JPH0558027B2

JPH0558027B2 -

Info

Publication number: JPH0558027B2
Application number: JP22847184A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Fujita; Kaoru Aoike; Satoshi Tejima
Original assignee: Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd
Current assignee: DKS Co Ltd
Priority date: 1984-10-29
Filing date: 1984-10-29
Publication date: 1993-08-25
Also published as: JPS61106656A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は安定性に優れた組成物に関するもので
ある。従来から水溶性高分子化合物としては、例えば
ポリビニルアルコール系（以下PVAという）、メ
チルセルロース系、ポリエチレンオキサイド系、
デンプン系、アクリル酸系及びヒドロキシプロピ
ルセルロース系等が知られているが、とりわけ今
日、水溶性フイルム又はシートにおいてはPVA
が主に使用されている。 PVAの水溶性フイルム又はシートは無色透明
で物性、例えば引裂強度等に優れ、適量の吸湿性
を有し、また耐油性があり、ほとんど大部分の有
機溶剤に溶解しない。本発明者等は、かかる状況に鑑み、PVAの水
溶性フイルム又はシートと同様、若しくはそれ以
上の物性を有し、水溶性で、かつ特定の有機溶剤
に溶解する水溶性のフイルム、又はシートを提供
する新規高分子量化合物について種々検討した結
果、物性的に優れ、水溶性でかつ特定の有機溶剤
に溶解する水溶性のフイルム、又はシートを提供
する特定の高分子量化合物を知見した。これにつ
いては、すでに特許出願中である。しかしながら、特定の高分子量化合物は、単独
で長時間空気中で加熱されたり、又は長時間日光
に晒されたりすると劣化が激しく、分子量が低下
することにより、それ自身のフイルム形成能が失
われる場合もあり、またフイルム状態では亀裂が
生じる場合もある。かかる欠点を改良するため、
さらに種々検討した結果、本発明を提供するにい
たつたものである。すなわち、 (A) 平均分子量が8000以上で、かつエチレンオキ
シド鎖含有量が70重量％以上のポリオキシアル
キレングリコールと、多価カルボン酸又はその
無水物、又はその低級アルキルエステルとを反
応させて調整した平均分子量５万以上の高分子
量化合物に、 (B) Ｎ，Ｎ−ジメチルヒドラジン２モルとジイ
ソシアネート化合物１モルとが尿素結合した
化合物（以下化合物Ｂという）１種以上を、加えてなる安定性に優れた組成物（以下組成物と
いう）である。本発明に使用する平均分子量が8000以上で、か
つエチレンオキシド鎖含有量が70重量％以上のポ
リオキシアルキレングコール（以下特定のポリオ
キシアルキレングリコールという）としては、活
性水素基を２個有する有機化合物に、エチレンオ
キサイドを含有するアルキレンオキサイドを付加
重合させて調製した平均分子量8000以上、エチレ
ンオキシド鎖含有量70重量％以上のポリオキシア
ルキレングリコール等が挙げられる。前記活性水素基とは、アルコール性水酸基、ア
ミノ基、フエノール性水酸基などである。該活性
水素基を２個有する有機化合物（以下出発物質と
いう）の具体例としては、例えばエチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタン
ジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペン
チルグリコール、ビスフエノールＡ、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ
テトラメチレングリコール、ブチルアミン、オク
チルアミン、ラウリルアミン又はシクロヘキシル
アミン等が挙げられる。付加重合に使用するアルキレンオキサイドとし
ては、エチレンオキサイドを必須成分として含有
するものであり、エチレンオキサイド以外のアル
キレンオキサイドとしては、プロピレンオキサイ
ド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド等
が挙げられる。かかる付加重合は、好ましくは水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等の苛性アルカリを触媒と
し、約90〜200℃の温度で約２〜30時間行われる。次に特定のポリオキシアルキレングリコール
に、多価カルボン酸、その無水物又はその低級ア
ルキルエステルを反応させることにより、平均分
子量５万以上の高分子量化合物とする。該多価カルボン酸又はその無水物、又はその低
級アルキルエステルの具体例としては、例えば、 (イ) マロン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル
酸、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソ
フタル酸、テレフタル酸、イタコン酸、トリメ
リト酸、ピロメリト酸若しくはダイマー酸、 (ロ) (イ)の酸無水物又は、 (ハ) (イ)のモノメチルエステル、ジメチルエステ
ル、モノエチルエステル、ジエチルエステル、
モノプロピルエステル、ジプロピルエステル、
モノブチルエステル若しくはジブチルエステ
ル、等が挙げられる。かかる反応は、特定のポリオキシアルキレング
リコールに多価カルボン酸、その無水物又はその
低級アルキルエステルを添加してから昇温し、80
〜250℃の加熱下に0.001〜20mmHgの減圧にして
脱水又は脱アルコールを行うことにより行われ
る。必要な反応時間は通常30分〜10時間が好まし
い。高分子量化合物において、平均分子量が５万未
満の場合、フイルム又はシート形成能がないか、
又は強度が小さいものとなる。次に本発明に使用する化合物Ｂとしては、Ｎ，Ｎ−ジメチルヒドラジン２モルとジイソ
シアネート化合物１モルとが尿素結合した化合
物が挙げられる。ジイソシアネート化合物としては、例えば、ト
リレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
ドデカメチレンジイソシアネート、メチレンビス
ジフエニルジイソシアネート、シクロヘキサンジ
イソシアネート、トリレンジイソシアネート２量
体、イソホロンジイソシアネート、ナフタレンジ
イソシアネート、クロルベンゼンジイソシアネー
ト、キシリレンジイソシアネート、リジンジイソ
シアネート等が挙げられる。かかる反応は、公知
の方法、例えばＮ，Ｎ−ジメチルヒドラジンの沸
点以下、必要に応じて溶剤の存在下で両者を反応
させることによつて、行なわれる。本発明にかかる組成物としては、前記高分子量
化合物に、前記化合物Ｂを加えたものが挙げられ
る。高分子量化合物に、化合物Ｂを加える場合、化
合物Ｂの添加量は、高分子化合物に対し、0.01〜
10重量％である。また添加方法としては、熱ロールにより60〜
100℃で所定量の両者を混練するか、又は反応さ
せて調整直後の高分子量化合物に化合物Ｂを添加
混合する方法が挙げられる。本発明に従つて得られる組成物は、水溶性で、
かつ特定の溶剤に溶解し、さらに耐光性及び耐熱
性に優れていることから、フイルム又はシートの
分野はもちろん、それ以外の分野にも利用が拡大
してゆくことが考えられる。次に実施例を挙げて、本発明を説明する。実施
例中、「％」及び「部」は、重量を基準とする。製造例オートクレーブ中にジエチレングリコール106
部及びフレーク苛性カリ20部を仕込み、130℃の
加熱下に２Kg／cm²Ｇ以下でエチレンオキサイド
12000部を徐々に加えながら反応させた。生成物
（中間体）の重量平均分子量をヒドロキシル価と
アルカリ価を測定して計算したところ、約10000
であつた。次にこの生成物100部を採り、それにテレフタ
ル酸ジメチル1.94部を加え、 120℃に昇温させたのち、１mmHgの減圧の状態
でメタノールを除去し、高分子量化合物を得た。
かかる高分子量化合物の重量平均分子量をゲルパ
ーミエーシヨンクロマトグラフイーで測定したと
ころ、約200000であつた。またそれの５部を採
り、水又は溶剤95部に対する溶解性を調べた。同様にして、各種高分子量化合物を得た。それ
らを第１表に示す。

【表】

【表】実施例各種高分子量化合物に第２表に示す化合物Ｂを
加えて得た各種組成物の耐光性の評価を行つた。
結果を第３表および第４表に示す。なお、第３表は、約75℃の熱ロールによりフイ
ルムを成形し、これらを日光に照射し、分子量の
経日変化をゲルパーミエーシヨンクロマトグラフ
イーで測定した。第４表は、約75℃の熱ロールによりフイルムを
成形し、これらを80℃の熱風乾燥機中に置き、分
子量の経日変化をゲルパーミエーシヨンクロマト
グラフイーで測定した。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１ (A) 平均分子量が8000以上で、かつエチレン
オキシド鎖含有量が70重量％以上のポリオキシ
アルキレングリコールと、多価カルボン酸又は
その無水物、又はその低級アルキルエステルと
を反応させて調整した平均分子量５万以上の高
分子量化合物に、 (B) Ｎ，Ｎ−ジメチルヒドラジン２モルとジイ
ソシアネート化合物１モルとが尿素結合した
化合物１種以上を、高分子量化合物に対し、0.01〜10重量％加え
てなる安全性に優れた組成物。