JPH08217829A - 成形物 - Google Patents

成形物

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JPH08217829A
JPH08217829A JP4912595A JP4912595A JPH08217829A JP H08217829 A JPH08217829 A JP H08217829A JP 4912595 A JP4912595 A JP 4912595A JP 4912595 A JP4912595 A JP 4912595A JP H08217829 A JPH08217829 A JP H08217829A
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JP
Japan
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resin
mol
based resin
acrylamide
modified pva
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JP4912595A
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English (en)
Inventor
Yoshihiko Miyamoto
佳彦 宮本
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Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
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Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F218/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
    • C08F218/02—Esters of monocarboxylic acids
    • C08F218/04—Vinyl esters
    • C08F218/08—Vinyl acetate

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  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 機械的強度に優れると共に、他の疎水性樹脂
と併用した場合にも、他の疎水性樹脂の機械的強度を低
下させることなく、成形加工性にも優れたポリビニルア
ルコール系樹脂の成形物を提供すること。 【構成】 特定の分岐アルキルアクリルアミドを０．１
〜２０モル％、エチレン性不飽和カルボン酸もしくはそ
の塩の少なくとも１種を０．１〜２０モル％共重合成分
として含有する共重合体よりなる新規なポリビニルアル
コール系樹脂からなる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリビニルアルコール
（以下、ＰＶＡと略記する）を用いた成形物に関し、更
に詳しくは、新規なＰＶＡ系樹脂を用いた機械強度に優
れた成形物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、繊維、フィルム、シート、パ
イプ、チューブ、防滴膜、暫定皮膜、ケミカルレース用
水溶性繊維等の成形物用途に広く利用されている。そし
て、該成形物の帯電防止性、防曇性、水溶性用途におけ
る水分散性の向上や結露性の低下や成形性の改善を目指
してＰＶＡ中にスルホン酸基を導入することが試みられ
ている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
スルホン酸基を導入する場合には、（メタ）アリルスル
ホン酸（ナトリウム）と酢酸ビニルを共重合した後ケン
化することが行われるが、かかるスルホン酸類による変
性では得られる成形物の機械強度が低下する傾向にあ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】かかる欠点を解決すべく
鋭意検討した結果、本発明者は、変性成分として下記化
１で示される分岐アルキルアクリルアミド（Ａ）を０．
１〜２０モル％、エチレン性不飽和カルボン酸もしくは
その塩の少なくとも１種（Ｂ）を０．１〜２０モル％共
重合体成分とする新規なＰＶＡ系樹脂の成形物は機械強
度に優れ、更には帯電防止性、親水性付与等の目的で他
の疎水性樹脂に配合されてもその機械強度が低下しない
ことを見いだし本発明に至った。
【化１】 （但し、Ｒ1は水素又はメチル基、Ｒ2〜Ｒ4は、アルキ
ル基又はアリール(aryl)基、Ｒ5 は水素又はアルキル基
又はアリール(aryl)基をそれぞれ示し、Ｒ2〜Ｒ5の炭素
数の合計が４以上である。）
【０００５】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
変性ＰＶＡ（以下、単に変性ＰＶＡと称することがあ
る）系樹脂は、上記の如く（Ａ）及び（Ｂ）単位を必須
成分としており、（Ａ）単位は上記化学式で示される如
き３級炭素原子を有する分岐アルキルアクリルアミド成
分でＲ1〜Ｒ5 の上記官能基を有するものでＲ2 〜Ｒ5
の官能基の炭素数が、４未満ではケン化時の変性基の安
定性、水溶液の保存安定性が悪く、該炭素数は好ましく
は４〜１６である。
【０００６】該（Ａ）単位を含有する共重合可能な単量
体としては、Ｎ−ｔｅｒｔ−オクチルアクリルアミド、
Ｎ−１，１−ジメチルブチルアクリルアミド、Ｎ−１，
１，２−トリメチルプロピルアクリルアミド、Ｎ−１−
メチル−１−エチルプロピルアクリルアミド、Ｎ−１，
１−ジメチルペンチルアクリルアミド、Ｎ−１，１，２
−トリメチルブチルアクリルアミド、Ｎ−１，１，３−
トリメチルブチルアクリルアミド、Ｎ−１，１，２，２
−テトラメチルプロピルアクリルアミド、Ｎ−１，２−
ジメチル−１−エチルプロピルアクリルアミド、Ｎ−
１，１−ジエチルプロピルアクリルアミド、Ｎ−１，
１，２−トリメチルペンチルアクリルアミド、Ｎ−１，
１，３−トリメチルペンチルアクリルアミド、Ｎ−１，
１，４−トリメチルペンチルアクリルアミド、Ｎ−１，
２−ジメチル−１−エチルブチルアクリルアミド、Ｎ−
１，３−ジメチル−１−エチルブチルアクリルアミド、
Ｎ−１，１，２，３−テトラメチルブチルアクリルアミ
ド、Ｎ−１，２，２−トリメチル−１−エチルブチルア
クリルアミド、Ｎ−１，１，３−トリメチルヘキシルア
クリルアミド、Ｎ−１，１，４−トリメチルヘキシルア
クリルアミド、Ｎ−１，１，３，３−テトラメチルペン
チルアクリルアミド、Ｎ−１−メチル−１−フェニルエ
チルアクリルアミド、Ｎ−１−メチル−１−イソプロピ
ルペンチルアクリルアミド、Ｎ−１，５ジメチル−１−
エチルヘキシルアクリルアミド、Ｎ−１，１−ジメチル
−２−フェニルエチルアクリルアミド、Ｎ−１，１−ジ
メチル−３−フェニルプロピルアクリルアミド、Ｎ−
１，１−ジフェニルエチルアクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒ
ｔ−アミルアクルアミド、Ｎ−１−メチル−１−エチル
イソブチルアクリルアミド、Ｎ−２，２−ジメチル−
１，１−ジエチルプロピルアクリルアミド、Ｎ−１−メ
チル，１−エチルブチルアクリルアミド、Ｎ−１，１ジ
メチルヘキシルアクルアミド、Ｎ−１，１−ジメチルデ
シルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−メチル−ｔｅｒｔ−ブチ
ルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−イソプロピル−ｔｅｒｔ−
ブチルアクリルアミドが挙げられる。
【０００７】更には、Ｎ−ｔｅｒｔ−オクチルメタアク
リルアミド、Ｎ−１，１−ジメチルブチルメタアクリル
アミド、Ｎ−１，１，２−トリメチルプロピルメタアク
リルアミド、Ｎ−１−メチル−１−エチルプロピルメタ
アクリルアミド、Ｎ−１，１−ジメチルペンチルメタア
クリルアミド、Ｎ−１，１，２−トリメチルブチルメタ
アクリルアミド、Ｎ−１，１，３−トリメチルブチルメ
タアクリルアミド、Ｎ−１，１，２，２−テトラメチル
プロピルメタアクリルアミド、Ｎ−１，２−ジメチル−
１−エチルプロピルメタアクリルアミド、Ｎ−１，１−
ジエチルプロピルメタアクリルアミド、Ｎ−１，１，２
−トリメチルペンチルメタアクリルアミド、Ｎ−１，
１，３−トリメチルペンチルメタアクリルアミド、Ｎ−
１，１，４−トリメチルペンチルメタアクリルアミド、
Ｎ−１，２−ジメチル−１−エチルブチルメタアクリル
アミド、Ｎ−１，３−ジメチル−１−エチルブチルメタ
アクリルアミド、Ｎ−１，１，２，３−テトラメチルブ
チルメタアクリルアミド、Ｎ−１，２，２−トリメチル
−１−エチルブチルメタアクリルアミド、Ｎ−１，１，
３−トリメチルヘキシルメタアクリルアミド、Ｎ−１，
１，４−トリメチルヘキシルメタアクリルアミド、Ｎ−
１，１，３，３−テトラメチルペンチルメタアクリルア
ミド、Ｎ−１−メチル−１−フェニルエチルメタアクリ
ルアミド、Ｎ−１−メチル−１−イソプロピルペンチル
メタアクリルアミド、Ｎ−１，５−ジメチル−１−エチ
ルヘキシルメタアクリルアミド、Ｎ−１，１−ジメチル
−２−フェニルエチルメタアクリルアミド、Ｎ−１，１
−ジメチル−３−フェニルプロピルメタアクリルアミ
ド、Ｎ−１，１−ジフェニルエチルメタアクリルアミ
ド、Ｎ−ｔｅｒｔ−アミルメタアクルアミド、Ｎ−１−
メチル−１−エチルイソブチルメタアクリルアミド、Ｎ
−２，２−ジメチル−１，１−ジエチルプロピルメタア
クリルアミド、Ｎ−１−メチル，１−エチルブチルメタ
アクリルアミド、Ｎ−１，１−ジメチルヘキシルメタア
クルアミド、Ｎ−１，１−ジメチルデシルメタアクリル
アミド、Ｎ，Ｎ−メチル−ｔｅｒｔ−ブチルメタアクリ
ルアミド、Ｎ，Ｎ−イソプロピル−ｔｅｒｔ−ブチルメ
タアクリルアミドなどが挙げられ、好ましくはＮ−ｔｅ
ｒｔ−オクチルアクリルアミドが好適に使用される。
【０００８】又（Ｂ）単位を含有する共重合可能な単量
体としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、アコニット
酸、フマル酸、マレイン酸モノエステル、イタコン酸モ
ノエステル、シトラコン酸モノエステル、フマル酸モノ
エステル、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シト
ラコン酸及びこれらの塩等が挙げられる。
【０００９】通常本発明の変性ＰＶＡ系樹脂を製造する
には（Ａ）、（Ｂ）とビニルエステル（Ｃ）を共重合し
て得られるビニルエステル共重合体をケン化する。
（Ｃ）としてはギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル、酪酸ビニル等が挙げられるが、経済的にみて酢
酸ビニルが好ましい。
【００１０】上記変性ＰＶＡ系樹脂の各単位の割合は、
上記化学式で示されるＮ−分岐アルキルアクリルアミド
単位（Ａ）を０．１〜２０モル％、好ましくは０．５〜
１０モル％、エチレン性不飽和カルボン酸もしくはその
塩の少なくとも１種（Ｂ）を０．１〜２０モル％、好ま
しくは０．５〜１０モル％、ビニルエステル単位（Ｃ）
及びビニルアルコール単位（Ｄ）が、合計で６０〜９
９．８モル％の範囲が適当である。又、ケン化度（ビニ
ルエステル単位（Ｃ）とビニルアルコール単位（Ｄ）と
の合計量に対するビニルアルコール単位（Ｄ）の割合）
は、特に限定されないが、変性ＰＶＡ系樹脂の生産性等
の点より６０モル％以上であることが好ましい。
【００１１】本発明に用いられる変性ＰＶＡ系樹脂の重
合度は、特に限定されないが、３００〜３０００が好ま
しく、重合度が３００未満では機械的強度が低下し、逆
に３０００を越えると成形性が低下する傾向にある。
【００１２】次に本発明の変性ＰＶＡ系樹脂の製造方法
について説明する。本発明の変性ＰＶＡ系樹脂は、分岐
アルキルアクリルアミド単量体とエチレン性不飽和カル
ボン酸もしくはその塩の少なくとも１種及びビニルエス
テルの共重合体をケン化することによって得られる。該
共重合反応は、ラジカル重合における公知の重合方法、
例えば塊状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合などの
うち任意に選択できるが、工業的にみて溶液重合が好ま
しい。又バッチ重合、連続重合等のいずれの方法も選択
することができる。重合時の単量体の仕込み方法として
は特に制限はなく、一括仕込み、分割仕込み、連続仕込
み等任意の方法が採用されるが、分岐アルキルアクリル
アミド及びエチレン性不飽和カルボン酸若しくはその塩
をＰＶＡ分子中に均一に導入出来る点で分割仕込み、或
いは連続仕込み方法が有利である。
【００１３】共重合に当たって触媒としてはアゾビスイ
ソブチルニトリル、アセチルパーオキサイド、ベンゾイ
ルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド等の公知の
ラジカル重合触媒及びアゾビスジメチルバレロニトリ
ル、アゾビスメトキシジメチルバレロニトリル等の低温
活性ラジカル触媒等が用いられる。又、反応温度は当業
者周知の温度範囲より好適に選択することができる。
【００１４】かかる重合に当たっては、本発明の趣旨を
損なわない限り上記３成分以外にかかる単量体と共重合
可能な他の不飽和単量体、例えばアルキルビニルエーテ
ル、メタアクリルアミド、エチレン、プロピレン、α−
ヘキセン、α−オクテン、α−ドデセン、α−オクタド
デセン等のオレフィン、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル等のニトリル類、アクリル酸アルキルエステ
ル、メタクリル酸アルキルエステル、クロトン酸アルキ
ルエステル、マレイン酸ジアルキルエステル、イタコン
酸ジアルキルエステル、シトラコン酸ジアルキルエステ
ル、フマル酸ジアルキルエステル等を少量共重合させて
もよい。
【００１５】かかる方法により得られた共重合体は、次
にケン化される。ケン化方法としては、ニーダーケン
化、連続ケン化、パールケン化等のいずれの方法も採用
することができ、該ケン化工程においては、必要に応じ
て残存モノマーを追い出してから、常法に従ってケン化
される。ケン化に使用される触媒としては、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、ナトリウムメチラート、ナト
リウムエチラート、カリウムメチラート等のアルカリ金
属の水酸化物やアルコラートの如きアルカリ触媒、或い
は硫酸、塩酸等の酸触媒が用いられる。又、ケン化反応
温度は特に制限はなく、通常１０〜６０℃、好ましくは
２０〜５０℃の範囲から選ばれ、ケン化反応は５〜２４
０分にわたって行われる。ケン化反応終了後、中和し、
必要に応じてアルコール等で洗浄し乾燥することにより
目的とする変性ＰＶＡ系樹脂が得られる。次に得られた
変性ＰＶＡ系樹脂を用いた成形物の成形法について説明
する。
【００１６】該変性ＰＶＡ系樹脂は、単独で用いること
も他の樹脂と併用して用いることもできる。該変性ＰＶ
Ａ系樹脂単独で成形する方法としては、公知のＰＶＡ系
樹脂の成形方法を採用することができる。例えば、流延
法、キャスト法等の方法が採用でき、これらの成形方法
を行うとき該ＰＶＡ系樹脂は１〜５０重量％の水溶液と
して成形に供され、フィルムやシート等の成形物が得ら
れるのである。又、本発明の変性ＰＶＡ系樹脂は、他の
樹脂と併用して用いることも大変有用で、他の樹脂とし
ては、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリ
エステル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂等の疎水性樹脂
が挙げられる。
【００１７】該ＰＶＡ系樹脂と該疎水性樹脂の配合割合
は、該疎水性樹脂の種類により一概に言えないが、通常
は該ＰＶＡ系樹脂１００重量部に対して該疎水性樹脂が
５０〜１０００００重量部の範囲から選択される。上記
のＰＶＡ系樹脂と疎水性樹脂とのブレンドに当たって
は、それぞれの所定量をドライブレンドする方法や溶融
ブレンドする方法が可能である。上記の如き疎水（熱可
塑）性樹脂を併用するときは、溶融成形が可能で、溶融
成形法としては、射出成形法、押出成形法、トランスフ
ァー成形法等が挙げられる。尚、上記の押出成形法には
ブロー成形、インフレーション成形、共押出成形、押出
コーティング等も含まれる。
【００１８】射出条件としては、例えばシリンダー温度
１５０〜２５０℃、金型温度１０〜１００℃、射出圧力
５００〜２０００ｋｇ／ｃｍ2程度の範囲から好適に条
件設定され、又押出条件としては、例えばダイ温度を１
５０〜２５０℃程度に設定して、スクリュー圧縮部温度
を吐出部温度より５〜３０℃程度高い温度に設定して行
うことが好ましい。かかる方法で得られた本発明の成形
物は、変性ＰＶＡ系樹脂単体においては、他の（変性）
ＰＶＡ系樹脂に比して機械的強度に優れ、又他の疎水性
樹脂との併用においては、他の疎水性樹脂の機械的強度
を低下させることなく、成形加工性にも優れており、繊
維、フィルム、シート、パイプ、チューブ、防滴膜、暫
定皮膜、ケミカルレース用水溶性繊維等の用途に大変有
用である。
【００１９】
【作用】本発明の成形物は、特定の変性ＰＶＡ系樹脂を
用いているため、変性ＰＶＡ系樹脂単体においては、他
の（変性）ＰＶＡ系樹脂に比して機械的強度に優れ、又
他の疎水性樹脂との併用においては、他の疎水性樹脂の
機械的強度を低下させることなく、成形加工性にも優れ
ており、繊維、フィルム、シート、パイプ、チューブ、
防滴膜、暫定皮膜、ケミカルレース用水溶性繊維等の用
途に大変有用である。
【００２０】
【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
する。なお，実施例中「％」、「部」とあるのは、断り
のない限り重量基準を意味する。 （変性ＰＶＡ系樹脂の製造）還流冷却器、滴下漏斗、攪
拌機を備えた重合缶に酢酸ビニル１０００部、メタノー
ル２５０部を仕込み攪拌しながら窒素気流下で温度を上
昇させ６２℃においてアゾビスイソブチロニトリル０．
４部をメタノール１９．６部に溶解した溶液を投入し重
合を開始した。重合開始点よりマレイン酸モノメチル
８．０部とＮ−ｔｅｒｔ−オクチルアクリルアミド２
２．６部を溶解したメタノール溶液６１．２部を５時間
にわたって連続的に滴下しながら重合を行い、酢酸ビニ
ルエステルの重合率が５０％になった時点で重合を終了
した。続いてメタノール蒸気を吹き込む方法により未反
応の酢酸ビニルモノマーを系外に除去し共重合体のメタ
ノール溶液を得た。次いで、該溶液をメタノールで希釈
して濃度を３０％に調製してニーダーに仕込み、溶液温
度を３５℃に保ちながら水酸化ナトリウムを加えて中和
した。
【００２１】これに更に水酸化ナトリウムを樹脂中の酢
酸ビニル単位に対して３０ミリモル加えて混練りした。
ケン化反応進行と共にケン化物が析出し、遂には粒子状
となった。生成した変性ＰＶＡ系樹脂を濾過し、メタノ
ールでよく洗浄して熱風乾燥器中で乾燥し、目的物を得
た。得られた変性ＰＶＡ系樹脂をソックスレー抽出器を
用いてメタノールで抽出洗浄しＮ−ｔｅｒｔ−オクチル
アクリルアミドによる変性度を1Ｈ−ＮＭＲで分析した
結果、変性度は２．０モル％であった。 又、マレイン
酸モノメチルの変性度はケン化前の共重合体の滴定によ
る酸分の定量で分析を行ったところ、変性度は１．０モ
ル％であり、変性ＰＶＡ系樹脂のケン化度は、残存酢酸
ビニル単位の加水分解に要するアルカリ消費量で分析を
行ったところ９０モル％であった。尚、この変成ＰＶＡ
系樹脂のＢ型粘度計による４％水溶液の粘度は、２８．
５ｃｐｓ／２０℃であった。
【００２２】更に、得られた変性ＰＶＡのＩＲスペクト
ル及び1Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ2Ｏ）スペクトルの帰属を以下に
示す。 ＩＲ ：３３５０ｃｍ-1、１１００ｃｍ-1 −ＯＨ ２９５０ｃｍ-1、１４２０ｃｍ-1 −Ｃ−Ｈ １６５０ｃｍ-1 −Ｃ＝Ｏ（アミドI吸収帯) １５８５ｃｍ-1 −ＣＯＯＮａ1 Ｈ−ＮＭＲ：１.０ｐｐｍ −Ｃ（ＣＨ3）3のメチルプロトン ２.１ｐｐｍ −Ｏ−ＣＯ−ＣＨ3のメチルプロトン
【００２３】実施例１ 上記の変性ＰＶＡ系樹脂の１０％水溶液を調製後、該水
溶液をガラス板上に流して乾燥厚みが１００μｍのフィ
ルムを作製した。次に該フィルムを３号ダンベルに打ち
抜いて２０℃，６５％ＲＨ下で（株）島津製作所製オー
トグラフＩＭ−１１００型（ロードセル５ｋｇ，引張速
度１００ｍｍ／ｍｉｎ）にて、機械的強度（引張り強
度、伸び）を測定した。
【００２４】実施例２〜５、比較例１〜７ 表１に示した成分及び仕込み量で上記の（変性ＰＶＡ系
樹脂の製造）と同様の手順により酢酸ビニルとの共重合
（比較例７では、変性用の単量体を添加せず）及びケン
化を行い表２に示す種々の変性ＰＶＡ系樹脂を製造し、
該ＰＶＡ系樹脂を用いて実施例１と同様にフィルムを作
製し、実施例１と同様に機械的強度の測定を行った。実
施例及び比較例の評価結果を表３に示す。
【００２５】
【表１】 酢酸ビニルと共重合した単量体の種類、仕込み量及び重合率 （Ａ） 単 量 体 （Ｂ） 単 量 体 重合率 種 類 仕込み量 種 類 仕込み量 （％） (モル％) (モル％) 実施例１ Ｎ−ｔ−ＯＡＡｍ ２．０ ３Ｍ １．０ ５０ 〃 ２ Ｎ−ｔ−ＡＡｍ ２．２ ３Ｍ １．０ ５４ 〃 ３ Ｎ−ｔ−ＯＡＡｍ ０．５ ３Ｍ ０．５ ５８ 〃 ４ Ｎ−ｔ−ＯＡＡｍ ８．０ ３Ｍ ４．０ ４５ 〃 ５ Ｎ−ｔ−ＯＡＡｍ ２．０ イタコン酸 １．０ ４８ 比較例１ Ｎ−ｔ−ＯＡＡｍ ２．０ −− − ５１ 〃 ２ Ｎ−ｎ−ＯＡＡｎ ２．５ ３Ｍ １．０ ４７ 〃 ３ ＶｅｏＶａ−１０ ３．０ イタコン酸 １．０ ４８ 〃 ４ ＭＲＭ ３．０ −− − ５５ 〃 ５ −− − ＡＭＰＳ ２．０ ５５ 〃 ６ −− − ３Ｍ １．０ ６０ 〃 ７ −− − −− − ６５
【００２６】 注）仕込み量は、モノマーの総仕込み量に対する（Ａ）或いは（Ｂ）単量体の仕 込みモル分率（モル％）を表す。 略語は以下の通り。 Ｎ−ｔ−ＯＡＡｍ；Ｎ−ｔｅｒｔ−オクチルマレイン酸モノアミド Ｎ−ｔ−ＡＡｍ；Ｎ−ｔｅｒｔ−アミルアクリルアミド Ｎ−ｎ−ＯＡＡｍ；Ｎ−ｎ−オクチルマレイン酸モノアミド ３Ｍ；マレイン酸モノメチル ＭＲＭ；モノ（ジイソプロピルメチル）マレート ＶｅｏＶａ−１０；下式記の化２で示される単量体
【化２】 （但し、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3は水素又はアルキル基でＲ1，Ｒ
2，Ｒ3の炭素数の合計は平均１０である。） ＡＭＰＳ；Ｎ−スルホイソブチレンアクリルアミドナト
リウム
【００２７】
【表２】 変 性 Ｐ Ｖ Ａ ケン化度 (Ａ)単量体 (Ｂ)単量体 ４％粘度 の含有量 の含有量 (モル％) (モル％) （モル％) (ｃｐｓ) 実施例１ ９０ ２．０ １．０ ２８．５ 〃 ２ ９４ ２．０ １．０ ２７．０ 〃 ３ ７５ ０．５ ０．５ ２８．３ 〃 ４ ９５ ７．８ ４．０ ２９．０ 〃 ５ ９０ ２．０ １．０ ２７．９ 比較例１ ９０ ２．０ − ２８．１ 〃 ２ ９０ ２．０ １．０ ２８．３ 〃 ３ ９０ ２．０ １．０ ２７．５ 〃 ４ ９０ ２．０ − ２８．８ 〃 ５ ９０ − ２．０ ２７．７ 〃 ６ ９０ − １．０ ２８．６ 〃 ７ ９０ − − ２７．８
【００２８】尚、上記の実施例２〜５で用いられた変性
ＰＶＡ系樹脂のＩＲスペクトル及び1Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ
2Ｏ）スペクトルの帰属を以下に示す。 （実施例２の変性ＰＶＡ系樹脂） ＩＲ ：３３５０ｃｍ-1、１１００ｃｍ-1 −ＯＨ ２９５０ｃｍ-1、１４２０ｃｍ-1 −Ｃ−Ｈ １６５０ｃｍ-1 −Ｃ＝Ｏ（アミドI吸収帯) １５８５ｃｍ-1 −ＣＯＯＮａ1 Ｈ−ＮＭＲ：０.９ｐｐｍ −ＣＨ2−ＣＨ3のメチルプロトン ２.１ｐｐｍ −Ｏ−ＣＯ−ＣＨ3のメチルプロトン
【００２９】 （実施例３の変性ＰＶＡ系樹脂） ＩＲ ：３３５０ｃｍ-1、１１００ｃｍ-1 −ＯＨ ２９５０ｃｍ-1、１４２０ｃｍ-1 −Ｃ−Ｈ １６５０ｃｍ-1 −Ｃ＝Ｏ（アミドI吸収帯) １５８５ｃｍ-1 −ＣＯＯＮａ1 Ｈ−ＮＭＲ：１.０ｐｐｍ −Ｃ（ＣＨ3）3のメチルプロトン ２.１ｐｐｍ −Ｏ−ＣＯ−ＣＨ3のメチルプロトン
【００３０】 （実施例４の変性ＰＶＡ系樹脂） ＩＲ ：３３５０ｃｍ-1、１１００ｃｍ-1 −ＯＨ ２９５０ｃｍ-1、１４２０ｃｍ-1 −Ｃ−Ｈ １６５０ｃｍ-1 −Ｃ＝Ｏ（アミドI吸収帯) １５８５ｃｍ-1 −ＣＯＯＮａ1 Ｈ−ＮＭＲ：１.０ｐｐｍ −Ｃ（ＣＨ3）3のメチルプロトン ２.１ｐｐｍ −Ｏ−ＣＯ−ＣＨ3のメチルプロトン
【００３１】 （実施例５の変性ＰＶＡ系樹脂） ＩＲ ：３３５０ｃｍ-1、１１００ｃｍ-1 −ＯＨ ２９５０ｃｍ-1、１４２０ｃｍ-1 −Ｃ−Ｈ １６５０ｃｍ-1 −Ｃ＝Ｏ（アミドI吸収帯) １５８５ｃｍ-1 −ＣＯＯＮａ1 Ｈ−ＮＭＲ：１.０ｐｐｍ −Ｃ（ＣＨ3）3のメチルプロトン ２.１ｐｐｍ −Ｏ−ＣＯ−ＣＨ3のメチルプロトン
【００３２】
【表３】
【００３３】実施例６〜９ 実施例１で用いた変性ＰＶＡ系樹脂を用いて、硬質ポリ
塩化ビニル及びナイロン１２に表４に示す如くそれぞれ
ブレンドし、溶融成形により厚さ１００μｍのフィルム
を作製して、該フィルムの機械的強度（引張り強度、伸
び）及び成形性を調べた。評価結果を表４に併せて示
す。また、硬質ポリ塩化ビニル及びナイロン１２それぞ
れを単独で用いた場合の機械的強度（引張り強度、伸
び）及び成形性を参考例１及び２として表４に併せて示
す。尚、機械的強度の測定方法は実施例１の方法に準
じ、成形性については、２００〜２１０℃でＴダイでの
溶融押出において、厚さ３０μｍのフィルム成形が可能
かどうかを調べた。
【００３４】
【表４】 ブレンド組成物 フィルムの機械的強度 成形性 疎水性樹脂 ブレンド比 引張り強度 伸び （重量比） (kg/cm2) (％) 参考例１ ＰＶＣ １００／ ０ ４８０ １４ 成形可能 実施例６ ＰＶＣ １００／１０ ４６１ １２ 成形可能 〃 ７ ＰＶＣ １００／２０ ４５３ １１ 成形可能 参考例２ ＮＹ12 １００／ ０ ４５１ ２３３ 成形可能 実施例８ ＮＹ12 １００／１０ ４３３ ２１５ 成形可能 〃 ９ ＮＹ12 １００／２０ ４２４ ２０８ 成形可能 注）ＰＶＣは硬質ポリ塩化ビニルを、ＮＹ12はナイロン１２をそれぞれ表し、 ブレンド比は疎水性樹脂／変性ＰＶＡ系樹脂を示す。
【００３５】
【発明の効果】本発明の成形物は、特定の変性ＰＶＡ系
樹脂を用いているため、変性ＰＶＡ系樹脂単体において
は、他の（変性）ＰＶＡ系樹脂に比して機械的強度に優
れ、又他の疎水性樹脂との併用においては、他の疎水性
樹脂の機械的強度を低下させることなく、成形加工性に
も優れており、繊維、フィルム、シート、パイプ、チュ
ーブ、防滴膜、暫定皮膜、ケミカルレース用水溶性繊維
等の用途に大変有用である。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成７年４月２１日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【化１】 （但し、Ｒ1は水素又はメチル基、Ｒ2〜Ｒ4は、アルキ
ル基又はアリール(aryl)基、Ｒ5は水素又はアルキル基
又はアリール(aryl)基をそれぞれ示し、Ｒ2〜Ｒ5の炭素
数の合計が４以上である。）
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０８Ｌ 23/00 ＬＣＫ Ｃ０８Ｌ 23/00 ＬＣＫ 27/06 ＬＥＴ 27/06 ＬＥＴ 67/00 ＬＰＢ 67/00 ＬＰＢ 77/00 ＬＱＳ 77/00 ＬＱＳ

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 下記化１で示される分岐アルキルアクリ
    ルアミド（Ａ）を０．１〜２０モル％、エチレン性不飽
    和カルボン酸もしくはその塩の少なくとも１種（Ｂ）を
    ０．１〜２０モル％共重合成分とする共重合体よりなる
    ポリビニルアルコール系樹脂を含有することを特徴とす
    る成形物。 【化１】 （但し、Ｒ1は水素又はメチル基、Ｒ2〜Ｒ4は、アルキ
    ル基又はアリール(aryl)基、Ｒ5は水素又はアルキル基
    又はアリール(aryl)基をそれぞれ示し、Ｒ2〜Ｒ5の炭素
    数の合計が４以上である。）
  2. 【請求項２】 疎水性樹脂がポリアミド系樹脂、ポリオ
    レフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリ塩化ビニル
    系樹脂から選ばれる少なくとも１種であることを特徴と
    する請求項１記載の成形物。
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WO2011155546A1 (ja) * 2010-06-09 2011-12-15 株式会社クラレ アルキル変性ビニルアルコール系重合体、並びにこれを含む組成物、増粘剤、紙用塗工剤、塗工紙、接着剤及びフィルム
JP5788969B2 (ja) * 2011-03-17 2015-10-07 株式会社クラレ 変性ビニルアルコール系重合体溶液及びこの製造方法

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