JPH0560433B2 - - Google Patents
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- JPH0560433B2 JPH0560433B2 JP61243029A JP24302986A JPH0560433B2 JP H0560433 B2 JPH0560433 B2 JP H0560433B2 JP 61243029 A JP61243029 A JP 61243029A JP 24302986 A JP24302986 A JP 24302986A JP H0560433 B2 JPH0560433 B2 JP H0560433B2
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- heat
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
（産業上の利用分野）
本発明は感熱記録体に関するものであり、特に
近赤外部に吸収をもち、かつ保存安定性にすぐれ
た発色画像が得られる感熱記録体に関する。 （従来の技術） 感熱記録体は、一般に支持体上に電子供与性の
通常無色ないし淡色の染料前駆体と、電子受容性
の顕色剤とを主成分とする感熱記録層を設けたも
の（一般に染料系感熱記録体という）で、熱ヘツ
ド、熱ペン、レーザー光等で加熱することによ
り、染料前駆体と顕色剤とが瞬時反応し、記録画
像が得られるもので、特公昭43−4160号、特公昭
45−14039号公報等に開示されている。このよう
な感熱記録体は、比較的簡単な装置で記録が得ら
れ、保守が容易であること、騒音の発生がないこ
となどの利点があり、計測用記録計、フアクシミ
リ、プリンター、コンピユーターの端末機、ラベ
ル、乗車券等自動券売機など広範囲の分野に利用
されている。 特に感熱記録用ラベルはPOS（販売時点情報管
理）システム用のパーコードラベル、価格表示ラ
ベル、配送・出荷ラベルなど印字後貼付を必要と
する用途に用いられている。特にスーパーマーケ
ツトやデパート等の大型量販店をはじめ、チエー
ン展開をしている専門店、レストラン等において
POSシステムの普及が著しい。消費者のニーズ
を明確に把握し、合理的な経営戦略を立てるため
に、商品の売上情報を集計、分析することが目的
であり、その一つとして店頭で販売される商品に
表示されたバーコードやOCR文字を、スキヤナ
ーで光学的に読み取る方法が現在急速に伸びてき
ている。 そこで現在、様々の印刷方式が試みられている
が、その中でも特に感熱記録方式が最も優れてい
るといえる。 なぜなら、印字方式が加熱による物質の化学的
または物理的変化を利用して画像を記録する方法
であり、現像定着を必要とせず、印刷インキの補
充も必要としない。 即ち、機械の小型化、簡素化、記録のスピード
化が可能であり、インキによる手や商品への汚
れ、インキのかすれの心配も全くないなどの多く
の特徴を有するからである。 また発色画像であるバーコード等の読み取りに
は従来より、波長633nｍの赤色光をもつHe・Ne
レーザー光を用いているが、最近、半導体レーザ
が使われるようになつてきた。これは電流で直接
変調でき小型化が可能であり、使い易く、低価格
であること、また発振波長が700〜1500nｍの近
赤外部にあるため汚れによる誤動作が少ないこ
と、などの利点があり広く普及してきている。従
つて、感熱記録用ラベルにおいても、半導体レー
ザで読み取ることができる発色画像を得ることが
望まれている。しかしながら、従来より用いられ
ているロイコ染料と顕色剤とから成る２成分型感
熱記録体では、黒発色系においても発色画像の吸
収波長は長波長側で550〜620nｍのため、He・
Neレーザ光では読み取り可能であるが、近赤外
部の波長をもつ半導体レーザでの読み取りはでき
なかつた。 一方、近赤外部に吸収波長を持つ感熱記録体と
しては、写真工業別冊Vol.222P.58（写真工業出版
社刊）に記載があるように、一方が有機酸重金属
塩または有機酸貴金属塩で、他方が有機還元剤、
硫黄化合物、アミノ化合物の発色系が知られてい
る。この形の感熱記録体としては 長鎖脂肪酸鉄塩＋多価フエノール、 長鎖脂肪酸銀塩＋還元剤、 脂肪酸アルミニウム塩＋スピロピラン類 などの発色系を用いたものが一部商品化されてお
り、顔料系感熱記録体と呼ばれている。 （発明が解決しようとする問題点） 本発明の感熱記録体は前述の顔料系感熱記録体
の分野に位置する。 従来の顔料系感熱記録体には、発色画像が近赤
外に吸収波長を持ち、保存性が良いという利点は
あるものの、地肌が着色している、発色濃度が低
い、発色画像の色相が純黒でない、水系塗工がで
きない、価格が高い等の多くの問題をかかえてい
る。 本発明は従来の顔料系感熱記録体の持つ多くの
問題を解決させ、かつ利点をそのまま保持した感
熱記録体を提供する事を目的とする。 （問題点を解決するための手段） 本発明の目的は、有機バナジウム化合物と、下
記一般式（）で表わされる没食子酸エステル、
および水溶性結着剤とを主成分とした感熱発色層
を、基体に設ける事によつて達せられる。 （式中Ｒは炭素数３〜18のアルキル基、シクロア
ルキル基、フエニル基又はベンジル基をあらわ
す。） 本発明で用いられる有機バナジウム化合物とし
ては、たとえばステアリン酸バナジウム、バナジ
ールアセチルアセトネート、ピバリン酸バナジウ
ム、又は一般式（）であらわされる無機バナジ
ウム化合物と一般式（）又は（）で表わされ
る含窒素化合物より形成される有機バナジウム化
合物等があげられる。 上記一般式（）の無機バナジウム化合物は次
式で表わされる。 ｘ・M2O・ｙ・V2O.NH2O ……（） （式中ｘ、ｙは整数であり、ｎは０〜18の整数で
ある。又、Ｍは一価の陽イオンを表わす。） 一般式（）中のＭに該当する一価の陽イオン
を例示するとNH4、Na、Ｋ、Li等があげられ
る。 一般式（）の含窒素化合物は次式で表わされ
る。 （式中R1は炭素数６〜18のアルキル基（分岐を
有してもよい）を示し、R2はＨ又はベンジル基、
又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、R3、R4
はＨ又は炭素数１〜４のアルキル基（R2、R3、
R4は同じであつても異つてもよい）を示す。） この化合物を例示すると ヘキシルアンモニウムクロライド、２−エチル
−ヘキシル・ジメチル・ベンジルアンモニウムク
ロライド、エチルドデシルジメチルアンモニウム
クロライド、ヘキサデシルジメチルベンジルアン
モニウムクロライド、ヘキサデシルトリメチルア
ンモニウムヒドロオキサイドなどがあげられる。 一般式（）の含窒素化合物は次式で表わされ
る。 （上記化合物はピリジン環、キノリン環等のＮを
含むヘテロ化合物を示し、式中R5は炭素数６〜
18のアルキル基又は−CH2−Ｏ−R1又はベンジ
ル基又はフエナシル基を示す。R1は炭素数６〜
18のアルキル基（分岐を有してもよい）を示す。 この化合物を例示すると ドデシルピリジウムクロライド、ドデシルキノ
リニウムクロライド、ベンジルピリジニウムクロ
ライドなどがあげられる。 有機バナジウム化合物は種々の方法で合成出来
るが、たとえば一般式（）で表わされる無機バ
ナジウム化合物の水溶液と一般式（）、（）で
表わされる含窒素化合物の水溶液を５〜30℃で混
合して、１時間程撹拌して沈澱物として得られ
る。 本発明において有機バナジウム化合物は、感熱
発色層中に、全固形分の５〜50重量％加えること
によつて目的を達することが出来る。 本発明において使用される没食子酸エステル
は、一般式（）で表わされる。該エステルは感
熱発色層中に全固形分の５〜50重量％加えること
によつて目的を達することが出来る。 また、水溶性結着剤としてはデンプン類、ヒド
ロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイ
ン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアル
コール、スチレン−無水マレイン酸共重合体、エ
チレン−無水マレイン酸共重合体などの水溶性バ
インダー、スチレン−ブタジエン共重合体、アク
リロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸
メチル−ブタジエン共重合体などのラテツクス系
水溶性バインダーなどが挙げられる。 本発明の感熱記録体において、上記成分の他に
必要に応じさらに添加される主な成分について具
体的に述べる。 顔料としては、ケイソウ土、タルク、カオリ
ン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水
酸化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂などが
挙げられる。 その他に、ヘツド摩耗防止、ステイツキング防
止などの目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
カルシウム等の高級脂肪酸金属塩、パラフイン、
酸化パラフイン、ポリエチレン、酸化ポリエチレ
ン、ステアリン酸アミド、カスターワツクス等の
ワツクス類を、また、感度向上剤としてメタター
フエニル、パラベンジルビフエニル、ヒドロキシ
ナフトエ酸のエステル類、ステアリン酸アミド、
トリベンジルアミン、ナフタレン誘導体、ジベン
ジルテレフタレート等が挙げられる。 さらにジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等
の分散剤、ベンゾフエノン系、ベンゾトリアゾー
ル系などの紫外線吸収剤、さらに界面活性剤、螢
光染料などが挙げられる。 本発明の感熱記録材料に用いられる基体として
は、紙が主として用いられるが、各種不織布、プ
ラスチツクフイルム、合成紙、金属箔等、あるい
はこれらを組合わせた複合シートを任意に用いる
ことができる。 本発明の感熱記録体は一般的に通常のフアクシ
ミリ、プリンター等に用いられる他、近赤外光を
検知する特殊用にも用いられる。用途により発色
画像の高保存性が望まれる場合には未発色部及び
発色画像部を外部環境から保護するために、感熱
記録層の上に保護層を積層させてもよい。この場
合、保護層の主成分としては、各種の水溶性樹
脂、ラテツクス、光硬化型樹脂が用いられる。ま
た必要に応じて顔料、耐水化剤、撥水剤、消泡
剤、紫外線吸収剤等を添加することができる。 本発明の感熱記録体は、従来の染料系感熱記録
体と同様な製造方法で製造される。具体的には有
機バナジウム化合物と、一般式（）の没食子酸
エステル類とを別々に水系でサンドクラインダ
ー、アトライター、ボールミル等で粉砕分散後、
両者を混合して水系塗料を作る方法や、有機バナ
ジウム化合物および一般式（）の没食子酸エス
テル類の両者または一方をマイクロカプセル化し
た後、両者を混合して水系塗料を作る方法などが
ある。 （実施例） 次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明す
る。 実施例 １ 下記の組成のＡ液およびＢ液を、各々別々にサ
ンドグラインダーで分散させた。 Ａ液 バナジールアセチルアセトネート ８重量部 軽質炭酸カルシウム 20 〃 ステアリン酸亜鉛 ５ 〃 ポリビニルアルコール12％液 40 〃 水 57 〃 Ｂ液 没食子酸ステアリル 30重量部 ステアリン酸アマイド ８ 〃 軽質炭酸カルシウム 20 〃 ポリビニルアルコール12％液 70 〃 水 92 〃 次にＡ液130重量部、Ｂ液220重量部と、ポリビ
ニルアルコール12％液50重量部を加えて撹拌し感
熱塗液をつくり、次にこの感熱塗液を50ｇ／m2の
上質紙に乾燥後の塗布量が７ｇ／m2になるように
塗布乾燥し、さらにキヤレンダー処理をし、記録
面のベツク平滑度が500秒の感熱記録体を得た。 実施例 ２ 実施例１のバナジールアセチルアセトネートに
かえて、メタバナジン酸ナトリウムとドデシルピ
リジニウムクロナイドとの反応生成物を用いた以
外は、実施例１と全く同様にして感熱記録体を得
た。 実施例 ３ 実施例１のバナジールアセチルアセトネートに
かえて、メタバナジン酸ナトリウムとセチルベン
ジルジメチルアンモニウムクロライドとの反応生
成物を用いた以外は、実施例１と全く同様にして
感熱記録体を得た。 比較例 １ 実施例１の没食子酸ステアリルにかえて、没食
子酸を用いた以外は、実施例１と全く同様にして
感熱記録体を得た。 比較例 ２ 実施例１の没食子酸ステアリルにかえて、没食
子酸メチルを用いた以外は、実施例１と全く同様
にして感熱記録体を得た。 比較例 ３ 実施例１のバナジールアセチルアセトネートに
かえて、ステアリン酸第２鉄を用いた以外は、実
施例１と全く同様にして感熱記録体を得た。 比較例 ４ Ａ液： ３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン ５ｇ 軽質炭酸カルシウム 28ｇ ステアリン酸亜鉛 ５ｇ ポリビニルアルコール12％液 35ｇ 水 52ｇ Ｂ液： ベンジルパラヒドロキシベンゾエート 15ｇ テレフタル酸ジベンジルエステル ５ｇ 水酸化アルミニウム 18ｇ ポリビニルアルコール12％液 35ｇ 水 52ｇ 次にＡ液125ｇ、Ｂ液125ｇとポリビニルアルコ
ール12％液50ｇ、水40ｇを加えて混合撹拌し調整
して塗液をつくり、次にこの塗液を50ｇ／m2の上
質紙の表面に乾燥後の塗布量が７ｇ／m2になるよ
う塗布乾燥し、さらにキヤレンダー処理をし、記
録面のベツク平滑度が500秒の感熱記録体を得た。 評 価 実施例１〜３、比較列１〜４で得られた感熱記
録体について次の評価を行い、結果を表１に示し
た。 (1) 地肌濃度 地肌の光学濃度をマクベスRD918を用いて
測定した。 (2) 発色濃度 COPiX6500（東芝製）で印字し、発色画像の
光学濃度をマクベスRD918を用いて測定した。 (3) 画像保存性 発色画像を50℃、90％の環境下に１週間保存
した。保存後の光学濃度をマクベスRD918を
用いて測定した。 (4) 画像耐水性 発色画像を20℃水道水２中に水浸けし、24
時間保存した。保存後の光学濃度をマクベス
RD918を用いて測定した。 (5) 画像耐薬品性 発色画像にヘヤーリキツドを滴下し、消色の
有無を調べた。 ○消色せず ×消色する。 (6) 近赤外光読み取り GaAs半導体レーザー（780nｍ）を用いてバ
ーコード印字後の読み取りの可否を調べた。 ○読み取り可 ×読み取り否
近赤外部に吸収をもち、かつ保存安定性にすぐれ
た発色画像が得られる感熱記録体に関する。 （従来の技術） 感熱記録体は、一般に支持体上に電子供与性の
通常無色ないし淡色の染料前駆体と、電子受容性
の顕色剤とを主成分とする感熱記録層を設けたも
の（一般に染料系感熱記録体という）で、熱ヘツ
ド、熱ペン、レーザー光等で加熱することによ
り、染料前駆体と顕色剤とが瞬時反応し、記録画
像が得られるもので、特公昭43−4160号、特公昭
45−14039号公報等に開示されている。このよう
な感熱記録体は、比較的簡単な装置で記録が得ら
れ、保守が容易であること、騒音の発生がないこ
となどの利点があり、計測用記録計、フアクシミ
リ、プリンター、コンピユーターの端末機、ラベ
ル、乗車券等自動券売機など広範囲の分野に利用
されている。 特に感熱記録用ラベルはPOS（販売時点情報管
理）システム用のパーコードラベル、価格表示ラ
ベル、配送・出荷ラベルなど印字後貼付を必要と
する用途に用いられている。特にスーパーマーケ
ツトやデパート等の大型量販店をはじめ、チエー
ン展開をしている専門店、レストラン等において
POSシステムの普及が著しい。消費者のニーズ
を明確に把握し、合理的な経営戦略を立てるため
に、商品の売上情報を集計、分析することが目的
であり、その一つとして店頭で販売される商品に
表示されたバーコードやOCR文字を、スキヤナ
ーで光学的に読み取る方法が現在急速に伸びてき
ている。 そこで現在、様々の印刷方式が試みられている
が、その中でも特に感熱記録方式が最も優れてい
るといえる。 なぜなら、印字方式が加熱による物質の化学的
または物理的変化を利用して画像を記録する方法
であり、現像定着を必要とせず、印刷インキの補
充も必要としない。 即ち、機械の小型化、簡素化、記録のスピード
化が可能であり、インキによる手や商品への汚
れ、インキのかすれの心配も全くないなどの多く
の特徴を有するからである。 また発色画像であるバーコード等の読み取りに
は従来より、波長633nｍの赤色光をもつHe・Ne
レーザー光を用いているが、最近、半導体レーザ
が使われるようになつてきた。これは電流で直接
変調でき小型化が可能であり、使い易く、低価格
であること、また発振波長が700〜1500nｍの近
赤外部にあるため汚れによる誤動作が少ないこ
と、などの利点があり広く普及してきている。従
つて、感熱記録用ラベルにおいても、半導体レー
ザで読み取ることができる発色画像を得ることが
望まれている。しかしながら、従来より用いられ
ているロイコ染料と顕色剤とから成る２成分型感
熱記録体では、黒発色系においても発色画像の吸
収波長は長波長側で550〜620nｍのため、He・
Neレーザ光では読み取り可能であるが、近赤外
部の波長をもつ半導体レーザでの読み取りはでき
なかつた。 一方、近赤外部に吸収波長を持つ感熱記録体と
しては、写真工業別冊Vol.222P.58（写真工業出版
社刊）に記載があるように、一方が有機酸重金属
塩または有機酸貴金属塩で、他方が有機還元剤、
硫黄化合物、アミノ化合物の発色系が知られてい
る。この形の感熱記録体としては 長鎖脂肪酸鉄塩＋多価フエノール、 長鎖脂肪酸銀塩＋還元剤、 脂肪酸アルミニウム塩＋スピロピラン類 などの発色系を用いたものが一部商品化されてお
り、顔料系感熱記録体と呼ばれている。 （発明が解決しようとする問題点） 本発明の感熱記録体は前述の顔料系感熱記録体
の分野に位置する。 従来の顔料系感熱記録体には、発色画像が近赤
外に吸収波長を持ち、保存性が良いという利点は
あるものの、地肌が着色している、発色濃度が低
い、発色画像の色相が純黒でない、水系塗工がで
きない、価格が高い等の多くの問題をかかえてい
る。 本発明は従来の顔料系感熱記録体の持つ多くの
問題を解決させ、かつ利点をそのまま保持した感
熱記録体を提供する事を目的とする。 （問題点を解決するための手段） 本発明の目的は、有機バナジウム化合物と、下
記一般式（）で表わされる没食子酸エステル、
および水溶性結着剤とを主成分とした感熱発色層
を、基体に設ける事によつて達せられる。 （式中Ｒは炭素数３〜18のアルキル基、シクロア
ルキル基、フエニル基又はベンジル基をあらわ
す。） 本発明で用いられる有機バナジウム化合物とし
ては、たとえばステアリン酸バナジウム、バナジ
ールアセチルアセトネート、ピバリン酸バナジウ
ム、又は一般式（）であらわされる無機バナジ
ウム化合物と一般式（）又は（）で表わされ
る含窒素化合物より形成される有機バナジウム化
合物等があげられる。 上記一般式（）の無機バナジウム化合物は次
式で表わされる。 ｘ・M2O・ｙ・V2O.NH2O ……（） （式中ｘ、ｙは整数であり、ｎは０〜18の整数で
ある。又、Ｍは一価の陽イオンを表わす。） 一般式（）中のＭに該当する一価の陽イオン
を例示するとNH4、Na、Ｋ、Li等があげられ
る。 一般式（）の含窒素化合物は次式で表わされ
る。 （式中R1は炭素数６〜18のアルキル基（分岐を
有してもよい）を示し、R2はＨ又はベンジル基、
又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、R3、R4
はＨ又は炭素数１〜４のアルキル基（R2、R3、
R4は同じであつても異つてもよい）を示す。） この化合物を例示すると ヘキシルアンモニウムクロライド、２−エチル
−ヘキシル・ジメチル・ベンジルアンモニウムク
ロライド、エチルドデシルジメチルアンモニウム
クロライド、ヘキサデシルジメチルベンジルアン
モニウムクロライド、ヘキサデシルトリメチルア
ンモニウムヒドロオキサイドなどがあげられる。 一般式（）の含窒素化合物は次式で表わされ
る。 （上記化合物はピリジン環、キノリン環等のＮを
含むヘテロ化合物を示し、式中R5は炭素数６〜
18のアルキル基又は−CH2−Ｏ−R1又はベンジ
ル基又はフエナシル基を示す。R1は炭素数６〜
18のアルキル基（分岐を有してもよい）を示す。 この化合物を例示すると ドデシルピリジウムクロライド、ドデシルキノ
リニウムクロライド、ベンジルピリジニウムクロ
ライドなどがあげられる。 有機バナジウム化合物は種々の方法で合成出来
るが、たとえば一般式（）で表わされる無機バ
ナジウム化合物の水溶液と一般式（）、（）で
表わされる含窒素化合物の水溶液を５〜30℃で混
合して、１時間程撹拌して沈澱物として得られ
る。 本発明において有機バナジウム化合物は、感熱
発色層中に、全固形分の５〜50重量％加えること
によつて目的を達することが出来る。 本発明において使用される没食子酸エステル
は、一般式（）で表わされる。該エステルは感
熱発色層中に全固形分の５〜50重量％加えること
によつて目的を達することが出来る。 また、水溶性結着剤としてはデンプン類、ヒド
ロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイ
ン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアル
コール、スチレン−無水マレイン酸共重合体、エ
チレン−無水マレイン酸共重合体などの水溶性バ
インダー、スチレン−ブタジエン共重合体、アク
リロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸
メチル−ブタジエン共重合体などのラテツクス系
水溶性バインダーなどが挙げられる。 本発明の感熱記録体において、上記成分の他に
必要に応じさらに添加される主な成分について具
体的に述べる。 顔料としては、ケイソウ土、タルク、カオリ
ン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水
酸化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂などが
挙げられる。 その他に、ヘツド摩耗防止、ステイツキング防
止などの目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
カルシウム等の高級脂肪酸金属塩、パラフイン、
酸化パラフイン、ポリエチレン、酸化ポリエチレ
ン、ステアリン酸アミド、カスターワツクス等の
ワツクス類を、また、感度向上剤としてメタター
フエニル、パラベンジルビフエニル、ヒドロキシ
ナフトエ酸のエステル類、ステアリン酸アミド、
トリベンジルアミン、ナフタレン誘導体、ジベン
ジルテレフタレート等が挙げられる。 さらにジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等
の分散剤、ベンゾフエノン系、ベンゾトリアゾー
ル系などの紫外線吸収剤、さらに界面活性剤、螢
光染料などが挙げられる。 本発明の感熱記録材料に用いられる基体として
は、紙が主として用いられるが、各種不織布、プ
ラスチツクフイルム、合成紙、金属箔等、あるい
はこれらを組合わせた複合シートを任意に用いる
ことができる。 本発明の感熱記録体は一般的に通常のフアクシ
ミリ、プリンター等に用いられる他、近赤外光を
検知する特殊用にも用いられる。用途により発色
画像の高保存性が望まれる場合には未発色部及び
発色画像部を外部環境から保護するために、感熱
記録層の上に保護層を積層させてもよい。この場
合、保護層の主成分としては、各種の水溶性樹
脂、ラテツクス、光硬化型樹脂が用いられる。ま
た必要に応じて顔料、耐水化剤、撥水剤、消泡
剤、紫外線吸収剤等を添加することができる。 本発明の感熱記録体は、従来の染料系感熱記録
体と同様な製造方法で製造される。具体的には有
機バナジウム化合物と、一般式（）の没食子酸
エステル類とを別々に水系でサンドクラインダ
ー、アトライター、ボールミル等で粉砕分散後、
両者を混合して水系塗料を作る方法や、有機バナ
ジウム化合物および一般式（）の没食子酸エス
テル類の両者または一方をマイクロカプセル化し
た後、両者を混合して水系塗料を作る方法などが
ある。 （実施例） 次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明す
る。 実施例 １ 下記の組成のＡ液およびＢ液を、各々別々にサ
ンドグラインダーで分散させた。 Ａ液 バナジールアセチルアセトネート ８重量部 軽質炭酸カルシウム 20 〃 ステアリン酸亜鉛 ５ 〃 ポリビニルアルコール12％液 40 〃 水 57 〃 Ｂ液 没食子酸ステアリル 30重量部 ステアリン酸アマイド ８ 〃 軽質炭酸カルシウム 20 〃 ポリビニルアルコール12％液 70 〃 水 92 〃 次にＡ液130重量部、Ｂ液220重量部と、ポリビ
ニルアルコール12％液50重量部を加えて撹拌し感
熱塗液をつくり、次にこの感熱塗液を50ｇ／m2の
上質紙に乾燥後の塗布量が７ｇ／m2になるように
塗布乾燥し、さらにキヤレンダー処理をし、記録
面のベツク平滑度が500秒の感熱記録体を得た。 実施例 ２ 実施例１のバナジールアセチルアセトネートに
かえて、メタバナジン酸ナトリウムとドデシルピ
リジニウムクロナイドとの反応生成物を用いた以
外は、実施例１と全く同様にして感熱記録体を得
た。 実施例 ３ 実施例１のバナジールアセチルアセトネートに
かえて、メタバナジン酸ナトリウムとセチルベン
ジルジメチルアンモニウムクロライドとの反応生
成物を用いた以外は、実施例１と全く同様にして
感熱記録体を得た。 比較例 １ 実施例１の没食子酸ステアリルにかえて、没食
子酸を用いた以外は、実施例１と全く同様にして
感熱記録体を得た。 比較例 ２ 実施例１の没食子酸ステアリルにかえて、没食
子酸メチルを用いた以外は、実施例１と全く同様
にして感熱記録体を得た。 比較例 ３ 実施例１のバナジールアセチルアセトネートに
かえて、ステアリン酸第２鉄を用いた以外は、実
施例１と全く同様にして感熱記録体を得た。 比較例 ４ Ａ液： ３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン ５ｇ 軽質炭酸カルシウム 28ｇ ステアリン酸亜鉛 ５ｇ ポリビニルアルコール12％液 35ｇ 水 52ｇ Ｂ液： ベンジルパラヒドロキシベンゾエート 15ｇ テレフタル酸ジベンジルエステル ５ｇ 水酸化アルミニウム 18ｇ ポリビニルアルコール12％液 35ｇ 水 52ｇ 次にＡ液125ｇ、Ｂ液125ｇとポリビニルアルコ
ール12％液50ｇ、水40ｇを加えて混合撹拌し調整
して塗液をつくり、次にこの塗液を50ｇ／m2の上
質紙の表面に乾燥後の塗布量が７ｇ／m2になるよ
う塗布乾燥し、さらにキヤレンダー処理をし、記
録面のベツク平滑度が500秒の感熱記録体を得た。 評 価 実施例１〜３、比較列１〜４で得られた感熱記
録体について次の評価を行い、結果を表１に示し
た。 (1) 地肌濃度 地肌の光学濃度をマクベスRD918を用いて
測定した。 (2) 発色濃度 COPiX6500（東芝製）で印字し、発色画像の
光学濃度をマクベスRD918を用いて測定した。 (3) 画像保存性 発色画像を50℃、90％の環境下に１週間保存
した。保存後の光学濃度をマクベスRD918を
用いて測定した。 (4) 画像耐水性 発色画像を20℃水道水２中に水浸けし、24
時間保存した。保存後の光学濃度をマクベス
RD918を用いて測定した。 (5) 画像耐薬品性 発色画像にヘヤーリキツドを滴下し、消色の
有無を調べた。 ○消色せず ×消色する。 (6) 近赤外光読み取り GaAs半導体レーザー（780nｍ）を用いてバ
ーコード印字後の読み取りの可否を調べた。 ○読み取り可 ×読み取り否
【表】
（発明の効果）
本発明の感熱記録体は水糸塗工が行なえ、かつ
表１で示されるように、その発色画像を近赤外光
をもつ半導体レーザーにより読み取ることができ
ると共に、画像の発色性、保存性に優れているこ
とがわかる。
表１で示されるように、その発色画像を近赤外光
をもつ半導体レーザーにより読み取ることができ
ると共に、画像の発色性、保存性に優れているこ
とがわかる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 有機バナジウム化合物と、下記一般式（）
で表わされる没食子酸エステル、および水溶性結
着剤とを主成分とした感熱発色層を、基体上に設
けた事を特徴とする感熱記録体。 （Ｒは炭素数３〜18のアルキル基、シクロアルキ
ル基、フエニル基、又はベンジル基をあらわす。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61243029A JPS6398488A (ja) | 1986-10-15 | 1986-10-15 | 感熱記録体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61243029A JPS6398488A (ja) | 1986-10-15 | 1986-10-15 | 感熱記録体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6398488A JPS6398488A (ja) | 1988-04-28 |
| JPH0560433B2 true JPH0560433B2 (ja) | 1993-09-02 |
Family
ID=17097805
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61243029A Granted JPS6398488A (ja) | 1986-10-15 | 1986-10-15 | 感熱記録体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6398488A (ja) |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5911291A (ja) * | 1982-07-12 | 1984-01-20 | Tokai Pulp Kk | 感熱記録材料 |
| JPS6032697A (ja) * | 1983-08-04 | 1985-02-19 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 感熱記録材料 |
| JPS61211087A (ja) * | 1985-03-15 | 1986-09-19 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
-
1986
- 1986-10-15 JP JP61243029A patent/JPS6398488A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6398488A (ja) | 1988-04-28 |
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