JPH0556380B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は安定性に優れた組成物に関するもので
ある。 従来から水溶性高分子化合物としては、例えば
ポリビニルアルコール系（以下PVAという）、メ
チルセルロース系、ポリエチレンオキサイド系、
デンプン系、アクリル系及びヒドロキシプロピル
セルロース系等が知られているが、とリわけ今
日、水溶性フイルム又はシートにおいてはPVA
が主に使用されている。 PVAの水溶性フイルム又はシートは無色透明
で物性、例えば引裂強度等に優れ、適量の吸湿性
を有し、また耐油性があり、ほとんど大部分の有
機溶剤に溶解しない。 本発明者等は、かかる状況に鑑み、PVAの水
溶性フイルム又はシートと同様、若しくはそれ以
上の物性を有し、水溶性で、かつ特定の有機溶剤
に溶解する水溶性のフイルム、又はシートを提供
する新規高分子量化合物について種々検討した結
果、物性的に優れ、水溶性でかつ特定の有機溶剤
に溶解する水溶性のフイルム、又はシートを提供
する特定の高分子量化合物を知見した。これにつ
いては、すでに特許出願中である。 しかしながら、特定の高分子量化合物は、単独
で長時間空気中で加熱されたり、又は長時間日光
に晒されたりすると劣化が激しく、分子量が低下
することにより、それ自身のフイルム形成能が失
われる場合もあり、またフイルム状態では亀裂が
生じる場合もある。かかる欠点を改良するため、
さらに種々検討した結果、本発明を提供するにい
たつたものである。 すなわち、 (A) 平均分子量が8000以上で、かつエチレンオキ
シド鎖含有量が70重量％以上のポリオキシアル
キレングリコールと、多価カルボン酸又はその
無水物、又はその低級アルキルエステルとを反
応させて調製した平均分子量５万以上の高分子
量化合物に、 (B) 一般式(1) 〔ただし式中、Ａは炭素数５以上のアルキル基
又はアラルキル基を表す。Ｂは水素又はＡを表
す。Ｃは水素又はＡを表す。〕 で示される化合物（以下一般式(1)の化合物とい
う）１種以上を加えてなる安定性に優れた組成物
（以下組成物という）である。 本発明に使用する平均分子量が8000以上で、か
つエチレンオキシド鎖含有量が70重量％以上のポ
リオキシアルキレングリコール（以下特定のポリ
オキシアルキレングリコールという）としては、
活性水素基を２個有する有機化合物に、エチレン
オキサイドを含有するアルキレンオキサイドを付
加重合させて調製した平均分子量8000以上、エチ
レンオキシド鎖含有量70重量％以上のポリオキシ
アルキレングリコール等が挙げられる。 前記活性水素基とは、アルコール性水酸基、ア
ミノ基、フエノール性水酸基などである。該活性
水素基を２個有する有機化合物（以下出発物質と
いう）の具体例としては、例えばエチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、ブロピレングリコ
ール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタン
ジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペン
チルリコール、ビスフエノールＡ、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテ
トラメチレングリコール、ブチルアミン、アクチ
ルアミン、ラウリルアミン又はシクロヘキシルア
ミン等が挙げられる。 付加重合に使用するアルキレンオキサイドとし
ては、エチレンオキサイドを必須成分として含有
するものであり、エチレンオキサイド以外のアル
キレンオキサイドとしては、プロピレンオキサイ
ド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド等
が挙げられる。 かかる付加重合は、好ましくは水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等の苛性アルカリを触媒と
し、約90〜200℃の温度で約２〜30時間行われる。 次に特定のポリオキシアルキレングリコール
に、多価カルボン酸、その無水物又はその低級ア
ルキルエステルを反応させることにより、平均分
子量５万以上の高分子量化合物とする。 該多価カルボン酸又はその無水物、又はその低
級アルキルエステルの具体例としては、 例えば、 (イ) マロン酸、コハク酸、マイレン酸、フマル
酸、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソ
フタル酸、テレフタル酸、イタコン酸、トリメ
リト酸、ピロメリト酸若しくはダイマー酸、 (ロ) (イ)の酸無水物 又は、 (ハ) (イ)のモノメチルエステル、ジメチルエステ
ル、モノエチルエステル、ジエチルエステル、
モノプロピルエステル、ジプロピルエステル、
モノブチルエステル若しくはジブチルエステ
ル、 等が挙げられる。 かかる反応は、特定のポリオキシアルキレング
リコールに多価カルポン酸、その無水物又はその
低級アルキルエステルを添加してから昇温し、80
〜250℃の加熱下に0.001〜20mmＨｇの減圧にして
脱水又は脱アルコールを行うことにより行われ
る。必要な反応時間は通常30分〜１時間が好まし
い。 高分子量化合物において、平均分子量が５万未
満の場合、フイルム又はシート形成能がないか、
又は強度の小さいものとなる。 次に本発明に使用する一般式(1)の化合物の具体
例としては、ターシヤリーアミルフエノール、ジ
ターシヤリーアミルフエノール、トリターシヤリ
ーアミルフエノール、パラオクチルフエノール、
ジオクチルフエノール、ノニルフエノール、ジノ
ニルフイルム、ドデシルフイルム、ジドデシルフ
エノール、スチレン化フエノール、ジスチレン化
フエノール、トリスチレン化フエノール、ベンジ
ルフエノール、ジベンジルフエノール、トリベン
ジルフエノール、ステアリルフエノール等が挙げ
られる。 本発明にかかる組成物としては、前記高分子量
化合物に、前記一般式(1)の化合物を加えたものが
挙げられる。 高分子量化合物に、一般式(1)の化合物を加える
場合、一般式(1)の化合物の添加量は、高分子量化
合物に対し、0.01〜10重量％である。 また添加方法としては、熱ロールにより60〜
100℃で所定量の両者を混練するか、又は反応さ
せて調製直後の高分子量化合物に一般式(1)の化合
物を添加混合する方法等が挙げられる。 本発明に従つて得られる組成物は、水溶性で、
かつ特定の溶剤に溶解し、さらに耐光性及び耐熱
性に優れていることから、フイルム又はシートの
分野はもちろん、それ以外の分野にも利用が拡大
してゆくことが考えられる。 次に実施例を挙げて、本発明を説明する。実施
例中、「％」及び「部」は、重量を基準とする。 製造例 オートクレーブ中にジエチレングリコール106
部及びフレーク苛性カリ20部を仕込み、130℃の
加熱下に２Kg／cm²Ｇ以下でエチレンオキサイド
12000部を徐々に加えながら反応させた。生成物
（中間体）の重量平均分子量をヒドロキシル価と
アルカリ価を測定して計算したところ、約10000
であつた。 次にこの生成物100部を採り、それにテレフタ
ル酸ジメチル1.94部を加え、120℃に昇温させた
のち、１mmＨｇの減圧の状態でエタノールを除去
し、高分子量化合物を得た。かかる高分子量化合
物の重量平均分子量を高速液体クロマトグラフイ
ーで測定したところ、約200000であつた。またそ
れの５部を採り、水又は溶剤95部に対する溶解性
を調べた。 同様にして、各種高分子量化合物を得た。それ
らを第１表に示す。

【表】

【表】

【表】 実施例 １ 各種高分子量化合物に一般式(1)の化合物を加え
て得た各種組成物の耐光性の評価を行つた。結果
を第２表に示す。 なお、組成物の評価は、約75℃の熱ロールによ
りフイルムを成形し、これらを日光に照射し、分
子量の経日変化を高速液体クロマトグラフイーで
測定した。

【表】 実施例 ２ 各種高分子量化合物に、一般式(1)の化合物を加
えて得た各種組成物の耐熱性の評価を行つた。結
果を第３表に示す。 なお、組成物の評価は、約75℃の熱ロールによ
りフイルムを成形し、これを80℃の熱風乾燥機中
に置き、分子量の経日変化を高速液体クロマトグ
ラフイーで測定した。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (A) 平均分子量が8000以上で、かつエチレン
   オキシド鎖含有量が70重量％以上のポリオキシ
   アルキレングリコールと、多価カルボン酸又は
   その無水物、又はその低級アルキルエステルと
   を反応させて調製した平均分子量５万以上の高
   分子量化合物に、 (B) 一般式(1) 〔ただし式中、 Ａは炭素数５以上のアルキル基又はアラルキ
   ル基を表す。 Ｂは水素又はＡを表す。 Ｃは水素又はＡを表す。〕 で示される化合物１種以上を、高分子量化合物に
   対し、0.01〜10重量％を加えてなる安定性に優れ
   た組成物。