾燥し背面処理コート
を行なうことにより、表５に示す感熱転写記録用インク
シートを製造した。

【０１４９】 ａ； インク層形成用塗工液； 熱拡散性色素・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・３．０部 ［日本化薬（株）製、カヤセットブルー７１４］ ポリビニルブチラール・・・・・・・・・・・・・・・・３．０部 ［積水化学（株）製、エスレックＢＸ−１］ メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・・・８４部 シクロヘキサノン・・・・・・・・・・・・・・・・・・１０部。

【０１５０】 ｂ； インク層形成用塗工液； 熱拡散性色素・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・２．５部

【０１５１】

【化２】

【０１５２】 ポリビニルブチラール・・・・・・・・・・・・・・・・２．５部 ［積水化学（株）製、エスレックＢＸ−１］ メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・・・４０部 ジオキサン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・４５部 シクロヘキサノン・・・・・・・・・・・・・・・・・・１０部。

【０１５３】３．画像の形成 前記感熱転写記録用インクシートと上記感熱転写記録用
受像シートとを、前者のインク層表面と後者の受像層表
面とが接するように重ね合わせ、感熱転写記録用インク
シートの支持体側から、下記の条件にて感熱ヘッドを当
てて画像を形成した。次いで、感熱転写記録用インクシ
ートと感熱転写記録用受像シートとを引き剥がし、画像
を感熱転写記録用受像シート上に転写した。画像記録
後、転写画像の印字ムラ、転写感度、転写濃度、カー
ル、滲み防止、受像層の接着力、受像層の塗布性につい
て、下記の基準で評価した。結果を表７および表８に示
す。

【０１５４】 主走査、副走査の線密度：８ドット／ｍｍ 記録電力 ：０．６Ｗ／ドット 感熱ヘッドの加熱時間 ：２０ｍｓｅｃ（印加エネルギ
ー約１１．２×１０^-3Ｊ）から２ｍｓｅｃ（印加エネル
ギー約１．１２Ｘ１０^-3Ｊ）の間で段階的に加熱時間を
調整した。

【０１５５】《印字ムラの有無》転写画像の印字ムラ
（白抜けを含む）を目視で判断した。 ○・・・・・・・印字ムラが殆ど認められなかった。 △・・・・・・・印字ムラが若干認められた。 ×・・・・・・・印字ムラが認められた。

【０１５６】《転写感度》光学濃度計で反射濃度１．０
を与える印加エネルギー（Ｅ）を測定し判断した。 ◎・・・・・・・Ｅ≦４．８×１０^-3［Ｊ］ ○・・・・・・・４．８×１０^-3［Ｊ］＜Ｅ≦５．２×
１０^-3［Ｊ］ △・・・・・・・５．２×１０^-3［Ｊ］＜Ｅ≦５．６×
１０^-3［Ｊ］ ×・・・・・・・５．６×１０^-3［Ｊ］＜Ｅ。

【０１５７】《転写濃度》光学濃度計で画像の最高反射
濃度ＯＤ値を測定した（印加エネルギー最大値）。 ◎・・・・・・・ＯＤ値が２．５以上 〇・・・・・・・ＯＤ値が２．０〜２．５ △・・・・・・・ＯＤ値が１．７〜２．０ ×・・・・・・・ＯＤ値が１．７以下。

【０１５８】《カ−ル》カ−ルゲ−ジで測定し、曲率半
径をｍに換算してその逆数Ｘで表わした（印字前はすべ
て０〜０．５）。 ◎・・・・・・・Ｘ＜０．５ ○・・・・・・・０．５≦Ｘ＜１ △・・・・・・・１≦Ｘ＜２ ×・・・・・・・２≦Ｘ。

【０１５９】《滲み防止》７０℃で３日及び１週間保存
した時の画像の滲みを、目視で判断した。 ◎・・・・・・・１週間保存しても画像の滲みがない。 ○・・・・・・・３日後では滲みは認められないが、１
週間で極僅かに滲みが認められた。 △・・・・・・・３日後に極僅かに滲みが認められ、１
週間で滲みが認められた。 ×・・・・・・・３日後に滲みが認められた。

【０１６０】《接着力》受像層面側に、中間層よりも深
い２×２ｍｍの格子状の切り込みを入れてた後、テープ
剥離試験［住友スリーエム（株）製、スコッチメンディ
ングテープ８１０］により判断した。 ◎・・・・・・・全く剥離しなかった。 ○・・・・・・・切り込みを入れた箇所のみ、若干剥離
した以外は、全く剥離しなかった。 △・・・・・・・切り込みを入れた部分のうち、２割り
未満が剥離した。 ×・・・・・・・切り込みを入れた部分のうち、２割り
以上が剥離した。

【０１６１】《受像層塗布時の塗布性》塗布した際に中
間層が犯されたか犯されないかを目視で判断した。 ○・・・・・・・均一に受像層が形成されている。 △・・・・・・・塗布面に若干ワイヤ−バーの後が出
て、塗布面は部分的に不均一である。 ×・・・・・・・塗布面にワイヤ−バーの後が出て、塗
布面は不均一である。

【０１６２】（比較例９〜１５）表６に示す感熱転写記
録用受像シートおよび感熱転写記録用インクシートを製
造し、画像記録後、転写画像の印字ムラ、転写感度、転
写濃度、カール、滲み防止、受像層の接着力、受像層の
塗布性について、実施例３７〜６８と同様の基準で評価
した。結果を表８に示す。

【０１６３】１．感熱転写記録用受像シート ＜支持体＞ ｆ；厚さ１００μｍの白色ポリエチレンテレフタレート
［ダイアホイル（株）製、Ｗ４１０］の両面に、厚さ２
５μｍで、密度０．９１４ｇ／ｃｍ³ 、メルトフロレー
ト７．０ｇ／１０ｍｉｎの低密度ポリエチレンをホット
メルトエクストゥルージョン・ラミネートし、支持体を
製造した。 ｇ；厚さ１３０μｍのポリプロピレン系合成紙［王子油
化合成紙（株）、ユポＦＰＧ＃１３０］に、平均粒径
０．３μｍの酸化チタン１０部を含有する、密度０．９
１４ｇ／ｃｍ³ 、メルトフロレート７．０ｇ／１０ｍｉ
ｎの低密度ポリエチレンを受像層面側３０μｍ、他面側
に２０μｍの厚さで、それぞれホットメルトエクストゥ
ルージョン・ラミネートし、支持体を製造した。

【０１６４】＜中間層＞ ｅ；下記の組成の塗布液をワイヤーバーコーティングに
より基材上に塗布・乾燥し、厚さ２０μｍの均一で多孔
質化されていない中間層を製造した。 中間層形成塗工液； ポリエステル・・・・・・・・・・・・・・・１２．５部 ［ユニチカ（株）製、エリーテルＵＥ−３６９０］ ブチル錫ラウレート・・・・・・・・・・・・１．０部 ［昭島化学工業（株）製、ＢＬ−４２Ａ］ バリウムー亜鉛有機化合物・・・・・・・・・１．０部 ［昭島化学工業（株）製、ＬＴ７０１Ｂ］ シリカ・・・・・・・・・・・・・・・・・・１．０部 ［平均粒径；０．０１５μｍ］ 炭酸カルシウム・・・・・・・・・・・・・・１．０部 ［平均粒径；０．２μｍ］ メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・４０．０部 トルエン・・・・・・・・・・・・・・・・・３７．５部 シクロヘキサノン・・・・・・・・・・・・・６．０部。

【０１６５】ｆ；下記の組成の塗布液を、ｅと同様の方
法で多孔質化されていない中間層を製造した。 中間層形成塗工液； ポリアクリロニトリル・・・・・・・・・・・２０部 ［三井東圧化学（株）製、バレックス６０００Ｎ］ ブチル錫ラウレート・・・・・・・・・・・・２部 ［昭島化学工業（株）製、ＢＬ−４２Ａ］ エポキシ化合物・・・・・・・・・・・・・・２部 ［昭島化学工業（株）製、ＬＴ７０１Ｂ］ シリカ・・・・・・・・・・・・・・・・・・２部 ［平均粒径；０．０１５μｍ］ 酸化チタン・・・・・・・・・・・・・・・・５部 ［平均粒径；０．３μｍ］ ジメチルホルムアミド・・・・・・・・・・・６９部。

【０１６６】

【表５】

【０１６７】

【表６】

【０１６８】

【表７】

【０１６９】

【表８】

【０１７０】

【発明の効果】本発明によると、印字ムラがなく、高感
度でかつ転写濃度が高く、印字時にカ−ルしない、感熱
転写記録用受像シ−トおよびその製造方法を提供するこ
とができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の構成を示す概念図である。

Claims (19)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体が樹脂または基材の表面に第１樹
   脂層を有する支持体と、この樹脂からなる支持体上また
   は前記第１樹脂層上に、直接にまたは第１下引き層を介
   して積層された厚み５〜１００μｍの、ポリプロピレン
   を主成分とするラミネート層と、このラミネート層上
   に、直接にまたは第２下引き層を介して積層された、熱
   拡散性色素に対して染着性を有する受像層とを有するこ
   とを特徴とする感熱転写記録用受像シート。
2. 【請求項２】 前記第１下引き層および／または第２下
   引き層が、アルキルチタネート、チタン変性水性樹脂、
   エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリル系樹脂、ウレ
   タン系樹脂、ポリエステル系樹脂およびエポキシ系樹脂
   の中から選ばれる少なくとも１種の樹脂を主成分として
   なる前記請求項１に記載の感熱転写記録用受像シート。
3. 【請求項３】 前記ラミネート層が白色微粒子を含有し
   てなる前記請求項１または２に記載の感熱転写記録用受
   像シート。
4. 【請求項４】 前記白色微粒子が中空微粒子である前記
   請求項３に記載の感熱転写記録用受像シート。
5. 【請求項５】 前記支持体の受像層側と反対の表面に、
   直接にまたは第３下引き層を介して第２樹脂層を積層し
   てなる前記請求項１〜４のいずれかに記載の感熱転写記
   録用受像シート。
6. 【請求項６】 前記第２樹脂層が、ポリオレフィンを主
   成分とし、厚みが５〜１００μｍである前記請求項５に
   記載の感熱転写記録用受像シート。
7. 【請求項７】 前記第３下引き層がアルキルチタネー
   ト、チタン変性水性樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合
   体、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系
   樹脂およびエポキシ系樹脂の中から選ばれる少なくとも
   １種の樹脂を主成分としてなる前記請求項５に記載の感
   熱転写記録用受像シート。
8. 【請求項８】 前記樹脂からなる支持体または第１樹脂
   層がポリエチレンテレフタレートを主成分としてなる前
   記請求項１に記載の感熱転写記録用受像シート。
9. 【請求項９】 基材の一方の表面に第３樹脂層、他面に
   第２樹脂層を有する支持体と、この支持体の前記第３樹
   脂層上に積層された多孔質構造を有する中間層と、この
   中間層上に、直接にまたはバリア層を介して積層され
   た、熱拡散性色素に対して染着性を有する受像層とを有
   することを特徴とする感熱転写記録用受像シート。
10. 【請求項１０】 前記中間層が、中間層を塗工する際の
    塗工温度では塗工溶剤に不溶の液状物質を含有してなる
    前記請求項９に記載の感熱転写記録用受像シート。
11. 【請求項１１】 前記基材が紙である前記請求項９に記
    載の感熱転写記録用受像シート。
12. 【請求項１２】 前記第３樹脂層および／または第２樹
    脂層がポリオレフィンを主成分としてなる前記請求項９
    に記載の感熱転写記録用受像シート。
13. 【請求項１３】 前記第３樹脂層および／または第２樹
    脂層が白色微粒子を含有してなる前記請求項１２に記載
    の感熱転写記録用受像シート。
14. 【請求項１４】 樹脂からなる支持体または基材の片面
    に第１樹脂層を有する支持体において、支持体または第
    １樹脂層の表面に、直接に、または塗工法および／また
    はラミネート法により第１下引き層を形成してから、溶
    融押し出し法でポリプロピレンを主成分とする樹脂組成
    物を５〜１００μｍの厚さでラミネートすることにより
    ラミネート層を形成し、このラミネート層上に、直接
    に、または塗工法および／またはラミネート法により第
    ２下引き層を形成してから、熱拡散性色素に対して染着
    性を有する受像層を積層することを特徴とする感熱転写
    記録用受像シートの製造方法。
15. 【請求項１５】 支持体の受像層を形成する面とは反対
    側の面には、直接に、または第３下引き層を介して、樹
    脂をラミネートして第２樹脂層を形成することにより、
    前記支持体が形成される請求項１４に記載の感熱転写記
    録用受像シートの製造方法。
16. 【請求項１６】 前記第２樹脂層を、ポリオレフィンを
    主成分とする組成物を用いて、厚み５〜１００μｍに形
    成する前記請求項１５に記載の感熱転写記録用受像シー
    トの製造方法。
17. 【請求項１７】 基材の表面に第３樹脂層、他面に第２
    樹脂層を有する支持体の前記第３樹脂層上に、直接にま
    たは前記第３樹脂層を表面処理してから、多孔質構造を
    有する中間層を形成し、この中間層上に、直接にまたは
    バリヤ層を形成してから、熱拡散性色素に対して染着性
    を有する受像層を形成することを特徴とする感熱転写記
    録用受像シートの製造方法。
18. 【請求項１８】 前記中間層が、樹脂を溶媒に溶解した
    塗布液を支持体の第３樹脂層に塗工した後に、前記第３
    樹脂層を溶解せず、かつ前記溶媒を溶解する液中に浸漬
    することにより形成される前記請求項１７に記載の感熱
    転写記録用受像シートの製造方法。
19. 【請求項１９】 第３樹脂層および／または第２樹脂層
    が、基材の表面に溶融押し出し法により形成される前記
    請求項１８に記載の感熱転写記録用受像シートの製造方
    法。