JPH0543500A - グリセリルエーテル類の製造方法 - Google Patents
グリセリルエーテル類の製造方法Info
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- JPH0543500A JPH0543500A JP3223653A JP22365391A JPH0543500A JP H0543500 A JPH0543500 A JP H0543500A JP 3223653 A JP3223653 A JP 3223653A JP 22365391 A JP22365391 A JP 22365391A JP H0543500 A JPH0543500 A JP H0543500A
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 炭素数が 8〜24のアルキル基を有するグリシ
ジルエーテル類の加水分解によるグリセリルエーテル類
の製造で、製品の収率及び純度を高める。 【構成】 酸触媒として燐酸又は活性白土を用い、加水
分解反応系に予め反応生成物のグリセリルエーテルを添
加しておいて、水による加水分解反応を行なわせる。 【効果】 重合などの副反応が抑制され、高純度のグリ
セリルエーテル類が高収率で得られる。
ジルエーテル類の加水分解によるグリセリルエーテル類
の製造で、製品の収率及び純度を高める。 【構成】 酸触媒として燐酸又は活性白土を用い、加水
分解反応系に予め反応生成物のグリセリルエーテルを添
加しておいて、水による加水分解反応を行なわせる。 【効果】 重合などの副反応が抑制され、高純度のグリ
セリルエーテル類が高収率で得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はグリセリルエーテル類の
製造法に関し、更に詳しくは炭素数 8〜24の飽和又は不
飽和の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するグリシジル
エーテル類を酸触媒の存在下に加水分解するグリセリル
エーテル類の製造法に関するものである。
製造法に関し、更に詳しくは炭素数 8〜24の飽和又は不
飽和の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するグリシジル
エーテル類を酸触媒の存在下に加水分解するグリセリル
エーテル類の製造法に関するものである。
【０００２】本発明によって製造されるグリセリルエー
テル類は、天然には鮫肝油の不ケン化物中にスクワレン
と共に存在し、毒性が低く、刺激性もなく、保湿性に富
むので、化粧品又は軟膏などに広く使用されている。
テル類は、天然には鮫肝油の不ケン化物中にスクワレン
と共に存在し、毒性が低く、刺激性もなく、保湿性に富
むので、化粧品又は軟膏などに広く使用されている。
【０００３】
【従来の技術】グリセリルエーテル類の製造法として
は、（１）酸あるいはアルカリの存在下にグリシジルエ
ーテル類を加水分解する方法及び（２）ハロゲン化アル
キルあるいはアルキルスルホン酸エステルと1,2-o-イソ
プロピリデングリセロールのアルコラートとを反応させ
た後、加水分解する方法が知られている。
は、（１）酸あるいはアルカリの存在下にグリシジルエ
ーテル類を加水分解する方法及び（２）ハロゲン化アル
キルあるいはアルキルスルホン酸エステルと1,2-o-イソ
プロピリデングリセロールのアルコラートとを反応させ
た後、加水分解する方法が知られている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
製法のうち、（１）の方法では反応系が不均一であるた
め、酸触媒においては目的とするアルキルグリセリルエ
ーテルの分解が生じ、またアルカリ触媒では重合物など
の不純物が副生し、酸触媒、アルカリ触媒のいずれも、
目的とするアルキルグリセリルエーテルの収率が低いば
かりでなく品質が必ずしも良好ではなかった。
製法のうち、（１）の方法では反応系が不均一であるた
め、酸触媒においては目的とするアルキルグリセリルエ
ーテルの分解が生じ、またアルカリ触媒では重合物など
の不純物が副生し、酸触媒、アルカリ触媒のいずれも、
目的とするアルキルグリセリルエーテルの収率が低いば
かりでなく品質が必ずしも良好ではなかった。
【０００５】また、上記（２）の方法では、不純物又は
重合物の副生は抑制され、高い収率でアルキルグリセリ
ルエーテルが得られるが、その反応工程が複雑で、しか
も多量の塩を含む排水が生じ、その処理に多大な労力を
必要とする欠点がある。
重合物の副生は抑制され、高い収率でアルキルグリセリ
ルエーテルが得られるが、その反応工程が複雑で、しか
も多量の塩を含む排水が生じ、その処理に多大な労力を
必要とする欠点がある。
【０００６】本発明の目的は不純物などの副生が少な
く、しかも塩及び排水の処理を必要としないグリセリル
エーテル類の製造法を提供することにある。
く、しかも塩及び排水の処理を必要としないグリセリル
エーテル類の製造法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは炭素数が 8
〜24のアルキルグリシジルエーテルの酸触媒による加水
分解について鋭意研究した結果、特定の酸触媒で反応系
に予め反応生成物を添加しておいて加水分解することに
よって上記の問題を解決した。
〜24のアルキルグリシジルエーテルの酸触媒による加水
分解について鋭意研究した結果、特定の酸触媒で反応系
に予め反応生成物を添加しておいて加水分解することに
よって上記の問題を解決した。
【０００８】すなわち、本発明は、炭素数 8〜24の飽和
又は不飽和の直鎖又は分岐鎖のアルキル基をもつグリシ
ジルエーテル類と水とを酸触媒の存在下に反応させてグ
リセリルエーテル類を製造する方法において、酸触媒と
して燐酸又は活性白土を用い、且つ予め反応生成物のグ
リセリルエーテルを共存せて反応を行なうことを特徴と
するグリセリルエーテルの製造方法である。
又は不飽和の直鎖又は分岐鎖のアルキル基をもつグリシ
ジルエーテル類と水とを酸触媒の存在下に反応させてグ
リセリルエーテル類を製造する方法において、酸触媒と
して燐酸又は活性白土を用い、且つ予め反応生成物のグ
リセリルエーテルを共存せて反応を行なうことを特徴と
するグリセリルエーテルの製造方法である。
【０００９】
（グリシジルエーテル類）本発明において原料となるグ
リシジルエーテル類は、炭素数が 8〜24の飽和又は不飽
和の直鎖又は分岐鎖アルキル基を持つグリシジルエーテ
ルである。アルキル基の例としては、n-オクチル、2-オ
クチル、2-エチルヘキシル、3,5,5-トリメチルヘキシ
ル、n-ノニル、2-ノニル、n-デシル、n-ウンデシル、2-
ウンデシル、ラウリル、トリメチルノニル、ミリスチ
ル、ヘプタデシル、セチル、 14-メチルヘキサデシル、
ステアリル、 16-メチルオクタデシル、エイコシル、 1
8-メチルノナデシル、 18-メチルエイコシル、ドコシ
ル、 20-メチルヘンエイコシル、 20-メチルドコシル、
テトラコシル、 22-メチルトリコシル、ドデセニル、フ
ィセテリル、ゾーマリル、オレイル、ガドレイル、 11-
ドコセニル、カタドニル、クルバノドニルなどが挙げら
れる。
リシジルエーテル類は、炭素数が 8〜24の飽和又は不飽
和の直鎖又は分岐鎖アルキル基を持つグリシジルエーテ
ルである。アルキル基の例としては、n-オクチル、2-オ
クチル、2-エチルヘキシル、3,5,5-トリメチルヘキシ
ル、n-ノニル、2-ノニル、n-デシル、n-ウンデシル、2-
ウンデシル、ラウリル、トリメチルノニル、ミリスチ
ル、ヘプタデシル、セチル、 14-メチルヘキサデシル、
ステアリル、 16-メチルオクタデシル、エイコシル、 1
8-メチルノナデシル、 18-メチルエイコシル、ドコシ
ル、 20-メチルヘンエイコシル、 20-メチルドコシル、
テトラコシル、 22-メチルトリコシル、ドデセニル、フ
ィセテリル、ゾーマリル、オレイル、ガドレイル、 11-
ドコセニル、カタドニル、クルバノドニルなどが挙げら
れる。
【００１０】（水）本発明において水の使用量はグリシ
ジルエーテル類 1モルに対して 3〜10モル、好ましくは
5〜7 モルである。3 モル未満の場合、高沸点副生物が
生成し、目的とするアルキルグリセリルエーテル類の収
率が低下するおそれがある。また、10モルを超えると反
応系が不均一となり、反応に長時間を要するか又は多量
の溶媒を必要とする。
ジルエーテル類 1モルに対して 3〜10モル、好ましくは
5〜7 モルである。3 モル未満の場合、高沸点副生物が
生成し、目的とするアルキルグリセリルエーテル類の収
率が低下するおそれがある。また、10モルを超えると反
応系が不均一となり、反応に長時間を要するか又は多量
の溶媒を必要とする。
【００１１】（溶媒）本発明の方法においては、加水分
解反応系に予めその反応によって得られるグリセリルエ
ーテルを添加しておく。その添加量は原料のグリシジル
エーテルに対し重量で 0.1〜5 倍、好ましくは 0.3〜1
倍である。
解反応系に予めその反応によって得られるグリセリルエ
ーテルを添加しておく。その添加量は原料のグリシジル
エーテルに対し重量で 0.1〜5 倍、好ましくは 0.3〜1
倍である。
【００１２】（触媒）一般的に用いられる酸触媒は硫
酸、塩酸、燐酸、クロルスルホン酸、パラトルエンスル
ホン酸、固体酸などが知られているが、本発明者らが鋭
意検討した結果、本発明に用いられる触媒としては燐酸
又は活性白土が有効であった。他の酸触媒ではグリシジ
ルエーテル類の反応率は高いものの、アルキルグリセリ
ルエーテルの収率が低く、しかも蒸留精製した場合、着
色を伴い、しかも純度が低下する。
酸、塩酸、燐酸、クロルスルホン酸、パラトルエンスル
ホン酸、固体酸などが知られているが、本発明者らが鋭
意検討した結果、本発明に用いられる触媒としては燐酸
又は活性白土が有効であった。他の酸触媒ではグリシジ
ルエーテル類の反応率は高いものの、アルキルグリセリ
ルエーテルの収率が低く、しかも蒸留精製した場合、着
色を伴い、しかも純度が低下する。
【００１３】この触媒は単独でまた複合して用いてもよ
い。使用量はアルキリグリシジルエーテルに対して 0.1
〜20重量％、好ましくは 0.5〜5 重量％である。
い。使用量はアルキリグリシジルエーテルに対して 0.1
〜20重量％、好ましくは 0.5〜5 重量％である。
【００１４】（反応条件）反応温度は80〜200 ℃、好ま
しくは 120〜170 ℃である。80℃未満では反応に長時間
を要し、 200℃を超えると目的とするアルキルグリセリ
ルエーテルの分解が促進され、品質の低下をきたすおそ
れがある。反応時間は触媒量、温度、溶媒量に大きく影
響されるが、慨ね 1〜20時間であり、通常 3〜10時間で
ある。
しくは 120〜170 ℃である。80℃未満では反応に長時間
を要し、 200℃を超えると目的とするアルキルグリセリ
ルエーテルの分解が促進され、品質の低下をきたすおそ
れがある。反応時間は触媒量、温度、溶媒量に大きく影
響されるが、慨ね 1〜20時間であり、通常 3〜10時間で
ある。
【００１５】（製品）反応終了後、反応液を中和、濾過
などの適当な触媒除去処理を行った後、蒸留精製又は晶
析することにより、高収率で、しかも高純度のグリセリ
ルエーテル類が得られる。
などの適当な触媒除去処理を行った後、蒸留精製又は晶
析することにより、高収率で、しかも高純度のグリセリ
ルエーテル類が得られる。
【００１６】
【作用】本発明において、加水分解反応系に予め反応生
成物を存在させることによって副反応が抑制されて目的
物の収率が向上する作用機構につては明らかではない
が、無溶媒の場合、原料のグリシジルエーテルと水とは
相互に溶解性がないため、加水分解の初期の段階ではグ
リシジルエーテルに対して水の接触が十分でなく、グリ
シジルエーテルの重合が起こり易い。反応生成物は原料
及び水の両者に対して溶解性を有するので、加水分解の
反応初期において、反応生成物の存在は原料と水との接
触をたすけ、加水分解反応を促進させ、重合等の副反応
の発生又は進行を抑制する作用を有するものと思われ
る。
成物を存在させることによって副反応が抑制されて目的
物の収率が向上する作用機構につては明らかではない
が、無溶媒の場合、原料のグリシジルエーテルと水とは
相互に溶解性がないため、加水分解の初期の段階ではグ
リシジルエーテルに対して水の接触が十分でなく、グリ
シジルエーテルの重合が起こり易い。反応生成物は原料
及び水の両者に対して溶解性を有するので、加水分解の
反応初期において、反応生成物の存在は原料と水との接
触をたすけ、加水分解反応を促進させ、重合等の副反応
の発生又は進行を抑制する作用を有するものと思われ
る。
【００１７】本発明で用いられる溶媒は生成物と同じ化
合物であるので、反応生成物と一体で分離回収される。
合物であるので、反応生成物と一体で分離回収される。
【００１８】
【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。
【００１９】実施例１ 1lステンレス製オートクレーブにステアリルグリシジル
エーテル300g、ステアリルグリセリルエーテル 150g 及
び水100gを仕込み、活性白土5gを添加して 140℃で 7時
間反応させた。反応終了後、過剰の水を減圧下で留去
し、その後触媒を濾過により除去した。濾液から再結晶
によりステアリルグリセリルエーテル409.8g（水酸基価
322.5、理論値324.22）を得た。収率は82.1％であっ
た。
エーテル300g、ステアリルグリセリルエーテル 150g 及
び水100gを仕込み、活性白土5gを添加して 140℃で 7時
間反応させた。反応終了後、過剰の水を減圧下で留去
し、その後触媒を濾過により除去した。濾液から再結晶
によりステアリルグリセリルエーテル409.8g（水酸基価
322.5、理論値324.22）を得た。収率は82.1％であっ
た。
【００２０】実施例２ 1lステンレス製オートクレーブにオレイルグリシジルエ
ーテル300g、オレイルグリセリルエーテル150g及び水10
0gを仕込み、75重量％燐酸5gを添加した後 125℃で 6時
間反応させた。反応終了後、触媒の燐酸を20重量％水酸
化ナトリウム水溶液で中和した。減圧下で脱水し、析出
した中和塩を濾過により除去した。濾液を減圧蒸留して
無色透明体のオレイルグリセリルエーテル400.3g（水酸
基価 324.6、理論値327.09）を得た。収率は79.0％であ
った。
ーテル300g、オレイルグリセリルエーテル150g及び水10
0gを仕込み、75重量％燐酸5gを添加した後 125℃で 6時
間反応させた。反応終了後、触媒の燐酸を20重量％水酸
化ナトリウム水溶液で中和した。減圧下で脱水し、析出
した中和塩を濾過により除去した。濾液を減圧蒸留して
無色透明体のオレイルグリセリルエーテル400.3g（水酸
基価 324.6、理論値327.09）を得た。収率は79.0％であ
った。
【００２１】比較例１ 1lガラス製オートクレーブにオレイルグリシジルエーテ
ル300g及び水100gを仕込み、燐酸3.5gを添加した後 120
℃で10時間反応させた。反応終了後、触媒の燐酸を20重
量％水酸化ナトリウム水溶液で中和した。減圧下で脱水
し、析出した中和塩を濾過により除去した。濾液を減圧
下、蒸留して黄色透明体のオレイルグリセリルエーテル
55g（水酸基価 308.4）を得た。残査の水酸基価を測定
したところ89.4であり、高沸点副生物が生成していた。
収率は17.4％であった。
ル300g及び水100gを仕込み、燐酸3.5gを添加した後 120
℃で10時間反応させた。反応終了後、触媒の燐酸を20重
量％水酸化ナトリウム水溶液で中和した。減圧下で脱水
し、析出した中和塩を濾過により除去した。濾液を減圧
下、蒸留して黄色透明体のオレイルグリセリルエーテル
55g（水酸基価 308.4）を得た。残査の水酸基価を測定
したところ89.4であり、高沸点副生物が生成していた。
収率は17.4％であった。
【００２２】比較例２ 1lガラス製オートクレーブにオレイルグリシジルエーテ
ル300g、p-キシレン150g及び水100gを仕込み、パラトル
エンスルホン酸5gを添加した後 135℃で10時間反応させ
た。反応終了後、触媒のパラトルエンスルホン酸を20重
量％水酸化ナトリウム水溶液で中和した。減圧下で脱水
し、析出した中和塩を濾過により除去した。減圧下に濾
液を蒸留したが目的とするオレイルグリセリルエーテル
は得られず、留出物のほとんどが原料のオレイルグリシ
ジルエーテルであった。
ル300g、p-キシレン150g及び水100gを仕込み、パラトル
エンスルホン酸5gを添加した後 135℃で10時間反応させ
た。反応終了後、触媒のパラトルエンスルホン酸を20重
量％水酸化ナトリウム水溶液で中和した。減圧下で脱水
し、析出した中和塩を濾過により除去した。減圧下に濾
液を蒸留したが目的とするオレイルグリセリルエーテル
は得られず、留出物のほとんどが原料のオレイルグリシ
ジルエーテルであった。
【００２３】
【発明の効果】以上の如く、本発明によればグリシジル
エーテル類と水とを反応させてグリセリルエーテル類を
製造する際して、活性白土又は燐酸の存在下下、反応生
成物のグリセリルエーテルを添加して反応させることに
より、目的とするグリセリルエーテル類を高純度でしか
も高収率で製造することができる。
エーテル類と水とを反応させてグリセリルエーテル類を
製造する際して、活性白土又は燐酸の存在下下、反応生
成物のグリセリルエーテルを添加して反応させることに
より、目的とするグリセリルエーテル類を高純度でしか
も高収率で製造することができる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成３年１２月１７日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１３】 この触媒は単独でまた複合して用いても
よい。使用量はアルキルグリシジルエーテルに対して0.
1〜20重量％、好ましくは0.5〜5重量％である。
よい。使用量はアルキルグリシジルエーテルに対して0.
1〜20重量％、好ましくは0.5〜5重量％である。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (1)
- 【請求項１】 炭素数 8〜24の飽和又は不飽和の直鎖又
は分岐鎖のアルキル基をもつグリシジルエーテル類と水
とを酸触媒の存在下に反応させてグリセリルエーテル類
を製造する方法において、酸触媒として燐酸又は活性白
土を用い、且つ予め反応生成物のグリセリルエーテルを
共存せて反応を行なうことを特徴とするグリセリルエー
テルの製造方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3223653A JPH0543500A (ja) | 1991-08-09 | 1991-08-09 | グリセリルエーテル類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3223653A JPH0543500A (ja) | 1991-08-09 | 1991-08-09 | グリセリルエーテル類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0543500A true JPH0543500A (ja) | 1993-02-23 |
Family
ID=16801557
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3223653A Pending JPH0543500A (ja) | 1991-08-09 | 1991-08-09 | グリセリルエーテル類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0543500A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018194429A1 (ko) * | 2017-04-20 | 2018-10-25 | 주식회사 케미랜드 | 고순도 2-에틸헥실글리세롤에테르, 이의 제조방법 및 이의 용도 |
| CN111138250A (zh) * | 2019-12-30 | 2020-05-12 | 陕西省石油化工研究设计院 | 一种氯苯甘油醚的精制方法 |
-
1991
- 1991-08-09 JP JP3223653A patent/JPH0543500A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018194429A1 (ko) * | 2017-04-20 | 2018-10-25 | 주식회사 케미랜드 | 고순도 2-에틸헥실글리세롤에테르, 이의 제조방법 및 이의 용도 |
| CN111138250A (zh) * | 2019-12-30 | 2020-05-12 | 陕西省石油化工研究设计院 | 一种氯苯甘油醚的精制方法 |
| CN111138250B (zh) * | 2019-12-30 | 2022-07-01 | 陕西化工研究院有限公司 | 一种氯苯甘油醚的精制方法 |
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