JPH03190961A

JPH03190961A - 樹脂組成物

Info

Publication number: JPH03190961A
Application number: JP32946789A
Authority: JP
Inventors: Shigeru Murakami; 滋村上; Hiroyuki Higuchi; 弘幸樋口; Shigeru Matsuo; 茂松尾
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date: 1989-12-21
Filing date: 1989-12-21
Publication date: 1991-08-20

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、樹脂組成物に関し、更に詳しく言うと、機械
的強度及び耐熱性が高く、＠燃性に優れ、しかも成形加
工性が良好であるなどの優れた特性を有し、例えば、電
気・電子機器、機械部品等の各種の高分子成形品の素材
どして好適に使用することができる熱可塑性樹脂組成物
に関する。

Ｃ従来の技（ネテ〕熱可塑性のエンジニアリング樹脂は、機械的強度、耐熱
性、電気的性質などに優れていることがら電気・電子機
器、機械部品などの素材として幅広く使用されている。

しかしながら、用途によっては、より一層の優れた性質
が要求されるとともに、使用時における安全性の確保等
から難燃性が強く要求されるようになった。

このような熱可塑性のエンジニアリング樹脂に配合され
る難燃剤としては、一般に金属酸化物やハロゲン化合物
が用いられている。

〔発明が解決しようとする課題〕

ところが、従来のエンジニアリング樹脂等の熱可塑性樹
脂に十分な難燃性を持たせるためには、これらの金属酸
化物やハロゲン化合物などの難燃剤を多量に添加する必
要があり、その結果、得られる樹脂組成物は重量の著し
い増加を招く上に、機械的強度や成形加工性の低下を招
くなどの問題点がある。

本発明は前記の事情を鑑みてなされたものである。

本発明の目的は、前記問題点を解決し、成形加工性に優
れ、高温においても十分に高い機械的強度を保持し、優
れた難燃性、耐熱性、機械的特性を有する樹脂組成物を
提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重
ねた結果、特定のポリエーテル系共重合体に、耐熱性熱
可塑性樹脂及び／又は無機充填材をそれぞれ特定の割合
で配合してなる樹脂組成物が前記した本発明の目的を満
足する優れた樹脂組成物であることを見出し、それらの
知見に基づいて本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明のうちの第１の発明は、特定のポリエ
ーテル系共重合体と耐熱性熱可塑性樹脂を特定の割合で
配合してなる樹脂組成物に関するものであり、次の一般
式〔１］Ｎで表される繰り返し単位からなり、前記式〔Ｉ〕で表さ
れる繰り返し単位の含を量と前記式（ＩＩ）で表される
繰り返し単位の含有量との合計に対する該式（１）で表
される繰り返し単位の含有量の割合（モル比（（Ｉ）／
（〔Ｉ）＋（ＩＩ））ｌ）が０．１〜０．８であるとと
もに、４００　”Ｃにおける溶融粘度が１，０００ポイ
ズ以」二であるポリエーテル系共重合体と耐熱性熱可塑
性樹脂からなり、該ポリエーテル系共重合体と該耐熱性
熱可塑性樹脂の合計量に対する該ポリエーテル系共重合
体の割合が１０〜９０重景％で重量ことを特徴とする樹
脂組成物を提供するものである。

才た、本発明のうちの第２の発明は、前記特定のポリエ
ーテル系共重合体と無機充填材を特定の割合で配合して
なる樹脂組成物に関するものであり、前記特定のポリエ
ーテル系共重合体と無機充填材からなり、該ポリエーテ
ル系共重合体と該無機充填材の合計量に対する該ポリエ
ーテル系共重合体の割合が３０〜９９重量％であること
を特徴とする樹脂組成物を提供するものである。

更に、本発明のうちの第３の発明は、前記特定のポリエ
ーテル系共重合体と耐熱性熱可塑性樹脂と無機充填材か
らなり、該ポリエーテル系共重合体と該耐熱性熱可塑性
樹脂の合計量に対する該ポリエーテル系共重合体の割合
が１０〜９０重量％であり、かつ該ポリエーテル系共重
合体よ該耐熱性熱可塑性樹脂と該無機充填材の合計量に
対する該無機充填材の割合が１〜５０重量％であること
を特徴とする樹脂組成物を提供するものである。

以下に、本発明について詳細に説明する。

ポリエーテル系共重合体本発明の樹脂組成物の配合成分として使用する前記ポリ
エーテル系共重合体において重要な点のひとつは、前記
−形式（Ｉ）で表される繰り返し単位と前記式〔■〕で
表される繰り返し単位からなり、かつ、これらの繰り返
し単位の割合が、前記したように特定の範囲にある点で
ある。

ここで、もし、前記−形式（Ｉｌｌで表される繰り返し
単位の割合〔すなわち、モル比（（１）／（Ｎ）十（ｎ
））））が０．１未満であると、ポリマーの融点が高過
ぎて、溶融粘度が高くなり、添加成分との溶融混合が困
難となって１、均一な樹脂組成物の製造が困難となった
り、あるいはこの製造時における一次成形加工性や得ら
れた樹脂組成物の二次的な成形加工性が低下する。また
、この場合、前記式ＣＩＩ）で表される繰り返し単位の
種類等によっては、ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ＞
が低くなり、得られる樹脂組成物の耐熱性や高温時にお
ける機械的強度等の特性が十分に得られないことがある
。一方、この割合（前記モル比）が０．８を超えると、
ポリマーが非結晶性となって、得られる樹脂組成物の耐
熱性が低くなり、耐溶剤性及び耐薬品性も低下する。

また、本発明において使用する前記ポリエーテル系共重
合体ば、温度４００°Ｃにおける溶融粘度（ゼロ剪断粘
度）が１，０００ボイズ以上であることが重要である。

この溶融粘度が１，０００ボイズ未満である低分子量の
ポリエーテル系共重合体では、十分な耐熱性及び機械的
強度を達成することができないからである。

一方、前記溶融粘度の上限は、一義的に定めることはで
きないが、樹脂組成物の成形性（成形の際の流動性等）
の点から、通常、１．００，０００ポイズ程度とするの
が望ましい。

なお、本発明においては、前記各種のポリエーテル系共
重合体は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を（
５１用してもよい。

また、前記ポリエーテル系共重合体は、本発明の目的を
阻害しない範囲内の割合で、他の繰り返し単位を含イ］
していてもよい。

ポリエーテル系共重合体の製造方法前記ポリエーテル系共重合体は、その製造方法としては
特に制限はなく、種々の方法に従って製造することがで
きる。

本発明に好適なポリエーテル系共重合体の製造方法とし
て、例えば、以下に示す方法などを挙げることができる
。

すなわち、ジハロゲノベンゾニトリルと１．４ビス（４
−ハロベンゾイル）ベンゼンとの合計量に対してモル比
で０．１〜０．８に相当する量のジハロゲノベンゾニト
リルと、前記合計量とほぼ等モル量の４，４′−ビフェ
ノール（すなわち、４゜４′−ジヒＩロキシビフェニル
）とを、アルカリ金属化合物及び中性極性溶媒の存在下
に反応させた後、得られた反応生成物と前記合計量に対
してモル比で０．９〜０．２に相当する量の１５４−ビ
ス（４−ハロベンゾイル）ベンゼンとの共重合反応を行
うことにより製造する。

使用に供される前記ジハロゲノベンゾニトリルの例とし
ては、２．３−ジハロゲノヘンソニＩ・リル、２４−ジ
ハロゲノベンゾニトリル、２．５ジハロゲノベンゾニト
リル、２，６−ジハロゲノベンゾニトリル、３．４−ジ
ハロゲノベンゾニトリル、３５−ジハロゲノベンゾニト
リルあるいはこれらの２種類以上の混合物を挙げること
ができるが、通常は、例えば、次式（ただし、式中、Ｘはハロゲン原子であり、式中の２つ
の×は、互いに同一であってもよく、相違していてもよ
い。）で表される２、６−シハロゲノベンゾニトリルや、次式Ｘ（ただし、式中、Ｘは前記と同し意味である。）で表さ
れる２、４−ジハロゲノベンゾニトリルなどが好適に使
用される。

これらの中でも、好ましいのは２，６−ジクロロベンゾ
ニトリル、２．６−ジフルオロベンゾニトリル、２．４
−ジクロロベンゾニトリル、２゜４−ジフルオロベンゾ
ニトリルであり、特に好ましいのは２．６−ジクロロベ
ンゾニトリルである。

なお、これらは、１種単独で使用してもよいし、必要に
応じて、２種以上を併用してもよい。

前記ジハロゲノベンゾニトリルは、次式で表される４、
４′−ビフェノールとをアルカリ金属化合物及び中性極
性溶媒の存在下で反応させる。

使用に供される前記アルカリ金属化合物は、前記４，４
′−ビフェノールをアルカリ金属塩にすることのできる
ものであればよく、特に制限はないが、好ましいのはア
ルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩である。

前記アルカリ金属炭酸塩としては、例えば炭酸リチウム
、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ルビジウム、炭
酸セシウムなどが挙げられる。

これらの中でも、好ましいのは炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウムである。

前記アルカリ金属炭酸水素塩としては、例えば炭酸水素
リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭
酸水素ルビジウム、炭酸水素セシウムなどが挙げられる
。

これらの中でも、好ましいのは炭酸水素ナトリウム、炭
酸水素カリウムである。

上記各種のアルカリ金属化合物の中でも、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウムが特に好適に使用される。

前記中性極性溶媒としては、例えばＮ、Ｎ−ジ１２メチルホルムアミド、ＮＮ−ジエチルホルムアミド、Ｎ
Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ、　Ｎジエチルアセトア
ミド、Ｎ、Ｎ−ジプロピルアセトアミド、ＮＮ−ジメチ
ル安息香酸アミド、Ｎメチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ
）　、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−イソプロピル
−２−ピロリドン、Ｎ−イソブチル−２−ピロリドン、
Ｎｎ−プロピル−２−ピロリドン、Ｎ−ｎ−ブチル−２
−ピロリドン、Ｎ−シクロへキシル−２＝ピロリドン、
Ｎ−メチル−３〜メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル
−３−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−メチル−３，４，
５−）ジメチル−２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ビ
ベＩＪ　ｌ’ン、Ｎ−エチル−２−ピペリドン、Ｎ−イ
ソプロピル−２ピペリドン、Ｎ−メチル−６−メチル−
２−ピペリドン、Ｎ−メチル−３−エチルピペリドン、
ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキシド、■−メ
チルー１−オキソスルホラン、１−エチル１−オキソス
ルホラン、１−フェニル−１−オキソスルホラン、Ｎ　
　Ｎ’　−ジメチルイミダゾリジノン（ＤＭＩ）、ジフ
ェニルスルホンなどが挙げられる。

好ましいのはＮＭＰ、ＤＭＩ、スルホラン、ジフェニル
スルホン及びジメチルスルホキシドであり、特に好まし
いのはＮＭＰである。

なお、これらの溶媒は、１種単独で使用してもよいし、
必要に応じて、２種以上を併用してもよい。また、必要
に応じて、例えば、芳香族炭化水素溶媒等の他の溶媒と
の混合溶媒として使用することができる。例えば、トル
エン等の水と共沸しやすい芳香族炭化水素を前記中性極
性溶媒と併用することにより、重合反応の際、縮合等に
よって生成する水を反応系から有効に除去することがで
きる。

前記ジハロゲノベンゾニトリルの使用割合は、ジハロゲ
ノベンゾニトリルと１，４−ビス（４一八口ベンヅイル
）ベンゼンとの合計量に対するモル比で、前記ジクロロ
ベンゾニトリルが、通常、０．１〜０．８の割合であり
、前記アルカリ金属化合物の使用割合は、前記４，４′
−ビフェノールの水酸基１個につき、通常１．０１〜２
，５０当量、好ましくは１．０５〜１．２５当量とする
のが通告である。

前記中性極性溶媒の使用量については、特に制限はない
が、通常、前記ジハロゲノベンゾニトリルと前記４，４
′−ビフェノールと前記アルカリ金属化合物との合計１
００重量部当たり、２００〜２，０００重量部の範囲で
選ばれる。

前記アルカリ金属化合物及び前記中性極性溶媒の存在下
での前記ジハロゲノヘンゾニトリルと前記４，４′−ビ
フェノールとの反応を行って得られる反応生成物と前記
１，４−ビス（４−ハロベンゾイル）ベンゼンを反応さ
せる。

使用に供される前記１．４−ビス（４−ハロベンゾイル
）ベンゼン番よ、次式（ただし、式中、Ｙは、ハロゲン原子であり、式中の２
つのＹは、互いに同一であってもよく、相違していても
よい。）で表される化合物であり、これらの中でも１．４ビス（
４−クロロベンゾイル）ベンゼン、１４−ビス（４−フ
ルオロベンゾイル）ベンゼン、１−（４−クロロベンゾ
イル）　−４−（４−フルオロベンゾイル）ベンゼンが
好ましく、特に、１゜４−ビス（４−クロロベンゾイル
）ヘンゼン及ヒビス（４−フルオロベンゾイル）ベンゼ
ンが好ましい。

なお、これらは、１種単独で使用してもよいし、必要に
応して、２種以上を併用してもよい。

前記ｉ、４−ビス（４−ハロベンゾイル）ベンゼンは、
１．４−ビス（４−ハロベンゾイル）ベンゼンとジハロ
ゲノベンゾニトリルとの合計量の、前記４．４′−ビフ
ェノールの使用量に対するモル比が、通常、０．９８〜
１．０２、好ましくは１．００〜１．０１になるような
割合で使用する。

ポリエーテル系共重合体を得るには、例えば、前記中性
極性溶媒中に、前記ジハロゲノヘンゾニトリルと、前記
４．４′−ビフェノールと、前記アルカリ金属化合物と
を、同時に添加して、前記５６ジハロゲノベンゾニトリルと前記４．４’　−１＝−フ
ェノールの反応を行わせた後、更に前記１，４ビス（４
−ハロベンゾイル）ベンゼンを添加し、通常は１５０〜
３８０°Ｃ１好ましくは１８０〜３５０°Ｃの範囲の温
度において、一連の反応を行わせる。反応温度が１５０
°Ｃ未満では、反応速度が遅すぎて実用的でばないし、
３５０　’Ｃを超えると、副反応を招くことがある。

また、この一連の反応の反応時間は、通常、０゜１〜・
１０時間であり、好ましくは１〜５時間である。

反応の終了後、得られるポリエーテル系共重合体を含存
する中性極性溶媒溶液から、公知の方法に従って、ポリ
エーテル系共重合体を分離、精製することにより、ポリ
エーテル系共重合体を得ることができる。

このようにして、ポリエーテル系共重合体を簡単な工程
で効率良く製造することができる。

しかも、前記ポリエーテル系共重合体含有の中性極性溶
媒溶液から、嵩密度の大きいポリエーテル系共重合体の
粉末を得ることができる。

以上のようにして得られたポリエーテル系共重合体は、
耐熱性、機械的強度等の特性に優れており、本発明の樹
脂組成物の成分として使用される。

耐熱性熱可塑性樹脂本発明の樹脂組成物の配合成分として使用する前記耐熱
性熱可塑性樹脂としては、特に制限はなく、公知のもの
など各種のものを使用することができるが、通常は、例
えばポリカーボネート、ポリエーテルスルポン、ポリエ
ーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリシア
ノアリールエーテル、ポリエステル（ポリエチレンテレ
ツクレート、ポリブチレンテレフタレート、ボリアリレ
ー　１−５全芳香族ポリエステルなど）、ポリフェニレ
ンスルフィドなどの各種の熱可塑性のエンジニアリング
樹脂やこれに近い耐熱性及び機械的強度を有する他の各
種の熱可塑性樹脂が好適に使用することができる。

なお、これらは、目的に応じて１種又は２種以」二を適
宜選定して使用することができる。

無機充填材本発明の樹脂組成物の配合成分として使用する前記無機
充填材としては、特に制限はなく、従来から熱可塑性の
エンジニアリング樹脂等の熱可塑性樹脂に常用されるも
のなど各種のものを使用することができる。

具体的には、例えば、炭素繊維、ガラス繊維、アルミナ
繊維、窒化ケイ素繊維、カーボンウィスカー等の繊維強
化材で代表される繊維状無機物質、酸化チタン、酸化ア
ルミニウム、酸化ケイ素、酸化マグネシウム等の各種の
金属酸化物やタルク、クレー、モンモリロナイト、ベン
Ｉ・ナイト、ドロマイトなどの各種の粘土又は鉱物類や
炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウムなど
の各種の炭酸塩、硫酸カルシウム、亜硫酸カルシウム、
硫酸マグネシウム等の各種の硫酸塩又は亜流酸塩等の各
種の金属塩類や銅、鉄、亜鉛、アルミニウム、ニッケル
等の金属、炭化ケイ素等の各種の炭化物、窒化ケイ素、
窒化アルミニウム、窒化チタン、窒化ホウ素等の各種の
窒化物等のセラミック類やグラファイト、カーボンブラ
ック、アスベストなどのその他の無機充填材を挙げるこ
とができる。

これらの中でも、炭素繊維やガラス繊維等の繊維強化材
は、機械的強度等の改善に特に有効であることから特に
好ましく使用される。

なお、前記各種の無機充填材は、１種単独で使用しても
よいし、２種以上を併用してもよい。

添加配合に供する前記無機充填材の形状としては、特に
制限はなく、使用目的や成形加工性等を考慮して適宜選
定すればよい。

一般には、前記繊維強化材等の繊維状無機物質を使用す
る場合には、その平均粒径が、通常５〜２０μｍ程度で
、アスペクト比が１００〜３，０００程度のものが好適
に使用される。

なお、繊維状無機物質は、必要に応して、フィラー状で
使用することもできる。

添加配合に供する前記無機充填材の粒径（繊維９０状無機物質の場合には、粒径及びアスペクト比）があま
り大きすぎると均一分散性が悪くなり、成形加工性が悪
化する場合がある。一方、粒径が著しく小さい超微粒子
状のものは、−ｇに高価であるのでその分製造コストが
大きくなる。また、アスペクト比が小さいものは、繊維
強化材としての十分な効果を発揮しないことがある。

樹脂組成物の組成（配合割合）本発明のうちの前記第１の発明の樹脂組成物は、少なく
とも、前記ポリエーテル系共重合体と前記耐熱性熱可塑
性樹脂を、該ポリエーテル系共重合体成分と該耐熱性熱
可塑性樹脂成分の合計量に対する該ポリエーテル系共重
合体成分の割合が１０〜９０重量％、好ましくは３０〜
８０重量％の範囲内となる割合で配合してなる樹脂組成
物である。

ここで、もし、前記ポリエーテル系共重合体成分の配合
割合が、１０重量％未満であると、機械的強度の改善や
難燃性の付与が不十分となり、方、その配合割合が９０
重量％を超えると、耐熱性熱可塑性樹脂へのポリエーテ
ル系共重合体の添加効果がそれ以上現れない。

本発明のうちの前記第２の発明の樹脂組成物は、少なく
とも、前記ポリエーテル系共重合体と前記無機充填材を
、該ポリエーテル系共重合体成分と該無機充填材成分の
合計量に対する該ポリエーテル系共重合体成分の割合が
３０〜９９重量％、好ましくは７０〜９５重量％（した
がって、前記合計量に対する前記無機充填材成分の割合
が７０〜１重量％、好ましくは３０〜５重量％〕の範囲
内となる割合で配合してなる樹脂組成物である。

ここで、もし、無機充填材成分の配合割合が、１重量％
未満であると、無機充填材の添加効果が十分に発揮され
ず、一方、その配合割合が７０重量％を超えると、樹脂
組成物の成形加工性が低下する。

本発明のうちの前記第３の発明の樹脂組成物は、前記ポ
リエーテル系共重合体と耐熱性熱可塑性樹脂と無機充填
材を、該ポリエーテル系共重合体成分と該耐熱性熱可塑
性樹脂成分の合計量に対する該ポリエーテル系共重合体
成分の割合が１０〜９０重量％の範囲内となる割合とし
、かつ該ポリエーテル系共重合体成分と該耐熱性熱可塑
性樹脂成分と該無機充填材成分の合計量に対する該無機
充填材成分の割合が］〜５０重量％、好ましくは１５〜
４０重量％の範囲内となる割合で配合してなる樹脂組成
物である。

ここで、もし、ポリエーテル系共重合体成分の配合割合
が１０重量％未満であると、機械的強度の改善や難燃性
の付与が不十分となり、一方、その配合割合が９０重量
％を超えると、耐熱性熱可塑性樹脂へのポリエーテル系
共重合体の添加効果がそれ以上現れない。

また、前記ポリエーテル系共重合体成分と前記耐熱性熱
可塑性樹脂成分の配合割合が、前記所定の範囲内にあっ
ても、もし、無機充填材成分の配合割合カ用重量％未満
であると、無機充填材の添加効果が十分に発揮されず、
一方、その配合割合が５０重量％を超えると、樹脂組成
物の成形加工性が低下する。

なお、本発明のそれぞれの樹脂組成物には、所望に応じ
て、前記それぞれの各成分の以外の他の配合剤成分、例
えば、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、離型
剤、着色剤等の従来の耐熱性熱可塑性樹脂組成物等の熱
可塑性樹脂組成物に常用される添加剤等の各種の添加剤
成分、あるいは他の樹脂成分などを、本発明の目的に支
障のない範囲で、適宜含有させることができる。

樹脂組成物の製造− 本発明の樹脂組成物は、前記ポリエーテル系共重合体成
分と、前記耐熱性熱可塑性樹脂成分及び／又は前記無機
充填材を、それぞれ前記所定の割合で配合することによ
り、あるいはこれらの所定の成分のほかに必要に応じて
前記他の成分のうちの所望の成分を適宜配合することに
より製造することができる。

配合の順序としては、特に制限はなく、各成分を同時に
配合してもよく、あるいは段階的に配合してもよく、い
ずれでもよい。例えば、第３の発３４明の樹脂組成物を製造する場合、前記ポリエーテル系共
重合体と前記耐熱性熱可塑性樹脂と前記無機充填材を同
時に配合して製造する方法、前記ポリエーテル系共重合
体と前記耐熱性熱可塑性樹脂を配合して第１の発明の樹
脂組成物とし、これと前記無機充填材を配合することに
より製造する方法、前記耐熱性熱可塑性樹脂と前記無機
充填材とを配合して得られた組成物と前記ポリエーテル
系共重合体を配合して製造する方法などを挙げることが
できる。

本発明の樹脂組成物を製造するに際しての、前記ポリエ
ーテル系共重合体と、前記耐熱性熱可塑性樹脂及び／又
は前記無機充填材の配合、あるいはこれらの成分と前記
他の成分との配合は、公知の耐熱性熱可塑性樹脂組成物
の製造の際に常用される手法などの各種の手法によって
行うことができるが、通常は、例えば各種の混練機や各
種の押出機などを用いて、配合に供する各成分が十分に
均一に混合するように樹脂成分が溶融状態となる温度で
加熱混練する方法が好適に採用される。

この混練温度は、使用する樹脂の種類や組成等の他の条
件によって異なるので、−律に定めることができないが
、通常、３００〜５００°Ｃ程度、好ましくは３５０〜
４３０°Ｃ程度の範囲内とするのが適当である。

溶融混練時間は、通常、１〜１０分間程度、好ましくは
２〜５分間程度とするのが適当である。

なお、この溶融混練は、各種の方式の装置によって行う
ことができるが、通常は、例えば、２軸以上のスクリュ
ーが同方向又は異方向に回転する混練機若しくは押出機
や、スクリューが回転とともに前後に往復運動する単軸
押出機などが好適に利用することができる。

以上のようにして本発明の樹脂組成物を得ることができ
る。

得られた樹脂組成物は、必要に応じて、ベレット等に成
形され、更に射出成形などの熱圧成形されて所望の形状
の成形品として利用される。

なお、この成形は、得られた樹脂組成物を適宜冷却後別
途に行ってもよいし、前記溶融混線状態にある樹脂組成
物から直接行ってもよいし、これらを適宜併用して行っ
てもよい。

以上のよ・うにして製造された本発明の樹脂組成物は、
耐熱性（溶融混練時や成形時における耐熱分解性及び使
用時における耐熱性）、機械的強度等の機械的性質、耐
薬品性、耐溶剤性等の特性に著しく優れるとともに、難
燃性に優れており、しかも、成形加工性が著しく良好で
あるなどの種々の利点を有しており、例えば、機械部品
、電気・電子機器等の各種の高分子成形品の素材として
好適に使用することができる。

［実施例］次に、本発明の実施例及び比較例を示し、本発明につい
て更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に
限定されるものではない。

実施例１ ■ポリエーテル系共重合体の製造例トルエンを満たしたディーンスタルクトラップ、攪拌装
置及びアルゴンガス吹込管を備えた内容積５ｆ！、の反
応器に、２，６−シクロロベンゾニＩ−ＩＪル３８．７
０ｇ（０，２２５モル）、４．４’−ビフェノール１３
９．６６ｇ（０，７５モル）、炭酸カリウム１２４．３
９　ｇ　（０，９モル）及びＮ−メチルピロリドン１．
５℃を入れ、アルゴンガスを吹込みながら、１時間かけ
て室温より１９５　’Ｃまで昇温した。

昇温後、少量のトルエンを加えて生成する水を共沸によ
り除去した。

次いで、温度１９５°Ｃにて３０分間反応を行った後、
１，４−ビス（４−フルオロベンゾイル）ヘンゼン１６
９．２ｇ（０，５２５モル）をＮ−メチルピロリドン１
．５℃に溶解した溶液を加えて、更に１時間反応を行っ
た。

反応終了後、生成物をブレンダー（ワーニング社製）で
粉砕し、アセトン、メタノール、水、アセトンの順に洗
浄を行ってから、乾燥させて、白色粉末状の共重合体３
０４．０ｇ（収率９８％）を得た。

７８この得られた共重合体の構造は、次の繰り返し単位（Ｉ
）Ｎ及び次の繰り返し単位［ｆｆ）とからなり、繰り返し単位（１）と繰り返し単位Ｃ１１
）の割合がモル比で０．３０：０．７０であるポリエー
テル系共重合体であった。

また、この共重合体の特性について測定したところ、温
度４００°Ｃにおける溶融粘度（ゼロ剪断粘度）は１３
．０００ボイズであり、ガラス転移温度は］９０°Ｃ１
結晶融点は３８４　”Ｃ１熱分解開始温度５６５°Ｃ（
空気中、５％重量減）であり、高い耐熱性を示した。

■樹脂組成物の製造例上記の■で製造したポリエーテル系共重合体のペレット
とポリカーボ名−ト（出光石油化学社製：出光カーボネ
ートＡ２５００）を重量比５０：５０の割合で配合し、
３６５°Ｃ１混練時間３分間の条件で溶融混練し、内径
３０ｍｍの押出機にて押出成形し、ペレット状の樹脂組
成物を得た。

次いで、このペレット状の樹脂組成物を射出成形し、試
験片を得た。

この試験片について、熱変形温度（ＡＳＴＭＤ６４Ｂ）
及び酸素指数（ＡＳＴＭ−Ｄ２８６）を測定した。

なお、酸素指数が大きいほど難燃性が高いことを示す。

結果を第１表に示す。

実施例２〜６実施例２及び４〜６では実施例１の■で製造したポリエ
ーテル系共重合体を用い、実施例３においては、これに
代えて、実施例１の■で原料仕込比を代えて同様にして
製造した前記繰り返し単位［１）と繰り返し単位（ＩＩ
）の割合がモル比で４０：６０であるポリエーテル系共
重合体を用い、またポリカーボネーＩ−に代えて第１表
に示すそれぞれの耐熱性熱可塑性樹脂を用い、配合割合
を第１表に示す割合とした以外は、実施例１の■と同様
の方法でそれぞれの樹脂組成物を製造し、試験片を成形
した。得られたそれぞれの試験片について、同様の方法
により熱変形温度及び酸素指数を測定した。

結果を第１表乙こ示ず。

比較例１〜５ポリエーテル系共重合体を配合することなく、第１表に
示すそれぞれの耐熱性熱可塑性樹脂について、実施例１
の■と同様の測定方法によって熱変形温度及び酸素指数
を測定した。

結果を第１表に示す。

実施例７実施例３で用いたものと同じポリエーテル系共重合体と
平均繊維径１０μｍ、平均繊維長３肺のガラス繊維（旭
ファイバーグラス社製二ＰＸ１）とを重量比７０　：　
３０の割合で配合し、押出機において３６０°Ｃで混練
してから押し出し、切断してベレント状の樹脂組成物を
得た。このベレットを射出成形して、試験片を得た。

この試験片について機械的強度等の機械的特性を測定し
た。

結果を第２表に示す。

実施例８実施例３で用いたものと同じポリエーテル系共重合体と
平均繊維径９μｍ、平均繊維長１０ｍｍの炭素繊維（東
し株式会社製二トレカＴ３００）とを重量比７０：３０
の割合で配合し、押出機において３５０　’Ｃで混練し
てから押し出し、切断してベレット状の樹脂組成物を得
た。このベレットを射出成形して、試験片を得た。

結果を第２表に示す。

１実施例９〜１１実施例１の■で製造したポリエーテル系共重合体と第３
表に示すそれぞれの耐熱性熱可塑性樹脂と無機充填材と
を表示の割合で配合する以外は実施例Ｉの■と同様の操
作でそれぞれの樹脂組成物を製造し、試験片を得た。

得られたそれぞれの試験片について、実施例１の■と同
様の測定方法により熱変形温度及び酸素指数を測定した
。

結果を第３表に示す。

２比較例６〜８ポリエーテル系共重合体を配合することなく、第３表に
示す耐熱性熱可塑性樹脂と無機充填材を表示の割合で配
合するほかは、実施例１の■と同様の操作でそれぞれの
組成物を製造し、試験片とし、同様の方法で熱変形温度
及び酸素指数を測定した。

結果を第３表に示す。

４３第２表３６５〔発明の効果〕本発明によると、特定のポリエーテル系共重合体と耐熱
性熱可塑性樹脂及び／又は無機充填材を特定の割合で配
合しているので、成形加工性に優れ、高温においても十
分に高い機械的強度を保持し、優れた難燃性、耐熱性、
機械的特性を有する樹脂組成物を提供することができる
。

Claims

【特許請求の範囲】１、次の一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕で表される繰り返し単位及び次の式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕で表される繰り返し単位からなり、前記式〔 I 〕で表される繰り返し単位の含有量と前記式〔II
〕で表される繰り返し単位の含有量との合計に対する該
式〔 I 〕で表される繰り返し単位の含有量の割合（モ
ル比｛〔 I 〕／（〔 I 〕＋〔II〕）｝）が０．１〜０
．８であるとともに、４００℃における溶融粘度が１，
０００ポイズ以上であるポリエーテル系共重合体と耐熱
性熱可塑性樹脂からなり、該ポリエーテル系共重合体と
該耐熱性熱可塑性樹脂の合計量に対する該ポリエーテル
系共重合体の割合が１０〜９０重量％であることを特徴
とする樹脂組成物。２、請求項１に記載のポリエーテル系共重合体と無機充
填材からなり、該ポリエーテル系共重合体と該無機充填
材の合計量に対する該ポリエーテル系共重合体の割合が
３０〜９９重量％であることを特徴とする樹脂組成物。３、請求項１に記載のポリエーテル系共重合体と耐熱性
熱可塑性樹脂と無機充填材からなり、該ポリエーテル系
共重合体と該耐熱性熱可塑性樹脂の合計量に対する該ポ
リエーテル系共重合体の割合が１０〜９０重量％であり
、かつ該ポリエーテル系共重合体と該耐熱性熱可塑性樹
脂と該無機充填材の合計量に対する該無機充填材の割合
が１〜５０重量％であることを特徴とする樹脂組成物。