JPS6216196B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感熱記録体に関し、特に記録像のドツ
ト再現性及び機械適性に優れ、しかも自然性に富
んだ記録層表面を有する感熱記録体に関するもの
である。

従来、発色剤と該発色剤と接触して呈色する呈
色剤の呈色反応を利用し、熱によつて両発色物質
を接触せしめて発色像を得るようにした感熱記録
体は良く知られている。

かかる感熱記録体を実用する場合の熱伝達手段
は各種あり、それぞれの目的に適つた方式が行わ
れているが、その１つの形式として、サーマルヘ
ツド（ドツト状の電気抵抗発熱体の集合体）に記
録信号に応じた電流パルスを通じる事によつて生
じるジユール熱を、サーマルヘツドに密着して位
置する感熱記録体面に伝導し、発色記録像を得る
方法が行われている。このような記録方式で鮮明
な記録像を得るためにはドツト再現性即ち、１つ
１つのドツトの大きさにそつて忠実な発色像が得
られることが必要である。

従来から、サーマルヘツドと感熱記録体表面と
の密着性を高めるために、記録体製造に際しては
スーパーキヤレンダー、グロスキヤレンダー等に
よる記録層表面の平滑化処理が極く一般的に行わ
れており、又特公昭52―20142号には記録層表面
のベツク平滑度を200〜100秒にするといつた提案
もなされている。しかしながら、サーマルヘツド
を構成する１つ１つのドツトは一般に一辺が200
μｍ以下といつた大きさであり、単にスーパーキ
ヤレンダー処理等によつて記録層表面のベツク平
滑度を高めても必ずしも満足すべきドツト再現性
は得られず、逆に、従来からサーマルヘツドを実
用する場合のいま１つの難点とされる機械適性即
ち、サーマルヘツドの加熱冷却操作を繰り返すに
つれて感熱記録材料の熱溶融物がサーマルヘツド
上に堆積して記録画質、濃度を低下させてしまう
所謂“パイリング現象”及びサーマルヘツドと感
熱記録体表面が粘着又はべとつきを起し、剥離音
や記録画像の乱れを生じる所謂“ステイツキング
現象”が著しく低下してしまう。さらに、ベツク
平滑度の上昇に伴つて記録層表面の光沢が著しく
高くなり、自然性に欠け商品価値の低い記録体と
なつてしまう。

かかる現状に鑑み、本発明者等は上記の如き欠
点を解消しバランスのとれた品質適性を有する感
熱記録体について鋭意研究した結果、ベンド方式
のブレードコーテイング法で支持体上に発色層を
設け、且つ該発色層表面のJISB0601法に基く表
面あらさRaと光沢度を特定の領域に限定するこ
とによつて、ドツト再現性及びパイリング現象、
ステイツキング現象といつた機械適性に優れ、し
かも自然性に富んだ記録層表面を有する感熱記録
体を得ることに成功したものである。

本発明は、発色剤及び該発色剤と接触して呈色
する呈色剤を含有する発色層を設けた感熱記録体
の製造方法において、発色層をベンド方式のブレ
ードコーテイング法で支持体上に設け、該発色層
表面のJISB0601法に基く表面あらさRaが1.2μｍ
以下であり、かつ光沢度が25％以下となるように
調整することを特徴とする感熱記録体の製造方法
である。

本発明における表面あらさRaは、JISB0601法
に基き測定されるもので、Raは中心線平均あら
さを意味し下記一般式の如く定義される。

Ra＝１／ｌ∫^ｌ _０／ｆ（ｘ）／dx （ｌ：測定長さ、あらさ曲線：ｙ＝ｆ
（ｘ）） なお、本発明における表面あらさRaはカツト
オフ値0.8mm、測定長さ2.5cm、走査速度0.6mm／
sec.、触針曲率半径５μｍの条件で測定される。
また記録体の支持体として紙が用いられる場合に
は紙の流れ方向にそつて測定されるものである。

かかる条件で測定された発色層表面の表面あら
さRaが1.2μｍより大きくなると、感熱記録体を
サーマルヘツドに押しあてるプラテンの圧力を調
節しても、もはや満足すべきドツト再現性は得ら
れない。従つて、本発明の記録体の発色層表面は
1.2μｍ以下、好ましくは1.1μｍ〜0.6μｍの表面
あらさRaを有するものである。

ドツト再現性という点では発色層表面の表面あ
らさRaを小さくすればする程良好な結果が得ら
れるように思われるが、本発明者等の検討によれ
ば、実際には表面あらさRaをあまりに小さくす
ると機械適性の低下とも相俟つてむしろドツト再
現性が低下してしまうことが明らかとなつた。そ
の為、ドツト再現性、機械適性等においてバラン
スのとれた高品質を有する記録体について、さら
に鋭意研究した結果、上記の如き特定の表面あら
さを有する記録体の表面の光沢度がかかる品質バ
ランスをとる上で極めて重要な要件となつている
ことを見出した。即ち、発色層表面の光沢度が25
％より大きいとたとえ表面あらさRaが1.2μｍ以
下であつても品質バランスがくずれドツト再現
性、機械適性ともに良好な記録体を得ることがで
きないことが明らかとなつた。而して本発明の記
録体は上記の如き特定の表面あらさRaを有する
のみならず、その光沢度が25％以下、好ましくは
20％〜10％となるように調節されるものである。
なお、本発明において発色層表面の光沢度は反射
型光沢度計によつて入射角75゜で測定される。

かかる特定の表面あらさ及び光沢度を有する発
色層の製造方法については、発色層をベンド方式
のブレードコーテイング法で支持体上に設けるこ
と以外は特に限定されるものではなく、発色層を
構成する材料の撰択、発色層の形成方法さらには
発色層表面の後処理等によつて適宜調節されるも
のである。しかし、かかる発色層を製造するうえ
で、発色層中にJISK5101に基き測定される吸油
量が80ml／100ｇ以上、好ましくは100〜400ml／
100ｇである吸油性顔料及び平均粒子径が６〜20
μｍ、好ましくは６〜15μｍである粗大無機顔料
を配合せしめるのが好ましい。吸油性顔料として
は例えば以下のようなものが例示される。

吸油量（ml／100ｇ） ケイソウ土 110〜120 焼成ケイソウ土 130〜140 融剤焼成ケイソウ土 120〜160 微粒子状無水酸化アルミ 80〜250 微粒子状酸化チタン 80〜120 炭酸マグネシウム 80〜150 ホワイトカーボン 80〜300 微粒子状無水シリカ 100〜300 アルミノケイ酸マグネシウム 300〜400 なお、吸油量は顔料の粒子形状、粒径等の要因
によつて変化するが、顔料を物理的又は化学的に
処理して80ml／100ｇ以上の吸油量にしたものも
当然有効に使用出来る。

又、粗大無機顔料については平均粒子径が前記
の如き範囲内にある限り、その種類については特
に限定するものではないが、例えば、炭酸カルシ
ウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミ、タル
ク、焼成クレーなどが好ましく用いられる。かか
る吸油性顔料及び粗大無機顔料の発色層中への配
合割合は発色層の構成材料、発色層の形成方法さ
らには後処理の条件等に応じて適宜調節される
が、吸油性顔料については発色層中に乾燥重量で
５〜80重量％、好ましくは10〜60重量％配合する
のが望ましい。又粗大無機顔料は吸油性顔料100
重量部に対して20〜300重量部、好ましくは50〜
200重量部配合されるのが望ましい。なお、上記
の吸油性顔料であつて平均粒子径が６〜20μｍで
あるものは勿論粗大無機顔料としても有効であ
り、かかる顔料の場合は単独使用されることはい
うまでもない。

本発明において発色層に含有される発色剤と呈
色剤については、次のような組合せが例示され
る。(イ)塩基性無色染料と無機ないし有機の酸性物
質、(ロ)ステアリン酸第２鉄、ミリスチン酸第２鉄
等の長鎖脂肪酸の金属塩とタンニン酸、没食子酸
等のフエノール類、(ハ)酢酸ニツケル、ステアリン
酸コバルト等の有機金属塩と硫化カルシウム、硫
化バリウム等の金属硫化物、(ニ)ジフエニルカルバ
ゾン、チオジフエニルカルバシド等の有機キレー
ト類とチオ硫酸ナトリウム、チオ尿素等の硫黄化
合物、(ホ)蓚酸鉄、酢酸鉛等の金属塩とテトラチオ
ネートソーダ、チオ硫酸ナトリウム等の硫黄化合
物(ヘ)ベヘン酸銀、ステアリン酸銀等の金属塩とプ
ロトカテキン酸、４―メトキシ―αナフトール等
の有機環元剤、(ト)グリニア型有機金属化合物と硫
黄化合物等である。これらのうち特に塩基性無色
染料としては各種のものが公知であり、例えば下
記が例示される。

３，３―ビス（Ｐ―ジメチルアミノフエニル）
―６―ジメチルアミノフタリド、３，３―ビス
（Ｐ―ジメチルアミノフエニル）フタリド、３―
（Ｐ―ジメチルアミノフエニル）―３―（１，２
―ジメチルインドール―３―イル）フタリド等の
トリアリルメタン系染料、４，4′―ビス―ジメチ
ルアミノベンズヒドリルベンジルエーテル、Ｎ―
ハロフエニル―ロイコオーラミン、Ｎ―２，４，
５―トリクロロフエニルロイコオーラミン等のジ
フエニルメタン系染料、７―ジエチルアミノ―３
―クロロフルオラン、７―ジエチルアミノ―３―
クロロ―２―メチルフルオラン、２―フエニルア
ミノ―３―メチル―６―（Ｎ―エチル―Ｎ―Ｐ―
トリル）アミノフルオラン等のフルオラン系染
料、ベンゾイルロイコメチレンブルー、Ｐ―ニト
ロベンジルロイコメチレンブルー等のチアジン系
染料、３―メチル―スピロ―ジナフトピラン、３
―エチル―スピロ―ジナフトピラン、３―プロピ
ル―スピロ―ジベンゾピラン等のスピロ系染料
等。

また塩基性無色染料と接触して呈色する無機な
いし有機の酸性物質も各種のものが公知であり、
例えば下記が例示される。

活性白土、酸性白土、アタパルガイト、ベント
ナイト、コロイダルシリカ、硅酸アルミニウムな
どの無機酸性物質、４―ターシヤリブチルフエノ
ール、４―ヒドロキシジフエノキシド、α―ナフ
トール、β―ナフトール、４―ヒドロキシアセト
フエノール、４―タ―シヤリ―オクチルカテコー
ル、２，2′―ジヒドロキシジフエノール、２，
2′―メチレンビス（４―メチル―６―タ―シヤリ
―イソブチルフエノール）、４，4′―イソプロピ
リデンビス（２―タ―シヤリ―ブチルフエノー
ル）、４，4′―セカンダリ―ブチリデンフエノー
ル、４―フエニルフエノール、４，4′―イソプロ
ピリデンジフエノール、２，2′―メチレンビス
（４―クロルフエノール）、ハイドロキノン、４，
4′―シクロヘキシリジンジフエノール、ノボラツ
ク型フエノール樹脂、フエノール重合体などのフ
エノール性化合物、安息香酸、パラタ―シヤリブ
チル安息香酸、トリクロル安息香酸、テレフタル
酸、３―セカンダリブチル―４―ヒドロキシ安息
香酸、３―シクロヘキシル―４―ヒドロキシ安息
香酸、３，５―ジメチル―４―ヒドロキシ安息香
酸、サリチル酸、３―イソプロピルサリチル酸、
３―タ―シヤリブチルサリチル酸、３―ベンジル
サリチル酸、３―（α―メチルベンジル）サリチ
ル酸、３―クロル―５―（α―メチルベンジル）
サリチル酸、３，５―ジタ―シヤリブチルサリチ
ル酸、３―フエニル―５―（α、α―ジメチルベ
ンジル）サリチル酸、３，５―ジ―α―メチルベ
ンジルサリチル酸などの芳香族カルボン酸、およ
びこれらフエノール性化合物、芳香族カルボン酸
と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カ
ルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニツケルな
どの多価金属との塩などの有機酸性物質等。

本発明の感熱記録体において、発色層中の発色
剤と呈色剤の使用比率は用いられる発色剤、呈色
剤の種類に応じて適宜選択されるもので、特に限
定するものではないが、例えば塩基性無色染料と
酸性物質を用いる場合には、一般に塩基性無色染
料１重量部に対して１〜50重量部、好ましく４〜
10重量部の酸性物質が使用される。

なお、発色層を形成するための塗液中には通常
バインダーとしてデンプン類、ヒドロキシエチル
セルロース、メチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビアゴ
ム、ポリビニルアルコール、スチレン・無水マレ
イン酸塩、ポリアクリル酸塩などが用いられる。
又例えばジオクチルスルフオコハク酸ナトリウ
ム、ドデシルベンゼンスルフオン酸ナトリウムな
どの界面活性剤、ベンゾフエノン系、トリアゾー
ル系などの紫外線吸収剤、ステアリン酸アミド、
パルミチン酸アミド、２，６―ジイソプロピルナ
フタレンなどの感度調節剤、ステアリン酸亜鉛、
ステアリン酸アルミニウムなどの離型剤、螢光染
料、着色染料などの各種助剤を適宜必要に応じて
塗液中に添加することができる。

本発明者等の検討によると、かかる発色層を形
成するための塗液をブレードコーテイング特にベ
ンド方式のブレードコーテイングによつて支持体
上に塗被した場合には、本発明の特定の表面あら
さ及び光沢度を有する発色層がより効率良く得ら
れることも明らかとなつた。

従来、支持体の凹凸をうめて平滑な面を得るの
にブレードコーテイングが適していることは知ら
れているが、例えば吸油性顔料及び平均粒子径が
６〜20μｍという粗大無機顔料を配合した塗液に
ブレードコーテイングを適用することは塗液の流
動性、ストリーク、スクラツチ等の発生といつた
ことからも躊躇され、実施された例はない。しか
るに本発明者等の検討によると特にベント方式の
ブレードコーテイングにおいてはかかる難点はな
く、むしろ特定の表面あらさ及び光沢度を有する
発色層を形成するのに極めて有効であることが明
らかとなつた。

なお、発色層を形成する塗液の支持体への塗被
量は特に限定されるものではないが、通常乾燥重
量で２〜15ｇ／m²、好ましくは３〜12ｇ／m²の範
囲である。また、形成された発色層は必要に応じ
て、キヤレンダー、スーパーキヤレンダー等によ
つて表面処理されるが、勿論発色層表面の表面あ
らさRa及び光沢度が本発明の特定の値になるよ
うな範囲で処理されるものである。

以下に本発明をさらに具体的に説明するために
実施例を示すが、勿論これらに限定されるもので
はない。又実施例中の部および％は特に断らない
限り重量部および重量％を示す。

実施例 １ Ａ液調製 ２―フエニルアミノ―３―メチル―６―（Ｎ―
エチル―Ｎ―Ｐ―トリル）アミノ―フルオラン
25部 ステアリン酸アミド 40部 スチレン・アクリル酸共重合体のナトリウ塩
（荒川化学社製、ポリマロン356，25％濃度）
26部 ジオクチルスルホコハク酸ソーダ（日本油脂社
製、ラピゾールB80） ４部 水 140部 この組成物をサンドグラインダーで平均粒径３
μｍまで粉砕した。

Ｂ液調製 ４，4′―イソプロピリデンジフエノール 100部 ステアリン酸アミド 60部 ポリマロン356 64部 ラピゾールB80 ６部 水 350部 この組成物をサンドグラインダーで平均粒径３
μｍまで粉砕した。

発色層の形成 上記で調製したＢ液580部に無定形酸化ケイ素
（塩野義製薬社製、カープレツクス＃80、吸油量
230ml／100ｇ、平均粒径８μｍ）を150部徐々に
添加分散した後、スチレン・マレイン酸共重合体
のナトリウム塩（荒川化学社製、ポリマロン
353、25％濃度）280部を加え、さらにＡ液235部
を混合分散して塗液とした。なお、塗液の濃度は
37.5％、粘度は600cpsであつた。

この塗液をベンド方式によるブレードコーテイ
ングによつて、ブレード厚さ0.4mm、ブレード角
度23度、コータースピード350ｍ／minの条件で
50ｇ／m²の原紙上に乾燥後の塗被量が８ｇ／m²と
なるように塗被、乾燥した。得られた感熱紙を軽
くスーパーキヤレンダー掛けして、発色層の表面
あらさRaが1.0μｍ、光沢度が16％の感熱紙を得
た。

比較例 １ 実施例１と同様にして調製した塗液に水615部
を加えて濃度25％、粘度100cpsの塗液を得た。
この塗液をエヤーナイフコーテイングによつて、
風圧140mmＨｇ、コータースピード200ｍ／minの
条件で50ｇ／m²の原紙上に乾燥後の塗被量が８
ｇ／m²となるように塗被、乾燥した。得られた感
熱紙を軽くスーパーキヤレンダー掛けして、発色
層の表面あらさRaが2.0μｍ、光沢度が17％の感
熱紙を得た。

比較例 ２ 無定形酸化ケイ素150部の替りに、カオリン
（EMC社製、UW―90）400部を添加分散した以
外は実施例１と同様にして塗液を調製し、この塗
液を実施例１と同様に塗被、乾燥して得られた感
熱紙をスーパーキヤレンダー掛けして、発色層の
表面あらさRaが1.2μｍ、光沢度が35％の感熱紙
を得た。

かくして得られた３種類の感熱紙について品質
比較テストを行つた。即ち、実用感熱フアクシミ
リ―（松下電送社製、パナフアツクス7000型）を
使用して３種類の感熱紙に画像電子学会チヤート
を連続して記録し、サーマルヘツドへのカス付着
（パイリング）及びステイツキングの発生状況を
観察した。又、得られた記録像のドツト再現性を
顕微鏡によつて観察した。実施例１の感熱紙では
パイリング現象及びステイツキング現象の発性が
なく、ドツト再現性も極めて良好で鮮明な記録像
が得られた。しかし、比較例１の感熱紙では機械
適性は安定していたが、ドツト再現性が著しく不
良なため不鮮明な記録像しか得られなかつた。
又、比較例２の感熱紙ではサーマルヘツドへのカ
ス付着が著しく記録像の濃度がしだいに低下し、
しかもステイツキング音が発生し機械適性に著し
く劣つていた。

さらに、比較例２の発色層表面は光沢度が高く
自然性にかけるものであつた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 発色剤及び該発色剤と接触して呈色する呈色
   剤を含有する発色層を設けた感熱記録体の製造方
   法において、発色層をベンド方式のブレードコー
   テイング法で支持体上に設け、該発色層表面の
   JISB0601法に基く表面あらさRaが1.2μｍ以下で
   あり、かつ光沢度が25％以下となるように調整す
   ることを特徴とする感熱記録体の製造方法。