JPH0558619A - 新規なアルミノシリケート基材顔料、それらの製造法及び特に紙の充填剤としてのそれらの使用 - Google Patents
新規なアルミノシリケート基材顔料、それらの製造法及び特に紙の充填剤としてのそれらの使用Info
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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-
- D—TEXTILES; PAPER
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-
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 紙の充填剤として有用な改良されたアルミノ
シリケート基材顔料を提供する。 【構成】 表面積１ｍ2 当りのミクロモル数で表わした
陽イオン部位の数が０．０５を越えるような表面化学を
有するアルミノシリケート基材顔料から構成する。
シリケート基材顔料を提供する。 【構成】 表面積１ｍ2 当りのミクロモル数で表わした
陽イオン部位の数が０．０５を越えるような表面化学を
有するアルミノシリケート基材顔料から構成する。
Description
【０００１】
【発明の分野】本発明は、一般には、改良された表面化
学を有する新規なアルミノシリケート基材顔料、それを
取得する方法、及び特に紙に対する充填剤としてのその
使用に関する。他の面では、本発明は、ある種のアルミ
ノシリケート基材懸濁液に関する。より具体的に言え
ば、本発明は、特に高い化学的保持性及び特に紙用イン
キに対する高い吸着能を有するアルミノシリケート顔料
に関する。
学を有する新規なアルミノシリケート基材顔料、それを
取得する方法、及び特に紙に対する充填剤としてのその
使用に関する。他の面では、本発明は、ある種のアルミ
ノシリケート基材懸濁液に関する。より具体的に言え
ば、本発明は、特に高い化学的保持性及び特に紙用イン
キに対する高い吸着能を有するアルミノシリケート顔料
に関する。
【０００２】
【発明の背景】アルミノシリケートは、新聞紙用の内部
充填剤か又は例えばカラーインキジェットプリンターに
使用される紙の如き高い表面品質が要求される特殊紙用
の被覆若しくはコーチング充填剤のどちらかとして紙の
製造において有益下に使用することができることが知ら
れている。
充填剤か又は例えばカラーインキジェットプリンターに
使用される紙の如き高い表面品質が要求される特殊紙用
の被覆若しくはコーチング充填剤のどちらかとして紙の
製造において有益下に使用することができることが知ら
れている。
【０００３】紙の本体に均質混合すると、アルミノシリ
ケートは、透明性、白色度、密度、多孔度、機械的特
性、印刷適性等の特性のうちの１つ以上の有意義な向上
をもたらす。
ケートは、透明性、白色度、密度、多孔度、機械的特
性、印刷適性等の特性のうちの１つ以上の有意義な向上
をもたらす。
【０００４】また、いわゆる特殊紙の場合には、それら
は極めて高い表面品質を有しなければならない。これ
は、例えば、カラーインキジェットプリンターに用いる
紙（これは、高い鮮明度の色彩再生を有しなければなら
ない）の場合に言える。この表面状態は、紙シートにア
ルミノシリケート基材コーチング浴をコーチング（被
覆）することによって得ることができる。
は極めて高い表面品質を有しなければならない。これ
は、例えば、カラーインキジェットプリンターに用いる
紙（これは、高い鮮明度の色彩再生を有しなければなら
ない）の場合に言える。この表面状態は、紙シートにア
ルミノシリケート基材コーチング浴をコーチング（被
覆）することによって得ることができる。
【０００５】紙の内部又は表面特性の向上は、使用する
アルミノシリケートの物理的な構造及び形状特性と結び
付けられることが知られている。これらの特性は、特
に、比表面積、細孔の寸法及び容積並びに凝集体の寸法
（これらは、目的とする結果の函数として適切に調節さ
れなければならない）である。
アルミノシリケートの物理的な構造及び形状特性と結び
付けられることが知られている。これらの特性は、特
に、比表面積、細孔の寸法及び容積並びに凝集体の寸法
（これらは、目的とする結果の函数として適切に調節さ
れなければならない）である。
【０００６】これまでに開発されたアルミノシリケート
は製紙用途において使用するのに多くの面で適している
けれども、それらは、ある数の不利益になお悩まされて
いる。かくして、例えば、内部充填剤として現在用いら
れているアルミノシリケートは、不適切であることが明
らかな化学的保持性を有している。この化学的保持性
は、アルミノシリケートが紙のセルロース繊維に吸着に
よって保持される性質を表わす。本明細書では、これ
は、セルロース繊維に有効に吸着されるアルミノシリケ
ート量対内部練込間に使用される全アルミノシリケート
量の比率と定義される。この低い化学的保持性は、プロ
セスの経済性を損い、流出物の汚染及び再循環に関する
問題を引き起こし、そして紙の最終特性を低下させる。
その上、コーチング充填剤として現在使用されているア
ルミノシリケートは、インキの表面浸透の正確な検査及
びその迅速な吸着を可能にするのに適切な品質を有しな
い。これらの２つの条件は、高い鮮明度の再生を得るの
に不可欠のものである。
は製紙用途において使用するのに多くの面で適している
けれども、それらは、ある数の不利益になお悩まされて
いる。かくして、例えば、内部充填剤として現在用いら
れているアルミノシリケートは、不適切であることが明
らかな化学的保持性を有している。この化学的保持性
は、アルミノシリケートが紙のセルロース繊維に吸着に
よって保持される性質を表わす。本明細書では、これ
は、セルロース繊維に有効に吸着されるアルミノシリケ
ート量対内部練込間に使用される全アルミノシリケート
量の比率と定義される。この低い化学的保持性は、プロ
セスの経済性を損い、流出物の汚染及び再循環に関する
問題を引き起こし、そして紙の最終特性を低下させる。
その上、コーチング充填剤として現在使用されているア
ルミノシリケートは、インキの表面浸透の正確な検査及
びその迅速な吸着を可能にするのに適切な品質を有しな
い。これらの２つの条件は、高い鮮明度の再生を得るの
に不可欠のものである。
【０００７】それ故に、本発明の１つの目的は、向上さ
れた化学的保持性及び特にインキに対して向上された吸
着能特性を有しそれ故に製紙調合物中において充填剤と
して有益下に使用することができる新規なアルミノシリ
ケート顔料を提供することである。本発明の他の目的
は、かかるアルミノシリケート顔料の製造を可能にする
方法を提供することである。
れた化学的保持性及び特にインキに対して向上された吸
着能特性を有しそれ故に製紙調合物中において充填剤と
して有益下に使用することができる新規なアルミノシリ
ケート顔料を提供することである。本発明の他の目的
は、かかるアルミノシリケート顔料の製造を可能にする
方法を提供することである。
【０００８】
【発明の概要】ここに本発明において、紙用の内部充填
剤又はコーチング充填剤に望まれる特性のうちのあるも
のは、使用するアルミノシリケートの構造特性のみなら
ずそれらの表面化学に左右されることが分かった。特
に、この表面化学の制御は、化学的保持性及び吸着能の
如き特性に有益な影響を及ぼすのを可能にすることが分
かった。この発見が本発明の基礎をなしている。
剤又はコーチング充填剤に望まれる特性のうちのあるも
のは、使用するアルミノシリケートの構造特性のみなら
ずそれらの表面化学に左右されることが分かった。特
に、この表面化学の制御は、化学的保持性及び吸着能の
如き特性に有益な影響を及ぼすのを可能にすることが分
かった。この発見が本発明の基礎をなしている。
【０００９】アルミノシリケート顔料の表面に関して特
に陽イオン又は陰イオン部位の数及び性状に関してある
数の条件を設定し、しかして同等の構造を持つ従来技術
のアルミノシリケート顔料と比較してそれらが上記の向
上した特性を有するようにすることが可能になった。ま
た、本発明に従った新規なアルミノシリケート基材顔料
に簡単な態様で到達するのを可能にするアルミノシリケ
ートの表面処理法を開発することが可能になった。
に陽イオン又は陰イオン部位の数及び性状に関してある
数の条件を設定し、しかして同等の構造を持つ従来技術
のアルミノシリケート顔料と比較してそれらが上記の向
上した特性を有するようにすることが可能になった。ま
た、本発明に従った新規なアルミノシリケート基材顔料
に簡単な態様で到達するのを可能にするアルミノシリケ
ートの表面処理法を開発することが可能になった。
【００１０】充填剤として使用できる本発明に従ったア
ルミノシリケート基材顔料は、表面積１ｍ2 当りのミク
ロモル数で表わした陽イオン部位の数（μモル／ｍ2 ）
が０．０５を越えるような表面化学を有することを特徴
とする。
ルミノシリケート基材顔料は、表面積１ｍ2 当りのミク
ロモル数で表わした陽イオン部位の数（μモル／ｍ2 ）
が０．０５を越えるような表面化学を有することを特徴
とする。
【００１１】本発明に従ったアルミノシリケート顔料の
製造法（これは、本質的には、アルミノシリケート顔料
の表面処理法である）は、（ａ）せいぜい８のｐＨを有
するアルミノシリケート顔料懸濁液に少なくとも二価の
金属元素の有機又は無機塩による処理を施こし、（ｂ）
該処理後に反応媒体のｐＨを３．５以上の値に上げ、
（ｃ）次いで媒体からアルミノシリケート顔料を分離し
そして（ｄ）得られたアルミノシリケート顔料を最後に
乾燥させることよりなることを特徴とする。また、本発
明は、この方法によって得られた又は得ることができる
アルミノシリケート顔料に関する。また、本発明は、本
発明に従ったアルミノシリケート顔料から直接製造する
ことができるか又は先に記載した方法の実施の間に得る
ことができるアルミノシリケート顔料懸濁液であって、
特に経時定定性であるという著しい特性を有するアルミ
ノシリケート顔料懸濁液に関する。最後に、本発明は、
先に規定した又は上記方法に従って製造したアルミノシ
リケート顔料を紙の充填剤として使用することに関す
る。しかしながら、本発明の他の特徴、面及び利益は、
以下の記載及び本発明を例示する特定の実施例を通読す
ることから推測することができよう。なお、かかる実施
例は、本発明を特に限定するものではないことを理解さ
れたい。
製造法（これは、本質的には、アルミノシリケート顔料
の表面処理法である）は、（ａ）せいぜい８のｐＨを有
するアルミノシリケート顔料懸濁液に少なくとも二価の
金属元素の有機又は無機塩による処理を施こし、（ｂ）
該処理後に反応媒体のｐＨを３．５以上の値に上げ、
（ｃ）次いで媒体からアルミノシリケート顔料を分離し
そして（ｄ）得られたアルミノシリケート顔料を最後に
乾燥させることよりなることを特徴とする。また、本発
明は、この方法によって得られた又は得ることができる
アルミノシリケート顔料に関する。また、本発明は、本
発明に従ったアルミノシリケート顔料から直接製造する
ことができるか又は先に記載した方法の実施の間に得る
ことができるアルミノシリケート顔料懸濁液であって、
特に経時定定性であるという著しい特性を有するアルミ
ノシリケート顔料懸濁液に関する。最後に、本発明は、
先に規定した又は上記方法に従って製造したアルミノシ
リケート顔料を紙の充填剤として使用することに関す
る。しかしながら、本発明の他の特徴、面及び利益は、
以下の記載及び本発明を例示する特定の実施例を通読す
ることから推測することができよう。なお、かかる実施
例は、本発明を特に限定するものではないことを理解さ
れたい。
【００１２】
【発明の具体的な説明】先に記載したように、本発明に
従ったアルミノシリケート顔料の必須特徴は、それらの
表面化学によるものである。より具体的に言えば、この
表面化学において考慮されるべき面のうちの１つは、表
面部位の数及び性状特に陽イオン部位の数である。この
数は、顔料の表面積１ｍ2 当りの陽イオン部位のミクロ
モル数で測定される。
従ったアルミノシリケート顔料の必須特徴は、それらの
表面化学によるものである。より具体的に言えば、この
表面化学において考慮されるべき面のうちの１つは、表
面部位の数及び性状特に陽イオン部位の数である。この
数は、顔料の表面積１ｍ2 当りの陽イオン部位のミクロ
モル数で測定される。
【００１３】実施に当って、この測定は、次の態様で実
施される。陽イオン部位の数は、試験分子として使用さ
れそして特定の吸着によってアルミノシリケートに固定
された陽イオン表面活性剤の量によって決定される。吸
着は、アルミノシリケートに吸着された表面活性剤と平
衡状態にある表面活性剤との間の濃度比が１になるよう
に表面積（ｍ2 ）として表わしたアルミノシリケート濃
度について６．５の一定ｐＨで行われる。部位の数は、
アルミノシリケート１ｍ2 当りの部位のミクロモル数で
与えられる。
施される。陽イオン部位の数は、試験分子として使用さ
れそして特定の吸着によってアルミノシリケートに固定
された陽イオン表面活性剤の量によって決定される。吸
着は、アルミノシリケートに吸着された表面活性剤と平
衡状態にある表面活性剤との間の濃度比が１になるよう
に表面積（ｍ2 ）として表わしたアルミノシリケート濃
度について６．５の一定ｐＨで行われる。部位の数は、
アルミノシリケート１ｍ2 当りの部位のミクロモル数で
与えられる。
【００１４】部位の数の測定は、２つ以上の工程で実施
される。先ず、部位のおよその数が測定される。その後
に、アルミノシリケートに吸着された表面活性剤と平衡
状態の表面活性剤との間の１の濃度比について測定を実
施することによって部位の正確な数が測定される。
される。先ず、部位のおよその数が測定される。その後
に、アルミノシリケートに吸着された表面活性剤と平衡
状態の表面活性剤との間の１の濃度比について測定を実
施することによって部位の正確な数が測定される。
【００１５】１，１．陽イオン部位のおよその数の測定 ある量ｍ1 （ｇ）のアルミノシリケート顔料（予め１２
０℃で４時間乾燥）を５０ｇの１０．００μＭ／ｇジオ
クチルスルホコハク酸ナトリウム（ＳＤＳ）水溶液中に
分散させる。０．１０Ｍ／ｌの硫酸又は水酸化ナトリウ
ム溶液を加えることによって懸濁液のｐＨを６．５０に
調節する。次の関係式：ｍ1 ＝（３０／Ｓ）（ここで、
Ｓは、ＢＥＴ法によって測定したｍ2 ／ｇ単位のアルミ
ノシリケートの比表面積であって１．３ｎｍよりも大き
い細孔によって形成される表面積に相当する）によって
アルミノシリケート顔料の質量ｍ1 を測定する。
０℃で４時間乾燥）を５０ｇの１０．００μＭ／ｇジオ
クチルスルホコハク酸ナトリウム（ＳＤＳ）水溶液中に
分散させる。０．１０Ｍ／ｌの硫酸又は水酸化ナトリウ
ム溶液を加えることによって懸濁液のｐＨを６．５０に
調節する。次の関係式：ｍ1 ＝（３０／Ｓ）（ここで、
Ｓは、ＢＥＴ法によって測定したｍ2 ／ｇ単位のアルミ
ノシリケートの比表面積であって１．３ｎｍよりも大き
い細孔によって形成される表面積に相当する）によって
アルミノシリケート顔料の質量ｍ1 を測定する。
【００１６】かくして形成した懸濁液を２５℃において
４時間攪拌する。次いで、懸濁液を７，５００ｒｐｍで
６０分間遠心分離し、そして得られた上澄生成物を０．
２２μｍミリポアフィルターでろ過する。１０．０００
ｇのろ過した上澄生成物を９０．００ｇの蒸留水中に加
えることによって溶液Ｅ１を得る。同じ態様で、５．０
００ｇの１０μＭ／ｇジオクチルスルホコハク酸ナトリ
ウム溶液を９５．００ｇの蒸留水中に加えることによっ
て対照溶液Ｒ１を得る。
４時間攪拌する。次いで、懸濁液を７，５００ｒｐｍで
６０分間遠心分離し、そして得られた上澄生成物を０．
２２μｍミリポアフィルターでろ過する。１０．０００
ｇのろ過した上澄生成物を９０．００ｇの蒸留水中に加
えることによって溶液Ｅ１を得る。同じ態様で、５．０
００ｇの１０μＭ／ｇジオクチルスルホコハク酸ナトリ
ウム溶液を９５．００ｇの蒸留水中に加えることによっ
て対照溶液Ｒ１を得る。
【００１７】陰イオン表面活性剤は、５μＭ／ｇ１，５
−ジメチル−１，５−ジアザウンデカメチレンポリメソ
ブロミド（ＰＢ）水溶液を加えることによって濁り滴定
法によって測定される。溶液Ｅ１及びＲ１の濁度を５５
０ｎｍにおいて注入したＰＢ容量の函数として測定す
る。最大濁度に相当するＰＢの注入量によって平衡点を
測定する。即ち、ＶE1及びＶR1は、溶液Ｅ１及びＲ１の
場合にはそれぞれ注入したＰＢ容量である。アルミノシ
リケートに吸着されたＳＤＳ量は、次の関係式 ＱC ＝［５００−（２５０ＶE1／ＶR1）］／３０（μモル／ｍ2 ） によって決定される。
−ジメチル−１，５−ジアザウンデカメチレンポリメソ
ブロミド（ＰＢ）水溶液を加えることによって濁り滴定
法によって測定される。溶液Ｅ１及びＲ１の濁度を５５
０ｎｍにおいて注入したＰＢ容量の函数として測定す
る。最大濁度に相当するＰＢの注入量によって平衡点を
測定する。即ち、ＶE1及びＶR1は、溶液Ｅ１及びＲ１の
場合にはそれぞれ注入したＰＢ容量である。アルミノシ
リケートに吸着されたＳＤＳ量は、次の関係式 ＱC ＝［５００−（２５０ＶE1／ＶR1）］／３０（μモル／ｍ2 ） によって決定される。
【００１８】１，２．陽イオン部位の正確な数の測定 ある量ｍ（ｇ）のアルミノシリケート顔料（予め１２０
℃で４時間乾燥）を５０ｇの１０．００μＭ／ｇジオク
チルスルホコハク酸ナトリウム（ＳＤＳ）水溶液中に分
散させる。０．１０Ｍ／ｌの水酸化ナトリウム又は硫酸
溶液を加えることによって懸濁液のｐＨを６．５０に調
節する。次の関係式：ｍ＝２５０／ＱC・Ｓによってア
ルミノシリケート顔料の質量ｍを決定する。
℃で４時間乾燥）を５０ｇの１０．００μＭ／ｇジオク
チルスルホコハク酸ナトリウム（ＳＤＳ）水溶液中に分
散させる。０．１０Ｍ／ｌの水酸化ナトリウム又は硫酸
溶液を加えることによって懸濁液のｐＨを６．５０に調
節する。次の関係式：ｍ＝２５０／ＱC・Ｓによってア
ルミノシリケート顔料の質量ｍを決定する。
【００１９】かくして形成した懸濁液を２５℃において
４時間攪拌する。次いで、懸濁液を７，５００ｒｐｍに
おいて６０分間遠心分離し、そして得られた上澄生成物
を０．２２μｍミリポアフィルターでろ過する。１０．
０００ｇのろ過した上澄生成物を９０．００ｇの蒸留水
中に加えることによって溶液Ｅを得る。同じ態様で、
５．０００ｇの１０μＭ／ｇジオクチルスルホコハク酸
ナトリウム溶液を９５．００ｇの蒸留水中に加えること
によって対照溶液Ｒを得る。
４時間攪拌する。次いで、懸濁液を７，５００ｒｐｍに
おいて６０分間遠心分離し、そして得られた上澄生成物
を０．２２μｍミリポアフィルターでろ過する。１０．
０００ｇのろ過した上澄生成物を９０．００ｇの蒸留水
中に加えることによって溶液Ｅを得る。同じ態様で、
５．０００ｇの１０μＭ／ｇジオクチルスルホコハク酸
ナトリウム溶液を９５．００ｇの蒸留水中に加えること
によって対照溶液Ｒを得る。
【００２０】陰イオン表面活性剤は、５μＭ／ｇ１，５
−ジメチル−１，５−ジアザウンデカメチレンポリメソ
ブロミド（ＰＢ）水溶液を加えることによって濁り滴定
法によって測定される。溶液Ｅ及びＲの濁度を５５０ｎ
ｍにおいて注入したＰＢ容量の函数として測定する。最
大濁度に相当するＰＢの注入量によって平衡点を測定す
る。即ち、ＶE 及びＶR は、溶液Ｅ及びＲの場合にはそ
れぞれ注入したＰＢ容量である。陽イオン部位の数（μ
モル／ｍ2 ）は、次の関係式ＮC ＝［５００−（２５０
ＶE ／ＶR ）］／ｍによって決定される。先に記載した
ように、本発明に従ったアルミノシリケート顔料は、
０．０５よりも多い陽イオン部位を有する。本発明の好
ましい具体例に従えば、この数は、少なくとも０．１好
ましくは少なくとも０．２そしてより具体的には０．２
〜６０の間である。
−ジメチル−１，５−ジアザウンデカメチレンポリメソ
ブロミド（ＰＢ）水溶液を加えることによって濁り滴定
法によって測定される。溶液Ｅ及びＲの濁度を５５０ｎ
ｍにおいて注入したＰＢ容量の函数として測定する。最
大濁度に相当するＰＢの注入量によって平衡点を測定す
る。即ち、ＶE 及びＶR は、溶液Ｅ及びＲの場合にはそ
れぞれ注入したＰＢ容量である。陽イオン部位の数（μ
モル／ｍ2 ）は、次の関係式ＮC ＝［５００−（２５０
ＶE ／ＶR ）］／ｍによって決定される。先に記載した
ように、本発明に従ったアルミノシリケート顔料は、
０．０５よりも多い陽イオン部位を有する。本発明の好
ましい具体例に従えば、この数は、少なくとも０．１好
ましくは少なくとも０．２そしてより具体的には０．２
〜６０の間である。
【００２１】また、本発明に従ったアルミノシリケート
基材顔料は、それらの表面上に分布したある数の陰イオ
ン部位を有することができる。この数は、表面積１ｍ2
当りの陰イオン部位のミクロモル数で測定される。実施
に当って、陰イオン部位の数は、試験分子として使用さ
れそして特定の吸着によってアルミノシリケートに固定
された陽イオン高分子電解質の量によって決定される。
基材顔料は、それらの表面上に分布したある数の陰イオ
ン部位を有することができる。この数は、表面積１ｍ2
当りの陰イオン部位のミクロモル数で測定される。実施
に当って、陰イオン部位の数は、試験分子として使用さ
れそして特定の吸着によってアルミノシリケートに固定
された陽イオン高分子電解質の量によって決定される。
【００２２】２，１．陰イオン部位のおよその数の測定 ある量ｍ1 （ｇ）のアルミノシリケート顔料（予め１２
０℃で４時間乾燥）を５０ｇの１０．００μＭ／ｇ１，
５−ジメチル−１，５−ジアザウンデカメチレンポリメ
ソブロミド（ＰＢ）水溶液中に分散させる。０．１００
０モル／ｌの硫酸又は水酸化ナトリウム溶液を加えるこ
とによって懸濁液のｐＨを８．５に調節する。次の関係
式：ｍ1 ＝（１５／Ｓ）（ここで、Ｓは、ＢＥＴ法によ
って測定したｍ2 ／ｇ単位のアルミノシリケート顔料の
比表面積であって１．３ｎｍよりも大きい細孔によって
形成される表面積に相当する）によってアルミノシリケ
ート顔料の質量ｍ1 を測定する。
０℃で４時間乾燥）を５０ｇの１０．００μＭ／ｇ１，
５−ジメチル−１，５−ジアザウンデカメチレンポリメ
ソブロミド（ＰＢ）水溶液中に分散させる。０．１００
０モル／ｌの硫酸又は水酸化ナトリウム溶液を加えるこ
とによって懸濁液のｐＨを８．５に調節する。次の関係
式：ｍ1 ＝（１５／Ｓ）（ここで、Ｓは、ＢＥＴ法によ
って測定したｍ2 ／ｇ単位のアルミノシリケート顔料の
比表面積であって１．３ｎｍよりも大きい細孔によって
形成される表面積に相当する）によってアルミノシリケ
ート顔料の質量ｍ1 を測定する。
【００２３】かくして形成した懸濁液を２５℃において
４時間攪拌する。次いで、懸濁液を７，５００ｒｐｍで
６０分間遠心分離し、そして得られた上澄生成物を０．
２２μｍミリポアフィルターでろ過する。１０．０００
ｇのろ過した上澄生成物を９０．００ｇの蒸留水中に加
えることによって溶液Ｅ１を得る。同じ態様で、５．０
００ｇの５．００μＭ／ｇ１，５−ジメチル−１，５−
ジアザウンデカメチレンポリメソブロミド溶液を９５．
００ｇの蒸留水中に加えることによって対照溶液Ｒ１を
得る。
４時間攪拌する。次いで、懸濁液を７，５００ｒｐｍで
６０分間遠心分離し、そして得られた上澄生成物を０．
２２μｍミリポアフィルターでろ過する。１０．０００
ｇのろ過した上澄生成物を９０．００ｇの蒸留水中に加
えることによって溶液Ｅ１を得る。同じ態様で、５．０
００ｇの５．００μＭ／ｇ１，５−ジメチル−１，５−
ジアザウンデカメチレンポリメソブロミド溶液を９５．
００ｇの蒸留水中に加えることによって対照溶液Ｒ１を
得る。
【００２４】陽イオンポリ電解質は、１０μＭ／ｇジオ
クチルスルホコハク酸ナトリウム（ＳＤＳ）水溶液を加
えることによって濁り滴定法によって測定される。溶液
Ｅ１及びＲ１の濁度を５５０ｎｍにおいて注入したＳＤ
Ｓ容量の函数として測定する。最大濁度に相当するＳＤ
Ｓの注入量によって平衡点を測定する。即ち、ＶE1及び
ＶR1は、溶液Ｅ１及びＲ１の場合にはそれぞれ注入した
ＳＤＳ容量である。アルミノシリケートに吸着されたＰ
Ｂ量は、次の関係式 ＱA ＝［２５０−（１２５ＶE1／ＶR1）］／ｌ５（μモル／ｍ2 ） によって決定される。
クチルスルホコハク酸ナトリウム（ＳＤＳ）水溶液を加
えることによって濁り滴定法によって測定される。溶液
Ｅ１及びＲ１の濁度を５５０ｎｍにおいて注入したＳＤ
Ｓ容量の函数として測定する。最大濁度に相当するＳＤ
Ｓの注入量によって平衡点を測定する。即ち、ＶE1及び
ＶR1は、溶液Ｅ１及びＲ１の場合にはそれぞれ注入した
ＳＤＳ容量である。アルミノシリケートに吸着されたＰ
Ｂ量は、次の関係式 ＱA ＝［２５０−（１２５ＶE1／ＶR1）］／ｌ５（μモル／ｍ2 ） によって決定される。
【００２５】２，２．陰イオン部位の正確な数の測定 ある量ｍ（ｇ）のアルミノシリケート顔料（予め１２０
℃で４時間乾燥）を５０ｇの５．００μＭ／ｇ１，５−
ジメチル−１，５−ジアザウンデカメチレンポリメソブ
ロミド（ＰＢ）水溶液中に分散させる。０．１０００Ｍ
／ｌの水酸化ナトリウム又は硫酸溶液を加えることによ
って懸濁液のｐＨを８．０に調節する。次の関係式：ｍ
＝１２５／ＱA ・Ｓによってアルミノシリケート顔料の
質量ｍを決定する。
℃で４時間乾燥）を５０ｇの５．００μＭ／ｇ１，５−
ジメチル−１，５−ジアザウンデカメチレンポリメソブ
ロミド（ＰＢ）水溶液中に分散させる。０．１０００Ｍ
／ｌの水酸化ナトリウム又は硫酸溶液を加えることによ
って懸濁液のｐＨを８．０に調節する。次の関係式：ｍ
＝１２５／ＱA ・Ｓによってアルミノシリケート顔料の
質量ｍを決定する。
【００２６】かくして形成した懸濁液を２５℃において
４時間攪拌する。次いで、懸濁液を７，５００ｒｐｍに
おいて６０分間遠心分離し、そして得られた上澄生成物
を０．２２μｍミリポアフィルターでろ過する。１０．
０００ｇのろ過した上澄生成物を９０．００ｇの蒸留水
中に加えることによって溶液Ｅを得る。同じ態様で、
５．０００ｇの５．００μＭ／ｇ１，５−ジメチル−
１，５−ジアザウンデカメチレンポリメソブロミド溶液
を９５．００ｇの蒸留水中に加えることによって対照溶
液Ｒを得る。
４時間攪拌する。次いで、懸濁液を７，５００ｒｐｍに
おいて６０分間遠心分離し、そして得られた上澄生成物
を０．２２μｍミリポアフィルターでろ過する。１０．
０００ｇのろ過した上澄生成物を９０．００ｇの蒸留水
中に加えることによって溶液Ｅを得る。同じ態様で、
５．０００ｇの５．００μＭ／ｇ１，５−ジメチル−
１，５−ジアザウンデカメチレンポリメソブロミド溶液
を９５．００ｇの蒸留水中に加えることによって対照溶
液Ｒを得る。
【００２７】陽イオン高分子電解質は、１０μＭ／ｇジ
オクチルスルホコハク酸ナトリウム（ＳＤＳ）水溶液を
加えることによって濁り滴定法によって測定される。溶
液Ｅ及びＲの濁度を５５０ｎｍにおいて注入したＳＤＳ
容量の函数として測定する。最大濁度に相当するＳＤＳ
の注入量によって平衡点を測定する。即ち、ＶE 及びＶ
R は、溶液Ｅ及びＲの場合にはそれぞれ注入したＳＤＳ
容量である。陰イオン部位の数（μモル／ｍ2 ）は、次
の関係式 ＮA ＝２［２５０−（１２５ＶE ／ＶR ）］ｍ によって決定される。本発明に従ったアルミノシリケー
ト顔料は、５〜１２０μモル／ｍ2 特に１０〜６０μモ
ル／ｍ2 の陰イオン部位の数を有することができる。
オクチルスルホコハク酸ナトリウム（ＳＤＳ）水溶液を
加えることによって濁り滴定法によって測定される。溶
液Ｅ及びＲの濁度を５５０ｎｍにおいて注入したＳＤＳ
容量の函数として測定する。最大濁度に相当するＳＤＳ
の注入量によって平衡点を測定する。即ち、ＶE 及びＶ
R は、溶液Ｅ及びＲの場合にはそれぞれ注入したＳＤＳ
容量である。陰イオン部位の数（μモル／ｍ2 ）は、次
の関係式 ＮA ＝２［２５０−（１２５ＶE ／ＶR ）］ｍ によって決定される。本発明に従ったアルミノシリケー
ト顔料は、５〜１２０μモル／ｍ2 特に１０〜６０μモ
ル／ｍ2 の陰イオン部位の数を有することができる。
【００２８】ゼロ電荷点又はＺＣＰも、本発明に従った
アルミノシリケート顔料の特徴として考えることができ
る。このゼロ電荷点（ＺＣＰ）は、媒体のイオン力が何
んであろうとも固体の表面の電荷がゼロであるところの
アルミノシリケート懸濁液のｐＨによって規定される。
このＺＣＰは、表面の真のｐＨをそれがすべてのイオン
性不純物を含まなくなるまで測定するものである。
アルミノシリケート顔料の特徴として考えることができ
る。このゼロ電荷点（ＺＣＰ）は、媒体のイオン力が何
んであろうとも固体の表面の電荷がゼロであるところの
アルミノシリケート懸濁液のｐＨによって規定される。
このＺＣＰは、表面の真のｐＨをそれがすべてのイオン
性不純物を含まなくなるまで測定するものである。
【００２９】電荷は、電位測定法によって測定される。
この方法の原理は、所定のｐＨにおいてアルミノシリケ
ート表面上で吸着又は脱着されるプロトンの全バランス
に基づいている。
この方法の原理は、所定のｐＨにおいてアルミノシリケ
ート表面上で吸着又は脱着されるプロトンの全バランス
に基づいている。
【００３０】操作の全バランスを表わす等式を使用する
と、ゼロ表面電荷に相当する標準と比較した表面の電荷
Ｃは、次の等式： Ｃ＝Ｆ・（Ｈ−ＯＨ）／Ａ・Ｍ ［式中、Ａは、ｍ2 ／ｇ単位の固体の比表面積を表わ
し、Ｍは、懸濁液中のｇ単位の固形分量であり、Ｆはフ
ァラディーであり、Ｈ又はＯＨは、それぞれ固体上にあ
る過剰のＨ+ 又はＯＨ- イオンの表面単位当りの変動を
表わす］によって与えられることを示すのが容易にな
る。
と、ゼロ表面電荷に相当する標準と比較した表面の電荷
Ｃは、次の等式： Ｃ＝Ｆ・（Ｈ−ＯＨ）／Ａ・Ｍ ［式中、Ａは、ｍ2 ／ｇ単位の固体の比表面積を表わ
し、Ｍは、懸濁液中のｇ単位の固形分量であり、Ｆはフ
ァラディーであり、Ｈ又はＯＨは、それぞれ固体上にあ
る過剰のＨ+ 又はＯＨ- イオンの表面単位当りの変動を
表わす］によって与えられることを示すのが容易にな
る。
【００３１】ＺＣＰは、次の如くして実験室的に測定さ
れる。ベルベ（Berube）及びデ・ブルイン（de Bruyn）
両氏が記載した方法（J. Colloid Interface Sc., １９
６８，２７，３０５）が使用される。アルミノシリケー
ト顔料は、予め高抵抗性脱イオン水（１０メガオーム・
ｃｍ）中において洗浄され次いで乾燥されそして脱ガス
される。ＫＯＨ又はＨＮＯ3 を加えそして任意の電解質
（ＫＮＯ3 ）を１０-5〜１０-1モル／ｌの濃度で含める
ことによってｐＨｏ８．５で一連の溶液を調製する。こ
れらの溶液に所定量のアルミノシリケート顔料を加え、
そして得られた懸濁液のｐＨを２５℃で窒素下に２４時
間攪拌することによって安定化させる。即ち、ｐＨ’ｏ
がその値である。
れる。ベルベ（Berube）及びデ・ブルイン（de Bruyn）
両氏が記載した方法（J. Colloid Interface Sc., １９
６８，２７，３０５）が使用される。アルミノシリケー
ト顔料は、予め高抵抗性脱イオン水（１０メガオーム・
ｃｍ）中において洗浄され次いで乾燥されそして脱ガス
される。ＫＯＨ又はＨＮＯ3 を加えそして任意の電解質
（ＫＮＯ3 ）を１０-5〜１０-1モル／ｌの濃度で含める
ことによってｐＨｏ８．５で一連の溶液を調製する。こ
れらの溶液に所定量のアルミノシリケート顔料を加え、
そして得られた懸濁液のｐＨを２５℃で窒素下に２４時
間攪拌することによって安定化させる。即ち、ｐＨ’ｏ
がその値である。
【００３２】標準溶液は、該懸濁液の一部分を１０，０
００ｒｐｍにおいて３０分間遠心分離することによって
得られた上澄生成物から構成される。即ち、ｐＨ’ｏが
これらの上澄生成物のｐＨである。
００ｒｐｍにおいて３０分間遠心分離することによって
得られた上澄生成物から構成される。即ち、ｐＨ’ｏが
これらの上澄生成物のｐＨである。
【００３３】その後に、これらの懸濁液及び対応する標
準溶液の既知容量のｐＨを必要量のＫＯＨの添加によっ
てｐＨｏに上げ、そして懸濁液及び標準溶液を４時間安
定化させる。
準溶液の既知容量のｐＨを必要量のＫＯＨの添加によっ
てｐＨｏに上げ、そして懸濁液及び標準溶液を４時間安
定化させる。
【００３４】懸濁液は、硝酸をｐＨｆ＝２．０まで加え
ることによってｐＨｏから電位測定を受ける。好ましい
操作は、０．２ｐＨ単位のｐＨ変動に相当する酸を少量
ずつ添加することを包含する。各添加後に、ｐＨは１分
間安定化される。即ち、Ｖｎ・ＮｈはｐＨｆに到達する
ための酸当量の数である。
ることによってｐＨｏから電位測定を受ける。好ましい
操作は、０．２ｐＨ単位のｐＨ変動に相当する酸を少量
ずつ添加することを包含する。各添加後に、ｐＨは１分
間安定化される。即ち、Ｖｎ・ＮｈはｐＨｆに到達する
ための酸当量の数である。
【００３５】ｐＨｏから、すべての懸濁液（少なくとも
３のイオン力）及びすべての対応する標準溶液について
増大したｐＨ値の函数として用語（Ｖｈ・Ｎｈ−Ｖｏｈ
・Ｎｏｈ）のプロットが行われる。
３のイオン力）及びすべての対応する標準溶液について
増大したｐＨ値の函数として用語（Ｖｈ・Ｎｈ−Ｖｏｈ
・Ｎｏｈ）のプロットが行われる。
【００３６】各ｐＨ値（０．２単位間隙）について、懸
濁液及び対応する標準溶液のＨ+ 又はＯＨ- 消費量の間
で差が形成される。この操作をすべてのイオン力につい
て反復する。これは、表面プロトン消費量に相当する用
語（Ｈ−ＯＨ）をもたらす。表面電荷は、上記の式によ
って計算される。
濁液及び対応する標準溶液のＨ+ 又はＯＨ- 消費量の間
で差が形成される。この操作をすべてのイオン力につい
て反復する。これは、表面プロトン消費量に相当する用
語（Ｈ−ＯＨ）をもたらす。表面電荷は、上記の式によ
って計算される。
【００３７】続いて、問題のイオン力のすべてにおいて
表面電荷曲線がｐＨの函数としてプロットされる。ＺＣ
Ｐは、曲線の交点によって定められる。
表面電荷曲線がｐＨの函数としてプロットされる。ＺＣ
Ｐは、曲線の交点によって定められる。
【００３８】アルミノシリケート濃度は、その比表面積
の函数として調節される。例えば、３つのイオン力
（０．１，０．０１及び０．００１モル／ｌ）を持つ５
０ｍ2 ／ｇのアルミノシリケートに対しては２％懸濁液
が使用される。測定は、０．１Ｍ水酸化カリウムを使用
して１００ｍｌの懸濁液に対して行われる。
の函数として調節される。例えば、３つのイオン力
（０．１，０．０１及び０．００１モル／ｌ）を持つ５
０ｍ2 ／ｇのアルミノシリケートに対しては２％懸濁液
が使用される。測定は、０．１Ｍ水酸化カリウムを使用
して１００ｍｌの懸濁液に対して行われる。
【００３９】本発明の場合には、ＺＣＰは２〜９特に３
〜７の間であってよい。
〜７の間であってよい。
【００４０】以下の記載で更に明らかになるように、本
発明に従ったアルミノシリケート顔料の表面化学特性特
に該顔料の表面上にある陽イオン部位及び陰イオン部位
の分率は、以下に記載する製造法の結果として任意に変
更調整することができる。本発明に従ったアルミノシリ
ケート顔料の製造法は、少なくとも二価の金属元素によ
ってアルミノシリケート顔料の表面をドーピングするこ
とより本質上なることに留意すべきである。本発明に従
えば、金属元素は、該表面に化学結合される。
発明に従ったアルミノシリケート顔料の表面化学特性特
に該顔料の表面上にある陽イオン部位及び陰イオン部位
の分率は、以下に記載する製造法の結果として任意に変
更調整することができる。本発明に従ったアルミノシリ
ケート顔料の製造法は、少なくとも二価の金属元素によ
ってアルミノシリケート顔料の表面をドーピングするこ
とより本質上なることに留意すべきである。本発明に従
えば、金属元素は、該表面に化学結合される。
【００４１】この化学結合の存在は、アルミノシリケー
ト顔料を水性懸濁液中に例えば水中にｐＨ７で入れたと
きのその挙動によって理解することができる。この場合
には、金属元素の脱着は全くなく、又は化学結合してい
ない微量の金属元素（これは純度レベルの低いアルミノ
シリケートの製造プロセスから生じる可能性がある）に
よるごく僅かの無視し得る脱着があるだけである。
ト顔料を水性懸濁液中に例えば水中にｐＨ７で入れたと
きのその挙動によって理解することができる。この場合
には、金属元素の脱着は全くなく、又は化学結合してい
ない微量の金属元素（これは純度レベルの低いアルミノ
シリケートの製造プロセスから生じる可能性がある）に
よるごく僅かの無視し得る脱着があるだけである。
【００４２】それ故に、ある種の従来技術のアルミノシ
リケート顔料（この表面は、可逆的に化学結合又は吸着
されていない塩形態の金属元素を有することができる）
とは対照的に、金属元素が共有型の強い化学結合によっ
て不可逆形態で顔料の表面に結合されていることに留意
することが必要である。
リケート顔料（この表面は、可逆的に化学結合又は吸着
されていない塩形態の金属元素を有することができる）
とは対照的に、金属元素が共有型の強い化学結合によっ
て不可逆形態で顔料の表面に結合されていることに留意
することが必要である。
【００４３】本発明の好ましい具体例に従えば、アルミ
ノシリケート顔料は、０．１〜０．６特に０．１〜０．
４の間の陽イオン部位数対陽イオン部位数＋陰イオン部
位数の合計の比率を有する。
ノシリケート顔料は、０．１〜０．６特に０．１〜０．
４の間の陽イオン部位数対陽イオン部位数＋陰イオン部
位数の合計の比率を有する。
【００４４】本発明に従ったアルミノシリケート顔料の
化学的保持性及び吸着能を良好な状態にする上記の表面
化学特性並びにかかる顔料を含有する懸濁液の安定性と
は別に、本発明に従ったアルミノシリケート顔料は、そ
れらを紙の充填剤として使用するのに特に好適にする物
理的特性を有することもできる。これらの構造特性につ
いては以下で説明する。
化学的保持性及び吸着能を良好な状態にする上記の表面
化学特性並びにかかる顔料を含有する懸濁液の安定性と
は別に、本発明に従ったアルミノシリケート顔料は、そ
れらを紙の充填剤として使用するのに特に好適にする物
理的特性を有することもできる。これらの構造特性につ
いては以下で説明する。
【００４５】本発明に従ったアルミノシリケート顔料
は、一般には１０〜３００ｍ2 ／ｇ好ましくは６０〜２
００ｍ2 ／ｇのＢＥＴ比表面積を有する。ＢＥＴ比表面
積は、“The Journal of the American Chemical Socie
ty”、Vol.６０、第３０９頁（１９３８年２月）及びフ
ランス国規格XII-６２２（３．３）に記載されるブルナ
ウァー・エメット・テーラー法に従って測定される。
は、一般には１０〜３００ｍ2 ／ｇ好ましくは６０〜２
００ｍ2 ／ｇのＢＥＴ比表面積を有する。ＢＥＴ比表面
積は、“The Journal of the American Chemical Socie
ty”、Vol.６０、第３０９頁（１９３８年２月）及びフ
ランス国規格XII-６２２（３．３）に記載されるブルナ
ウァー・エメット・テーラー法に従って測定される。
【００４６】本発明に従ったアルミノシリケート顔料
は、アルミノシリケート１００ｇ当り１０〜５００ｃｍ
3 の吸油量を有する。これは、フランス規格３０−０２
２（１９５３年３月）に従ってフタル酸ジブチル（ＤＢ
Ｐ）を使用して測定される。より特定的には、吸油量は
１００〜４００ｃｍ3／１００ｇの間になり得る。
は、アルミノシリケート１００ｇ当り１０〜５００ｃｍ
3 の吸油量を有する。これは、フランス規格３０−０２
２（１９５３年３月）に従ってフタル酸ジブチル（ＤＢ
Ｐ）を使用して測定される。より特定的には、吸油量は
１００〜４００ｃｍ3／１００ｇの間になり得る。
【００４７】本発明に従ったアルミノシリケート顔料の
多孔度特性に関して、それらは、１〜１０ｃｍ3 ／ｇ特
に２〜５ｃｍ3 ／ｇの細孔容積を有することができる
（水銀浸透法）。
多孔度特性に関して、それらは、１〜１０ｃｍ3 ／ｇ特
に２〜５ｃｍ3 ／ｇの細孔容積を有することができる
（水銀浸透法）。
【００４８】本発明に従えば、アルミノシリケートは例
えばカオリンの如き天然源のもの又は合成源のものでよ
く、またそれらは無定形又は結晶形（ゼオライト）のも
のであってよい。好ましくは、それらは合成アルミノシ
リケート特に無定形アルミノシリケートである。
えばカオリンの如き天然源のもの又は合成源のものでよ
く、またそれらは無定形又は結晶形（ゼオライト）のも
のであってよい。好ましくは、それらは合成アルミノシ
リケート特に無定形アルミノシリケートである。
【００４９】本発明の特定の具体例に従えば、顔料は、
アルカリアルミノシリケート特にナトリウムアルミノシ
リケートを基材とするものである。後者の場合には、
式：ｘＮａ2 Ｏ・Ａｌ2 Ｏ3 ・ｙＳｉＯ2 ・ｗＨ2 Ｏ
（ここで、ｘ＝１〜２、ｙ＝１．５〜１６、ｗ＝０．３
〜４）の化合物を挙げることができる。
アルカリアルミノシリケート特にナトリウムアルミノシ
リケートを基材とするものである。後者の場合には、
式：ｘＮａ2 Ｏ・Ａｌ2 Ｏ3 ・ｙＳｉＯ2 ・ｗＨ2 Ｏ
（ここで、ｘ＝１〜２、ｙ＝１．５〜１６、ｗ＝０．３
〜４）の化合物を挙げることができる。
【００５０】本発明の特に好ましい具体例に従えば、ア
ルミノシリケート顔料は沈降シリカの薄層で被覆され
る。本発明に従ったアルミノシリケート基材顔料は、ア
ルミノシリケート担体又はコア（過半相）の表面上に微
細沈降シリカ層（少量相）を配置させてなるものであ
る。
ルミノシリケート顔料は沈降シリカの薄層で被覆され
る。本発明に従ったアルミノシリケート基材顔料は、ア
ルミノシリケート担体又はコア（過半相）の表面上に微
細沈降シリカ層（少量相）を配置させてなるものであ
る。
【００５１】それ故に、本発明に従えば、表現「アルミ
ノシリケート顔料」又は「アルミノシリケート基材顔
料」は、（ｉ）顔料がアルミノシリケートによって本質
上又は単独的に構成される場合、及び（ii）顔料が沈降
シリカ皮膜で被覆したアルミノシリケートコアによって
構成される場合に相当する２つの可能な変形例を包含す
ることができる。
ノシリケート顔料」又は「アルミノシリケート基材顔
料」は、（ｉ）顔料がアルミノシリケートによって本質
上又は単独的に構成される場合、及び（ii）顔料が沈降
シリカ皮膜で被覆したアルミノシリケートコアによって
構成される場合に相当する２つの可能な変形例を包含す
ることができる。
【００５２】ここで、本発明に従ったアルミノシリケー
ト基材顔料の製造法について詳細に説明する。先に記載
したように、この方法は、その工程（ａ）及び（ｂ）に
おいて、化学的表面処理より本質上なる。即ち、処理し
ようとするアルミノシリケート顔料の構造又は形状特性
ではなくその表面化学特性のみがその処理によって変性
される。
ト基材顔料の製造法について詳細に説明する。先に記載
したように、この方法は、その工程（ａ）及び（ｂ）に
おいて、化学的表面処理より本質上なる。即ち、処理し
ようとするアルミノシリケート顔料の構造又は形状特性
ではなくその表面化学特性のみがその処理によって変性
される。
【００５３】それ故に、本発明に従った処理の第一工程
（ａ）は、一般にはアルミノシリケート顔料の水性懸濁
液に対して実施される。これらの懸濁液は公知手段によ
って得ることができ、そしてこれらの懸濁液中に含有さ
れるアルミノシリケートは、公知の種類のもの即ち無定
形又は結晶質の合成又は天然型のものであってよい。
（ａ）は、一般にはアルミノシリケート顔料の水性懸濁
液に対して実施される。これらの懸濁液は公知手段によ
って得ることができ、そしてこれらの懸濁液中に含有さ
れるアルミノシリケートは、公知の種類のもの即ち無定
形又は結晶質の合成又は天然型のものであってよい。
【００５４】本発明に従ったアルミノシリケート顔料の
製造法の第一変形法に従えば、処理の第一工程は、天然
産又は予め合成したアルミノシリケート粉末を単に懸濁
させることによって得られた懸濁液に対して実施するこ
とができ、そして上記の如くこれらのアルミノシリケー
トは無定形又は結晶質のものであってよい。
製造法の第一変形法に従えば、処理の第一工程は、天然
産又は予め合成したアルミノシリケート粉末を単に懸濁
させることによって得られた懸濁液に対して実施するこ
とができ、そして上記の如くこれらのアルミノシリケー
トは無定形又は結晶質のものであってよい。
【００５５】通常、かかる懸濁は、６〜１０のｐＨ及び
約８０℃の温度において約１０重量％の乾燥アルミノシ
リケート抽出物を得るように行われる。
約８０℃の温度において約１０重量％の乾燥アルミノシ
リケート抽出物を得るように行われる。
【００５６】上記の合成アルミノシリケートはそれ自体
公知で且つ容易に合成することができる製品であるが、
この合成法については以下で説明する。本発明に対して
好適である広範囲のアルミノシリケートがローヌ・プー
ラン社によって商品名「ＴＩＸＯＬＥＸ」の下に販売さ
れている。
公知で且つ容易に合成することができる製品であるが、
この合成法については以下で説明する。本発明に対して
好適である広範囲のアルミノシリケートがローヌ・プー
ラン社によって商品名「ＴＩＸＯＬＥＸ」の下に販売さ
れている。
【００５７】周知の如く、これらは、一般には、ケイ酸
アルカリ特にケイ酸ナトリウムをアルミニウム塩特に硫
酸アルミニウム又はアルミン酸ナトリウムと反応させて
沈降アルミノシリケート懸濁液を形成することによって
得られる。
アルカリ特にケイ酸ナトリウムをアルミニウム塩特に硫
酸アルミニウム又はアルミン酸ナトリウムと反応させて
沈降アルミノシリケート懸濁液を形成することによって
得られる。
【００５８】この反応は任意の態様（ケイ酸塩沈殿物へ
のアルミニウム塩の添加、沈殿物又はケイ酸塩水溶液へ
のケイ酸塩及びアルミニウム塩の同時的な全添加又は部
分添加、熟成等）で行なうことができるが、その選択は
本質的には得ようとするアルミノシリケートの物理的特
性の函数である。
のアルミニウム塩の添加、沈殿物又はケイ酸塩水溶液へ
のケイ酸塩及びアルミニウム塩の同時的な全添加又は部
分添加、熟成等）で行なうことができるが、その選択は
本質的には得ようとするアルミノシリケートの物理的特
性の函数である。
【００５９】沈殿工程後に、例えば真空ろ過器又はフィ
ルタープレスを使用する如き公知手段によって、反応媒
体からアルミノシリケートが分離される。これによって
アルミノシリケートケーキが得られるが、これは必要な
らば洗浄される。このケーキ、又はもし粉砕するならば
粉砕用懸濁液は、公知手段によって特に噴霧化によって
乾燥される。必要ならば、乾燥生成物は所望の粒度を得
るために粉砕される。
ルタープレスを使用する如き公知手段によって、反応媒
体からアルミノシリケートが分離される。これによって
アルミノシリケートケーキが得られるが、これは必要な
らば洗浄される。このケーキ、又はもし粉砕するならば
粉砕用懸濁液は、公知手段によって特に噴霧化によって
乾燥される。必要ならば、乾燥生成物は所望の粒度を得
るために粉砕される。
【００６０】本発明に従った製造法の第一工程が実施さ
れるところのアルミノシリケート顔料の懸濁液は、先に
記載した第一変形法に従って天然産又は予め合成したア
ルミノシリケート粉末を懸濁させることによる以外でも
得ることができる。
れるところのアルミノシリケート顔料の懸濁液は、先に
記載した第一変形法に従って天然産又は予め合成したア
ルミノシリケート粉末を懸濁させることによる以外でも
得ることができる。
【００６１】かくして、本発明に従ったアルミノシリケ
ート顔料の製造法の第二の可能な変形法に従えば、第一
表面処理工程が実施されるところのアルミノシリケート
顔料の懸濁液は、先に記載した如き沈殿アルミノシリケ
ートの従来の合成法で得られる実際の懸濁液に相当す
る。かくして、かかる懸濁液は、沈殿の終りでろ過の前
に得られるアルミノシリケート懸濁液か又はろ過ケーキ
の粉砕後に得られるアルミノシリケート懸濁液のどちら
かであってよい。
ート顔料の製造法の第二の可能な変形法に従えば、第一
表面処理工程が実施されるところのアルミノシリケート
顔料の懸濁液は、先に記載した如き沈殿アルミノシリケ
ートの従来の合成法で得られる実際の懸濁液に相当す
る。かくして、かかる懸濁液は、沈殿の終りでろ過の前
に得られるアルミノシリケート懸濁液か又はろ過ケーキ
の粉砕後に得られるアルミノシリケート懸濁液のどちら
かであってよい。
【００６２】この第二変形法に従えば、本発明に従った
アルミノシリケート顔料の製造法は、沈殿アルミノシリ
ケートの従来の合成法にその工程（沈殿の終り及び（又
は）ろ過ケーキの粉砕）のうちの少なくとも１つにおい
て補助処理を単に一体化したものである。この補助処理
については以下で詳細に説明する。この場合には、本発
明に従った処理の前後の工程は、任意の沈殿アルミノシ
リケート製造法において実施される公知の工程に過ぎな
いものである。
アルミノシリケート顔料の製造法は、沈殿アルミノシリ
ケートの従来の合成法にその工程（沈殿の終り及び（又
は）ろ過ケーキの粉砕）のうちの少なくとも１つにおい
て補助処理を単に一体化したものである。この補助処理
については以下で詳細に説明する。この場合には、本発
明に従った処理の前後の工程は、任意の沈殿アルミノシ
リケート製造法において実施される公知の工程に過ぎな
いものである。
【００６３】かかる方法によって得られる本発明に従っ
たアルミノシリケートは、同じ方法によるがしかし補助
処理を行わずに得られるアルミノシリケートとはそれら
の物理的特性において異ならず、唯一の差異は表面化学
特性に関するものであることに留意することが重要であ
る。
たアルミノシリケートは、同じ方法によるがしかし補助
処理を行わずに得られるアルミノシリケートとはそれら
の物理的特性において異ならず、唯一の差異は表面化学
特性に関するものであることに留意することが重要であ
る。
【００６４】かくして、所望の構造的又は形態的特性を
有する本発明に従ったアルミノシリケートを得るために
は、所望の物理的特性を有するアルミノシリケートをも
たらすことが知られているが、しかし本発明に従った処
理工程が一体化されている沈殿アルミノシリケートの公
知製造法を使用することが必要なだけである。未処理ア
ルミノシリケート及び処理アルミノシリケートの物理的
特性間のこの対応規則は、上記の本発明に従ったアルミ
ノシリケート製造法の第一変形法にも当てはまることに
留意すべきである。
有する本発明に従ったアルミノシリケートを得るために
は、所望の物理的特性を有するアルミノシリケートをも
たらすことが知られているが、しかし本発明に従った処
理工程が一体化されている沈殿アルミノシリケートの公
知製造法を使用することが必要なだけである。未処理ア
ルミノシリケート及び処理アルミノシリケートの物理的
特性間のこの対応規則は、上記の本発明に従ったアルミ
ノシリケート製造法の第一変形法にも当てはまることに
留意すべきである。
【００６５】最後に、沈降シリカの薄層によって被覆さ
れたアルミノシリケート担体によって構成される種類の
アルミノシリケート基材顔料を得ることを望むときに
は、上記アルミノシリケート懸濁液に酸例えば硫酸及び
ケイ酸塩例えばケイ酸ナトリウムを導入しその結果とし
てシリカをアルミノシリケート担体の表面上に沈殿させ
ることで十分であることに留意すべきである。また、上
記懸濁液においてケイ酸アルキルを加水分解させること
も可能である。これらの方法は、フランス特許願第６０
５，０１１号に詳細に記載されている。
れたアルミノシリケート担体によって構成される種類の
アルミノシリケート基材顔料を得ることを望むときに
は、上記アルミノシリケート懸濁液に酸例えば硫酸及び
ケイ酸塩例えばケイ酸ナトリウムを導入しその結果とし
てシリカをアルミノシリケート担体の表面上に沈殿させ
ることで十分であることに留意すべきである。また、上
記懸濁液においてケイ酸アルキルを加水分解させること
も可能である。これらの方法は、フランス特許願第６０
５，０１１号に詳細に記載されている。
【００６６】上記の変形法のうちの１つに従って得られ
そして本発明に従って処理しようとするアルミノシリケ
ート顔料懸濁液は、５〜５０重量％好ましくは１０〜３
０重量％のアルミノシリケート含量を有することができ
る。本発明に従えば、これらの懸濁液のｐＨは８以下で
なければならない。必要ならば、初期懸濁液のｐＨは酸
の添加によってかかる値にされる。
そして本発明に従って処理しようとするアルミノシリケ
ート顔料懸濁液は、５〜５０重量％好ましくは１０〜３
０重量％のアルミノシリケート含量を有することができ
る。本発明に従えば、これらの懸濁液のｐＨは８以下で
なければならない。必要ならば、初期懸濁液のｐＨは酸
の添加によってかかる値にされる。
【００６７】本発明に従えば、上記のアルミノシリケー
ト顔料懸濁液は、少なくとも二価の金属元素の少なくと
も１種の有機又は無機塩で処理される。使用することが
できる二価金属元素としては、例えばマグネシウム、カ
ルシウム、ストロンチウム及びバリウムの如きアルカリ
土類元素、例えばランタン、セリウム及びイットリウム
の如き希土類、チタン、ジルコニウム、鉄、ニッケル、
亜鉛及びアルミニウムが特に挙げられる。これらの例
は、単なる例示のものであって、限定的なものではな
い。本発明に従った処理法の好ましい具体例に従えば、
金属元素としてアルミニウムが使用される。
ト顔料懸濁液は、少なくとも二価の金属元素の少なくと
も１種の有機又は無機塩で処理される。使用することが
できる二価金属元素としては、例えばマグネシウム、カ
ルシウム、ストロンチウム及びバリウムの如きアルカリ
土類元素、例えばランタン、セリウム及びイットリウム
の如き希土類、チタン、ジルコニウム、鉄、ニッケル、
亜鉛及びアルミニウムが特に挙げられる。これらの例
は、単なる例示のものであって、限定的なものではな
い。本発明に従った処理法の好ましい具体例に従えば、
金属元素としてアルミニウムが使用される。
【００６８】本発明に従えば、これらの元素は、それら
の有機又は無機塩のうちの１つの形態にある。有機塩と
しては、例えば酢酸、クエン酸、酒石酸又は修酸の如き
カルボン酸又はポリカルボン酸の塩を特に挙げることが
できる。無機塩としては、例えば塩化物及びオキシ塩化
物の如きハロゲン化物及びオキシハロゲン化物、硝酸
塩、燐酸塩、硫酸塩及びオキシ硫酸塩を挙げることがで
きる。これらの塩の例は単なる例示のために与えられて
いることに再び留意されたい。
の有機又は無機塩のうちの１つの形態にある。有機塩と
しては、例えば酢酸、クエン酸、酒石酸又は修酸の如き
カルボン酸又はポリカルボン酸の塩を特に挙げることが
できる。無機塩としては、例えば塩化物及びオキシ塩化
物の如きハロゲン化物及びオキシハロゲン化物、硝酸
塩、燐酸塩、硫酸塩及びオキシ硫酸塩を挙げることがで
きる。これらの塩の例は単なる例示のために与えられて
いることに再び留意されたい。
【００６９】実施に当って、金属塩は、一般に水溶液の
形態でアルミノシリケート顔料懸濁液中に導入される。
記載するまでもなく、これらの塩は固体形態で導入し得
ることが明らかであるが、それらの溶解はアルミノシリ
ケート顔料懸濁液との接触後に行われる。好ましくは、
均一処理を得るために金属塩の溶液が１つ以上の段階で
懸濁液中に漸増的に導入される。
形態でアルミノシリケート顔料懸濁液中に導入される。
記載するまでもなく、これらの塩は固体形態で導入し得
ることが明らかであるが、それらの溶解はアルミノシリ
ケート顔料懸濁液との接触後に行われる。好ましくは、
均一処理を得るために金属塩の溶液が１つ以上の段階で
懸濁液中に漸増的に導入される。
【００７０】アルミノシリケート顔料懸濁液中に導入し
ようとする金属元素の量は、極めて広い範囲内で変動す
ることができる。実施に当って、最終処理アルミノシリ
ケート顔料において金属元素が顔料の比表面積の函数と
して０．０１〜３０重量％特に０．５〜５重量％の量で
現われるような金属元素量を使用することが可能であ
る。懸濁液と金属塩との間の混合は、周囲温度と１００
℃との間の温度好ましくは６０℃を越える温度において
実施することができる。６０〜８０℃の温度が特に好適
である。
ようとする金属元素の量は、極めて広い範囲内で変動す
ることができる。実施に当って、最終処理アルミノシリ
ケート顔料において金属元素が顔料の比表面積の函数と
して０．０１〜３０重量％特に０．５〜５重量％の量で
現われるような金属元素量を使用することが可能であ
る。懸濁液と金属塩との間の混合は、周囲温度と１００
℃との間の温度好ましくは６０℃を越える温度において
実施することができる。６０〜８０℃の温度が特に好適
である。
【００７１】金属塩の導入間に、反応媒体のｐＨは漸進
的に低下する。金属塩の導入が終了した後、第二工程に
おいて反応媒体のｐＨは約３．５以上に上げられる。こ
のｐＨ上昇は、反応媒体への塩基の添加によって例えば
水酸化ナトリウム又はアンモニア溶液によって実施され
る。この第二工程間の媒体の温度は、処理の第一工程を
行なうのに用いる温度であるのが有益である。
的に低下する。金属塩の導入が終了した後、第二工程に
おいて反応媒体のｐＨは約３．５以上に上げられる。こ
のｐＨ上昇は、反応媒体への塩基の添加によって例えば
水酸化ナトリウム又はアンモニア溶液によって実施され
る。この第二工程間の媒体の温度は、処理の第一工程を
行なうのに用いる温度であるのが有益である。
【００７２】この第二工程の終りに、反応媒体を熟成さ
せるのが有益である場合がある。この熟成は、処理の第
二工程（ｐＨ上昇段階）を実施したときの温度で行われ
るのが一般的である。熟成プロセスの期間は、数分から
数時間であってよくそして好ましくは１０分から１時間
である。
せるのが有益である場合がある。この熟成は、処理の第
二工程（ｐＨ上昇段階）を実施したときの温度で行われ
るのが一般的である。熟成プロセスの期間は、数分から
数時間であってよくそして好ましくは１０分から１時間
である。
【００７３】任意として、第二又は熟成工程の終りに、
最終ｐＨ調節を実施することが可能であり、この調節は
最終アルミノシリケート顔料のｐＨをその意図する用途
の函数として固定するのに役立つ。
最終ｐＨ調節を実施することが可能であり、この調節は
最終アルミノシリケート顔料のｐＨをその意図する用途
の函数として固定するのに役立つ。
【００７４】本発明に従った処理の終りに、処理済み顔
料は、公知手段例えば真空ろ過器又はフィルタープレス
によって反応媒体から分離される。
料は、公知手段例えば真空ろ過器又はフィルタープレス
によって反応媒体から分離される。
【００７５】かくして、処理済みアルミノシリケート顔
料ケーキが集められ、そして必要ならば例えば脱イオン
水を使用して洗浄することができる。この処理済みアル
ミノシリケート顔料ケーキ、又はもし粉砕するならばそ
の粉砕用懸濁液が任意の公知手段特に噴霧化によって乾
燥される。乾燥生成物は、必要ならば、所望の粒度を得
るために粉砕される。
料ケーキが集められ、そして必要ならば例えば脱イオン
水を使用して洗浄することができる。この処理済みアル
ミノシリケート顔料ケーキ、又はもし粉砕するならばそ
の粉砕用懸濁液が任意の公知手段特に噴霧化によって乾
燥される。乾燥生成物は、必要ならば、所望の粒度を得
るために粉砕される。
【００７６】先に記載したように、本発明に従ったアル
ミノシリケート顔料の製造法の最後工程は、実際には、
沈殿アルミノシリケートのどの湿式シリカ合成法におい
ても行われる通常の工程である。
ミノシリケート顔料の製造法の最後工程は、実際には、
沈殿アルミノシリケートのどの湿式シリカ合成法におい
ても行われる通常の工程である。
【００７７】本発明に従った合成法の終りに、アルミノ
シリケート顔料が集められるが、この表面化学は従来技
術のアルミノシリケート顔料と比較して大きく変性され
ている。かくして、顔料の表面に対して行われる金属元
素による化学的ドーピングはそれらが陽イオン性であろ
うとも陰イオン性であろうとも表面部位の数及び性状の
変性をもたらし、そしてこのことは以下の実施例から理
解することができるようにアルミノシリケート顔料の特
性の向上をもたらす。
シリケート顔料が集められるが、この表面化学は従来技
術のアルミノシリケート顔料と比較して大きく変性され
ている。かくして、顔料の表面に対して行われる金属元
素による化学的ドーピングはそれらが陽イオン性であろ
うとも陰イオン性であろうとも表面部位の数及び性状の
変性をもたらし、そしてこのことは以下の実施例から理
解することができるようにアルミノシリケート顔料の特
性の向上をもたらす。
【００７８】本発明に従って顔料の表面上の陽イオン部
位及び陰イオン部位の数及び割合を制御即ち増減するの
を可能にするパラメーターは、導入される金属元素の
数、処理しようとする懸濁液の初期ｐＨ、即ち、処理を
行なうために任意に８以下の値にする前のｐＨ、処理し
ようとする用意ができた懸濁液のｐＨ、及び処理済み懸
濁液のｐＨを上げる際に達するｐＨ（プロセスの工程
ｂ）である。
位及び陰イオン部位の数及び割合を制御即ち増減するの
を可能にするパラメーターは、導入される金属元素の
数、処理しようとする懸濁液の初期ｐＨ、即ち、処理を
行なうために任意に８以下の値にする前のｐＨ、処理し
ようとする用意ができた懸濁液のｐＨ、及び処理済み懸
濁液のｐＨを上げる際に達するｐＨ（プロセスの工程
ｂ）である。
【００７９】本発明に従ったアルミノシリケート顔料の
直接懸濁によるか又は本発明に従った処理工程（ａ）及
び（ｂ）の終りのどちらかで得られるアルミノシリケー
ト顔料の懸濁液又はスラリーはそれ自体で特に興味ある
組成物を構成することに注目すべきである。かくして、
これらの処理済みアルミノシリケート顔料懸濁液は、極
めて経時安定性であるという顕著な利益を有しそしてゲ
ル化しない。このことは、紙コーチング浴として直接使
用する目的で懸濁液を輸送及び貯蔵するのを極めて容易
にする。
直接懸濁によるか又は本発明に従った処理工程（ａ）及
び（ｂ）の終りのどちらかで得られるアルミノシリケー
ト顔料の懸濁液又はスラリーはそれ自体で特に興味ある
組成物を構成することに注目すべきである。かくして、
これらの処理済みアルミノシリケート顔料懸濁液は、極
めて経時安定性であるという顕著な利益を有しそしてゲ
ル化しない。このことは、紙コーチング浴として直接使
用する目的で懸濁液を輸送及び貯蔵するのを極めて容易
にする。
【００８０】例えばフランス特許願第２，６２７，１７
６号によって例示される従来技術では、アルミノシリケ
ート懸濁液の沈降及びゲル化傾向を回避するためには各
種添加剤を使用することが必要である。従って、本発明
に従って処理されたアルミノシリケート懸濁液は、かよ
うな用途に関連した不利益を軽減するのを可能にする。
６号によって例示される従来技術では、アルミノシリケ
ート懸濁液の沈降及びゲル化傾向を回避するためには各
種添加剤を使用することが必要である。従って、本発明
に従って処理されたアルミノシリケート懸濁液は、かよ
うな用途に関連した不利益を軽減するのを可能にする。
【００８１】本発明に従った懸濁液の安定性を更に向上
させるために、粒子の寸法を適正寸法にするように例え
ばボールミル又はグラインダーを使用して湿式粉砕又は
ミリングを実施することが一般に有益である。
させるために、粒子の寸法を適正寸法にするように例え
ばボールミル又はグラインダーを使用して湿式粉砕又は
ミリングを実施することが一般に有益である。
【００８２】
【実施例】ここで、本発明を例示する実施例を提供する
と共に、アルミノシリケートの吸着能及び化学的保持性
を定量化するのに用いる試験の定義を与える。
と共に、アルミノシリケートの吸着能及び化学的保持性
を定量化するのに用いる試験の定義を与える。
【００８３】インキ吸着試験の記載 各原色即ち赤色、黄色及び青色に相当するインキ（ＨＥ
ＷＬＥＴＴ ＰＡＣＫＡＲＤインキ）を軟水で１００倍
に希釈して３種の初期溶液Ｍ、Ｙ及びＢを得る。これら
の溶液の各々の１０ｍｌに１ｇのアルミノシリケート顔
料を導入しそして撹拌を２５℃で５分間行なう。次い
で、懸濁液を７，５００ｒｐｍで３０分間遠心分離しそ
して上澄生成物を０．２２ミクロンミリポアフィルター
でろ過する。吸着後に溶液状態で残る着色剤濃度を次の
３つの波長即ち５４８、３６０及び６３０ｎｍにおける
可視分光測定法によって測定する。吸着された着色剤の
量は、次の式 吸着量％＝（上澄生成物のピーク面積／元の溶液のピー
ク面積）×１００ によって決定される。
ＷＬＥＴＴ ＰＡＣＫＡＲＤインキ）を軟水で１００倍
に希釈して３種の初期溶液Ｍ、Ｙ及びＢを得る。これら
の溶液の各々の１０ｍｌに１ｇのアルミノシリケート顔
料を導入しそして撹拌を２５℃で５分間行なう。次い
で、懸濁液を７，５００ｒｐｍで３０分間遠心分離しそ
して上澄生成物を０．２２ミクロンミリポアフィルター
でろ過する。吸着後に溶液状態で残る着色剤濃度を次の
３つの波長即ち５４８、３６０及び６３０ｎｍにおける
可視分光測定法によって測定する。吸着された着色剤の
量は、次の式 吸着量％＝（上澄生成物のピーク面積／元の溶液のピー
ク面積）×１００ によって決定される。
【００８４】セルロースに対する化学的保持性試験の記
載 この試験は、ジェイ・イー・ウンベヘンド氏がＴａｐｐ
ｉ、１９７７、６０（７）、第１１０〜１１２頁に詳細
に記載した方法をアルミノシリケートの保持性の測定に
適合するように変形して使用して化学的吸着によってセ
ルロース繊維に保持されるアルミノシリケートの量を測
定することよりなる。アルミノシリケートは、５．０ミ
クロン以下の平均直径（ＣＩＬＡＳ型装置で測定）に粉
砕されなければならない。測定は、４０％がフレークで
６０％が樹脂質のセルロースに対してセルロース１ｇ当
り７４ミクロ当量の陽イオン所要量で行われる。フレー
ク４０％／樹脂質６０％の組成を有する１０ｇ（正確に
計量）の乾燥セルロース塊を３００ｇの純水中に分散さ
せることによって懸濁液Ｘを調製する。この懸濁液を
１，６００ｒｐｍの速度で撹拌することによって均質化
する。これは、“deflocculating”タービンを２５℃で
４５分間使用することによって行われる。１ｇ（正確に
計量）のミクロ化したアルミノシリケート（平均δ＜５
μｍ）を１８９ｇの純水中に溶解させることによって溶
液Ｙを調製し、そして１２０℃で１２時間乾燥させる。
次いで、媒体の完全均質化を生ぜしめるために撹拌しな
がら溶液Ｙを懸濁液Ｘ中に配合する。０．１０Ｍ／ｌの
硫酸又はソーダ溶液の助けを借りてｐＨを６．０に調節
する。生成物を２５℃において３０分間解凝集し、次い
で“Jar Mark４”型装置に注入する。懸濁液を６００ｒ
ｐｍで１０分間撹拌する。次いで、１００ｍｌのろ液Ｅ
を回収するために懸濁液を撹拌下で真空下でろ過する。
載 この試験は、ジェイ・イー・ウンベヘンド氏がＴａｐｐ
ｉ、１９７７、６０（７）、第１１０〜１１２頁に詳細
に記載した方法をアルミノシリケートの保持性の測定に
適合するように変形して使用して化学的吸着によってセ
ルロース繊維に保持されるアルミノシリケートの量を測
定することよりなる。アルミノシリケートは、５．０ミ
クロン以下の平均直径（ＣＩＬＡＳ型装置で測定）に粉
砕されなければならない。測定は、４０％がフレークで
６０％が樹脂質のセルロースに対してセルロース１ｇ当
り７４ミクロ当量の陽イオン所要量で行われる。フレー
ク４０％／樹脂質６０％の組成を有する１０ｇ（正確に
計量）の乾燥セルロース塊を３００ｇの純水中に分散さ
せることによって懸濁液Ｘを調製する。この懸濁液を
１，６００ｒｐｍの速度で撹拌することによって均質化
する。これは、“deflocculating”タービンを２５℃で
４５分間使用することによって行われる。１ｇ（正確に
計量）のミクロ化したアルミノシリケート（平均δ＜５
μｍ）を１８９ｇの純水中に溶解させることによって溶
液Ｙを調製し、そして１２０℃で１２時間乾燥させる。
次いで、媒体の完全均質化を生ぜしめるために撹拌しな
がら溶液Ｙを懸濁液Ｘ中に配合する。０．１０Ｍ／ｌの
硫酸又はソーダ溶液の助けを借りてｐＨを６．０に調節
する。生成物を２５℃において３０分間解凝集し、次い
で“Jar Mark４”型装置に注入する。懸濁液を６００ｒ
ｐｍで１０分間撹拌する。次いで、１００ｍｌのろ液Ｅ
を回収するために懸濁液を撹拌下で真空下でろ過する。
【００８５】同じ態様で、１０．０ｇのセルロースを４
９０ｇの水中に分散させることによって標準懸濁液を調
製する。この懸濁液を１，６００ｒｐｍの速度で撹拌す
ることによって均質化する。これは、解凝集用タービン
を２５℃で４５分間使用して行われる。０．１０Ｍ／ｌ
の硫酸又はソーダ溶液の助けを借りてｐＨを６．０に調
節し、次いで２５℃で３０分間解凝集しそして“Jar Ma
rk４”型装置に注入する。懸濁液を６００ｒｐｍで１０
分間撹拌する。次いで、１００ｍｌのろ液Ｒを回収する
ために懸濁液を撹拌しながら真空下にろ過する。
９０ｇの水中に分散させることによって標準懸濁液を調
製する。この懸濁液を１，６００ｒｐｍの速度で撹拌す
ることによって均質化する。これは、解凝集用タービン
を２５℃で４５分間使用して行われる。０．１０Ｍ／ｌ
の硫酸又はソーダ溶液の助けを借りてｐＨを６．０に調
節し、次いで２５℃で３０分間解凝集しそして“Jar Ma
rk４”型装置に注入する。懸濁液を６００ｒｐｍで１０
分間撹拌する。次いで、１００ｍｌのろ液Ｒを回収する
ために懸濁液を撹拌しながら真空下にろ過する。
【００８６】予め９００℃で５時間焼成しそしてデシケ
ーター中で冷却させた質量ｍ0 のルツボに１００ｍｌの
ろ液Ｒを入れる。即ち、ｍ1 は生成物の質量である。次
いで、生成物を通風炉において１２０℃で１２時間加熱
してすべての水分を除く。即ち、ｍ2 は乾燥後に得られ
る生成物の量である。次いで、生成物を９００℃で５時
間焼成し、そしてデシケーターで冷却後に計量する。即
ち、ｍ3 はルツボ＋アルミノシリケートの質量である。
ーター中で冷却させた質量ｍ0 のルツボに１００ｍｌの
ろ液Ｒを入れる。即ち、ｍ1 は生成物の質量である。次
いで、生成物を通風炉において１２０℃で１２時間加熱
してすべての水分を除く。即ち、ｍ2 は乾燥後に得られ
る生成物の量である。次いで、生成物を９００℃で５時
間焼成し、そしてデシケーターで冷却後に計量する。即
ち、ｍ3 はルツボ＋アルミノシリケートの質量である。
【００８７】同じ操作をろ液Ｅに対して実施する。予め
９００℃で５時間焼成しそしてデシケーター中で冷却さ
せた質量Ｍ0 のルツボに１００ｍｌのろ液Ｅを入れる。
即ち、Ｍ1 は生成物の質量である。次いで、生成物を通
風炉において１２０℃で１２時間加熱してすべての水分
を除去する。即ち、Ｍ2 は乾燥後に得られる生成物の質
量である。次いで、生成物を９００℃で５時間焼成しそ
してデシケーターで冷却後に計量する。即ち、Ｍ3はル
ツボ＋アルミノシリケートの質量である。この方法によ
ってセルロースから抽出されそしてろ液中に含有される
鉱物の質量百分率は、次の関係式 ＰR ＝（ｍ3 −ｍ0 ）×１００／ｍ1 によって決定される。セルロース繊維に吸着されたアル
ミノシリケートと導入したアルミノシリケートとの間の
比率によって表わされる保持レベルは、次の式
９００℃で５時間焼成しそしてデシケーター中で冷却さ
せた質量Ｍ0 のルツボに１００ｍｌのろ液Ｅを入れる。
即ち、Ｍ1 は生成物の質量である。次いで、生成物を通
風炉において１２０℃で１２時間加熱してすべての水分
を除去する。即ち、Ｍ2 は乾燥後に得られる生成物の質
量である。次いで、生成物を９００℃で５時間焼成しそ
してデシケーターで冷却後に計量する。即ち、Ｍ3はル
ツボ＋アルミノシリケートの質量である。この方法によ
ってセルロースから抽出されそしてろ液中に含有される
鉱物の質量百分率は、次の関係式 ＰR ＝（ｍ3 −ｍ0 ）×１００／ｍ1 によって決定される。セルロース繊維に吸着されたアル
ミノシリケートと導入したアルミノシリケートとの間の
比率によって表わされる保持レベルは、次の式
【数１】 によって与えられる。
【００８８】例１（対照例） 温度及びｐＨ調節系並びに“Ｍｉｘｅｌ”撹拌系を備え
た反応器に、１３０ｇ／ｌのシリカ濃度及び３．５のＳ
ｉＯ2 ／Ｎａ2 Ｏモル比にある１．８０リットルのケイ
酸ナトリウム、並びに１μＳ／ｃｍの導電性を有する２
１．５０ミリリットルの軟水を導入する。撹拌（３５０
ｒｐｍ）の開始後、かくして形成された沈降物を８５℃
で加熱する。この温度に達したときに、ｐＨを９．２に
するために硫酸（濃度８０ｇ／ｌ）を０．１６ ｌ／分
の一定流量で加える。その後に、３０．０リットルのケ
イ酸ナトリウム（シリカ濃度１３０ｇ／ｌ、ＳｉＯ2 ／
Ｎａ2 Ｏモル比３．５、流量０．６００ｌ／分）と１
９．５０リットルの硫酸アルミニウム溶液（１２３．３
３ｇ／ｌのＡｌ2 （ＳＯ4 ）3 ・１８Ｈ2 Ｏ）とを同時
に５０分間添加する。反応媒体のｐＨを９．２の一定値
に維持するように硫酸アルミニウムの流量を調節する。
５０分間の焼成後、硫酸アルミニウムの添加を停止し、
そして６．００リットルのケイ酸ナトリウム（シリカ濃
度１３０ｇ／ｌ、ＳｉＯ2 ／Ｎａ2 Ｏモル比３．５及び
流量０．６００ ｌ／分）と７．００リットルの硫酸
（８０ｇ／ｌ）とを同時に添加する。反応媒体のｐＨを
９．２の一定値に維持するように硫酸の流量を調節す
る。添加の終りに、ケイ酸ナトリウムの添加を停止し、
そして反応混合物のｐＨが５．０で安定化されるまで硫
酸の添加を０．４２０ ｌ／分の割合で続ける。その後
に、このｐＨで１５分間熟成させる。熟成間に、酸の添
加によってｐＨを５．０に保つ。加熱を停止した後、混
合物をろ過し、そして得られたケーキを１．５％よりも
低い硫酸ナトリウムレベルを持つアルミノシリケートが
得られるまで脱イオン水で洗浄する。次いで、ケーキを
粉砕して２０％アルミノシリケートスラリーを形成す
る。次いで、アルミノシリケートを噴霧化によって乾燥
させる。その後、得られたアルミノシリケートをエアジ
ェットグラインダーで粉砕して３μｍの平均直径を得
る。かくして得たアルミノシリケートの物理化学的特性
を下記の表１に示す。
た反応器に、１３０ｇ／ｌのシリカ濃度及び３．５のＳ
ｉＯ2 ／Ｎａ2 Ｏモル比にある１．８０リットルのケイ
酸ナトリウム、並びに１μＳ／ｃｍの導電性を有する２
１．５０ミリリットルの軟水を導入する。撹拌（３５０
ｒｐｍ）の開始後、かくして形成された沈降物を８５℃
で加熱する。この温度に達したときに、ｐＨを９．２に
するために硫酸（濃度８０ｇ／ｌ）を０．１６ ｌ／分
の一定流量で加える。その後に、３０．０リットルのケ
イ酸ナトリウム（シリカ濃度１３０ｇ／ｌ、ＳｉＯ2 ／
Ｎａ2 Ｏモル比３．５、流量０．６００ｌ／分）と１
９．５０リットルの硫酸アルミニウム溶液（１２３．３
３ｇ／ｌのＡｌ2 （ＳＯ4 ）3 ・１８Ｈ2 Ｏ）とを同時
に５０分間添加する。反応媒体のｐＨを９．２の一定値
に維持するように硫酸アルミニウムの流量を調節する。
５０分間の焼成後、硫酸アルミニウムの添加を停止し、
そして６．００リットルのケイ酸ナトリウム（シリカ濃
度１３０ｇ／ｌ、ＳｉＯ2 ／Ｎａ2 Ｏモル比３．５及び
流量０．６００ ｌ／分）と７．００リットルの硫酸
（８０ｇ／ｌ）とを同時に添加する。反応媒体のｐＨを
９．２の一定値に維持するように硫酸の流量を調節す
る。添加の終りに、ケイ酸ナトリウムの添加を停止し、
そして反応混合物のｐＨが５．０で安定化されるまで硫
酸の添加を０．４２０ ｌ／分の割合で続ける。その後
に、このｐＨで１５分間熟成させる。熟成間に、酸の添
加によってｐＨを５．０に保つ。加熱を停止した後、混
合物をろ過し、そして得られたケーキを１．５％よりも
低い硫酸ナトリウムレベルを持つアルミノシリケートが
得られるまで脱イオン水で洗浄する。次いで、ケーキを
粉砕して２０％アルミノシリケートスラリーを形成す
る。次いで、アルミノシリケートを噴霧化によって乾燥
させる。その後、得られたアルミノシリケートをエアジ
ェットグラインダーで粉砕して３μｍの平均直径を得
る。かくして得たアルミノシリケートの物理化学的特性
を下記の表１に示す。
【００８９】例２：１０．５重量％のアルミニウムによ
ってドーピングしたアルミノシリケートの製造 例１から得られた２０％のアルミノシリケートを含む１
０ｋｇのスラリーを水中に分散させて１０％アルミノシ
リケート懸濁液を形成し、次いで６５℃に加熱する。こ
の温度に達したときに、１８０ｇ／ｌ水酸化ナトリウム
水溶液を加えることによってスラリーのｐＨを５．０に
調節する。次いで、３．５０リットルの硫酸アルミニウ
ムを、５０４．５０ｇ／ｌのＡｌ2 （ＳＯ4 ）3 ・１８
Ｈ2 Ｏ濃度及び０．５００ ｌ／分の流量で加える。そ
の後に、かくして形成した媒体のｐＨを８．０にするた
めに１８０ｇ／ｌのＮａＯＨを０．５６０ ｌ／分の割
合で添加する。次いで、熟成を６５℃で６０分間実施す
る。熟成の終りに、８０ｇ／ｌの硫酸を加えることによ
って反応混合物のｐＨを４．５に調節し、次いでこのｐ
Ｈにおいて熟成を２０分間行なう。加熱を停止した後、
混合物をろ過し、そして得られたケーキを１．５％より
も低い硫酸ナトリウムレベルを有するアルミノシリケー
トが得られるまで脱イオン水で洗浄する。次いで、ケー
キを粉砕して３５％アルミノシリケートスラリーを形成
する。かくして得られたアルミノシリケートスラリーの
一部分を噴霧化によって乾燥させてアルミノシリケート
を粉末形態で得る。次いで、得られたアルミノシリケー
トをエアジェットグラインダーで粉砕して３μｍの平均
直径を得る。かくして得られたアルミノシリケートの物
理化学的特性は表１に示されている。９６０ミリリット
ルの１．２ｍｍアルミン酸マグネシウムボールが充填さ
れた１．２リットルのボウルを備えた“ＮＥＴＳＣＨ”
型ボールミルにおいて、スラリーの第二部分を粉砕す
る。粉砕は、２，５００ｒｐｍの速度及び８ ｌ／ｈの
流量において行われる。かくして得られたアルミノシリ
ケートスラリーの特性は次の如くである。 乾燥抽出分、重量％：３５ 平均直径、μｍ： ３．０ 塑性粘度、ＭＰa.s ：２５ 流出限界、Ｐa ： ５ ４ヶ月後の安定性：沈降なし
ってドーピングしたアルミノシリケートの製造 例１から得られた２０％のアルミノシリケートを含む１
０ｋｇのスラリーを水中に分散させて１０％アルミノシ
リケート懸濁液を形成し、次いで６５℃に加熱する。こ
の温度に達したときに、１８０ｇ／ｌ水酸化ナトリウム
水溶液を加えることによってスラリーのｐＨを５．０に
調節する。次いで、３．５０リットルの硫酸アルミニウ
ムを、５０４．５０ｇ／ｌのＡｌ2 （ＳＯ4 ）3 ・１８
Ｈ2 Ｏ濃度及び０．５００ ｌ／分の流量で加える。そ
の後に、かくして形成した媒体のｐＨを８．０にするた
めに１８０ｇ／ｌのＮａＯＨを０．５６０ ｌ／分の割
合で添加する。次いで、熟成を６５℃で６０分間実施す
る。熟成の終りに、８０ｇ／ｌの硫酸を加えることによ
って反応混合物のｐＨを４．５に調節し、次いでこのｐ
Ｈにおいて熟成を２０分間行なう。加熱を停止した後、
混合物をろ過し、そして得られたケーキを１．５％より
も低い硫酸ナトリウムレベルを有するアルミノシリケー
トが得られるまで脱イオン水で洗浄する。次いで、ケー
キを粉砕して３５％アルミノシリケートスラリーを形成
する。かくして得られたアルミノシリケートスラリーの
一部分を噴霧化によって乾燥させてアルミノシリケート
を粉末形態で得る。次いで、得られたアルミノシリケー
トをエアジェットグラインダーで粉砕して３μｍの平均
直径を得る。かくして得られたアルミノシリケートの物
理化学的特性は表１に示されている。９６０ミリリット
ルの１．２ｍｍアルミン酸マグネシウムボールが充填さ
れた１．２リットルのボウルを備えた“ＮＥＴＳＣＨ”
型ボールミルにおいて、スラリーの第二部分を粉砕す
る。粉砕は、２，５００ｒｐｍの速度及び８ ｌ／ｈの
流量において行われる。かくして得られたアルミノシリ
ケートスラリーの特性は次の如くである。 乾燥抽出分、重量％：３５ 平均直径、μｍ： ３．０ 塑性粘度、ＭＰa.s ：２５ 流出限界、Ｐa ： ５ ４ヶ月後の安定性：沈降なし
【００９０】例３：９．５重量％のアルミニウムによっ
てドーピングしたアルミノシリケートの製造 温度及びｐＨ調節系並びに“ＭＩＸＥＬ”撹拌系を備え
た反応器に、１３０ｇ／ｌのシリカ濃度及び３．５のＳ
ｉＯ2 ／Ｎａ2 Ｏモル比を有する１．８０リットルのケ
イ酸ナトリウムと、１μＳ／ｃｍの導電性を有する２
１．５０リットルの軟水とを導入する。撹拌（３５０ｒ
ｐｍ）の開始後、かくして形成された沈降物を８５℃で
加熱する。この温度に達したときに、ｐＨを９．２にす
るために８０ｇ／ｌの濃度の硫酸を０．１６ ｌ／分の
一定の流量で加える。その後に、３０．０リットルのケ
イ酸ナトリウム（１３０ｇ／ｌのシリカ濃度、３．５の
ＳｉＯ2 ／Ｎａ2 Ｏモル比及び０．６００ｌ／分の流
量）と１９．５０リットルの１２３．３３ｇ／ｌ硫酸ア
ルミニウム溶液（Ａｌ2 （ＳＯ4 ）3・１８Ｈ2 Ｏ）と
を同時に５０分間添加する。反応媒体のｐＨを９．２の
一定値に維持するように硫酸アルミニウムの流量を調節
する。５０分の添加後、硫酸アルミニウムの添加を停止
し、次いで１３０ｇ／ｌのシリカ濃度、３．５のＳｉＯ
2 ／Ｎａ2 Ｏモル比及び０．６００ ｌ／分の流量を有
する６．００リットルのケイ酸ナトリウムと、７．００
リットルの８０ｇ／ｌ硫酸とを同時に添加する。反応媒
体のｐＨを９．２の一定値に維持するように硫酸の流量
を調節する。添加の終りに、ケイ酸ナトリウムの添加を
停止し、そして反応混合物のｐＨが５．０で安定化され
るまで硫酸の添加を０．４１７ ｌ／分の割合で続け
る。その後に、このｐＨで熟成を１５分間行なう。熟成
間に、酸の添加によってｐＨを５．０に保つ。熟成の終
りに、アルミノシリケート顔料は、次の工程に従って表
面処理を受ける。反応混合物の温度が６５℃に達したと
きに、７．２０リットルの硫酸アルミニウム溶液（Ａｌ
2 （ＳＯ4 ）3 ）を添加する。その後に、かくして形成
された媒体のｐＨを８．０にするために１８０ｇ／ｌの
ＮａＯＨを０．５６０ ｌ／分の流量で添加する。その
後に、熟成を６５℃で６０分間行なう。熟成の終りに、
８０ｇ／ｌの硫酸の添加によって反応媒体のｐＨを４．
２に調節し次いで熟成を１５分間行なう。加熱を停止
後、混合物をろ過し、そして得られたケーキを１．５％
よりも低い硫酸ナトリウムレベルを有するアルミノシリ
ケートが得られるまで脱イオン水で洗浄する。次いで、
ケーキを粉砕して３５％アルミノシリケートスラリーを
形成する。かくして得られたアルミノシリケートスラリ
ーの一部分を噴霧化によって乾燥させてアルミノシリケ
ートを粉末形態で得る。次いで、かくして得たアルミノ
シリケートをエア・ジェット・グラインダーで粉砕して
３μｍの平均直径を得る。かくして得たアルミノシリケ
ートの物理化学的特性は表１に示されている。
てドーピングしたアルミノシリケートの製造 温度及びｐＨ調節系並びに“ＭＩＸＥＬ”撹拌系を備え
た反応器に、１３０ｇ／ｌのシリカ濃度及び３．５のＳ
ｉＯ2 ／Ｎａ2 Ｏモル比を有する１．８０リットルのケ
イ酸ナトリウムと、１μＳ／ｃｍの導電性を有する２
１．５０リットルの軟水とを導入する。撹拌（３５０ｒ
ｐｍ）の開始後、かくして形成された沈降物を８５℃で
加熱する。この温度に達したときに、ｐＨを９．２にす
るために８０ｇ／ｌの濃度の硫酸を０．１６ ｌ／分の
一定の流量で加える。その後に、３０．０リットルのケ
イ酸ナトリウム（１３０ｇ／ｌのシリカ濃度、３．５の
ＳｉＯ2 ／Ｎａ2 Ｏモル比及び０．６００ｌ／分の流
量）と１９．５０リットルの１２３．３３ｇ／ｌ硫酸ア
ルミニウム溶液（Ａｌ2 （ＳＯ4 ）3・１８Ｈ2 Ｏ）と
を同時に５０分間添加する。反応媒体のｐＨを９．２の
一定値に維持するように硫酸アルミニウムの流量を調節
する。５０分の添加後、硫酸アルミニウムの添加を停止
し、次いで１３０ｇ／ｌのシリカ濃度、３．５のＳｉＯ
2 ／Ｎａ2 Ｏモル比及び０．６００ ｌ／分の流量を有
する６．００リットルのケイ酸ナトリウムと、７．００
リットルの８０ｇ／ｌ硫酸とを同時に添加する。反応媒
体のｐＨを９．２の一定値に維持するように硫酸の流量
を調節する。添加の終りに、ケイ酸ナトリウムの添加を
停止し、そして反応混合物のｐＨが５．０で安定化され
るまで硫酸の添加を０．４１７ ｌ／分の割合で続け
る。その後に、このｐＨで熟成を１５分間行なう。熟成
間に、酸の添加によってｐＨを５．０に保つ。熟成の終
りに、アルミノシリケート顔料は、次の工程に従って表
面処理を受ける。反応混合物の温度が６５℃に達したと
きに、７．２０リットルの硫酸アルミニウム溶液（Ａｌ
2 （ＳＯ4 ）3 ）を添加する。その後に、かくして形成
された媒体のｐＨを８．０にするために１８０ｇ／ｌの
ＮａＯＨを０．５６０ ｌ／分の流量で添加する。その
後に、熟成を６５℃で６０分間行なう。熟成の終りに、
８０ｇ／ｌの硫酸の添加によって反応媒体のｐＨを４．
２に調節し次いで熟成を１５分間行なう。加熱を停止
後、混合物をろ過し、そして得られたケーキを１．５％
よりも低い硫酸ナトリウムレベルを有するアルミノシリ
ケートが得られるまで脱イオン水で洗浄する。次いで、
ケーキを粉砕して３５％アルミノシリケートスラリーを
形成する。かくして得られたアルミノシリケートスラリ
ーの一部分を噴霧化によって乾燥させてアルミノシリケ
ートを粉末形態で得る。次いで、かくして得たアルミノ
シリケートをエア・ジェット・グラインダーで粉砕して
３μｍの平均直径を得る。かくして得たアルミノシリケ
ートの物理化学的特性は表１に示されている。
【００９１】９６０ミリリットルの１．２ｍｍアルミン
酸マグネシウムボールが充填された１．２リットルのボ
ウルを備えた“ＮＥＴＳＣＨ”型ボールミルにおいて、
スラリーの第二部分を粉砕する。粉砕は、２，５００ｒ
ｐｍの速度及び８ｌ／ｈの流量において行われる。かく
して得られたアルミノシリケートスラリーの特性は、次
の如くである。 乾燥抽出分、重量％：３５ 平均直径、μｍ： ３．０ 塑性粘度、ＭＰa.s ：２０ 流出限界、Ｐa ： ０ ４ヶ月後の安定性：沈降なし
酸マグネシウムボールが充填された１．２リットルのボ
ウルを備えた“ＮＥＴＳＣＨ”型ボールミルにおいて、
スラリーの第二部分を粉砕する。粉砕は、２，５００ｒ
ｐｍの速度及び８ｌ／ｈの流量において行われる。かく
して得られたアルミノシリケートスラリーの特性は、次
の如くである。 乾燥抽出分、重量％：３５ 平均直径、μｍ： ３．０ 塑性粘度、ＭＰa.s ：２０ 流出限界、Ｐa ： ０ ４ヶ月後の安定性：沈降なし
【００９２】例４：１０重量％のアルミニウムによって
ドーピングしたアルミノシリケートの製造 ２ｋｇの“ＴＩＸＯＬＥＸ３４”型アルミノシリケート
（ローヌ・プーラン社によって販売される製品）を１８
ｋｇの水中に機械的撹拌（１，５００ｒｐｍタービン）
によって分散させて１０％アルミノシリケート懸濁液を
形成する。かくして形成された懸濁液を、９６０ミリリ
ットルの１．２ｍｍアルミン酸マグネシウムボールが充
填された１．２ミリリットルのボウルを備えた“ＮＥＴ
ＳＨ”型ボールミルにおいて粉砕する。粉砕は、２，５
００ｒｐｍ及び１０ ｌ／ｈの流量で行われる。次い
で、粉砕後に得られた懸濁液を６５℃に加熱する。この
温度に達したときに、８０ｇ／ｌの硫酸水溶液を加える
ことによってスラリーのｐＨを５．０に調節する。その
後に、３．５０リットルの硫酸アルミニウム溶液を５０
４．５０ｇ／ｌのＡｌ2 （ＳＯ4 ）3 ・１８Ｈ2 Ｏ濃度
及び０．５００ ｌ／分の流量で添加する。その後に、
かくして形成された媒体のｐＨを８．０にするために１
８０ｇ／ｌのＮａＯＨを０．５６０ ｌ／分の流量で添
加する。その後に、６５℃で熟成を６０分間行なう。熟
成の終りに、８０ｇ／ｌの硫酸を加えることによって反
応媒体のｐＨを４．５に調節し次いでこのｐＨにおいて
熟成を２０分間行なう。加熱を停止してから、混合物を
ろ過し、そして得られたケーキを１．５％よりも低い硫
酸ナトリウムレベルを有するアルミノシリケートが得ら
れるまで脱イオン水で洗浄する。次いで、ケーキを粉砕
して３５％アルミノシリケートスラリーを形成する。か
くして得られたアルミノシリケートスラリーの一部分を
噴霧化によって乾燥させてアルミノシリケートを粉末状
態で得る。その後に、得られたアルミノシリケートをエ
ア・ジェット・グラインダーで粉砕して３μｍの平均直
径を得る。かくして得られたアルミノシリケートの物理
化学的特性は表１に示されている。
ドーピングしたアルミノシリケートの製造 ２ｋｇの“ＴＩＸＯＬＥＸ３４”型アルミノシリケート
（ローヌ・プーラン社によって販売される製品）を１８
ｋｇの水中に機械的撹拌（１，５００ｒｐｍタービン）
によって分散させて１０％アルミノシリケート懸濁液を
形成する。かくして形成された懸濁液を、９６０ミリリ
ットルの１．２ｍｍアルミン酸マグネシウムボールが充
填された１．２ミリリットルのボウルを備えた“ＮＥＴ
ＳＨ”型ボールミルにおいて粉砕する。粉砕は、２，５
００ｒｐｍ及び１０ ｌ／ｈの流量で行われる。次い
で、粉砕後に得られた懸濁液を６５℃に加熱する。この
温度に達したときに、８０ｇ／ｌの硫酸水溶液を加える
ことによってスラリーのｐＨを５．０に調節する。その
後に、３．５０リットルの硫酸アルミニウム溶液を５０
４．５０ｇ／ｌのＡｌ2 （ＳＯ4 ）3 ・１８Ｈ2 Ｏ濃度
及び０．５００ ｌ／分の流量で添加する。その後に、
かくして形成された媒体のｐＨを８．０にするために１
８０ｇ／ｌのＮａＯＨを０．５６０ ｌ／分の流量で添
加する。その後に、６５℃で熟成を６０分間行なう。熟
成の終りに、８０ｇ／ｌの硫酸を加えることによって反
応媒体のｐＨを４．５に調節し次いでこのｐＨにおいて
熟成を２０分間行なう。加熱を停止してから、混合物を
ろ過し、そして得られたケーキを１．５％よりも低い硫
酸ナトリウムレベルを有するアルミノシリケートが得ら
れるまで脱イオン水で洗浄する。次いで、ケーキを粉砕
して３５％アルミノシリケートスラリーを形成する。か
くして得られたアルミノシリケートスラリーの一部分を
噴霧化によって乾燥させてアルミノシリケートを粉末状
態で得る。その後に、得られたアルミノシリケートをエ
ア・ジェット・グラインダーで粉砕して３μｍの平均直
径を得る。かくして得られたアルミノシリケートの物理
化学的特性は表１に示されている。
【００９３】９６０ミリリットルの１．２ｍｍアルミン
酸マグネシウムボールが充填された１．２リットルのボ
ウルを備えた“ＮＥＴＳＨ”型ボールミルにおいてスラ
リーの第二部分を粉砕する。粉砕は、２，５００ｒｐｍ
の速度及び８ ｌ／ｈの流量で行われる。かくして得ら
れたアルミノシリケートスラリーの特性は次の如くであ
る。 乾燥抽出分、重量％：２５ 平均直径、μｍ： ３．０ 塑性粘度、ＭＰa.s ：２５ 流出限界、Ｐa ： ５ ４ヶ月後の安定性：沈降なし
酸マグネシウムボールが充填された１．２リットルのボ
ウルを備えた“ＮＥＴＳＨ”型ボールミルにおいてスラ
リーの第二部分を粉砕する。粉砕は、２，５００ｒｐｍ
の速度及び８ ｌ／ｈの流量で行われる。かくして得ら
れたアルミノシリケートスラリーの特性は次の如くであ
る。 乾燥抽出分、重量％：２５ 平均直径、μｍ： ３．０ 塑性粘度、ＭＰa.s ：２５ 流出限界、Ｐa ： ５ ４ヶ月後の安定性：沈降なし
【００９４】例５：比較目的のために、表２には２種の
従来の市販アルミノシリケートの特性が与えられてい
る。
従来の市販アルミノシリケートの特性が与えられてい
る。
【００９５】
【表１】
【００９６】
【表２】
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ２１Ｈ 17/67
Claims (38)
- 【請求項１】 表面積１ｍ2 当りのミクロモル数として
表わした陽イオン部位の数が０．０５を越えるような表
面化学を有することを特徴とするアルミノシリケートゼ
オライト顔料。 - 【請求項２】 陽イオン部位の数が少なくとも０．１ミ
クロモル／ｍ2であることを特徴とする請求項１記載の
顔料。 - 【請求項３】 陽イオン部位の数が０．２〜６０ミクロ
モル／ｍ2 の間であることを特徴とする請求項２記載の
顔料。 - 【請求項４】 ゼロ電荷点（ＺＣＰ）が２〜９の間であ
ることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項記載の
顔料。 - 【請求項５】 ゼロ電荷点が３〜７の間であることを特
徴とする請求項４記載の顔料。 - 【請求項６】 表面積１ｍ2 当りのミクロモル数として
表わした陰イオン部位の数が５〜１２０の間であること
を特徴とする請求項１〜５のいずれか一項記載の顔料。 - 【請求項７】 陰イオン部位の数が１０〜６０ミクロモ
ル／ｍ2 の間であることを特徴とする請求項６記載の顔
料。 - 【請求項８】 陽イオン部位の数対陽イオン部位の数＋
陰イオン部位の数の比率が０．１〜０．６の間好ましく
は０．１〜０．４の間であることを特徴とする請求項１
〜７のいずれか一項記載の顔料。 - 【請求項９】 １０〜３００ｍ2 ／ｇの間のＢＥＴ表面
積を有することを特徴とする請求項１〜８のいずれか一
項記載の顔料。 - 【請求項１０】 ＢＥＴ表面積が６０〜２００ｍ2 ／ｇ
の間であることを特徴とする請求項９記載の顔料。 - 【請求項１１】 １０〜５００ｃｍ3 ／ｌ００ｇの吸油
量ＤＢＰを有することを特徴とする請求項１〜１０のい
ずれか一項記載の顔料。 - 【請求項１２】 吸油量が１００〜４００ｃｍ3 ／ｌ０
０ｇの間であることを特徴とする請求項１１記載の顔
料。 - 【請求項１３】 １〜１０ｃｍ3 ／ｇの細孔容積を有す
ることを特徴とする請求項１〜１２のいずれか一項記載
の顔料。 - 【請求項１４】 細孔容積が２〜５ｃｍ3 ／ｇの間であ
ることを特徴とする請求項１３記載の顔料。 - 【請求項１５】 表面に化学結合した少なくとも１種の
少なくとも二価の金属元素を含有することを特徴とする
請求項１〜１４のいずれか一項記載の顔料。 - 【請求項１６】 金属元素含量が０．０１〜３０重量％
の間であることを特徴とする請求項１５記載の顔料。 - 【請求項１７】 金属元素含量が０．５〜５重量％の間
であることを特徴とする請求項１６記載の顔料。 - 【請求項１８】 金属元素がアルカリ土類元素、希土
類、イットリウム、チタン、ジルコニウム、鉄、ニッケ
ル、亜鉛及びアルミニウムの中から選択されることを特
徴とする請求項１５〜１７のいずれか一項記載の顔料。 - 【請求項１９】 金属元素がアルミニウムであることを
特徴とする請求項１８記載の顔料。 - 【請求項２０】 無定形合成アルミノシリケートである
ことを特徴とする請求項１〜１９のいずれか一項記載の
顔料。 - 【請求項２１】 薄い沈降シリカ層によって被覆された
アルミノシリケート担体によって構成されることを特徴
とする請求項１〜２０のいずれか一項記載の顔料。 - 【請求項２２】 （ａ）せいぜい８のｐＨにあるアルミ
ノシリケート基材顔料の懸濁液に少なくとも二価の金属
元素の有機又は無機塩による処理を施こし、（ｂ）該処
理後に反応媒体のｐＨを３．５以上の値に上げ、（ｃ）
次いで媒体からアルミノシリケート基材顔料を分離しそ
して（ｄ）得られたアルミノシリケート基材顔料を乾燥
させることよりなることを特徴とする請求項１〜２１に
記載のアルミノシリケート基材顔料の合成法。 - 【請求項２３】 アルミノシリケート基材顔料の懸濁液
が、天然又は予備合成アルミノシリケート粉末を懸濁さ
せ、次いで随意工程として該アルミノシリケートの表面
上にシリカを沈殿させることによって得られたものであ
ることを特徴とする請求項２２記載の方法。 - 【請求項２４】 アルミノシリケート基材顔料の懸濁液
が、アルミノシリケート沈殿反応から生じるろ過ケーキ
を粉砕し、次いで随意工程として該アルミノシリケート
の表面上にシリカを沈殿させることによって得られたも
のであることを特徴とする請求項２２記載の方法。 - 【請求項２５】 アルミノシリケート基材顔料の懸濁液
が、アルミノシリケート沈殿から直接得次いで随意工程
として該アルミノシリケートの表面上にシリカを沈殿さ
せた懸濁液であることを特徴とする請求項２２記載の方
法。 - 【請求項２６】 有機塩がカルボン酸及びポリカルボン
酸の塩の中から選択され、そして無機塩がハロゲン化
物、オキシハロゲン化物、硝酸塩、燐酸塩、硫酸塩及び
オキシ硫酸塩の中から選択されることを特徴とする請求
項２２〜２５に記載の方法。 - 【請求項２７】 少なくとも二価の金属元素がアルカリ
土類元素、希土類、イットリウム、チタン、ジルコニウ
ム、鉄、ニッケル、亜鉛及びアルミニウムの中から選択
されることを特徴とする請求項２２〜２６に記載の方
法。 - 【請求項２８】 少なくとも二価の金属元素がアルミニ
ウムであることを特徴とする請求項２７記載の方法。 - 【請求項２９】 処理が周囲温度〜１００℃の温度好ま
しくは６０〜８０℃で行われることを特徴とする請求項
２２〜２８に記載の方法。 - 【請求項３０】 工程（ｂ）の後に反応媒体が熟成され
ることを特徴とする請求項２２〜２９に記載の方法。 - 【請求項３１】 工程（ｂ）の後にそして任意として熟
成後に、最終アルミノシリケート基材顔料のｐＨを固定
させるために反応媒体のｐＨが調節されることを特徴と
する請求項２２〜３０に記載の方法。 - 【請求項３２】 請求項２２〜３１のいずれか一項に記
載の方法によって得ることができるアルミノシリケート
基材顔料。 - 【請求項３３】 請求項２２〜３１のいずれか一項に記
載の方法によって得られたアルミノシリケート基材顔
料。 - 【請求項３４】 請求項１〜２１、３２及び３３のいず
れか一項に記載のアルミノシリケート基材顔料を含むこ
とを特徴とするアルミノシリケート基材顔料懸濁液。 - 【請求項３５】 請求項２２〜３１のいずれか一項に記
載の方法の工程（ｂ）の実施後で工程（ｃ）の実施前に
得られたアルミノシリケート基材顔料懸濁液。 - 【請求項３６】 請求項２２〜３１のいずれか一項に記
載の方法の工程（ｃ）の実施後で工程（ｄ）の実施前に
得られたアルミノシリケート基材顔料懸濁液。 - 【請求項３７】 請求項１〜２１、３２及び３３のいず
れか一項に記載のアルミノシリケート基材顔料を紙充填
剤として使用する方法。 - 【請求項３８】 請求項３４〜３６のいずれか一項に記
載のアルミノシリケート基材顔料懸濁液を紙コーチング
浴として使用する方法。
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