JPH0555026B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀黒白写真感光材料の処
理方法に関する。特に、写真画像の劣化を防止し
たハロゲン化銀黒白写真感光材料の処理方法に関
するものである。 〔発明の背景及びその問題点〕 近年、写真感光材料の処理工程は迅速化の一途
をたどつており、ハロゲン化銀黒白写真感光材料
の場合も例外ではない。現在最も速い黒白写真感
光材料の処理方法として採用されている方法に、
安定化処理法がある。この場合の安定化処理法
は、現像処理の後で、チオシアン酸塩を含む水溶
液中に浸漬することにより、感光材料中に残存し
ている未露光の感光性ハロゲン化銀を、その後光
にさらしてももはや何の変化も示さない安定な銀
錯塩に変換せしめる処理法である。この方法によ
れば、水洗処理を省略することができるため、処
理時間を大幅に短縮することができる。 しかし、この安定化処理法には次のような欠点
がある。 第１に、チオシアン酸塩が潮解性を有するた
め、安定化処理された写真感光材料が所謂べとつ
きを示すことである。 第２に、チオシアン酸塩は、ある苛酷条件下で
は、人体に有害なシアンイオンを生成するおそれ
があり、環境汚染の面からその使用は好ましくな
い。 第３に、チオシアン酸塩を使つて安定化された
写真感光材料は、それが長期間にわたつて保存さ
れている間に、画像の濃度の低下ないし消失を生
じ易いという点である。すなわち、最初黒白であ
つた画像の色が長期間の保存の間に黄色に変化し
たり、消失したりする。この現像は退色とよばれ
ており、処理後の感光材料を高い湿度の下で保存
した時に特に生じ易い。 そして第４に、チオシアン酸塩はよく知られて
いるように、金属を腐食し易い性質を持つている
ことである。 安定化処理法には以上のような欠点があるた
め、これに代わる新しい迅速処理方法の出現が切
望されてきた。 現在知られている安定化処理法以外の黒白写真
感光材料の迅速処理法としては、現像処理、定着
処理及び水洗処理の３工程から成る処理法があ
り、この処理法は30℃以上の高温で行なわれるこ
とが多い。 又、現像時間をさらに短縮するために、あらか
じめ現像主薬を感光材料中に加えておき、通常の
現像処理のかわりに、現像主薬を全く、あるいは
実質的に含まないアルカリ活性化液で処理し、ひ
きつづいて定着処理、水洗処理を行なう迅速処理
方法も知られている。 しかし、上述した現像処理（又はアルカリ活性
化処理）、定着処理及び水洗処理の３工程から成
る迅速処理方法には、根本的な欠陥がある。すな
わち、水洗処理時間が短くなると、定着処理時に
感光材料中に取り込まれた定着液組成物が、ひき
つづく水洗処理工程で完全には除去され得ずに、
水洗処理終了後も感光材料中に残るため、長期間
にわたり処理後の感光材料を保存すると、画像の
退色が起こるという問題である。 水洗効率を上げることにより定着液組成物の感
光材料中からの除去を早める方法がいくつか知ら
れている。例えば、(1)定着剤としてチオ硫酸ナト
リウムのかわりにチオ硫酸アンモニウムを用いる
こと、(2)定着液のPHを高くすること、(3)定着液に
塩類を添加すること、(4)水洗水の温度を上げるこ
と、(5)水洗水の流量を増すこと、(6)撹拌を強くし
たりシヤワー方式のような水洗水の吹き付けによ
り水洗効率を高くすること、などの方法が知られ
ている。しかし、いずれの方法を採用しても、水
洗時間の短縮には限界があり、特に水洗処理工程
が30秒以内に終了するような短時間処理の場合に
は、退色の少ない安定した画像を得ることはきわ
めて難しいことであつた。 更に近年、水資源の節約や処理廃液量の低減と
いつた環境保護上の理由から、水洗水流量を減少
させる必要が生じてきた。ところが、水洗水流量
を減少させると、水洗水中に持ち込まれる定着液
組成物が十分に希釈されずに水洗水中に蓄積され
るため、この蓄積された定着液組成物が、水洗処
理終了後も感光材料中に残存することになり、そ
のために画像の耐久性が劣化して、長期間の保存
により画像が退色するという問題が発生する。特
に、１日当りの水洗水流量が水洗タンク容量より
少ないような低流量水洗条件下では、退色の少な
い安定した画像を得ることはほとんど不可能に近
いことであつた。 前述したように、現在、安定化処理に代わる新
しい迅速処理方法の出現が切望されているが、安
定化処理法に代わり得るためには、安定化処理法
の最大の利点である短時間処理性を満たす必要が
あり、遅くとも45秒以内に全処理工程が終了しな
ければならない。さらに、安定化処理法の別の利
点である簡便さを損なわないためには、処理液の
補充量及び廃液量は低く抑える必要があり、更に
処理装置は簡易でかつ安価なものでなければなら
ない。以上の条件を満たすことは、従来行なわれ
てきた現像処理、定着処理及び水洗処理の３工程
から成る処理方法では不可能であつた。 〔発明の目的〕 本発明の目的は、迅速処理が可能であり、かつ
処理後の写真画像の安定性が優れたハロゲン化銀
黒白写真感光材料の処理方法を提供することにあ
る。 本発明の他の目的は、画像安定化処理の処理液
補充量及び廃液量を大幅に低減することも可能な
ハロゲン化銀黒白写真感光材料の処理方法を提供
することにある。 更に本発明の他の目的は、黄色汚染を起こさな
いハロゲン化銀黒白写真感光材料の処理方法を提
供するにある。 〔発明の構成及び作用〕 上記目的は、画像安定化液中に下記一般式で示
される少なくとも一種の化合物を１×10^-5モル／
〜１×10^-1モル／の範囲で含有させることに
より、達成される。 一般式（） 但し、一般式（）中、R₁及びR₂は各々水素
原子、アルキル基、アリール基又は複素環基を表
わし、R₃は少なくとも１個のカルボキシル基を
有するフエニル基を表わし、Ｍは水素原子、
NH₄又はアルカリ金属を表わす。 本発明によれば、画像安定化処理液中に含有さ
れた上記一般式（）の化合物が現像・定着され
た銀画像に作用して、この銀画像を安定なものと
し、劣化を防ぐ。本発明は、最終的乃至は最終に
近い安定化処理工程において上記化合物を作用さ
せるので、画像安定化に対する効果を著しく高め
ることができる。かつ、感光材料中に予め添加し
ておく場合と異なり、減感等の感光材料の性能低
下をもたらすことなく、この効果を発揮できる。 すなわち特開昭57−14836号、同60−101529号
には、メルカプトを有する化合物をハロゲン化銀
乳剤層又はその隣接層に含有させて銀画像の劣化
を防止する方法が開示されているが、この使用形
態であると、現像定着処理中に於いて、特に定着
液中にチオ硫酸塩の為添加した該メルカプト化合
物が処理液中に流出してしまい、従つて処理後の
該メルカプト化合物の残留量を充分確保して該メ
ルカプト化合物が銀画像を安定化せしめるのに充
分な量残存するようにする為には感光材料への多
量の添加が必要になる。この結果、減感、副露光
による画像黒化カブリ性が悪化するなどの悪影響
の起こる可能性が大きい。これに対し本発明は、
上記一般式（）の化合物を現像定着後の画像安
定化処理液に添加するので、感光材料それ自体に
悪影響を及ぼさず、その性能低下をもたらすこと
がない。又、従来のハロゲン化銀乳剤の製造技術
に何ら悪影響を及ぼさない。 更に一般式（）の化合物は、メルカプトベン
ツアゾール類、メルカプトテトラザインデン類に
比べ水溶性が大きく、かつ銀塩を形成した場合に
も該形成された銀塩の溶解度が大きく、画像安定
化液のランニング液での濁りが出難い長所があ
る。これは、一般式（）の化合物がR₃にカル
ボン酸基を持つているので銀塩を形成しても親水
性のカルボン酸基がその水溶性を高めるからと考
えられる。従つて、従来のメルカプトベンツアゾ
ール類やメルカプトテトラザインデン類は、多量
に添加すると銀塩が析出し、液が白濁してしまう
ので添加量が限定されていたのに対し、本発明の
一般式（）の化合物は安定化処理液への大量の
添加も可能であり、かかる大量添加により画像の
安定性を増すことができる。従つて、実用上のメ
リツトは極めて大きい。 次に、本発明について更に詳しく説明する。 まず、前記一般式（）の化合物について説明
する。 一般式（）中、R₁、R₂は各々水素原子、ア
ルキル基、アリール基又は複素環基を表わす。 R₁又はR₂で表わされるアルキル基としては、
炭素数１〜14のものが好ましく、ハロゲン原子
（塩素原子、臭素原子その他）、アルコキシ基、ヒ
ドロキシル基などによつて置換されていてもよ
い。これらアルキル基、置換アルキル基として
は、例えばメチル基、エチル基、メトキシエチル
基、エトキシエチル基、クロルエチル基、ベンジ
ル基などを挙げることができる。 R₁又はR₂で表わされるアリール基としては、
炭素数が６〜14のものが好ましい。該アリール基
は、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子その他）、
アルキル基、アルコキシ基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、スルフアモイル基、
アルキルスルホンアミド基、アリールスルホンア
ミド基、カルボモイル基、カルボンアミド基など
によつて置換されていてもよい。 R₁又はR₂で表わされる複素環基としては、５
〜７員のものが好ましく、窒素原子、酸素原子、
硫黄原子のうち少なくとも１種を１個以上を含む
ものが良い。置換基を有していても、又は無置換
でもよい。 一般式（）中、R₃は少なくとも１個のカル
ボキシル基を有するフエニル基を表わす。この場
合フエニル基に置換されたカルボキシル基の数は
１〜２個が好ましい。このR₃で表わされるフエ
ニル基は、更に下記の置換基によつて置換されて
いてもよい。すなわち、ハロゲン原子（塩素原
子、臭素原子その他）、アルキル基（メチル基、
エチル基その他）、アルコキシ基（メトキシ基、
エトキシ基その他）、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基、スルフアモイル基、アルキ
ルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド
基、カルバモイル基、カルボンアミド基その他の
基によつて置換されてもよい。これらの置換基
は、炭素類が14以下が好ましい。 一般式（）中、Ｍは、水素原子、NH₄、又
はＫ、Naその他のアルカリ金属を表わす。 上記一般式（）で示される化合物の具体例と
しては、次の化合物等を例示できる。なお本発明
がこれらの例示化合物に限定されるものではない
ことは言うまでもない。 Ｉ−１ Ｉ−２ Ｉ−３ −４ Ｉ−５ Ｉ−６ Ｉ−７ −８ Ｉ−９ −10 本発明の上記一般式（）で表わされる化合物
は、２−メルカプトイミダゾール類すなわち２，
３−ジヒドロイミダゾール−２−チオン類の合成
の常法に従つて合成できる。その方法としては、
例えば、米国特許2585388号、同2541924号、ケミ
カル・アブストラクツ（Chemical Abstracts）
58、7921ｇ（1963）、アイ・アイ・コブツノブス
カヤ・レブシン（I.I.Kovtunovskaya Levshine）
著 テイーアール・ユーケーアール・インスト・
エキスペリム・エンドクリノル（Tr・Ukr.Inst.
Eksperim Endokrinol、）18巻 345頁（1961）、
エム・シヤムドン・エタル、バル・ソシエ・ケミ
スト・フランス（M.Chamdon et al.、Bull.Soc.
Chim.Fr）723（1954）、デイー・エー・シヤーリ
ー、デイー・ダブリユ・アレー（D.A.Shirley.D.
W.Alley）著ジヤーナル・オブ・アメリカン・ケ
ミカル・ソサエテイ（J.Amer.Chem.Soc.）79、
4922（1957）、エー・ウオール、ダブリユ・マーク
ウオルド（A.Wohl、W.Marckwald）著、ドイ
ツ化学会誌（Ber.）22巻、568頁（1889）などに
記載されている。 更に具体例を挙げると、化合−１の合成は前
記ケミカル・アブストラクツ（Chemical
Abstracts）に記載されている。この他の合成法
としては、次の方法も利用することができる。 パラアミノ安息香酸エステル（例えばエチルエ
ステル）から次の手順で合成でき、すなわち、パ
ラアミノ安息香酸エステルを二硫化炭素とトリエ
チルアミンで処理して対応するジチオカルバミン
酸トリエチルアンモニウム塩とし、次いでクロル
ギ酸エチル又はクロルギ酸メチルを作用させた後
加熱して対応するイソチオシアネートとする。こ
のイソチオシアネートに、アミノアセトアルデヒ
ドジエチルアセタールを付加させ、次いで酸の存
在下に加熱する。これにより閉環と同時にエステ
ルが加水分解されて化合物−１が得られる。 化合物−１の置換体もこれと同様の方法で合
成することができる。 化合物−１ なおここで用いたイソチオシアネート（例えば
パラカルボエトキシフエニルイソチオシアネー
ト）は、例えば、エス・アール・サンドラー（S.
R.Sandler）及びダブリユー・カロ（W.Karo）
著オルガニツク・フアンクシヨナル・グループ・
プレパレーシヨンズ、アカデミツク・プレス社
（Organic Functional Group Preparations、
Academic Press）1968年発行、312−315頁記載
の方法に従つて合成することができる。 本発明の上記一般式（）の化合物の安定化処
理液への添加量は、１×10^-5モル／〜１×10^-1
モル／の範囲であり、好ましくは、１×10^-4モ
ル／〜１×10^-2モル／である。 これら化合物は、２種以上併用してもよい。 本発明の画像安定化処理液のPHは、少なくとも
５以上であり、好ましくは約５〜９である。 本発明の安定化処理液の処理方法は、任意の方
式を採用できる。所謂多段向流方式、つまり少な
くとも２段の処理段を有し、画像安定化処理され
る感光材料であるフイルム等の方向と逆方向に安
定化処理液を流し、この方向で該処理液を補充す
る方式を用いることもできる。 本発明の安定化処理液での処理の後、水洗工程
を設けても、設けなくてもよい。本発明によれ
ば、実質的に水洗工程を省くことができる。 本発明に用いられる画像安定化処理液中には、
各種の添加剤を含有せしめることができる。例え
ば微生物の発生を防止する目的で、各種の防ばい
剤を添加することができる。防ばい剤の具体例と
しては、フエノール、４−クロロフエノール、ペ
ンタクロロフエノール、クレゾール、ｏ−フエニ
ルフエノール、クロロフエン、ジクロロフエン、
ホルムアルデヒド、グルタールアルデヒド、クロ
ルアセトアミド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステ
ル、２−（４−チアゾリル）−ベンツイミダゾー
ル、ベンゾイソチアゾリン−３−オン、ドデシル
−ベンジル−ジメチルアンモニウム−クロライ
ド、Ｎ−（フルオロジクロロメチルチオ）−フタル
イミド、２，４，4′−トリクロロ−2′−ハイドロ
オキシジフエニルエーテルなどがある。 本発明に用いられる画像安定化処理液中には、
金属イオンを封鎖する目的で、各種のキレート剤
を添加することができる。キレート剤の具体例と
しては、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢
酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレン
テトラミン六酢酸、１，３−ジアミノ−２−プロ
パノール四酢酸等のアミノポリカルボン酸、ニト
リロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エ
チレンジアミン−Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラメチ
レンホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタメ
チレンホスホン酸等のアミノポリホスホン酸、１
−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン
酸、１−アミノ−エチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸等のアルキリデンジホスホン酸、２−ホスホ
ノ−ブタン−１，２，４−トリカルボン酸等のホ
スホノカルボン酸、ヘキサメタリン酸ナトリウム
等のポリリン酸塩、クエン酸、グルコン酸等のオ
キシカルボン酸などがある。 本発明の方法に用いられる画像安定化処理液中
には、水滴むらを防止する目的で、各種の界面活
性剤を添加することができる。界面活性剤として
は、陽イオン型、陰イオン型、非イオン型及び両
イオン型のいずれを用いてもよい。界面活性剤の
具体例としては、例えば工学図書(株)発行の「界面
活性剤ハンドブツク」に記載されている化合物な
どがある。 本発明の方法に用いられる画像安定化処理液中
には、定着液組成物の感光材料中からの除去を促
進する目的で、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウ
ム、亜硫酸アンモニウム、メタ重亜硫酸ナトリウ
ム、亜硫酸水素ナトリウム、硫酸ナトリウム、炭
酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウムなどの各種
の塩類を添加することができる。 本発明の方法に用いられる画像安定化処理液の
補充量は、使用条件に応じて自由に設定すること
ができる。画像安定化という目的に限れば、通常
の水洗処理と同様に、補充量が多いほどより好ま
しい結果を与える。しかし、処理廃液量の大幅な
低減を達成するためには、画像安定化液の一日当
りの補充量は、画像安定化処理用タンクの容量よ
り少なくする必要がある。本発明の実施に当たつ
ては、現像処理、定着処理及び画像安定化処理の
３工程から成る迅速処理法を採用すれば、このよ
うな低補充条件下においても、すぐれた安定性を
有する画像を得ることができる。このような低補
充条件下においては、従来の現像処理、定着処理
及び水洗処理の３工程から成る迅速処理法では、
安定した画像を得ることは不可能であつた。 本発明の実施に際して現像処理に用いる処理液
（以下、現像液という。）としては、一般に用いら
れる組成のものを用いることができる。現像主薬
としては、ハイドロキノン、アルキルハイドロキ
ノン（例えばメチルハイドロキノン、ジメチルハ
イドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノン）、カ
テコール、ピラゾール、クロロハイドロキノン、
ジクロロハイドロキノン、メトキシハイドロキノ
ン、エトキシハイドロキノン、アミノフエノール
現像主薬（例えばＮ−メチル−ｐ−アミノフエノ
ール、２，４−ジアミノフエノール）、アスコル
ビン酸現像主薬、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフエノ
ールサルフエート、ピラゾロン類（例えば４−ア
ミノピラゾロン）、３−ピラゾリドン現像主薬
（例えば１−フエニル−３−ピラゾリドン、１−
フエニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリド
ン、１−フエニル−５−メチル−３−ピラゾリド
ン、１−フエニル−４−メチル−３−ピラゾリド
ン、１，５−ジフエニル−３−ピラゾリドン、１
−ｐ−トリル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−ヒド
ロキシフエニル−４，４−ジメチル−、−ピラゾ
リドン）等が単独に、又は組み合わせて用いられ
る。特にハイドロキノンと３−ピラゾリドン類あ
るいはハイドロキノンとアミノフエノール類との
組み合わせが、本発明の迅速処理には適してい
る。 現像液には、その他必要により、亜硫酸塩、重
亜硫酸塩、ヒドロキシアミン類などの保恒剤；水
酸化物、炭酸塩、リン酸塩などのアルカリ剤；酢
酸などのPH調節剤；ポリエチレングリコール類な
どの溶解助剤；四級アンモニウム塩などの増感
剤；メタノール、ジエチレングリコール、ジエタ
ノールアミン、ジメチルホルムアミド、ジメチル
スルフオキシドなどの有機溶剤；現像促進剤；界
面活性剤；消泡剤；色調剤；カルボキシメチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどの粘
性付与剤；グルタールアルデヒドなどの硬膜剤；
銀スラツヂ防止剤；チオエーテル、チオアミド、
チオシアン酸塩、チオ硫酸塩などのハロゲン化銀
溶剤；臭化カリウム、ベンゾトリアゾール、２−
メルカプトベンゾチアゾール、１−フエニル−５
−メルカプトテトラゾールなどのカブリ防止剤；
アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、
ホスホノカルボン酸などのキレート剤等の各種添
加剤を含有させることができる。 更に、予め現像主薬が感光材料中に加えられて
いる場合には、現像処理をアルカリ活性化処理で
置き代えても何ら支障はない。そして、アルカリ
活性代処理に用いられる処理液（以下、アルカリ
活性化液という。）は、通常の白黒現像液に使用
する現像主薬以外のいかなる成分をも含むことが
できる。該アルカリ活性化液のPHは、通常約10〜
14であり、好ましくは約11〜14である。 本発明の実施に際して定着処理に用いる処理液
（以下、定着液という。）としては、一般に用いら
れる組成のものを用いることができる。定着剤と
してのチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウ
ム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アン
モニウム、チオ尿素、アミン誘導体などのハロゲ
ン化銀溶剤の他に、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸ア
ンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸
カリウムなどの亜硫酸塩；硼酸、硼砂、メタ硼酸
ナトリウムなどの硼酸塩；酢酸、クエン酸、酒石
酸、リンゴ酸などの有機カルボン酸；硫酸、塩酸
などの無機酸；エチレンジアミン、ジエタノール
アミン、トリエタノールアミンなどのアミン類；
カリ明バン、アンモニウム明バン、硫酸アルミニ
ウム、塩化アルミニウムなどの水溶性アルミニウ
ム塩；メタノール、エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、ポリオキシエチレングリコ
ール、アセトンなどの有機化合物、更に必要に応
じて沃化カリウム、沃化ナトリウムなどの沃化
物、その他の添加剤を含むことができる。 本発明において現像処理、定着処理及び画像安
定化処理の３工程から成る処理方法を実施するに
あたつては、各工程の処理温度は通常約10℃〜60
℃で行なわれるが、現像処理だけは約20℃〜60℃
で行なわれることが好ましい。 本発明に係る処理方法によつて処理されるハロ
ゲン化銀黒白写真感光材料は、いかなる用途のも
のであつても差し支えなく、支持体上に塗設され
るハロゲン化銀感光性乳剤層のハロゲン化銀は、
塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、臭化銀、沃臭化
銀などのいずれであつてもよい。また、本発明に
よつて処理されるハロゲン化銀黒白写真感光材料
は、ネガ型または直接ポジ型のいずれであつても
よい。 本発明を適用する処理は、自動現像処理機など
による自動現像処理に限定されず、あらゆる種類
の現像手段を採用できる。 〔発明の実施例〕 以下、実施例によつて本発明を更に詳しく説明
する。但し当然のことながら本発明の実施態様が
これに限定されるものではない。 実施例 １ 下記の組成から成る現像液、定着液及び画像安
定化処理液を作成した。 現像液 ジエチレングリコール 亜硫酸ナトリウム 水酸化ナトリウム １−フエニル−３−ピラゾリドン ハイドロキノン 臭化カリウム 水を加えて１とする。 40ｇ 50ｇ 10ｇ １ｇ 25ｇ ３ｇ 定着液 チオ硫酸アンモニウム 亜硫酸ナトリウム 酢酸 硼酸 水を加えて１とする。 200ｇ 20ｇ 10ｇ 画像安定化処理液 ベンゾイソチアゾリン−３−オン１ −ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ポリエチレングリコールモノステアレート ポリエチレングリコールモノステアレート 次の表１に示す一般式（）の化合物を表１に示す量だ
け添加し、 ポリエチレングリコールモノステアレート 次の表１に示す一般式（）の化合物を表１に示す量だ
け添加し、 必要に応じてメタノールを添加し、水を加えて１と
する。 0.1ｇ １ｇ 0.5ｇ 【表】 試験に用いた試料、及びその処理は次のように
行なつた。すなわちポリエチレンテレフタレート
支持体上に沃臭化銀（沃化銀0.5モル％）、ゼラチ
ン乳剤層を有する黒白写真感光材料の試料（銀量
2.5ｇ／m²）像様露光したのち、上記現像液、定
着液及び画像安定化液を入れたローラー搬送型自
動現像機で処理した。自動現像機のタンク容量
は、現像処理、定着処理、画像安定化処理ともに
２である。処理温度は、現像処理38℃であり、
定着処理35℃、画像安定化処理25℃であり、処理
時間は現像処理15秒、定着処理15秒、画像安定処
理10秒であつた。補充量は被処理感光材料１m²に
つき、現像液300ml、定着液300ml、画像安定化液
200mlであつた。 比較例として、現像処理及び定着処理は上述の
方法と同一として、画像安定化処理の代わりに通
常の水洗処理を行なう処理方法を採用した。ここ
で、水洗水の補充量は被処理感光材料１m²当り２
とし、水洗温度は25℃、水洗時間は10秒とし
た。 前記像様露光された試料を、１日につき５m²ず
つ７日間連続して処理し、最後にステツプウエツ
ジを通して白光露光を行なつた試料を処理して、
画像安定性評価用の試を得た。処理直後に一度ウ
エツジ露光された試料の各段の透過濃度を測定
し、ひきつづいてこの試料を高温高湿（70℃、80
％RH）下に１週間保存した後、再び各段の透過
濃度を測定した。高温高湿下での保存による各段
の濃度の低下が少ないほど、画像安定性が優れて
いることになる。結果を表に示す。ここでは処理
直後の濃度が1.0、2.0に最も近い段の濃度の低下
を示してある。 表より明らかなように、本発明の方法により処
理された試料（No.４〜No.９）は、水洗方式（No.
１）に比して保存による透過濃度の変化が格段に
小さく、又、比較として１−フエニル−５−メル
カプトテトラゾールを添加した液により処理した
もの（No.２、３）と比較しても同添加量では本発
明の方が優れており、従つて優れた画像安定効果
を示すものである。 実施例 ２ 本実施例では、実施例１において画像安定化処
理液に添加する一般式（）の化合物の量を変化
して、実施した。それ以外は実施例１と全く同じ
方法により実験を行つた。 結果を第２に示す。 【表】 表２より、一般式（）の化合物の添加量は、
１×10^-5モル／〜１×10^-1モル／の本発明の
範囲において、効果がもたらされることがわか
る。 〔発明の効果〕 以上述べたように本発明の処理方法は、写真画
像の安定性が優れ、黄色汚染も起こりにくく、処
理液も少なくてすむという効果がある。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ハロゲン化銀黒白写真材料を定着処理画像安
   定化処理液により処理する方法に於いて、該画像
   安定化処理液には下記一般式で示される少なくと
   も一種の化合物を１×10^-5モル／〜１×10^-1モ
   ル／の範囲で含有することを特徴とするハロゲ
   ン化銀黒白写真感光材料の処理方法。 一般式（） 但し、一般式（）中、R₁及びR₂は各々水素
   原子、アルキル基、アリール基又は複素環基を表
   わし、R₃は少なくとも１個のカルボキシル基を
   有するフエニル基を表わし、Ｍは水素原子、
   NH₄又はアルカリ金属を表わす。