JPH0558788A - 高抵抗シリコンウエハ−の製造方法 - Google Patents

高抵抗シリコンウエハ−の製造方法

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JPH0558788A JP24515291A JP24515291A JPH0558788A JP H0558788 A JPH0558788 A JP H0558788A JP 24515291 A JP24515291 A JP 24515291A JP 24515291 A JP24515291 A JP 24515291A JP H0558788 A JPH0558788 A JP H0558788A
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光男 松村
Hiroshi Matsui
宏 松井
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【目的】 本発明は抵抗値が10,000Ωcm以上である高
抵抗値シリコンウエハ−をMCZ 法で製造する方法の提供
を目的とするものである。 【構成】 本発明による高抵抗値シリコンウエハ−の
製造方法は、シリコン多結晶を合成石英ガラス製ルツボ
中で融解し、この融液に磁場を与え、ここにシリコン単
結晶を浸漬し引上げてシリコン単結晶を作り、このシリ
コン単結晶をスライスして抵抗率が10,000Ωcm以上のシ
リコンウエハ−を得ることを特徴とするものである。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は高抵抗シリコンウエハ−
の製造方法、特には抵抗率が10,000Ωcm以上である大口
径のシリコンウエハ−を低コストで製造する方法に関す
るものである。
【0002】
【従来の技術】シリコン単結晶の製造は多結晶シリコン
棒を上部および下部からゾ−ンメルトして単結晶化する
FZ法、多結晶体シリコンを石英ルツボ中で溶融し、この
融液に種結晶を浸漬し、回転させながら単結晶を引上げ
るCZ法、このCZ法において融液に磁場を印加し、シリコ
ン融液の対流を制御して単結晶を引上げる方法(以下MC
Z 法と略記する)で行なわれており、これらの方法には
引上げられた単結晶にそれぞれ特徴がある。
【0003】例えばCZ法ではたくさんの酸素を単結晶に
取り込むことができるので高集積度回路製造プロセスに
おけるイントリンシック・ゲッタリング(IG)効果が期待
できるし、MCZ 法では磁場の強さを変えることによって
単結晶に溶けこむ酸素量を制御することができ、FZ法で
はルツボを使用しないので酸素を含まない、非常に高抵
抗のシリコンウエハ−を得ることができるが、このFZ法
には原料としての多結晶シリコン棒の成長や大口径化な
どにコスト的にマイナスの面がある。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかし、このMCZ 法で
シリコン単結晶を製造し、これをスライスしてシリコン
ウエハ−を作る場合にはルツボより溶け込む不純物のた
めにシリコンウエハ−を抵抗率が10,000Ωcm以上の高抵
抗のものとすることができず、この対策が問題とされて
いる。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明はこのような不利
を解決した高抵抗シリコンウエハ−の製造方法に関する
ものであり、これはシリコン多結晶を合成石英ガラス製
ルツボ中で融解し、この融液に磁場を与え、ここにシリ
コン種結晶を浸漬し引上げてシリコン単結晶を作り、こ
のシリコン単結晶をスライスして抵抗率が10,000Ωcm以
上のシリコンウエハ−を得ることを特徴とするものであ
る。
【0006】すなわち、本発明者らは抵抗率が10,000Ω
cm以上であるシリコンウエハ−をMCZ 法で作る方法につ
いて種々検討した結果、従来法において高抵抗のシリコ
ンウエハ−が得られなかったのはシリコン単結晶の引上
げ時に使用されるルツボに金属不純物が含まれているた
めで、これは特には従来使用されているルツボには3価
の不純物であるAlが多量に含まれており、これがシリコ
ン単結晶の引上げ時にシリコン単結晶に取り入れられる
ためであり、したがってルツボをこのような不純物の少
ない合成石英ガラス製のものとすれば高抵抗のシリコン
ウエハ−の得られることを見出し、この合成石英ガラス
製ルツボにつていの研究を進めて本発明を完成させた。
以下にこれをさらに詳述する。
【0007】
【作用】本発明は高抵抗シリコンウエハ−の製造方法に
関するものであり、これはシリコン多結晶を合成石英ガ
ラス製ルツボ中で融解し、この融液からシリコン単結晶
をMCZ 法で引上げ、このシリコン単結晶をスライスして
抵抗率が10,000Ωcm以上の高抵抗のシリコンウエハ−を
製造するものである。
【0008】本発明による高抵抗シリコンウエハ−の製
造は、高純度のシリコン多結晶を合成石英ガラス製ルツ
ボ中で融解し、この融液からシリコン単結晶をMCZ 法で
引上げ、このようにして得たシリコン単結晶をスライス
することによって行なわれる。ここに使用される合成石
英ガラス製ルツボは例えばメチルシリケ−トのようなア
ルコキシシランをアンモニアを用いて加水分解重縮合
し、乾燥後閉孔化し、ガラス化するという、いわゆるゾ
ル−ゲル法によって得られた合成石英ガラスから作られ
たものとすればよいが、この合成石英ガラスはコロイダ
ルシリカの焼結体からなる非晶質のものである。
【0009】なお、この合成石英ガラスの製造について
は従来公知の四塩化けい素を酸水素火炎で火炎加水分解
してシリカ微粒子とし、これを溶融して合成石英ガラス
とする方法もあるが、この方法で得られる合成石英ガラ
スはOH基量が1,000ppm以上のものとなって高温粘性の低
いものとなるし、真空中の高温で変形、発泡するという
不利があるために本発明には使用することができず、上
記したゾル−ゲル法による場合でもこのシリカをゲルと
するとこのものは細孔が小さくて低い温度で閉孔化する
ためにこれがガスや水を含んだものとなるので、結晶化
によって脱ガスや脱水をするのであるが、この結晶化工
程で不純物が混入するためにこれも本発明には使用でき
ない。
【0010】しかし、このシリカをコロイダルシリカか
らなるものとすると、このものは細孔が大きく、加熱に
より容易に脱水、脱ガスができるので結晶化は不要で不
純物の入ることもなく、この金属不純物量も原料として
のアルコキシシランを充分精製すればこの不純物として
のAlを100ppb以下とすることができるし、さらにはこの
ものは1,400 ℃における粘性値が1010ポイズ以上のもの
とすることができるので、本発明におけるルツボ製造用
に有利に使用することができる。
【0011】この合成石英ガラス製ルツボは上記したゾ
ル−ゲル法で得られたコロイダルシリカの非晶質焼結体
からなる合成石英ガラス粉末を成形用金型に供給して型
内に粉末層を形成させたのち、これをア−ク放電で溶融
させて型内に合成石英ガラスからなる透明層を形成させ
ることによって製造することができるが、これは公知の
天然石英ガラス製のルツボの内面に合成石英ガラス層を
形成させたものであつてもよい。
【0012】しかしこの合成石英ガラス製ルツボが天然
石英ガラス製ルツボの内面に合成石英ガラス層を形成さ
せたものであるときには部分的にも天然石英ガラス層が
露出しているとシリコン単結晶がこの天然石英ガラスと
の接触で汚染されるので、この合成石英ガラス層は内面
より0.5mm 以上の厚さで形成されることが必要とされる
が、これはシリコン単結晶引上げ後も0.3mm 程度残って
いるようにすることがよいので、好ましくはルツボ全体
を合成石英ガラスで作ったものとすることがよい。
【0013】このようにして作られた合成石英ガラス製
ルツボはこの合成石英ガラスに含有されている金属不純
物量が上記したように少ないものであることから、これ
も当然金属不純物含有量の少ないものとなるけれども、
これがAlを100ppb以上含んだものであると、このシリコ
ン単結晶をスライスして得られるシリコンウエハ−が抵
抗率が低いものとなるので、Alが100ppb以下のものとす
ることが必要とされる。
【0014】本発明における高抵抗シリコンウエハ−の
製造はこのような合成石英ガラス製ルツボ中でシリコン
多結晶を融解し、この融解に磁場を与えてMCZ 法でシリ
コン単結晶を引上げ、このシリコン単結晶をスライスす
ることによって行なわれるが、このMCZ 法を行なうため
の磁場の大きさは1,000〜3,000 Gとすればよく、これ
によれば湯面の変動がないので連続チャ−ジが可能とな
り、長時間の引上げができるし、面内残留酸素濃度が調
節されるので、このシリコン単結晶をスライスして得ら
れるシリコンウエハ−は抵抗率が10,000Ωcm以上の高抵
抗のものになるという有利性が与えられる。
【0015】
【実施例】つぎに本発明の実施例、比較例をあげる。 実施例 1)合成石英ガラス製ルツボの製造 5リットルのSUS 製丸型連続フラスコの内面をテトラフ
ルオロエチレン樹脂でコ−ティングした反応器に、アン
モニア水27リットル/時とメチルシリケ−ト24.5リット
ル/時とを滴下してコロイダルシリカを生成させ、この
シリカを遠心脱水器で脱水してから超純水で4回洗浄し
た。
【0016】ついでこのシリカを石英ルツボに入れ、電
気炉中で室温より昇温して 300℃3時間、 800℃3時
間、1,000 ℃3時間、各温度への昇温時間はそれぞれ0.
5、4、2として空気中で加熱処理したのち、これをカ−
ボン型に入れ、減圧下に室温より昇温して1,200 ℃2時
間、1,500 ℃3時間、1,750 ℃1時間、各温度への昇温
時間をそれぞれ2,2,2時間として昇温加熱して合成
石英ガラスとし、得られたインゴットを20重量%のHFで
1時間洗浄し、乾燥後ジョ−クラッシャ−とデスクミル
で粉砕し、篩別して45〜60メッシュに調製したのち、20
重量HCl で酸洗浄し、パイン油で浮遊選鉱してから5重
量%のHFで15分間洗浄し、1,050 ℃で加熱処理し、磁力
選鉱機にかけて合成石英ガラス粉とした。
【0017】つぎにこの合成石英ガラス粉を回転する成
形用型内に供給して厚さ14mmの粉体層を形成させ、ア−
ク放電によって内部から溶融させ、15分後にさらにこの
型内に合成石英ガラス粉を供給して内面に厚さ1mmの透
明層を形成させて直径18インチのルツボを作り、この外
壁未溶融部を除去し、カッティングにより高さを揃えて
合成石英ガラス製ルツボを作ったが、このルツボにおけ
る各金属の分析結果は表1に示したとおりであった。
【0018】
【表1】
【0019】2)シリコン単結晶の製造 上記のようにして得た18インチの合成石英ガラス製ルツ
ボをアンモニア一過酸化水素溶液およびフッ酸水溶液で
洗浄したのち、充分超純水で洗浄してから引上げ機に設
置し、このルツボの中にシリコン単結晶引上げ用原料と
しての高純度多結晶シリコン60kgを装入し、アルゴンガ
ス雰囲気の常圧下にこの多結晶シリコンを融解したの
ち、この融液に3,000 Gの磁場をかけてシリコン種単結
晶を接触させてノンド−プ<100 >6"φのシリコン単結
晶を引上げ、得られたシリコン単結晶を厚さ0.5mm にス
ライスしてシリコンウエハ−を作り、このウエハ−中の
金属不純物の量を測定したところ、表1に示したとおり
の結果が得られたが、このシリコンウエハ−についての
抵抗率を4探針法でしらべたところ、これは表2に示し
たように10,000〜60,000Ωcmであった。
【0020】比較例 実施例で使用した合成石英ガラス製ルツボをその金属含
有量が表1に示したとおりである天然石英ガラス製のル
ツボとしたほかは実施例と同じ方法でN型シリコン単結
晶の引上げを行ない、これからシリコンウエハ−をスラ
イスしてこのウエハ−の金属成分をしらべたところ、こ
れは表1に示したとおりであり、このウエハ−について
の抵抗率をしらべたところ、これは表2に示したように
1,000 〜4,000 Ωcmであった。
【0021】
【表2】
【0022】
【発明の効果】本発明は高抵抗シリコンウエハ−の製造
方法に関するものであり、これは前記したようにシリコ
ン多結晶を合成石英ガラス製ルツボ中で融解し、この融
液に磁場を与え、ここにシリコン単結晶を浸漬して引上
げてシリコン単結晶を作り、こシリコン単結晶をスライ
スしてシリコンウエハ−を得ることを特徴とするもので
あるが、これによればここに使用される合成石英ガラス
製ルツボが金属不純物としてのAlの含有量が100ppb以下
とされていることから得られるシリコン単結晶、これを
スライスして得られるシリコンウエハ−がAl含量の少な
いものとなるし、このシリコン単結晶の引上げがMCZ 法
で行なわれるので、このシリコンウエハ−は抵抗率が1
0,000Ωcm以上の高抵抗のものになるという有利性が与
えられる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成3年11月22日
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0011
【補正方法】変更
【補正内容】
【0011】この合成石英ガラス製ルツボは上記したゾ
ルーゲル法で得られたコロイダルシリカの非晶質焼結体
からなる合成石英ガラス粉末を成形用金型に供給して型
内に粉末層を形成させたのち、これをアーク放電で溶融
させて型内に合成石英ガラスからなる透明層を形成させ
ることによって製造することができるが、これは公知の
天然石英ガラス製のルツボの内面に台成石英ガラス層を
形成させたものであてもよい。
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0016
【補正方法】変更
【補正内容】
【0016】ついでこのシリカを石英ルツボに入れ、電
気炉中で室温より昇温して300℃3時間、800℃3
時間、1,000℃3時間、各温度への昇温時間はそれ
ぞれ0.5,4、2として空気中で加熱処理したのち、
これをカーボン型に入れ、減圧下に室温より昇温して
1,200℃2時間、1,500℃3時間、1,750
℃1時間、各温度への昇温時間をそれぞれ2,2,2時
間として昇温加熱して合成石英ガラスとし、得られたイ
ンゴットを20重量%のHFで1時間洗浄し、乾燥後ジ
ョークラッシャーとデスクミルで粉砕し、篩別して45
〜60メッシュに調製したのち、20重量%のHC1で
酸洗浄し、パイン油で浮遊選鉱してから5重量%のHF
で15分間洗浄し、1,050℃で加熱処理し、磁力選
鉱機にかけて合成石英ガラス粉とした。
【手続補正3】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0019
【補正方法】変更
【補正内容】
【0019】2)シリコン単結晶の製造 上記のようにして得た18インチの合成石英ガラス製ル
ツボをアンモニア二過酸化水素溶液およびフッ酸水溶液
で洗浄したのち、充分超純水で洗浄してから引上げ機に
設置し、このルツボの中にシリコン単結晶引上げ用原料
としての高純度多結晶シリコン60kgを装入し、アル
ゴンガス雰囲気の常圧下にこの多結晶シリコンを融解し
たのち、この融液に3,000Gの磁場をかけてシリコ
ン種単結晶を接触させてノンドープ<100>6″φの
シリコン単結晶を引上げ、得られたシリコン単結晶を厚
さ0.5mmにスライスしてシリコンウエハーを作り、
このウエハー中の金属不純物の量を測定したところ、表
1に示したとおりの結果が得られたが、このシリコンウ
エハーについての抵抗率を4探針法でしらべたところ、
これは表2に示したように10,000〜60,000
Ωcmであった。
【手続補正4】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0022
【補正方法】変更
【補正内容】
【0022】
【発明の効果】本発明は高抵抗シリコンウエハーの製造
方法に関するものであり、これは前記したようにシリコ
ン多結晶を合成石英ガラス製ルツボ中で融解し、この融
液に磁場を与え、ここにシリコン単結晶を浸漬して引上
げてシリコン単結晶を作り、こシリコン単結晶をスラ
イスしてシリコンウエハーを得ることを特徴とするもの
であるが、これによればここに使用される合成石英ガラ
ス製ルツボが金属不純物としてのA1の含有量が100
ppb以下とされていることから得られるシリコン単結
晶、これをスライスして得られるシリコンウエハーがA
1含量の少ないものとなるし、このシリコン単結晶の引
上げがMCZ法で行なわれるので、このシリコンウエハ
ーは抵抗率が10,000Ωcm以上の高抵抗のものに
なるという有利性が与えられる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 渡部 弘行 新潟県中頚城郡頚城村大字西福島28番地の 1 信越化学工業株式会社合成技術研究所 内 (72)発明者 滝田 政俊 新潟県中頚城郡頚城村大字西福島28番地の 1 信越化学工業株式会社合成技術研究所 内 (72)発明者 松村 光男 福井県武生市北府2丁目13番60号 信越石 英株式会社武生工場内 (72)発明者 松井 宏 福井県武生市北府2丁目13番60号 信越石 英株式会社武生工場内 (72)発明者 古瀬 信一 福島県西白河郡西郷村小田倉字大平150番 地 信越半導体株式会社白河工場内

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】シリコン多結晶を合成石英ガラス製ルツボ
    中で融解し、この融液に磁場を与え、ここにシリコン種
    結晶を浸漬し引上げてシリコン単結晶を作り、このシリ
    コン単結晶をスライスして抵抗率が10,000Ωcm以上のシ
    リコンウエハ−を得ることを特徴とする高抵抗シリコン
    ウエハ−の製造方法。
  2. 【請求項2】合成石英ガラス製ルツボを構成する合成石
    英ガラスがアルコキシシランの加水分解重縮合によって
    得たコロイダルシリカの焼結物で非晶質のものである請
    求項1に記載した高抵抗シリコンウエハ−の製造方法。
  3. 【請求項3】合成石英ガラス製ルツボの表面および合成
    層における金属不純物としてのAlの含有量が100ppb以下
    であり、その合成石英ガラス層が内面より少なくとも0.
    5mmあるものである請求項1に記載した高抵抗シリコン
    ウエハ−の製造方法。
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