JPH0558027A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、低濃度域でドット再現性に優れ、
中間調記録に適した感熱記録体を提供する。 【構成】 ロイコ化合物、及び該ロイコ化合物を熱時発
色させる顕色性物質を主成分とする感熱発色層を支持体
上に設けた感熱記録体であって、その支持体が、小倉法
による吸油量が７０ml／１００ｇ以上の炭酸カルシウム
を１５〜３０重量％含有した紙であることを特徴とする
感熱記録体である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感熱記録体に関するも
のであって、特に低濃度域でドット再現性に優れ、中間
調記録に適した感熱記録体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録体は、印字発色後に現像定着工
程が不要であり、また使用機器のメンテナンスが容易で
ある等の特徴を有する為、各種プリンター、ファクシミ
リ、計測機器の記録等広く用いられている。最近では感
熱記録体をテレビ画像などの中間調を記録するために応
用した機器も出現しており、この様な中間調記録を行な
う為に、感熱記録体にはドット再現性、特に、低濃度域
でのドット再現性が要求されるようになった。

【０００３】従来、この様なドット再現性を向上させる
為には、記録体表面を平滑にする方法（特公昭52-20142
号）、支持体として、アンダーコートした紙を使用する
方法（特開昭54-83841号) 、記録体の表面アラサ及び光
沢度を特定範囲にする方法（特開昭55-156086号）等が
知られているが、低濃度域のドット再現性については必
ずしも満足するものではなかった。

【０００４】また、特開昭61-98585号は、ドット再現性
に優れ、中間調記録に適した感熱記録体を得ることを目
的として、支持体として、沈降性炭酸カルシウムを３０
％以上含有した紙を使用した感熱記録体を開示する。し
かし、沈降性炭酸カルシウムを３０重量％以上紙に添加
すると、紙力が低下し、抄紙時及び感熱塗料を塗布する
時に、断紙を生じやすくなり著しく生産性が劣る、紙粉
等が発生し易くなる等の問題点があった。

【０００５】また、従来、感熱記録体の支持体として上
質紙が使用されているが、この上質紙にはクレー、タル
ク等小倉法による吸油量が、２０〜４０ml／１００ｇの
低吸油量の填料が１０〜１５重量％程度含有されてい
る。しかしながら、これらの上質紙は感熱記録体の支持
体として用いた場合、そのままでは低濃度域でのドット
再現性は非常に悪ものであった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ドット再現
性に優れ、中間調記録に適し、さらに十分な強度と生産
性とを有し、かつ紙粉の発生が少ない感熱記録体を提供
することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
に研究を行った結果、吸油量が多い炭酸カルシウムを１
５〜３０重量％含んだ紙を支持体として用いることによ
り、支持体の表面強度及び紙力の低下を少なくし、抄紙
時や感熱塗料塗工時に断紙などのトラブルを少なくし、
更にファクシミリのオートカッター部での粉落ちを無く
すことができると同時に、ドット再現性に優れ、中間調
記録に適した感熱記録体が得られるという知見が得ら
れ、この知見に基づいて本発明の感熱記録体が得られ
た。

【０００８】本発明は、ロイコ化合物及び該ロイコ化合
物を熱時発色させる顕色性物質を主成分とする感熱発色
層を支持体上に設けた感熱記録体であって、該支持体
が、小倉法による吸油量が７０ml／１００ｇ以上の炭酸
カルシウム１５〜３０重量％含有した紙であることを特
徴とする感熱記録体を提供する。本発明に用いる炭酸カ
ルシウムは、小倉法により測定した吸油量が７０ml／１
００ｇ以上、好ましくは８０〜２００ml／１００g の炭
酸カルシウムである。この条件に対応する市販の炭酸カ
ルシウムには、例えば、コニバー７０（白石工業製、吸
油量７０ml／１００ｇ）、カルライトＳＡ（白石中央研
究所製、吸油量９０ml／１００ｇ）、カルライトＫＴ
（白石中央研究所製、吸油量１４０ml／１００ｇ）及び
ＫＫ−１２（白石中央研究所製、吸油量１２０ml／１０
０ｇ）等がある。

【０００９】また該炭酸カルシウムの使用量は、支持体
の全重量に対して１５〜３０重量％、好ましくは２０〜
３０重量％である。本発明の小倉法による吸油量が７０
ml／１００ｇ以上の炭酸カルシウムの使用量が制限され
る理由は、支持体の重量に対して１０重量％程度で効果
はあるが、実用的には１５重量％以上含有させることが
中間調の鮮明な記録に必要であり、一方、紙の表面強度
を保持し、抄造時及び感熱塗料塗工時の断紙を生じない
だけの強度を保つために上限が３０重量％に制限される
からである。つまり該炭酸カルシウムが３０重量％を越
えると紙の強度が低下するからである。

【００１０】さらに本発明では、小倉法による吸油量が
７０ml／１００ｇ以上の炭酸カルシウムと共に、吸油量
７０ml／１００ｇ以下の填料、例えばクレー、タルク、
炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛等を併
用することも可能である。なお、本発明で用いている小
倉法とは、「顔料・給具及インキ」（松本純三、小倉正
照著、共立出版（株）、昭和２５年四版印刷発行、第６
６〜６７頁参照、JIS K 5421の煮アマニ油使用）に開示
されている吸油量の測定法である。

【００１１】感熱ファクシミリ、感熱プリンター等にお
いて、感熱記録体をサーマルヘッド等で加熱し、発色印
字させた場合、高級脂肪酸アミド等の発色感度調整剤等
がカスとしてサーマルヘッド等に付着し、印字の鮮明度
を低下させる。炭酸カルシウムは、このようなカス付着
を抑制、防止する所謂カス取り効果を発揮する。特に、
吸油量、吸水量の高い炭酸カルシウム（小倉法で１２０
ml／１００ｇ以上）は、その効果が高く、このような炭
酸カルシウムを、感熱記録層又はアンダーコート層に添
加することが知られている（特開平1-230424号) 。本発
明の感熱記録体は、支持体に炭酸カルシウムを含むもの
であるから、感熱記録体としては上記のものと全く相違
するが、本発明でも小倉法で吸油量が１２０ml／１００
ｇ以上の炭酸カルシウムを使用した場合、カス取り効果
が向上する。

【００１２】本発明の支持体を製造するのに用いるパル
プは、特に制限されるものではないが、例えばＫＰ、Ｓ
ＣＰ、ＴＭＰ、故紙パルプ等を挙げることができる。ま
た、支持体に用いる紙の坪量は２０〜３００ g／m²、好
ましくは３０〜２００ g／m²である。本発明の感熱記録
層に用いるロイコ染料として、トリアリルメタン系染
料、チアジン系染料、スピロ系染料、ラクタム系染料及
び各種のフルオラン化合物を挙げることができる。

【００１３】また、本発明において、前記ロイコ染料を
熱時発色させるのに用いる顕色剤は、特に限定されるも
のではないが、温度の上昇によって液化、気化ないし溶
解する性質を有し、かつ前記ロイコ染料と接触して呈色
させる性質を有する各種の顕色剤である。代表的な具体
例として挙げることができる顕色剤には、例えば、４−
tert−ブチルフェノール、ビスフェノールＡ、ｍ−ター
フェニル、α−ナフトール、４−アセチルフェノール、
ヒドロキノンモノベンジルエーテル、４−ヒドロキシベ
ンゾフェノン、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−
ヒドロキシ安息香酸メチル、テレフタル酸などの芳香族
カルボン酸、およびこれらフェノール性化合物、芳香族
カルボン酸と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウ
ム、カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケルな
どの多価金属との塩などの有機酸性物質等がある。

【００１４】これらの成分を含む塗布液の調製は、一般
に水を分散媒体とし、ボールミル、アトライター、サン
ドグラインダー等の攪拌、粉砕機によりロイコ染料と顕
色剤とを一緒に又は別々に分散し、塗液として調製す
る。かかる塗液中には、通常バインダーとしてデンプン
類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ア
ラビアゴム、ポリビニルアルコール、スチレン・無水マ
レイン酸共重合体塩、スチレン・ブタジエン共重合体エ
マルジョンなどが全固形物の２〜４０重量％、好ましく
は５〜２５重量％の割合で用いられる。さらに、塗液中
には必要に応じて各種の助剤を添加することができる。
例えば、ジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム、ドデ
シルベンゼンスルフオン酸ナトリウム、ラウリルアルコ
ール硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪酸金属塩などの
分散剤、その他消泡剤、蛍光染料、着色染料などがあ
る。

【００１５】本発明の感熱記録体において、感熱記録層
の形成方法については特に限定されるものではなく、従
来から周知慣用の技術に従って形成することができる。
例えば感熱塗液を支持体に塗布する方法ではエアーナイ
フコーター、ブレードコーター等適当な塗布装置が用い
られる。また塗液の塗布量は特に制限されるものではな
いが、一般に乾燥重量で２〜１５ｇ／ｍ² 、好ましくは
３〜１０ｇ／ｍ² の範囲となるようにする。

【００１６】さらに支持体と感熱記録層の間に焼成カオ
リン、シリカなどの無機顔料やプラスチックピグメント
の有機顔料を用いた中間層を設けることもできるなど、
感熱記録体分野における各種の公知技術を付加し得る。

【００１７】

【実施例】本発明を実施例により詳細に説明する。 〔実施例１〕Ｃ．Ｓ．Ｆ．濾水度３００mlのＬＢＫＰ５
０重量部及びＣ．Ｓ．Ｆ．濾水度３００mlのＮＢＫＰ５
０重量部からなるパルプスラリー中に、小倉法による吸
油度が１４０ml／１００ｇの炭酸カルシウム（カルライ
トＫＴ（ＢＥＴ比表面積３８m²／ｇ、水分３％、平均粒
子径2.３μ）白石中央研究所製）を３８重量部、中性用
サイズ剤（ハーコンＷ、ディックハーキュレス社製）を
0.３重量部、カチオン化澱粉（日澱化学製）３重量部、
アニオン性ポリアクリルマイド（ポリストロン１１７、
荒川化学製）0.２重量部を加えて混合した後、米坪５０
ｇ／m²の紙を抄造し、軽くキャレンダー処理を行った。
これにより厚さ５５μｍ、表面のベック平滑度３００
秒、ステキヒトサイズ度５秒、填料含有率２５重量％の
紙が得られた。感熱発色層の形成 下記のＡ液とＢ液とをそれぞれ調製した。

【００１８】Ａ液５０重量部に、昭和電工（株）製のア
クリルアミド系水溶性樹脂（ＴＹ−１２１、固形分１２
％）を８3.３重量部と、ステアリン酸亜鉛３０％水性分
散液３０重量部とを混合し、更にこの中に非晶質ケイ酸
塩（吸油量１５０ml／１００ｇ）２０重量部を徐々に添
加し、混合した。次にこのＡ液にＢ液１５０重量部を添
加し、更に水を３５重量部加えて感熱発色塗液とした。

【００１９】Ａ液 発色ロイコ染料（３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン） 〔Ｓ−２０５ 山田化学製〕 １０重量部 ポリビニルアルコール ３０重量部 （１２％水溶液） ポリスチレンアクリル酸 ２重量部 アンモニウム（２０％水溶液） 水 ８重量部 以上の成分をサンドグラインダーで平均粒径が１μｍと
なるまで分散させて調製した。

【００２０】Ｂ液 ビスフェノールＡ １８重量部 ｍ−ターフェニル ２２重量部 ポリビニルアルコール （１２％水溶液） ５０重量部 ポリスチレンアクリル酸 アンモニウム（２０％水溶液） ３重量部 水 ５７重量部 以上の成分をサンドグラインダーで平均粒径が１μｍと
なるまで分散させて調製した。

【００２１】このようにして調製した感熱発色塗液を前
記の紙の上に、乾燥後の重量が６ｇ／m²となるように塗
布し、乾燥した後、更にベック平滑度が約６００秒にな
るようにキャレンダー処理を行って感熱記録体を得た。 〔実施例２〕炭酸カルシウムのカルライトＫＴを、パル
プスラリーに３０重量部添加し、支持体中の炭酸カルシ
ウムの含有量を２０重量％とした他は、実施例１と同じ
方法で、感熱記録体を製造した。 〔実施例３〕填料として、小倉法による吸油量が９０ml
／１００ｇの炭酸カルシウム（カルライトＳＡ（ＢＥＴ
比吸表面積１０m²／ｇ、水分３％、平均粒子径3.３
μ）、白石中央研究所製）を、パルプスラリーに４０重
量部添加し、支持体中の炭酸カルシウムの含有量を２８
重量％とした他は、実施例１と同じ方法で、感熱記録体
を製造した。 〔比較例１〕炭酸カルシウムのカルライトＫＴを、パル
プスラリーに１４重量部添加し、支持体中の炭酸カルシ
ウムの含有量を１０重量％とした他は、実施例１と同じ
方法で、感熱記録体を製造した。 〔比較例２〕炭酸カルシウムのカルライトＫＴを、パル
プスラリーに７０重量部添加し、支持体中の炭酸カルシ
ウムの含有量を４０重量％とした他は、実施例１と同じ
方法で、感熱記録体を製造した。 〔比較例３〕填料として、小倉法による吸油量が６０ml
／１００ｇの炭酸カルシウムＰｚ（白石カルシウム株式
会社製）を、パルプスラリーに４５重量部添加し、支持
体中の炭酸カルシウムの含有量を３０重量％とした他
は、実施例１と同じ方法で、感熱記録体を製造した。 〔比較例４〕填料として、小倉法による吸油量が３００
ml／１００ｇのシリカ（Ｐ−５２７、水沢化学株式会社
製）を、パルプスラリーに３０重量部添加し、支持体中
の炭酸カルシウムの含有量を２０重量％とした他は、実
施例１と同じ方法で、感熱記録体を製造した。 〔比較例５〕カルライトＫＴ１００重量部、カゼイン４
０重量部、水３２０重量部のスラリーを、坪量５０ g／
ｍ² の上質紙に、乾燥固形重量で８ g／ｍ² となるよう
に塗布し、乾燥した。その上に、実施例１と同じ感熱塗
料を塗布し、感熱記録体を製造した。 〔比較例６〕カルライトＫＴを用いず、パルプを主体と
する支持体を使用した以外は、実施例１と同じ方法で感
熱記録体を製造した。

【００２２】実施例１〜３及び比較例１〜６で得られた
感熱記録体について、粉落ち試験、カス付着試験及びド
ット再現性試験等の評価を行った。その評価結果を表−
１に示した。 〔評価法〕 1. 画像濃度（Ｄ_p ） 市販のサーマルヘッドKFT-216-8 MPD I(京セラ製）で印
字電力0.７Ｗ／dot.パルス周期5.０ms、パルス幅0.３ms
の条件でベタ印字を行い、得られた画像の濃度をマクベ
ス濃度計ＲＤ−９１４で測定した。 2. カス付着テストおよびドット再現性テスト 市販のFAX FACOMFAX2000（富士通製）で黒率５０％の市
松パターンを１０ｍ連続印字した後、サーマルヘッド上
に付着したカスの評価を目視判定した。また、その時の
ドットの再現性を目視判定した。 4. 印刷むら評価 ベタ印字を行いマクロ的な画像濃度のばらつきを目視判
定した。 5. 紙切れ 紙を抄紙する際、５万ｍ行って紙切れが生じた場合×と
した。 6. 紙粉 感熱紙を１０００ｍ連続記録を行いプラテンロールの汚
れを目視判定した。

【００２３】

【表１】 填料 吸油量 含有量 Ｄ_p カス ドット むら 紙切れ 紙粉 ─────────────────────────────────── 実施例 カルラ １ イトKT 140 25 1.31 ○ ○ ○ ○ ○ 実施例 カルラ ２ イトKT 140 20 1.29 ○ ○ ○ ○ ○ 実施例 カルラ３ イトSA 90 28 1.30 ○ ○ ○ ○ ○ 比較例 カルラ １ イトKT 140 10 1.15 △ △ ○ ○ ○ 比較例 カルラ ２ イトKT 140 40 1.24 ○ ○ ○ × × 比較例 炭酸カ ３ ルシウ ムPZ 60 30 1.01 × × ○ ○ ○ 比較例 シリカ ４ 300 20 1.21 ○ ○ ○ × × 比較例 カルライトKT ５ （アンダーコート） − 1.34 ○ ○ × なし ○ 比較例６ − 0.82 × × ○ ○ ○

【００２４】

【発明の効果】表１より明らかなように、支持体中に、
従来知られているシリカ等の吸油量の大きな填料を入れ
た場合は、紙切れ、紙粉などのトラブルを生じ、一方、
吸油量の小さな炭酸カルシウムを入れるとドット再現性
が落ち、添加量が３０重量％以上でも効果なかった。

【００２５】これに対し、本発明の感熱記録体は、ドッ
ト再現性に優れ、中間調記録に適するとともに、十分な
強さと生産性を有し、さらに紙粉の発生が少ないもので
あった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ロイコ化合物、及び該ロイコ化合物を熱
   時発色させる顕色性物質を主成分とする感熱発色層を支
   持体上に設けた感熱記録体であって、その支持体が、小
   倉法による吸油量が７０ml／１００ｇ以上の炭酸カルシ
   ウムを１５〜３０重量％含有した紙であることを特徴と
   する感熱記録体。