JPH0559244A

JPH0559244A - 樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0559244A
Application number: JP34885291A
Authority: JP
Inventors: Kiichi Maruhashi; 橋基一丸; Sumio Nakagawa; 川純雄中
Original assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1991-12-04
Filing date: 1991-12-04
Publication date: 1993-03-09
Anticipated expiration: 2011-08-28
Also published as: JP2528052B2

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明は疎水性樹脂に帯電防止性、及び親水
性等を付与し、複合繊維、フイルム、その他の成型とし
て有用な組成物を提供する。【構成】Ｎ−スルホアルキル（メタ）アクリルアミド
を酢酸ビニルと共重合し、ケン化して得られるスルホン
酸基含量０.１〜２０モル％、平均ケン化度１０〜９９.
９モル％、２０℃における４重量％水溶液の粘度が５セ
ンチポイズ以上のスルホン酸基含有変性ポリビニルアル
コールと疎水性樹脂とからなる

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、疎水性樹脂に帯電防止
性、及び親水性等を付与し、複合繊維、フイルム、その
他の成型として有用な組成物を提供する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩
化ビニル、ナイロン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリ
エステル等の疎水性樹脂の帯電防止性、親水性の付与あ
るいは成型性改善のためにスルホン酸基を含有する変性
ポリビニルアルコール（以下ＰＶＡと略する）を疎水性
樹脂用親水性付与剤として該樹脂にブレンドすることが
試みられている。従来該変性ＰＶＡとして（メタ）アリ
ルスルホン酸（ナトリウム）と酢酸ビニルを共重合し得
られる共重合体をケン化することが行われている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、かかる
アリルスルホン酸類による変性ＰＶＡでは、高重合度の
樹脂が得られないため、かかる変性ＰＶＡを使用する時
は、ブレンド成型物の機械的強度が低下する傾向があ
り、その解決が必要とされる。

【０００４】

【課題を解決するための手段】しかるに本発明者等はか
かる課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、化１で示
されるＮ−スルホアルキル（メタ）アクリルアミドを酢
酸ビニルと共重合し、ケン化して得られるスルホン酸基
含量０.１〜２０モル％、平均ケン化度１０〜９９.９モ
ル％、２０℃における４重量％水溶液の粘度が５センチ
ポイズ以上のスルホン酸基含有変性ＰＶＡを疎水性樹脂
に添加した時にかかる目的に合致することを見出し本発
明を完成するに至った。

【０００５】

【化１】（Ｒ₁；水素又はメチル基、Ｒ₂；アルキレン基、Ｍ；水
素又はアルカリ金属）

【０００６】本発明のスルホン酸変性ＰＶＡは高重合度
である点が大きな特徴であり、かかる高重合度変性ＰＶ
Ａであるが故に本発明如き優れた効果を発揮するもので
ある。以下、本発明について詳細に説明する。

【０００７】本発明は前記した如くＮ−スルホアルキル
（メタ）アクリルアミドと酢酸ビニルを共重合し、ケン
化して得られる変性ＰＶＡと疎水性樹脂とからなる樹脂
組成物である。Ｎ−スルホアルキル（メタ）アクリルア
ミドにおいてアルキレン基（Ｒ₂）はエチレン基、プロ
ピレン基、ブチレン基等で直鎖状、分岐状のいずれでも
良いが、共重合体のケン化時の安定性の点から分岐状の
アルキレン基を含有するものが好ましい。又Ｍは水素又
はアルカリ金属であるが、遊離のスルホン酸（Ｍが水
素）では共重合時に酢酸ビニルを分解させる恐れがある
ので、通常はナトリウム、カリウム等のアルカリ金属が
望ましい。かかるアクリルアミドの中で本発明ではＮ−
スルホイソブチレンアクリルアミド・ナトリウム塩化
２が特に好適に使用される。

【０００８】

【化２】

【０００９】上記の変性ＰＶＡを製造するに当たっては
まずアルコール溶媒中でＮ−スルホアルキル（メタ）ア
クリルアミドと酢酸ビニルを共重合する。この際変性Ｐ
ＶＡの粘度が５センチポイズ以上となる様に、アルコー
ルの使用量は酢酸ビニルの重量に対して５０％以下に規
定する必要がある。尚、粘度は４重量％の水溶液を温度
２０℃でＢ型回転粘度計を用いて測定する。

【００１０】アルコールとしてはメタノール、エタノー
ル、プロパノール等の低級アルコールが普通用いられ
る。これらのアルコール類は少量の水を含んでいても差
し支えない。重合時の単量体の仕込み方法としては特に
制限はなく、一括仕込み、分割仕込み、連続仕込み等任
意の方式が採用されるが、Ｎ−スルホアルキル（メタ）
アクリルアミド、酢酸ビニルの共重合比の点からまず酢
酸ビニルをアルコール溶媒中に溶解し、これに上記（メ
タ）アクリルアミドを滴下しながら重合するのが組成均
一な共重合体が得られ易く有利である。共重合に当たっ
て触媒としてはアゾビスイソブチロニトリル、過酸化ア
セチル、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル等の公知
のラジカル重合触媒が用いられる。重合温度は通常５０
℃〜沸点程度が望ましい。

【００１１】又、かかる重合を行うに当たっては上記２
成分以外にかかる単量体と共重合可能な他の不飽和単量
体、例えばスチレン、アルキルビニルエーテル、（メ
タ）アクリルアミド、エチレン、プロピレン、α−ヘキ
セン、α−オクテン等のオレフィン、（メタ）アクリル
酸、クロトン酸、（無水）マレイン酸、フマール酸、イ
タコン酸等の不飽和酸、及びそのアルキルエステル、ア
ルカリ塩類を１０モル％以下程度存在させることも可能
である。かくして重合を行った共重合体は常法に従っ
て、ケン化される。

【００１２】即ち、ケン化に当たっては該共重合体をア
ルコール又は含水アルコールに溶解し酸又はアルカリで
ケン化が行われる。アルコールとしてはメタノール、エ
タノール、プロパノール等が挙げられるが、メタノール
が好適に使用される。アルコール中の共重合体の濃度は
通常２０〜７０重量％の範囲から選ばれる。ケン化触媒
としては水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、ナトリウ
ムメチラート、ナトリウムエチラート、カリウムメチラ
ート等のアルカリ金属の水酸化物やアルコラートの如き
アルカリ触媒あるいは、硫酸、塩酸等の酸触媒が用いら
れる。かかる触媒の使用量は通常酢酸ビニルに対して
０.１〜５.０モル％が適当である。ケン化反応時の温度
は特に制限はないが普通１０〜５０℃、好ましくは２０
〜４０℃の範囲から選ばれる。ケン化反応は０.１〜５
時間にわたって行われる。

【００１３】かかるＰＶＡは、スルホン酸基含有量が
０.１〜２０モル％、平均ケン化度１０〜９９.９モル
％、２０℃における４重量％水溶液の粘度が５センチポ
イズ以上、特に望ましくは１０センチポイズ以上である
高重合度スルホン酸基含有変性ＰＶＡである。スルホン
酸基含有量が０.１モル％未満では帯電防止性、親水性
付与効果に欠け、２０モル％を越える場合は得られる変
性ＰＶＡが低重合度となるため樹脂組成物の機械的性質
が低下してしまう。又、２０℃における４重量％水溶液
の粘度が５センチポイズ未満である場合は本発明の如き
効果が全く得られない。

【００１４】本発明でいう疎水性樹脂はポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリ
スチレン、ポリ−Ｐ−キシレン、ナイロン、ポリアクリ
レート、ポリメタクリレート、ポリアクリロニトリル、
ポリ塩化ビニリデン等が挙げられる。変性ＰＶＡの混合
割合は５〜９５重量％、好ましくは１０〜３０重量％で
ある。該組成物は通常は公知の方法に従って溶融又は射
出成型等任意の成型法で加工され、複合繊維、フイル
ム、その他の成型物等として有効に用いられる。

【００１５】

【作用】本発明の疎水性樹脂用親水性付与剤は、高
重合度のスルホン酸基含有変性ＰＶＡから成り、従来の
スルホン酸基含有変性ＰＶＡに比べてブレンド成型物の
機械的強度が著しく向上する。

【００１６】

【実施例】以下、本発明について実例を挙げ更に詳述す
る。尚、「部」及び「％」とあるのはことわりのない限
り重量基準である。実施例１〜４還流冷却器、滴下漏斗、温度計、撹拌器を備えた重合缶
に酢酸ビニル８３４部、メタノール１５８部を仕込み撹
拌しながら温度を上昇させ６０℃においてアゾビスイソ
ブチロニトリル０.３０部をメタノール５０部に溶解し
た溶液を投入して重合を開始した。重合開始時点より、
Ｎ−スルホイソブチレンアクリルアミドナトリウム塩４
６部を溶解した２３％メタノール溶液１９６部を滴下し
ながら、重合を継続した。５時間後、重合率が６０％に
なった時点で重合を停止した。共重合溶液を常法に従っ
て精製しＮ−スルホイソブチレンアクリルアミドナトリ
ウム塩／酢酸ビニル共重合体を得た。

【００１７】該共重合体の３０％メタノール溶液を調製
し、ニーダー中、４０℃で酢酸ビニル基に対して２０ミ
リモルの水酸化ナトリウムのメタノール溶液を添加して
ケン化反応を行った。生成した変性ＰＶＡを濾別、洗浄
後、乾燥して目的物を得た。得られた変性ＰＶＡの特性
値は次の通りであった。

【００１８】スルホン酸基含有量３.０モル％、平均ケ
ン化度９４.９モル％のスルホン酸基含有変性ＰＶＡ２０℃における４％水溶液粘度；３０.５センチポイズＩＲ（cm^-1）１６６０及び１５４０（第２アミド基）１０４０及び６３０（スルホン酸基）ＮＭＲ（δppm）１.７ −ＣＨ₃に帰属される以上より、アミド結合は共重合体のケン化により切断さ
れず、スルホン酸基の存在が確認される。

【００１９】上記で得られたＮ−スルホイソブチレンア
クリルアミドナトリウム塩変性ＰＶＡを用いこれを低密
度ポリエチレンとブレンドし２００〜２１０℃でＴダイ
溶融押出法にて３０μのフイルムを製造した。フイルム
の物性値をまとめて表１に示す。

【００２０】対照例１実施例１においてアリルスルホン酸ナトリウム変性ＰＶ
Ａを用いた以外は同例に準じて実験を行った。結果をま
とめて表１に示す。

【００２１】

【表１】（注）フイルムの物性値は６５％ＲＨ、２０℃の条件
下、島津製オートグラフＩＭ−１１００型で測定した。

【００２２】実例５〜６Ｎ−スルホイソブチレンアクリルアミドナトリウム塩変
性ＰＶＡ（変性量２.９モル％、ケン化度８８.２モル
％、４％水溶液粘度５.９センチポイズ）を用い硬質ポ
リ塩化ビニル及びナイロン１２とそれぞれブレンドし溶
融成型を行い１００μのフイルムを得た。このフイルム
の物性値を表２に示す。尚、対照例として変性ＰＶＡを
含有しないブレンド組成物のフイルム物性もあわせて表
２に示す。

【００２３】

【表２】

【００２４】

【効果】本発明疎水性樹脂用親水性付与剤は高重合
度のスルホン酸基含有変性ＰＶＡから成り、従来のスル
ホン酸基含有変性ＰＶＡに比べブレンド成型物の機械的
強度が著しく向上するので工業的に有利である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｆ 218/08 ＭＬＨ 6904−4ＪＣ０８Ｌ 29/04 ＬＧＵ 6904−4Ｊ 31/04 ＬＨＨ 6904−4ＪＬＨＪ 6904−4Ｊ 101/00 ＬＳＺ 7167−4ＪＣ０９Ｋ 3/16 １０８ 6917−4ＨＤ０６Ｍ 15/285 15/333 // Ｄ０１Ｆ 6/34 Ｚ 7199−3Ｂ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】化１で示されるＮ−スルホアルキル（メ
タ）アクリルアミドを酢酸ビニルと共重合し、ケン化し
て得られるスルホン酸基含量０.１〜２０モル％、平均
ケン化度１０〜９９.９モル％、２０℃における４重量
％水溶液の粘度が５センチポイズ以上のスルホン酸基含
有変性ポリビニルアルコールと疎水性樹脂とからなる樹
脂組成物【化１】（Ｒ₁；水素又はメチル基、Ｒ₂；アルキレン基、Ｍ；水
素又はアルカリ金属）