JPH0557304B2 - - Google Patents
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- JPH0557304B2 JPH0557304B2 JP61081066A JP8106686A JPH0557304B2 JP H0557304 B2 JPH0557304 B2 JP H0557304B2 JP 61081066 A JP61081066 A JP 61081066A JP 8106686 A JP8106686 A JP 8106686A JP H0557304 B2 JPH0557304 B2 JP H0557304B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- weight
- formula
- polymer
- nucleating agent
- Prior art date
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、電子・電気機器、機械部品等の素材
として用いられるポリシアノアリールエーテル系
の成形用樹脂組成物に関する。 〔従来の技術〕 ポリシアノアリールエーテルは、特開昭47−
14270号公報や特開昭59−206433号公報等におい
て各種のものが知られている。ところが、これら
ポリシアノアリールエーテルは優れた機械的特性
および熱特性を有するものの、結晶化速度が遅
く、このため射出成形など熱成形による成形品の
製造時に成形サイクルを十分に高くすることがで
きないという問題がある。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明は、従来のこのような問題点を解消し、
ポリシアノアリールエーテルの成形品生産性を向
上させた、結晶化度が高く、耐熱性に優れた成形
品が得られるポリシアノアリールエーテル系の成
形用樹脂組成物を提供しようとするものである。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは、前記問題点を解決するため種々
検討した結果、ポリシアノアリールエーテルに特
定の結晶核剤を配合することにより、結晶化度が
高く、かつ、熱変形温度の高い成形品をもたらし
得る成形用樹脂組成物が得られることを見出し、
本発明に至つた。すなわち、本発明は、 式
として用いられるポリシアノアリールエーテル系
の成形用樹脂組成物に関する。 〔従来の技術〕 ポリシアノアリールエーテルは、特開昭47−
14270号公報や特開昭59−206433号公報等におい
て各種のものが知られている。ところが、これら
ポリシアノアリールエーテルは優れた機械的特性
および熱特性を有するものの、結晶化速度が遅
く、このため射出成形など熱成形による成形品の
製造時に成形サイクルを十分に高くすることがで
きないという問題がある。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明は、従来のこのような問題点を解消し、
ポリシアノアリールエーテルの成形品生産性を向
上させた、結晶化度が高く、耐熱性に優れた成形
品が得られるポリシアノアリールエーテル系の成
形用樹脂組成物を提供しようとするものである。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは、前記問題点を解決するため種々
検討した結果、ポリシアノアリールエーテルに特
定の結晶核剤を配合することにより、結晶化度が
高く、かつ、熱変形温度の高い成形品をもたらし
得る成形用樹脂組成物が得られることを見出し、
本発明に至つた。すなわち、本発明は、 式
【式】で表される繰り返し単
位[]からなり、p−クロルフエノールを溶媒と
する0.2g/dl濃度の溶液の60℃における還元粘
度[ηsp/c]が00.3〜2.0である結晶性ポリシア
ノアリールエーテル(式中、Arは
する0.2g/dl濃度の溶液の60℃における還元粘
度[ηsp/c]が00.3〜2.0である結晶性ポリシア
ノアリールエーテル(式中、Arは
【式】
【式】または
【式】のいずれかである。)100重
量部に対し、アルミナ、水酸化アルミニウム、ア
ルミニウム粉末、二酸化チタンおよびフツ化カル
シウムからなる群から選択される少なくとも1種
の平均粒径が20mμ〜10μの結晶核剤を0.01〜3重
量部配合したことを特徴とする射出成形時に高結
晶化度の成形品を与える射出成形用樹脂組成物を
提供するものである。 本発明に用いられるポリシアノアリールエーテ
ルは〔〕の繰り返し単位を90モル%以上含有する
ものが好ましい。10モル%未満であれば、
ルミニウム粉末、二酸化チタンおよびフツ化カル
シウムからなる群から選択される少なくとも1種
の平均粒径が20mμ〜10μの結晶核剤を0.01〜3重
量部配合したことを特徴とする射出成形時に高結
晶化度の成形品を与える射出成形用樹脂組成物を
提供するものである。 本発明に用いられるポリシアノアリールエーテ
ルは〔〕の繰り返し単位を90モル%以上含有する
ものが好ましい。10モル%未満であれば、
【式】で表わされる繰り返
し単位〔〕(ここで、Arは
または
【式】のい
ずれかである。)
を含有する共重合体を併用することができる。
上記ポリシアノアリールエーテルは、例えば以
下の如くして製造することができる。 式HO−Ar−OHのジヒドロキシ化合物と、 式
下の如くして製造することができる。 式HO−Ar−OHのジヒドロキシ化合物と、 式
以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。 実施例 1 撹拌装置および蒸溜装置ならびにアルゴンガス
の吹き込み管を備えた内容積30の反応容器に、
2,6−ジクロロベンゾニトリル1362.3g(8モ
ル)、ハイドロキノン880.8g(8モル)、炭酸カ
リウム1160.9g、スルホラン10、トルエン5
を入れ、160℃に昇温して2時間、ついで210℃で
昇温して2時間30分、アルゴンガスを吹き込みな
がら重合反応をおこなつた。反応終了後、生成物
をメタノール中に投入して重合体を析出させ、回
収した後、粉砕して洗浄、乾燥した。この結果、
下記の繰り返し単位からなる重合体1620gが得ら
れた。 この重合体は、p−クロルフエノールを溶媒と
する0.2g/dl濃度の溶液の60℃における還元粘
度〔ηsp/c〕(以下の例も同様に測定)が1.2
dl/gであつた。 つぎに、この重合体100重量部に対して、結晶
核剤として平均粒径20mμの二酸化チタン1.5重量
部を配合し、380℃において5分間混練した。得
られた混練物のペレツトを射出成形機において
380℃で射出し、160℃に保持された金型で成形体
を得た。ついで、この成形体を用い、X線回折法
により結晶化度の測定を行つた。また、ASTM
−D−648に準拠して、熱変形温度を測定した。
これら結果を第1表に示す。 実施例 2 実施例1で得られた重合体100重量部に対して、
結晶核剤として平均粒径20mμのγ−アルミナ1.5
重量部を配合したほかは実施例1と同様にした。
この場合の重合体の結晶化度と熱変形温度を第1
表に示す。 実施例 3 実施例1で得られた重合体100重量部に対して、
結晶核剤として平均粒径5μの水酸化アルミニウ
ム粉末1.5重量部を配合したかほかは実施例1と
同様にした。この場合の重合体の結晶化度と熱変
形温度第1表に示す。 実施例 4 実施例1で得られた重合体100重量部に対し、
強化剤としてガラス繊維50重量部を配合し混練し
た組成物のペレツトに、結晶核剤として実施例1
と同一の二酸化チタン1.5重量部を配合したほか
は、実施例1と同様にした。この場合の重合体の
結晶化度と熱変形温度を第1表に示す。 比較例 1 実施例1で得られた重合体を単独で射出成形し
た。この場合の重合体の結晶化度と熱変形温度を
第1表に示す。 比較例 2 実施例1で得られた重合体を射出成形したの
ち、成形体を300℃において5時間アニーリング
し、ついで重合体の結晶化度と熱変形温度を測定
した。これら結果を第1表に示す。 比較例 3 実施例1で得られた重合体100重量部に対して、
結晶核剤として平均粒径10mμのシリカ1.5重量部
を配合したほかは実施例1と同様にした。この場
合の重合体の結晶化度と熱変形温度を第1表に示
す。 比較例 4 実施例1で得られた重合体100重量部に対して、
結晶核剤として平均粒径40mμの炭酸カルシウム
1.5重量部を配合したほかは実施例1と同様にし
た。この場合の重合体の結晶化度と熱変形温度を
第1表に示す。 比較例 5 実施例1で得られた重合体100重量部に対して、
結晶核剤として平均粒径5μのマイカ1.5重量部を
配合したほかは実施例1と同様にした。この場合
の重合体の結晶化度と、熱変形温度を第1表に示
す。 実施例 5 実施例1におけるハイドロキノンに代えて4,
4′−ビフエノール1488g(8モル)を用いたほか
は実施例1と同様にして、下記の繰り返し単位か
らなる重合体2210gを得た。 この重合体は還元粘度〔ηsp/c〕が1.5dl/g
であつた。つぎに、この重合体100重量部に対し
て、結晶核剤として実施例1と同一の二酸化チタ
ン1.5重量部を配合し、370℃において5分間混練
した。得られた混練物のペレツトを射出成形機に
おいて370℃で射出し、150℃に保持された金型に
おいて成形体を作成した。ついで、この成形体を
用いて結晶化度、熱変形温度を測定した。これら
結果を第1表に示す。 実施例 6 実施例5で得られた重合体100重量部に対して、
結晶核剤として実施例2と同一のγ−アルミナ
1.5重量部を配合したほかは実施例5と同様にし
た。結果を第1表に示す。 実施例 7 実施例5で得られた重合体100重量部に対して、
結晶核剤として実施例3と同一の水酸化アルミニ
ウム1.5重量部を配合したほかは実施例5と同様
にした。結果を第1表に示す。 比較例 6 実施例5で得られた重合体を射出成形したの
ち、成形体を300℃において5時間アニーリング
し、ついで重合体の結晶化度と熱変形温度を測定
した。結果を第1表に示す。 比較例 7 実施例5で得られた重合体100重量部に対して、
結晶核剤として比較例3と同一のシリカ1.5重量
部を配合したほかは実施例5と同様にした。結果
を第1表に示す。 実施例 8 実施例1におけるハイドロキノンに代えて、
2,7−ジヒドロキシナフタレン1269g(8モ
ル)を用いたほかは実施例1と同様にして、下記
の繰り返し単位からなる重合体1984gを得た。 この重合体の還元粘度〔ηsp/c〕は0.72dl/
gであつた。つぎに、この重合体100重量部に対
して、結晶核剤として実施例1と同一の二酸化チ
タン1.5重量部を配合し、380℃において5分間混
練した。得られた混練物のペレツトを射出成形機
において380℃で射出し、160℃に保持された金型
で成形体を得た。ついでこの成形体を用いて結晶
化度、熱変形温度の測定を行つた。これら結果を
第1表に示す。 実施例 9 実施例8において得られた重合体100重量部に
対して、結晶核剤として実施例2と同一のγ−ア
ルミナ1.5重量部を配合したほかは実施例8と同
様にした。結果を第1表に示す。 実施例 10 実施例8において得られた重合体100重量部に
対して、結晶核剤として実施例3と同一の水酸化
アルミニウム1.5重量部を配合したほかは実施例
8と同様にした。結果は第1表に示す。 実施例 11 実施例8において得られた重合体100重量部に
対して、結晶核剤としてフツ化カルシウム粉末
1.5重量部を配合したほかは実施例8と同様にし
た。結果を第1表に示す。 比較例 8 実施例8で得られた重合体を単独で射出成形し
たのち、成形品を300℃において5時間アニーリ
ングした。得られた成形体の結晶化度と、熱変形
温度を測定した。結果を第1表に示す。 比較例 9 実施例8で得られた重合体100重量部に対して、
結晶核剤として比較例4と同一の炭酸カルシウム
1.5重量部を配合したほかは実施例8と同様にし
た。得られた成形体の結晶化度と熱変形温度を測
定した。結果を第1表に示す。
るが、本発明はこれに限定されるものではない。 実施例 1 撹拌装置および蒸溜装置ならびにアルゴンガス
の吹き込み管を備えた内容積30の反応容器に、
2,6−ジクロロベンゾニトリル1362.3g(8モ
ル)、ハイドロキノン880.8g(8モル)、炭酸カ
リウム1160.9g、スルホラン10、トルエン5
を入れ、160℃に昇温して2時間、ついで210℃で
昇温して2時間30分、アルゴンガスを吹き込みな
がら重合反応をおこなつた。反応終了後、生成物
をメタノール中に投入して重合体を析出させ、回
収した後、粉砕して洗浄、乾燥した。この結果、
下記の繰り返し単位からなる重合体1620gが得ら
れた。 この重合体は、p−クロルフエノールを溶媒と
する0.2g/dl濃度の溶液の60℃における還元粘
度〔ηsp/c〕(以下の例も同様に測定)が1.2
dl/gであつた。 つぎに、この重合体100重量部に対して、結晶
核剤として平均粒径20mμの二酸化チタン1.5重量
部を配合し、380℃において5分間混練した。得
られた混練物のペレツトを射出成形機において
380℃で射出し、160℃に保持された金型で成形体
を得た。ついで、この成形体を用い、X線回折法
により結晶化度の測定を行つた。また、ASTM
−D−648に準拠して、熱変形温度を測定した。
これら結果を第1表に示す。 実施例 2 実施例1で得られた重合体100重量部に対して、
結晶核剤として平均粒径20mμのγ−アルミナ1.5
重量部を配合したほかは実施例1と同様にした。
この場合の重合体の結晶化度と熱変形温度を第1
表に示す。 実施例 3 実施例1で得られた重合体100重量部に対して、
結晶核剤として平均粒径5μの水酸化アルミニウ
ム粉末1.5重量部を配合したかほかは実施例1と
同様にした。この場合の重合体の結晶化度と熱変
形温度第1表に示す。 実施例 4 実施例1で得られた重合体100重量部に対し、
強化剤としてガラス繊維50重量部を配合し混練し
た組成物のペレツトに、結晶核剤として実施例1
と同一の二酸化チタン1.5重量部を配合したほか
は、実施例1と同様にした。この場合の重合体の
結晶化度と熱変形温度を第1表に示す。 比較例 1 実施例1で得られた重合体を単独で射出成形し
た。この場合の重合体の結晶化度と熱変形温度を
第1表に示す。 比較例 2 実施例1で得られた重合体を射出成形したの
ち、成形体を300℃において5時間アニーリング
し、ついで重合体の結晶化度と熱変形温度を測定
した。これら結果を第1表に示す。 比較例 3 実施例1で得られた重合体100重量部に対して、
結晶核剤として平均粒径10mμのシリカ1.5重量部
を配合したほかは実施例1と同様にした。この場
合の重合体の結晶化度と熱変形温度を第1表に示
す。 比較例 4 実施例1で得られた重合体100重量部に対して、
結晶核剤として平均粒径40mμの炭酸カルシウム
1.5重量部を配合したほかは実施例1と同様にし
た。この場合の重合体の結晶化度と熱変形温度を
第1表に示す。 比較例 5 実施例1で得られた重合体100重量部に対して、
結晶核剤として平均粒径5μのマイカ1.5重量部を
配合したほかは実施例1と同様にした。この場合
の重合体の結晶化度と、熱変形温度を第1表に示
す。 実施例 5 実施例1におけるハイドロキノンに代えて4,
4′−ビフエノール1488g(8モル)を用いたほか
は実施例1と同様にして、下記の繰り返し単位か
らなる重合体2210gを得た。 この重合体は還元粘度〔ηsp/c〕が1.5dl/g
であつた。つぎに、この重合体100重量部に対し
て、結晶核剤として実施例1と同一の二酸化チタ
ン1.5重量部を配合し、370℃において5分間混練
した。得られた混練物のペレツトを射出成形機に
おいて370℃で射出し、150℃に保持された金型に
おいて成形体を作成した。ついで、この成形体を
用いて結晶化度、熱変形温度を測定した。これら
結果を第1表に示す。 実施例 6 実施例5で得られた重合体100重量部に対して、
結晶核剤として実施例2と同一のγ−アルミナ
1.5重量部を配合したほかは実施例5と同様にし
た。結果を第1表に示す。 実施例 7 実施例5で得られた重合体100重量部に対して、
結晶核剤として実施例3と同一の水酸化アルミニ
ウム1.5重量部を配合したほかは実施例5と同様
にした。結果を第1表に示す。 比較例 6 実施例5で得られた重合体を射出成形したの
ち、成形体を300℃において5時間アニーリング
し、ついで重合体の結晶化度と熱変形温度を測定
した。結果を第1表に示す。 比較例 7 実施例5で得られた重合体100重量部に対して、
結晶核剤として比較例3と同一のシリカ1.5重量
部を配合したほかは実施例5と同様にした。結果
を第1表に示す。 実施例 8 実施例1におけるハイドロキノンに代えて、
2,7−ジヒドロキシナフタレン1269g(8モ
ル)を用いたほかは実施例1と同様にして、下記
の繰り返し単位からなる重合体1984gを得た。 この重合体の還元粘度〔ηsp/c〕は0.72dl/
gであつた。つぎに、この重合体100重量部に対
して、結晶核剤として実施例1と同一の二酸化チ
タン1.5重量部を配合し、380℃において5分間混
練した。得られた混練物のペレツトを射出成形機
において380℃で射出し、160℃に保持された金型
で成形体を得た。ついでこの成形体を用いて結晶
化度、熱変形温度の測定を行つた。これら結果を
第1表に示す。 実施例 9 実施例8において得られた重合体100重量部に
対して、結晶核剤として実施例2と同一のγ−ア
ルミナ1.5重量部を配合したほかは実施例8と同
様にした。結果を第1表に示す。 実施例 10 実施例8において得られた重合体100重量部に
対して、結晶核剤として実施例3と同一の水酸化
アルミニウム1.5重量部を配合したほかは実施例
8と同様にした。結果は第1表に示す。 実施例 11 実施例8において得られた重合体100重量部に
対して、結晶核剤としてフツ化カルシウム粉末
1.5重量部を配合したほかは実施例8と同様にし
た。結果を第1表に示す。 比較例 8 実施例8で得られた重合体を単独で射出成形し
たのち、成形品を300℃において5時間アニーリ
ングした。得られた成形体の結晶化度と、熱変形
温度を測定した。結果を第1表に示す。 比較例 9 実施例8で得られた重合体100重量部に対して、
結晶核剤として比較例4と同一の炭酸カルシウム
1.5重量部を配合したほかは実施例8と同様にし
た。得られた成形体の結晶化度と熱変形温度を測
定した。結果を第1表に示す。
【表】
本発明のポリシアノアリールエーテル系の成形
用樹脂組成物は、アニーリングをしなくても結晶
化度が高く、耐熱性に優れた成形品を得ることが
でき、成形加工における生産性向上、省エネルギ
ーに貢献する極めて工業的価値の高いものであ
る。
用樹脂組成物は、アニーリングをしなくても結晶
化度が高く、耐熱性に優れた成形品を得ることが
でき、成形加工における生産性向上、省エネルギ
ーに貢献する極めて工業的価値の高いものであ
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 式 【式】で表される繰り返し単 位からなり、p−クロルフエノールを溶媒とする
0.2g/dl濃度の溶液の60℃における還元粘度
[ηsp/c]が0.3〜2.0である結晶性ポリシアノア
リールエーテル100重量部に対し、アルミナ、水
酸化アルミニウム、アルミニウム粉末、二酸化チ
タンおよびフツ化カルシウムからなる群から選択
される少なくとも1種の平均粒径が20mμ〜10μの
結晶核剤を0.01〜3重量部配合したことを特徴と
する射出成形時に高結晶化度の成形品を与える射
出成形用樹脂組成物。 (式中、Arは【式】 【式】【式】また は【式】のいずれかである。)
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8106686A JPS62240353A (ja) | 1986-04-10 | 1986-04-10 | 成形用樹脂組成物 |
| EP87302508A EP0243000B1 (en) | 1986-03-25 | 1987-03-24 | Polycyanoaryl ether, method for preparing the same and uses thereof |
| DE8787302508T DE3765291D1 (de) | 1986-03-25 | 1987-03-24 | Polycyanoarylether, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung. |
| US07/290,834 US4977234A (en) | 1986-03-25 | 1988-12-28 | Polycyanoaryl ether composition method for preparing the same and uses thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8106686A JPS62240353A (ja) | 1986-04-10 | 1986-04-10 | 成形用樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62240353A JPS62240353A (ja) | 1987-10-21 |
| JPH0557304B2 true JPH0557304B2 (ja) | 1993-08-23 |
Family
ID=13736018
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8106686A Granted JPS62240353A (ja) | 1986-03-25 | 1986-04-10 | 成形用樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62240353A (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01178552A (ja) * | 1988-01-07 | 1989-07-14 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 耐熱性樹脂組成物 |
| JPH0696668B2 (ja) * | 1988-01-29 | 1994-11-30 | 出光興産株式会社 | 樹脂組成物 |
| JP2667723B2 (ja) * | 1989-12-27 | 1997-10-27 | 三井東圧化学株式会社 | 樹脂組成物 |
| JP2683437B2 (ja) * | 1989-12-27 | 1997-11-26 | 三井東圧化学株式会社 | 樹脂組成物 |
| JPWO2024053304A1 (ja) | 2022-09-06 | 2024-03-14 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60179424A (ja) * | 1984-02-27 | 1985-09-13 | Idemitsu Kosan Co Ltd | シアンアリ−ルオキシ系重合体の製造方法 |
| JPS60235835A (ja) * | 1984-05-08 | 1985-11-22 | Idemitsu Kosan Co Ltd | シアンアリ−ルオキシ系共重合体の製造法 |
-
1986
- 1986-04-10 JP JP8106686A patent/JPS62240353A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62240353A (ja) | 1987-10-21 |
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