JPH0558934A - グリセリルエーテル類の製造方法 - Google Patents
グリセリルエーテル類の製造方法Info
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 炭素数が 8〜24のアルキル基を有するグリシ
ジルエーテル類の加水分解によるグリセリルエーテル類
の製造で、製品の収率及び純度を高める。 【構成】 酸触媒として燐酸又は活性白土を用い、加水
分解反応系に溶媒としてジエチレグリコール又はトリエ
チレングリコ−ルのジアルキルエーテルを添加しておい
て、水による加水分解反応を行なわせる。 【効果】 重合などの副反応が抑制され、高純度のグリ
セリルエーテル類が高収率で得られる。
ジルエーテル類の加水分解によるグリセリルエーテル類
の製造で、製品の収率及び純度を高める。 【構成】 酸触媒として燐酸又は活性白土を用い、加水
分解反応系に溶媒としてジエチレグリコール又はトリエ
チレングリコ−ルのジアルキルエーテルを添加しておい
て、水による加水分解反応を行なわせる。 【効果】 重合などの副反応が抑制され、高純度のグリ
セリルエーテル類が高収率で得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はグリセリルエーテル類の
製造方法に関し、更に詳しくは炭素数 8〜24の飽和又は
不飽和の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するグリシジ
ルエーテル類の加水分解によるグリセリルエーテル類の
製造方法に関するものである。
製造方法に関し、更に詳しくは炭素数 8〜24の飽和又は
不飽和の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するグリシジ
ルエーテル類の加水分解によるグリセリルエーテル類の
製造方法に関するものである。
【０００２】本発明によって製造されるグリセリルエー
テル類は、天然には鮫肝油の不ケン化物中にスクワレン
とともに存在し、毒性が低く、刺激性もなく保湿性に富
むので、化粧品又は軟膏などに広く使用されている。
テル類は、天然には鮫肝油の不ケン化物中にスクワレン
とともに存在し、毒性が低く、刺激性もなく保湿性に富
むので、化粧品又は軟膏などに広く使用されている。
【０００３】
【従来の技術】グリセリルエーテル類の製造方法として
は、（１）酸あるいはアルカリの存在下にグリシジルエ
ーテル類を加水分解する方法及び（２）ハロゲン化アル
キルあるいはアルキルスルホン酸エステルと1,2-O-イソ
プロピリデングリセロールのアルコラートとを反応させ
た後、加水分解する方法が知られている。
は、（１）酸あるいはアルカリの存在下にグリシジルエ
ーテル類を加水分解する方法及び（２）ハロゲン化アル
キルあるいはアルキルスルホン酸エステルと1,2-O-イソ
プロピリデングリセロールのアルコラートとを反応させ
た後、加水分解する方法が知られている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
製法のうち、（１）の方法では反応系が不均一であるた
め、酸触媒においては目的とするグリセリルエーテル類
の分解が生じ、またアルカリ触媒では重合物などの不純
物が副生し、酸触媒、アルカリ触媒のいずれも、目的と
するグリセリルエーテル類の収率が低下するばかりでな
く品質の低下もきたすとされている。
製法のうち、（１）の方法では反応系が不均一であるた
め、酸触媒においては目的とするグリセリルエーテル類
の分解が生じ、またアルカリ触媒では重合物などの不純
物が副生し、酸触媒、アルカリ触媒のいずれも、目的と
するグリセリルエーテル類の収率が低下するばかりでな
く品質の低下もきたすとされている。
【０００５】また、上記（２）の方法では、不純物又は
重合物の副生は抑制され、高い収率でグリセリルエーテ
ル類が得られるが、その反応工程が複雑で、しかも多量
の塩を含む排水が生じ、その処理に多大な労力を必要と
する欠点がある。
重合物の副生は抑制され、高い収率でグリセリルエーテ
ル類が得られるが、その反応工程が複雑で、しかも多量
の塩を含む排水が生じ、その処理に多大な労力を必要と
する欠点がある。
【０００６】本発明の目的は不純物などの副生が少な
く、しかも塩排水の処理を必要としないグリセリルエー
テル類の製造方法を提供することにある。
く、しかも塩排水の処理を必要としないグリセリルエー
テル類の製造方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは炭素数が 8
〜24のグリシジルエーテル類の酸触媒による加水分解に
ついて鋭意研究した結果、特定の酸触媒で特定の溶媒の
存在下に加水分解することによって上記の問題を解決し
た。
〜24のグリシジルエーテル類の酸触媒による加水分解に
ついて鋭意研究した結果、特定の酸触媒で特定の溶媒の
存在下に加水分解することによって上記の問題を解決し
た。
【０００８】すなわち、本発明は、炭素数 8〜24の飽和
又は不飽和の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するグリ
シジルエーテル類を酸触媒の存在下に水により加水分解
してアルキルグリセリルエーテルを製造する方法におい
て、酸触媒として燐酸又は活性白土を用いること及び溶
媒としてジエチレングリコール又はトリエチレングリコ
ールのジアルキルエーテルを添加して加水分解を行なう
ことを特徴とするグリセリルエーテル類の製造方法であ
る。
又は不飽和の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するグリ
シジルエーテル類を酸触媒の存在下に水により加水分解
してアルキルグリセリルエーテルを製造する方法におい
て、酸触媒として燐酸又は活性白土を用いること及び溶
媒としてジエチレングリコール又はトリエチレングリコ
ールのジアルキルエーテルを添加して加水分解を行なう
ことを特徴とするグリセリルエーテル類の製造方法であ
る。
【０００９】
（グリシジルエーテル類）本発明において原料となるグ
リシジルエーテル類は、炭素数が 8〜24の飽和又は不飽
和の直鎖又は分岐鎖アルキル基を持つグリシジルエーテ
ルである。アルキル基の例としては、n-オクチル、2-オ
クチル、2-エチルヘキシル、3,5,5-トリメチルヘキシ
ル、n-ノニル、2-ノニル、n-デシル、n-ウンデシル、2-
ウンデシル、ラウリル、トリメチルノニル、ミリスチ
ル、ヘプタデシル、セチル、 14-メチルヘキサデシル、
ステアリル、 16-メチルオクタデシル、エイコシル、 1
8-メチルノナデシル、 18-メチルエイコシル、ドコシ
ル、 20-メチルヘンエイコシル、 20-メチルドコシル、
テトラコシル、 22-メチルトリコシル、ドデセニル、フ
ィセテリル、ゾーマリル、オレイル、ガドレイル、 11-
ドコセニル、カタドニル、クルバノドニルなどが挙げら
れる。
リシジルエーテル類は、炭素数が 8〜24の飽和又は不飽
和の直鎖又は分岐鎖アルキル基を持つグリシジルエーテ
ルである。アルキル基の例としては、n-オクチル、2-オ
クチル、2-エチルヘキシル、3,5,5-トリメチルヘキシ
ル、n-ノニル、2-ノニル、n-デシル、n-ウンデシル、2-
ウンデシル、ラウリル、トリメチルノニル、ミリスチ
ル、ヘプタデシル、セチル、 14-メチルヘキサデシル、
ステアリル、 16-メチルオクタデシル、エイコシル、 1
8-メチルノナデシル、 18-メチルエイコシル、ドコシ
ル、 20-メチルヘンエイコシル、 20-メチルドコシル、
テトラコシル、 22-メチルトリコシル、ドデセニル、フ
ィセテリル、ゾーマリル、オレイル、ガドレイル、 11-
ドコセニル、カタドニル、クルバノドニルなどが挙げら
れる。
【００１０】（水）本発明において水の使用量はグリシ
ジルエーテル類 1モルに対して 3〜10モル、好ましくは
5〜7 モルである。 3モル以下の場合、高沸点副生物が
生成し、目的とするグリセリルエーテル類の収率が低下
するおそれがある。また、10モル以上の場合反応系が不
均一となり、反応に長時間を要するか又は多量の溶媒を
必要とする。
ジルエーテル類 1モルに対して 3〜10モル、好ましくは
5〜7 モルである。 3モル以下の場合、高沸点副生物が
生成し、目的とするグリセリルエーテル類の収率が低下
するおそれがある。また、10モル以上の場合反応系が不
均一となり、反応に長時間を要するか又は多量の溶媒を
必要とする。
【００１１】（溶媒）本発明では溶媒としてジエチレン
グリコール又はトリエチレングリコールのジアルキルエ
ーテルが添加される。具体的にはジエチレングリコール
ジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチル
エーテル、ジエチレングリコールメチルプロピルエーテ
ル、ジエチレングリコールメチルイソプロピルエーテ
ル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレ
ングリコールエチルプロピルエーテル、ジエチレングリ
コールエチルイソプロピルエーテル、ジエチレングリコ
ールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジイソ
プロピルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエ
ーテル、トリエチレングリコールメチルエチルエーテ
ル、トリエチレングリコールメチルプロピルエーテル、
トリエチレングリコールメチルイソプロピルエーテル、
トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレ
ングリコールエチルプロピルエーテル、トリエチレング
リコールエチルイソプロピルエーテル、トリエチレング
リコールジプロピルエーテルなどがある。溶媒の使用量
はグリシジルエーテル類に対し重量で0.2〜10倍、好ま
しくは 1〜3 倍である。
グリコール又はトリエチレングリコールのジアルキルエ
ーテルが添加される。具体的にはジエチレングリコール
ジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチル
エーテル、ジエチレングリコールメチルプロピルエーテ
ル、ジエチレングリコールメチルイソプロピルエーテ
ル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレ
ングリコールエチルプロピルエーテル、ジエチレングリ
コールエチルイソプロピルエーテル、ジエチレングリコ
ールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジイソ
プロピルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエ
ーテル、トリエチレングリコールメチルエチルエーテ
ル、トリエチレングリコールメチルプロピルエーテル、
トリエチレングリコールメチルイソプロピルエーテル、
トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレ
ングリコールエチルプロピルエーテル、トリエチレング
リコールエチルイソプロピルエーテル、トリエチレング
リコールジプロピルエーテルなどがある。溶媒の使用量
はグリシジルエーテル類に対し重量で0.2〜10倍、好ま
しくは 1〜3 倍である。
【００１２】（触媒）一般的に用いられる酸触媒は硫
酸、塩酸、燐酸、クロルスルホン酸、パラトルエンスル
ホン酸、固体酸などが知られているが、本発明者らが鋭
意検討した結果、本発明に用いられる触媒としては燐酸
又は活性白土が有効であった。他の酸触媒ではグリシジ
ルエーテル類の反応率は高いものの、グリセリルエーテ
ル類の収率が低く、しかも蒸留精製した場合、着色を伴
い、しかも純度が低くなる。
酸、塩酸、燐酸、クロルスルホン酸、パラトルエンスル
ホン酸、固体酸などが知られているが、本発明者らが鋭
意検討した結果、本発明に用いられる触媒としては燐酸
又は活性白土が有効であった。他の酸触媒ではグリシジ
ルエーテル類の反応率は高いものの、グリセリルエーテ
ル類の収率が低く、しかも蒸留精製した場合、着色を伴
い、しかも純度が低くなる。
【００１３】この触媒は単独でまた複合して用いてもよ
い。使用量はアルキルグリシジルエーテルに対して 0.1
〜20重量％、好ましくは 0.5〜5 重量％である。
い。使用量はアルキルグリシジルエーテルに対して 0.1
〜20重量％、好ましくは 0.5〜5 重量％である。
【００１４】（反応条件）反応温度は80〜200 ℃、好ま
しくは 120〜170 ℃である。80℃未満では反応に長時間
を要し、 200℃を超える温度では目的とするグリセリル
エーテル類の分解が促進され、品質の低下をきたすおそ
れがある。反応時間は触媒量、温度、溶媒量に大きく影
響されるが、慨ね 1〜20時間であり、通常 3〜10時間で
ある。
しくは 120〜170 ℃である。80℃未満では反応に長時間
を要し、 200℃を超える温度では目的とするグリセリル
エーテル類の分解が促進され、品質の低下をきたすおそ
れがある。反応時間は触媒量、温度、溶媒量に大きく影
響されるが、慨ね 1〜20時間であり、通常 3〜10時間で
ある。
【００１５】（製品）反応終了後、反応液を中和、濾過
などの適当な触媒除去処理を行った後、蒸留精製又は晶
析することにより、高収率で、しかも高純度のグリセリ
ルエーテル類が得られる。
などの適当な触媒除去処理を行った後、蒸留精製又は晶
析することにより、高収率で、しかも高純度のグリセリ
ルエーテル類が得られる。
【００１６】
【作用】本発明で用いられる溶媒は、それ自体は相互に
溶解しないグリシジルエーテル類と水との両者に対して
それぞれ相溶性があり、この溶媒を加えることにより反
応系を均一相として相互の接触をたすけ、本発明で使用
する触媒と組合わせることにより早期に加水分解反応を
進行させ、グリシジルエーテル類の重合等の副反応を抑
制するものと考えられる。
溶解しないグリシジルエーテル類と水との両者に対して
それぞれ相溶性があり、この溶媒を加えることにより反
応系を均一相として相互の接触をたすけ、本発明で使用
する触媒と組合わせることにより早期に加水分解反応を
進行させ、グリシジルエーテル類の重合等の副反応を抑
制するものと考えられる。
【００１７】
【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。
【００１８】実施例１ 1lステンレス製オートクレーブにステアリルグリシジル
エーテル300g、ジエチレングリコールジエチルエーテル
150g及び水100gを仕込み、活性白土5gを添加した後 135
℃で 7時間反応させた。
エーテル300g、ジエチレングリコールジエチルエーテル
150g及び水100gを仕込み、活性白土5gを添加した後 135
℃で 7時間反応させた。
【００１９】反応終了後、水と溶媒を減圧下に留去し、
その後触媒を濾過により除去した。濾液を再結晶するこ
とによりステアリルグリセリルエーテル233.0g（水酸基
価 318.8、理論値324.22）を得た。収率は75.8％であっ
た。
その後触媒を濾過により除去した。濾液を再結晶するこ
とによりステアリルグリセリルエーテル233.0g（水酸基
価 318.8、理論値324.22）を得た。収率は75.8％であっ
た。
【００２０】実施例２ 1lステンレス製オートクレーブにオレイルグリシジルエ
ーテル300g、トリエチレングリコールジメチルエーテル
150g 及び水100gを仕込み、75％燐酸5gを添加した後 1
35℃で 6時間反応させた。
ーテル300g、トリエチレングリコールジメチルエーテル
150g 及び水100gを仕込み、75％燐酸5gを添加した後 1
35℃で 6時間反応させた。
【００２１】反応終了後、触媒の燐酸を20重量％水酸化
ナトリウム水溶液で中和した。減圧下で脱水し、析出し
た中和塩を濾過により除去した。濾液を減圧蒸留して無
色透明液体のオレイルグリセリルエーテル243.6g（水酸
基価 321.9、理論値327.09）を得た。収率は79.8％であ
った。
ナトリウム水溶液で中和した。減圧下で脱水し、析出し
た中和塩を濾過により除去した。濾液を減圧蒸留して無
色透明液体のオレイルグリセリルエーテル243.6g（水酸
基価 321.9、理論値327.09）を得た。収率は79.8％であ
った。
【００２２】比較例１ 1lステンレス製オートクレーブにオレイルグリシジルエ
ーテル300g及び水100gを仕込み、硫酸3.5gを添加した後
120℃で10時間反応させた。
ーテル300g及び水100gを仕込み、硫酸3.5gを添加した後
120℃で10時間反応させた。
【００２３】反応終了後、触媒の硫酸を20重量％水酸化
ナトリウム水溶液で中和した。減圧下で脱水した後、析
出した中和塩を濾過により除去した。濾液を減圧下に蒸
留して黄色透明液体のオレイルグリセリルエーテル55g
（水酸基価 308.4）を得た。収率は17.4％であった。蒸
留残渣の水酸基価を測定したところ89.4であり、高沸点
副生物が生成していた。
ナトリウム水溶液で中和した。減圧下で脱水した後、析
出した中和塩を濾過により除去した。濾液を減圧下に蒸
留して黄色透明液体のオレイルグリセリルエーテル55g
（水酸基価 308.4）を得た。収率は17.4％であった。蒸
留残渣の水酸基価を測定したところ89.4であり、高沸点
副生物が生成していた。
【００２４】比較例２ 1lステンレス製オートクレーブにオレイルグリシジルエ
ーテル300g、p-キシレン150g及び水100gを仕込み、パラ
トルエンスルホン酸5gを添加した後 135℃で10時間反応
させた。
ーテル300g、p-キシレン150g及び水100gを仕込み、パラ
トルエンスルホン酸5gを添加した後 135℃で10時間反応
させた。
【００２５】反応終了後、触媒のパラトルエンスルホン
酸を20重量％水酸化ナトリウム水溶液で中和した。減圧
下に脱水して、析出した中和塩を濾過により除去した。
濾液を減圧下に蒸留したが、目的とするオレイルグリセ
リルエーテルは得られず、留出物のほとんどがオレイル
グリシジルエーテルであった。
酸を20重量％水酸化ナトリウム水溶液で中和した。減圧
下に脱水して、析出した中和塩を濾過により除去した。
濾液を減圧下に蒸留したが、目的とするオレイルグリセ
リルエーテルは得られず、留出物のほとんどがオレイル
グリシジルエーテルであった。
【００２６】
【発明の効果】以上の如く、本発明によれば、グリシジ
ルエーテル類と水とを反応させてグリセリルエーテル類
を製造する際して、特定の酸触媒の存在下、溶媒として
ジエチレングリコール又はトリエチレングリコールのジ
アルキルエーテルを用いて反応させることにより、重合
などの副反応が抑制され、目的とするグリセリルエーテ
ル類が高純度で、しかも高収率で製造することができ
る。
ルエーテル類と水とを反応させてグリセリルエーテル類
を製造する際して、特定の酸触媒の存在下、溶媒として
ジエチレングリコール又はトリエチレングリコールのジ
アルキルエーテルを用いて反応させることにより、重合
などの副反応が抑制され、目的とするグリセリルエーテ
ル類が高純度で、しかも高収率で製造することができ
る。
Claims (1)
- 【請求項１】 炭素数 8〜24の飽和又は不飽和の直鎖又
は分岐鎖のアルキル基を有するグリシジルエーテル類を
酸触媒の存在下に水により加水分解してアルキルグリセ
リルエーテルを製造する方法において、酸触媒として燐
酸又は活性白土を用いること及び溶媒としてジエチレン
グリコール又はトリエチレングリコールのジアルキルエ
ーテルを添加して加水分解を行なうことを特徴とするグ
リセリルエーテル類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3250346A JPH0558934A (ja) | 1991-09-04 | 1991-09-04 | グリセリルエーテル類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3250346A JPH0558934A (ja) | 1991-09-04 | 1991-09-04 | グリセリルエーテル類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0558934A true JPH0558934A (ja) | 1993-03-09 |
Family
ID=17206552
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3250346A Pending JPH0558934A (ja) | 1991-09-04 | 1991-09-04 | グリセリルエーテル類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0558934A (ja) |
-
1991
- 1991-09-04 JP JP3250346A patent/JPH0558934A/ja active Pending
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