JPH0559000A - ピペリジニルエステル化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 製造容易な、有機化合物光安定剤の提供 【構成】 式〔Ｉ〕のピペリジニルエステル化合物 〔式中、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基あるいはアル
キレン基もしくはアリーレン基で、カルボキシル基が１
〜４個結合し得る飽和炭化水素基を表す。Ｒ^１は水素原
子または炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ^２は水素原子ま
たはメチル基、Ｒ^３およびＲ^４は、一緒になって＝ＣＨ
−Ｒ^５であるか、あるいはＲ^３が水素原子でかつＲ^４が
−ＣＨ_２−Ｒ^５であるか、のいずれかを表す（但し、Ｒ
^５は、置換または非置換の、フェニル基またはシクロヘ
キシル基）、ｎは１〜４の整数を表す。〕 【効果】 式〔Ｉ〕の化合物は、光安定化能が大きく、
光安定化対象（樹脂など）に添加したときにブリードア
ウトが少なく、しかも製造が容易である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】〔発明の背景〕

【産業上の利用分野】本発明は、ピペリジン基を含有す
る新規な構造のエステル化合物に関する。さらに詳しく
は、本発明は、各種有機材料用光安定剤あるいはそれら
の中間体として有用であり、医薬、農薬等の中間体とし
ても使用可能である、２，２，６，６‐テトラアルキル
ピペリジン骨格を含有するエステル化合物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、２，２，６，６‐テトラアル
キルピペリジン骨格（いわゆるヒンダードアミン骨格）
を有する化合物は、ラジカル捕捉能に優れ、特に、樹脂
をはじめとする各種有機材料用光安定剤として用いられ
ている。このようなヒンダードアミン骨格を有する光安
定剤のうちで、特に、樹脂用の光安定剤としては、例え
ば、「高分子添加剤の最新技術」（中原豊ら著、シーエ
ムシー社、１９８８年）に記載があるように、下図化合
物（イ）の脂肪族ジカルボン酸ジエステル体に代表され
るような多価カルボン酸のエステル体、あるいは、化合
物（ロ）に代表されるような、より分子量の高いオリゴ
マー型の化合物をあげることができる。

【０００３】

【化２】

【０００４】

【化３】

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】これらの光安定剤の特
徴としては、化合物（イ）のタイプの光安定剤は、光安
定化効果は高いものの、樹脂よりのブリードアウトが激
しいという欠点を有している。一方、化合物（ロ）のタ
イプのものは、ブリードアウトは少ないが、化合物
（イ）に比べて光安定化の効果が劣るという欠点を有し
ている。本発明者らは、このような欠点を解決すべく検
討した結果、工業的に製造可能であり、樹脂よりのブリ
ードアウトが少なく、かつ、光安定化効果の高い、下記
一般式〔Ｉ〕に示す新規な構造のピペリジニルエステル
化合物を見出して、本発明を完成した。

【０００６】〔発明の概要〕

【課題を解決するための手段】

＜要旨＞本発明によるピペリジニルエステル化合物は、
下記の一般式〔Ｉ〕にて示されるものである。

【０００７】

【化４】 〔式中、Ｒは、炭素数１〜２０のアルキル基あるいはア
ルキレン基もしくはアリーレン基で、カルボキシル基が
１〜４個結合し得る飽和炭化水素基を表す。Ｒ^１は、水
素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｒ
^２は、水素原子またはメチル基を表す。Ｒ^３およびＲ^４
は、一緒になって＝ＣＨ−Ｒ^５であるか、あるいはＲ^３
が水素原子でかつＲ^４が−ＣＨ_２−Ｒ^５であるか、のい
ずれかを表す（但し、Ｒ^５は、置換または非置換の、フ
ェニル基またはシクロヘキシル基（但し、置換基は炭素
数１〜４のアルキル基である）を示す）。ｎは１〜４の
整数を表す。〕

【０００８】＜効果＞本発明化合物は、各種カルボン酸
と４‐ヒドロキシピペリジン類とのエステル化反応によ
り、容易に製造することができ、有機材料、特にポリオ
レフィン等の樹脂、に対して高い光安定化効果を示す化
合物である。特に、本発明化合物〔Ｉ〕はＲ^３またはＲ
^４にベンジリデン基、ベンジル基あるいはシクロヘキシ
ルメチル基等の置換基を有していて、樹脂をはじめとす
る各種有機材料、特にポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリスチレン等のポリオレフィンに対する相溶性に優れ
ているためブリードアウトが少なく、対象となる有機材
料の外観等の改良効果があり、しかも光安定化効果が高
い。また、このようにＲ^３またはＲ^４に置換基を導入し
た構造の光安定剤は、化合物（イ）および化合物（ロ）
をはじめとする従来の光安定剤のほとんどのものに見ら
れるような、Ｒ^３またはＲ^４に置換基のない構造のもの
に比べて、耐加水分解性に優れる効果をも有している。

【０００９】

【作用】

〔発明の具体的説明〕 ＜ピペリジニルエステル化合物＞本発明のピペリジニル
エステル化合物は一般式〔Ｉ〕で表される。ここで、Ｒ
は炭素数１〜２０のアルキル基あるいはアルキレン基も
しくはアリーレン基で、カルボキシル基が１〜４個結合
し得る飽和炭化水素基を表す。

【００１０】ここで、「アルキル基」および「アルキレ
ン基」はシクロアルキル基およびシクロアルキレン基を
含むものとし、またシクロアルキレン基は鎖状アルキレ
ン基を有するもの（たとえば

【００１１】

【化５】 ）を包含するものとする。同様に、「アリーレン基」も
鎖状アルキレン基を有するもの（たとえば、

【００１２】

【化６】 ）を包含するものとする。これらのうちでは、アルキル
基およびアルキレン基が好ましい。その好ましい基を、
カルボキシル基が結合した化合物名で具体的に示すと、
次の通りである。酢酸、プロピオン酸、酪酸、シクロペ
ンタンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、カプリ
ル酸、２‐エチルヘキサン酸、ラウリン酸、ステアリン
酸、ビシクロ〔２，２，１〕ヘプタン‐２‐カルボン
酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、グルタル酸、ア
ジピン酸、１，２‐シクロペンタンジカルボン酸、１，
２‐シクロヘキサンジカルボン酸、１，４‐シクロヘキ
サンジカルボン酸、セバシン酸、１，１０‐デカンジカ
ルボン酸、ビシクロ〔２，２，１〕ヘプタン‐２‐カル
ボン酸、１，２，３‐プロパントリカルボン酸、１，
２，３‐ブタントリカルボン酸、１，３，５‐ペンタン
トリカルボン酸、１，２，４‐シクロヘキサントリカル
ボン酸、１，３，５‐シクロヘキサントリカルボン酸、
１，１，２，２‐エタンテトラカルボン酸、１，１，
２，３‐プロパンテトラカルボン酸、１，２，３，４‐
ブタンテトラカルボン酸、１，２，４，５‐シクロヘキ
サンテトラカルボン酸、ビシクロ〔２，２，２〕オクタ
ン‐２，３，５，６‐テトラカルボン酸等。

【００１３】Ｒ^１は水素原子または炭素数１〜４のアル
キル基であり、なかでも水素原子あるいはメチル基が好
ましい。Ｒ^２は水素原子またはメチル基のいずれかであ
り、いずれの場合も同様な光安定化効果を示すが、製造
上、水素原子が好ましい。

【００１４】Ｒ^３およびＲ^４は、一緒になってベンジリ
デン基ないし置換ベンジリデン基、またはシクロヘキシ
ルメチリデン基または置換シクロヘキシルメチリデン基
であるか、あるいはＲ^３が水素原子で、かつＲ^４がベン
ジル基ないし置換ベンジル基、あるいはシクロヘキシル
メチル基または置換シクロヘキシルメチル基であるか、
のいずれかを選ぶことができる。各種有機材料、特に、
ポリオレフィンに対する相溶性および耐加水分解の効果
に優れる点では、Ｒ^３およびＲ^４が一緒になってベンジ
リデン基ないし置換ベンジリデン基、あるいはシクロヘ
キシルメチリデン基ないし置換シクロヘキシルメチリデ
ン基であるか、あるいは、Ｒ^３が水素原子で、かつＲ^４
がベンジル基ないし置換ベンジル基、またはシクロヘキ
シルメチル基ないし置換シクロヘキシルメチル基等であ
るものが好ましく、なかでも、Ｒ^３が水素原子で、か
つ、Ｒ^４がベンジル基ないし置換ベンジル基、またはシ
クロヘキシルメチル基ないし置換シクロヘキシルメチル
基であるものが特に好ましい。ｎは１〜４の整数であ
り、なかでも、１あるいは２が好ましい。

【００１５】本発明の一般式〔Ｉ〕で示されるピペリジ
ニル化合物の代表例は、次のとおりである。なお、これ
らの化合物は、以下において当該番号で呼ぶものとす
る。 １） ３‐ベンジル‐２，２，６，６‐テトラメチルピ
ペリジン‐４‐イル シクロヘキサンカルボキシレート
（化合物番号１）

【００１６】

【化７】 ２） ３‐シクロヘキシルメチル‐２，２，６，６‐テ
トラメチルピペリジン‐４‐イル シクロヘキサンカル
ボキシレート（化合物番号２）

【００１７】

【化８】 ３） ３‐ベンジリデン‐２，２，６，６‐テトラメチ
ルピペリジン‐４‐イルステアレート（化合物番号３）

【００１８】

【化９】 ４） ３‐ベンジル‐２，２，６，６‐テトラメチルピ
ペリジン‐４‐イル ステアレート（化合物番号４）

【００１９】

【化１０】 ５） ３‐シクロヘキシルメチル‐２，２，６，６‐テ
トラメチルピペリジン‐４‐イル ステアレート（化合
物番号５）

【００２０】

【化１１】 ６） ３‐シクロヘキシルメチル‐１，２，２，６，６
‐ペンタメチルピペリジン‐４‐イル ステアレート
（化合物番号６）

【００２１】

【化１２】 ７） ビス（３‐ベンジル‐２，２，６，６‐テトラメ
チルピペリジン‐４‐イル）アジペート（化合物番号
７）

【００２２】

【化１３】 ８） ビス（３‐シクロヘキシルメチル‐２，２，６，
６‐テトラメチルピペリジン‐４‐イル）アジペート
（化合物番号８）

【００２３】

【化１４】 ９） ビス（３‐ベンジリデン‐２，２，６，６‐テト
ラメチルピペリジン‐４‐イル）１，４‐シクロヘキサ
ンジカルボキシレート（化合物番号９）

【００２４】

【化１５】 １０） ビス（３‐ベンジル‐２，２，６，６‐テトラ
メチルピペリジン‐４‐イル）１，４‐シクロヘキサン
ジカルボキシレート（化合物番号１０）

【００２５】

【化１６】 １１） ビス（３‐シクロヘキシルメチル‐２，２，
６，６‐テトラメチルピペリジン‐４‐イル）１，４‐
シクロヘキサンジカルボキシレート（化合物番号１１）

【００２６】

【化１７】 １２） ビス（３‐シクロヘキシルメチル‐１，２，
２，６，６‐ペンタメチルピペリジン‐４‐イル）１，
４‐シクロヘキサンジカルボキシレート（化合物番号１
２）

【００２７】

【化１８】 １３） ビス（３‐ベンジリデン‐２，２，６，６‐テ
トラメチルピペリジン‐４‐イル）セバケート（化合物
番号１３）

【００２８】

【化１９】 １４） ビス（３‐ベンジル‐２，２，６，６‐テトラ
メチルピペリジン‐４‐イル）セバケート（化合物番号
１４）

【００２９】

【化２０】 １５） ビス（３‐シクロヘキシルメチル‐２，２，
６，６‐テトラメチルピペリジン‐４‐イル）セバケー
ト（化合物番号１５）

【００３０】

【化２１】 １６） ビス（３‐シクロヘキシルメチル‐１，２，
２，６，６‐ペンタメチルピペリジン‐４‐イル）セバ
ケート（化合物番号１６）

【００３１】

【化２２】 １７） トリス（３‐ベンジル‐２，２，６，６‐テト
ラメチルピペリジン‐４‐イル）１，２，３‐プロパン
トリカルボキシレート（化合物番号１７）

【００３２】

【化２３】 １８） トリス（３‐シクロヘキシルメチル‐２，２，
６，６‐テトラメチルピペリジン‐４‐イル）１，２，
３‐プロパントリカルボキシレート（化合物番号１８）

【００３３】

【化２４】 １９） トリス（３‐ベンジリデン‐２，２，６，６‐
テトラメチルピペリジン‐４‐イル）１，２，４‐シク
ロヘキサントリカルボキシレート（化合物番号１９）

【００３４】

【化２５】 ２０） トリス（３‐ベンジル‐２，２，６，６‐テト
ラメチルピペリジン‐４‐イル）１，２，４‐シクロヘ
キサントリカルボキシレート（化合物番号２０）

【００３５】

【化２６】 ２１） トリス（３‐シクロヘキシルメチル‐２，２，
６，６‐テトラメチルピペリジン‐４‐イル）１，２，
４‐シクロヘキサントリカルボキシレート（化合物番号
２１）

【００３６】

【化２７】 ２２） トリス（３‐シクロヘキシルメチル‐１，２，
２，６，６‐ペンタメチルピペリジン‐４‐イル）１，
２，４‐シクロヘキサントリカルボキシレート（化合物
番号２２）

【００３７】

【化２８】 ２３） テトラキス（３‐ベンジリデン‐２，２，６，
６‐テトラメチルピペリジン‐４‐イル）１，２，３，
４‐ブタンテトラカルボキシレート（化合物番号２３）

【００３８】

【化２９】 ２４） テトラキス（３‐ベンジル‐２，２，６，６‐
テトラメチルピペリジン‐４‐イル）１，２，３，４‐
ブタンテトラカルボキシレート（化合物番号２４）

【００３９】

【化３０】 ２５） テトラキス（３‐シクロヘキシルメチル‐２，
２，６，６‐テトラメチルピペリジン‐４‐イル）１，
２，３，４‐ブタンテトラカルボキシレート（化合物番
号２５）

【００４０】

【化３１】 ２６） テトラキス（３‐シクロヘキシルメチル‐１，
２，２，６，６‐ペンタメチルピペリジン‐４‐イル）
１，２，３，４‐ブタンテトラカルボキシレート（化合
物番号２６）

【００４１】

【化３２】

【００４２】＜化合物の製造＞本発明のフェノール化合
物は、結合の形成および置換基の導入ないし形成に関し
て合目的的な任意の方法によって製造することができ
る。適当な製造法の一つは、例えば、下記の製造方法に
よるものである。

【００４３】

【化３３】 エステル化合物〔II〕とアルコール化合物〔III 〕のエ
ステル交換反応により本発明のピペリジニルエステル化
合物〔Ｉ〕を得ることができる。本反応は、触媒とし
て、リチウムアミド、ナトリウムメトキシド等の塩基性
触媒を用い、溶媒として、ヘキサン、ヘプタン、トルエ
ン、ジオキサン等の有機溶媒を用いて行うことがふつう
である。反応温度は、０℃〜溶媒還流温度の範囲の温度
を選ぶことができるが、好ましい反応温度は５０〜１５
０℃である。

【００４４】＜化合物の有用性＞本発明による化合物
〔Ｉ〕が各種有機材料用光安定剤またはそれを製造する
ための中間体として有用であること、ならびに医薬、農
薬等の中間体としても有用であることは前記したところ
である。

【００４５】

【実施例】以下の実施例は、本発明による化合物を具体
的に説明するためのものである。 実施例１ 〔ビス（３‐シクロヘキシルメチル‐２，２，６，６‐
テトラメチルピペリジン‐４‐イル）セバケート（化合
物番号１５）の製造〕ディーンスターク型冷却管を取り
付けた３００mlの反応器に、セバシン酸ジメチル３．５
ｇ（１５ミリモル）、３‐シクロヘキシルメチル‐４‐
ヒドロキシ‐２，２，６，６‐テトラメチルピペリジン
８．９ｇ（３５ミリモル）、リチウムアミド０．２ｇ
（４ミリモル）およびｎ‐ヘプタン２００mlを入れ、溶
媒還流温度（反応温度１００℃）にて、ｎ‐ヘプタンと
共沸するメタノールを分離除去しながら、１０時間反応
した。反応終了後、反応液にジエチルエーテル１５０ml
を加え、これを水５０mlにて２回洗浄した。得られた有
機層を無水硫酸マグネシウムにて乾燥し、ろ過後、濃縮
して微黄色透明粘稠液体１０．８ｇを得た。これをアル
ミナゲルクロマトグラフィー（クロロホルム溶媒）にて
精製して、目的物の無色透明粘稠液体９．３ｇを得た
（収率９２％）。

【００４６】物性値は、次の通りである。 （１）^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ〔ppm 〕 （図１参照） ０．７０−１．８０（ｍ，７０Ｈ）、２．２９（ｔ，４
Ｈ）、５．２０−５．３０（ｍ，２Ｈ） （２）¹³Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ〔ppm 〕 （図２参照） ２５．０、２６．２、２６．４、２６．６、２７．１、
２９．１、３１．２、３２．６、３３．０、３３．６、
３３．９、３４．４、３４．９、３５．５、４０．６、
４３．７、４９．３、５３．０、７０．２、１７３．３ （３）ＩＲ（ＫＢｒ） 波数〔cm^-1〕 （図３参照） ２９２２、２８５０、１７３２、１４４８、１３７７、
１３６２、１２４９、１２２３、１１７１、１１２７、
１０９３、１０２２、９７９、９５５、７２０、６５
２、４５９

【００４７】実施例２ 〔ビス（３‐シクロヘキシルメチル‐１，２，２，６，
６‐ペンタメチルピペリジン‐４‐イル）セバケート
（化合物番号１６）の製造〕実施例１において、３‐シ
クロヘキシルメチル‐４‐ヒドロキシ‐２，２，６，６
‐テトラメチルピペリジンの代わりに、３‐シクロヘキ
シルメチル‐４‐ヒドロキシ‐１，２，２，６，６‐ペ
ンタメチルピペリジン９．３ｇ（３５ミリモル）を用い
て、実施例１と同様の操作にて淡黄色粘稠液体１１．１
ｇを得た。これをアルミナゲルクロマトグラフィー（ク
ロロホルム溶媒）にて精製して、目的物の無色透明粘稠
液体９．８ｇを得た（収率９３％）。

【００４８】物性値は、次の通りである。 （１）^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ〔ppm 〕 ０．７５−１．８５（ｍ，６８Ｈ）、２．１８−２．３
３（ｍ，１０Ｈ）、５．１７−５．２５（ｍ，２Ｈ） （２）¹³Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ〔ppm 〕 ２３．４、２４．９、２５．９、２６．４、２６．７、
２７．５、２７．７、２８．３、２９．２、３３．４、
３３．５、３４．１、３４．９、３６．８、４１．９、
４５．３、５３．９、５７．９、６９．９、１７３．４

【００４９】実施例３ 〔ビス（３‐シクロヘキシルメチル‐２，２，６，６‐
テトラメチルピペリジン‐４‐イル）１，４‐シクロヘ
キサンジカルボキシレート（化合物番号１１）の製造〕
実施例１において、セバシン酸ジメチルの代わりに、
１，４‐シクロヘキサンジカルボン酸ジメチル３．０ｇ
（１５ミリモル）を用いて、実施例１と同様の操作にて
淡黄色粘稠液体９．５ｇを得た。これをアルミナゲルク
ロマトグラフィー（クロロホルム溶媒）にて精製して、
目的物の無色透明粘稠液体８．６ｇを得た（収率８９
％）。

【００５０】物性値は、次の通りである。 （１）^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ〔ppm 〕 ０．７５−２．５３（ｍ，６８Ｈ）、５．２２−５．３
０（ｍ，２Ｈ） （２）¹³Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ〔ppm 〕 ２６．１、２６．３、２６．５、２６．８、２８．０、
２８．１、２８．２、３０．９、３２．８、３３．７、
３４．２、３４．６、３５．２、４０．７、４３．１、
４３．８、４９．０、５２．７、７０．２、１７４．９

【００５１】実施例４ 〔ビス（３‐ベンジル‐２，２，６，６‐テトラメチル
ピペリジン‐４‐イル）セバケート（化合物番号１４）
の製造〕実施例１において、３‐シクロヘキシルメチル
‐４‐ヒドロキシ‐２，２，６，６‐テトラメチルピペ
リジンの代わりに、３‐ベンジル‐４‐ヒドロキシ‐
２，２，６，６‐テトラメチルピペリジン８．７ｇ（３
５ミリモル）を用いて、実施例１と同様の操作にて淡黄
色粘稠液体１０．５ｇを得た。これをアルミナゲルクロ
マトグラフィー（クロロホルム溶媒）にて精製して、目
的物の無色透明粘稠液体８．７ｇを得た（収率８８
％）。

【００５２】物性値は、次の通りである。 （１）^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ〔ppm 〕 １．０２−１．４４（ｍ，４０Ｈ）、１．５８−１．７
７（ｍ，６Ｈ）、１．８７（ｄｄ，２Ｈ）、２．３４
（ｔ，４Ｈ）、２．５２−２．６３（ｍ，２Ｈ）、２．
７６−２．８５（ｍ，２Ｈ）、４．９２−５．０３
（ｍ，２Ｈ）、７．０８−７．３４（ｍ，１０Ｈ） （２）¹³Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ〔ppm 〕 ２４．９、２６．８、２９．２、３０．５、３２．８、
３３．２、３４．４、３４．９、４０．６、４９．３、
４９．８、５３．１、６９．８、１２６．０、１２８．
４、１２８．９、１４０．８、１７３．０

【００５３】実施例５ 〔３‐ベンジル‐２，２，６，６‐テトラメチルピペリ
ジン‐４‐イル ステアレート（化合物番号４）の製
造〕実施例４において、セバシン酸ジメチルの代わり
に、ステアリン酸メチル４．５ｇ（１５ミリモル）を用
いて、実施例４と同様の操作にて淡黄色粘稠液体８．２
ｇを得た。これをアルミナゲルクロマトグラフィー（ク
ロロホルム溶媒）にて精製して、目的物の無色透明粘稠
液体７．１ｇを得た（収率９２％）。

【００５４】物性値は、次の通りである。 （１）^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ〔ppm 〕 ０．８８（ｓ，３Ｈ）、１．０３−１．４６（ｍ，４１
Ｈ）、１．６２−１．７５（ｍ，３Ｈ）、１．８６（ｄ
ｄ，２Ｈ）、１．３４（ｔ，２Ｈ）、２．５１−２．６
２（ｍ，１Ｈ）、２．７４−２．８２（ｍ，１Ｈ）、
４．９１−４．９８（ｍ，１Ｈ）、７．０５−７．３１
（ｍ，５Ｈ） （２）¹³Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ〔ppm 〕 １４．１、２２．７、２５．０、２６．９、２９．３、
２９．４、２９．５、２９．７、３０．６、３１．９、
３２．９、３３．３、３４．５、３４．９、４０．７、
４９．１、５０．０、５２．９、６９．８、１２６．
０、１２８．４、１２８．９、１４０．９、１７３．０

【００５５】実施例６ 〔ビス（３‐ベンジル‐２，２，６，６‐テトラメチル
ピペリジン‐４‐イル）１，４‐シクロヘキサンジカル
ボキシレート（化合物番号１０）の製造〕実施例４にお
いて、セバシン酸ジメチルの代わりに、１，４‐シクロ
ヘキサンジカルボン酸ジメチル３．０ｇ（１５ミリモ
ル）を用いて、実施例４と同様の操作にて淡黄色粘稠液
体９．３ｇを得た。これをアルミナゲルクロマトグラフ
ィー（クロロホルム溶媒）にて精製して、目的物の無色
透明粘稠液体８．０ｇを得た（収率８５％）。

【００５６】物性値は、次の通りである。 （１）^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ〔ppm 〕 ０．９５−１．９０（ｍ，３６Ｈ）、２．１２−２．４
０（ｍ，６Ｈ）、２．４８−２．６３（ｍ，２Ｈ）、
２．７３−２．８５（ｍ，２Ｈ）、４．９２−５．０５
（ｍ，２Ｈ）、７．０５−７．３３（ｍ，１０Ｈ） （２）¹³Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ〔ppm 〕 ２６．３、２６．９、２８．１、２８．２、２８．３、
２８．４、３０．７、３２．８、３３．２、３４．５、
４０．７、４３．１、４９．１、５０．０、５２．９、
７０．０、１２６．０、１２８．５、１２８．８、１４
０．８、１７４．５

【００５７】実施例７ 〔ビス（３‐ベンジリデン‐２，２，６，６‐テトラメ
チルピペリジン‐４‐イル）セバケート（化合物番号１
３）の製造〕実施例１において、３‐シクロヘキシルメ
チル‐４‐ヒドロキシ‐２，２，６，６‐テトラメチル
ピペリジンの代わりに、３‐ベンジリデン‐４‐ヒドロ
キシ‐２，２，６，６‐テトラメチルピペリジン８．６
ｇ（３５ミリモル）を用いて、実施例１と同様の操作に
て淡黄色粘稠液体９．７ｇを得た。これをアルミナゲル
クロマトグラフィー（クロロホルム溶媒）にて精製し
て、目的物の無色透明粘稠液体８．５ｇを得た（収率８
７％）。

【００５８】物性値は、次の通りである。 （１）^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ〔ppm 〕 １．０６−１．７５（ｍ，４０Ｈ）、２．０６（ｄｄ，
２Ｈ）、２．２５（ｔ，４Ｈ）、５．８１−５．８５
（ｍ，２Ｈ）、６．６８（ｓ，２Ｈ）、７．０８−７．
３４（ｍ，２Ｈ） （２）¹³Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ〔ppm 〕 ２４．９、２９．０、３２．３、３２．５、３２．９、
３３．４、３４．９、４１．０、４８．８、５４．５、
６９．１、１２７．１、１２７．９、１２８．３、１２
８．４、１３６．８、１４２．８、１７２．５

【００５９】実施例８ 〔３‐ベンジリデン‐２，２，６，６‐テトラメチルピ
ペリジン‐４‐イル ステアレート（化合物番号３）の
製造〕実施例７において、セバシン酸ジメチルの代わり
に、ステアリン酸メチル４．５ｇ（１５ミリモル）を用
いて、実施例７と同様の操作にて淡黄色粘稠液体７．８
ｇを得た。これをアルミナゲルクロマトグラフィー（ク
ロロホルム溶媒）にて精製して、目的物の無色透明粘稠
液体６．９ｇを得た（収率９０％）。

【００６０】物性値は、次の通りである。 （１）^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ〔ppm 〕 ０．８８（ｔ，３Ｈ）、１．１１−１．７１（ｍ，４４
Ｈ）、２．０４（ｄｄ，１Ｈ）、２．２３（ｔ，２
Ｈ）、５．８２−５．８７（ｍ，１Ｈ）、６．６５
（ｓ，１Ｈ）、７．０９−７．３２（ｍ，５Ｈ） （２）¹³Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ〔ppm 〕 １４．１、２２．７、２４．９、２９．１、２９．３、
２９．４、２９．５、２９．７、３１．９、３２．５、
３３．０、３３．５、３４．７、４１．０、４８．４、
５４．１、６９．０、１２６．９、１２７．６、１２
８．１、１２８．４、１３６．８、１４３．１、１７
２．０

【００６１】実施例９ 〔ビス（３‐ベンジリデン‐２，２，６，６‐テトラメ
チルピペリジン‐４‐イル）１，４‐シクロヘキサンジ
カルボキシレート（化合物番号９）の製造〕実施例７に
おいて、セバシン酸ジメチルの代わりに、１，４‐シク
ロヘキサンジカルボン酸ジメチル３．０ｇ（１５ミリモ
ル）を用いて、実施例７と同様の操作にて淡黄色粘稠液
体９．３ｇを得た。これをアルミナゲルクロマトグラフ
ィー（クロロホルム溶媒）にて精製して、目的物の無色
透明粘稠液体７．７ｇを得た（収率８２％）。

【００６２】物性値は、次の通りである。 （１）^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ〔ppm 〕 １．０８−１．５７（ｍ，３０Ｈ）、１．６５−１．７
７（ｍ，２Ｈ）、１．９６−２．２８（ｍ，８Ｈ）、
５．７９（ｔ，２Ｈ）、６．６９（ｓ，２Ｈ）、７．０
３−７．３５（ｍ，１０Ｈ） （２）¹³Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ〔ppm 〕 ２８．１、３２．５、３２．６、３３．１、３３．６、
４１．２、４３．０、４８．５、５４．２、６９．４、
１２７．１、１２７．９、１２８．３、１２８．４、１
３６．９、１４３．０、１７４．１

【００６３】実施例１０ 〔光安定化効果の評価〕１３５℃テトラリン中で測定し
た極限粘度が、１．９でアイソタクチックなものが９８
％のポリプロピレン粉末１００重量部に、テトラキス
〔３‐（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシフェ
ニル）プロピオニルオキシメチル〕メタンを０．１重量
部、ステアリン酸カルシウムを０．０５重量部配合し、
ここに添加化合物として実施例１〜９にて製造した化合
物を各々０．２重量部を加え、ミキサーで十分混合した
後、シリンダー温度２６０℃、２０mm径押出機によって
溶融混練して造粒した。得られたペレットを２３０℃
で、厚さ０．５mmのシートに圧縮成型して試験片を作成
した。上記試験片の配合組成のうち、実施例１〜９にて
製造した化合物の代わりに、特公昭５８−３８４７１号
公報に記載のある方法にて製造したビス（２，２，６，
６‐テトラメチルピペリジン‐４‐イル）セバケートを
用いた以外は、上記試験片と同様の方法にてシートにし
て、比較用の試験片とした。

【００６４】これらの試験片をアトラス社製６５／ＸＷ
−ＷＲ型キセノンウェザオメーターを用い、ブラックパ
ネル温度８０℃で光照射し、各々の試験片が劣化する迄
の時間を比較した。得られた結果は、表１に示す通りで
あった。

【００６５】 _{表 １} 実験 劣化時間 ^{番号 添 加 化 合 物 〔ｈｒ〕 １ な し １００} ２ ビス（２，２，６，６‐テトラメチルピペリジン‐４‐イル） ６４０ セバケート ３ ビス（３‐シクロヘキシルメチル‐２，２，６，６‐テトラメ ９００ チルピペリジン‐４‐イル）セバケート（化合物番号１５） ビス（３‐シクロヘキシルメチル‐１，２，２，６，６‐ペン ４ タメチルピペリジン‐４‐イル）セバケート ９２０ （化合物番号１６） ビス（３‐シクロヘキシルメチル‐２，２，６，６‐テトラメ ５ チルピペリジン‐４‐イル）１，４‐シクロヘキサンジカルボ ９００ キシレート（化合物番号１１） ６ ビス（３‐ベンジル‐２，２，６，６‐テトラメチルピペリジ ８９０ ン‐４‐イル）セバケート（化合物番号１４） ７ ３‐ベンジル‐２，２，６，６‐テトラメチルピペリジン‐４ ７２０ ‐イル ステアレート（化合物番号４） ビス（３‐ベンジル‐２，２，６，６‐テトラメチルピペリジ ８ ン‐４‐イル）１，４‐シクロヘキサンジカルボキシレート ７６０ （化合物番号１０） ９ ビス（３‐ベンジリデン‐２，２，６，６‐テトラメチルピペ ６５０ リジン‐４‐イル）セバケート（化合物番号１３） １０ ３‐ベンジリデン‐２，２，６，６‐テトラメチルピペリジン ６６０ ‐４‐イル ステアレート（化合物番号３） ビス（３‐ベンジリデン‐２，２，６，６‐テトラメチルピペ １１ リジン‐４‐イル）１，４‐シクロヘキサンジカルボキシレー ６５０ ト（化合物番号９）

【００６６】

【発明の効果】本発明による新規化合物が有機化合物に
対する光安定化能を有し、しかも製造が容易であること
は、「発明の概要」の項において前記したところであ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１にて製造したビス（３‐シクロヘキシ
ルメチル‐２，２，６，６‐テトラメチルピペリジン‐
４‐イル）セバケート（化合物番号１５）の^１Ｈ−ＮＭ
Ｒスペクトルである。

【図２】同化合物の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトル（プロトン
デカップリング法）である。

【図３】同化合物のＩＲ吸収スペクトルである。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成４年１月２４日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６３】実施例１０ 〔光安定化効果の評価〕１３５℃テトラリン中で測定し
た極限粘度が、１．９でアイソタクチックなものが９８
％のポリプロピレン粉末１００重量部に、テトラキス
〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオニルオキシメチル〕メタンを０．１重量
部、ステアリン酸カルシウムを０．０５重量部配合し、
ここに添加化合物として実施例１〜９にて製造した化合
物を各々０．２重量部を加え、ミキサーで十分混合した
後、シリンダー温度２６０℃、２０ｍｍ径押出機によっ
て溶融混練して造粒した。得られたペレットを２３０℃
で、厚さ０．５ｍｍのシートに圧縮成型して試験片を作
成した。上記試験片の配合組成のうち、実施例１〜９に
て製造した化合物の代わりに、ビス（２，２，６，６−
テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケートを用い
た以外は、上記試験片と同様の方法にてシートにして、
比較用の試験片とした。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記の一般式〔Ｉ〕で示される、ピペリジ
   ニルエステル化合物。 【化１】 〔式中、Ｒは、炭素数１〜２０のアルキル基あるいはア
   ルキレン基もしくはアリーレン基で、カルボキシル基が
   １〜４個結合し得る飽和炭化水素基を表す。 Ｒ^１は、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表
   す。 Ｒ^２は、水素原子またはメチル基を表す。 Ｒ^３およびＲ^４は、一緒になって＝ＣＨ−Ｒ^５である
   か、あるいはＲ^３が水素原子でかつＲ^４が−ＣＨ_２−Ｒ
   ^５であるか、のいずれかを表す（但し、Ｒ^５は、置換ま
   たは非置換の、フェニル基またはシクロヘキシル基（但
   し、置換基は炭素数１〜４のアルキル基である）を示
   す）。 ｎは１〜４の整数を表す。〕