JPH0561096B2 - - Google Patents

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JPH0561096B2
JPH0561096B2 JP59122715A JP12271584A JPH0561096B2 JP H0561096 B2 JPH0561096 B2 JP H0561096B2 JP 59122715 A JP59122715 A JP 59122715A JP 12271584 A JP12271584 A JP 12271584A JP H0561096 B2 JPH0561096 B2 JP H0561096B2
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JP
Japan
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foaming
inorganic particles
pvc
mold
temperature
Prior art date
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JP59122715A
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JPS60264232A (ja
Inventor
Yoshihiro Kimura
Hisao Shimazu
Tadayuki Saito
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Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
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Priority to EP85107217A priority patent/EP0170826B1/en
Priority to DE8585107217T priority patent/DE3572504D1/de
Priority to US06/744,174 priority patent/US4783294A/en
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Publication of JPH0561096B2 publication Critical patent/JPH0561096B2/ja
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Description

【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕 本発明は、無機粒子含有ポリ塩化ビニル発泡体
の製法に関する。さらに詳しくは、大量の無機粒
子を含有し、加熱時の寸法変化や燃焼時の発熱
量、発煙量、発生ガス毒性などの少ない発泡体
を、容易かつ安価に製造する方法に関する。 〔従来の技術〕 従来、ポリ塩化ビニル(以下、PVCという)
発泡体の製法としては、たとえば PVC、発泡剤、安定剤などからなる組成物
をそのまま、またはロールシートなどの予備成
形物として密閉金型に充填し、加圧下で加熱し
たのち、加圧状態のまま金型をPVCの軟化温
度以下まで冷却して内容物(1次発泡体)を取
出し、改めて熱風や熱水などで再加熱して2次
発泡させるいわゆる高圧2段法、 PVC、分解型発泡剤、イソシアネート、酸
無水物などからなる組成物を、高圧2段法と同
様にして1次発泡体としたのち、熱水または水
蒸気で再加熱し、イソシアネート・酸無水物・
水の3者間の架橋反応をおこさせつつ2次発泡
させる、いわゆる架橋法、 PVC、アクリル系加工性改良剤、造核剤な
どからなる組成物を押出機に供給し、押出機内
で加熱溶融された前記組成物中に蒸発型発泡剤
を圧入して発泡させる、いわゆる押出法、 PVCプラスチゾルに、炭酸ガスなどの不活
性ガスを冷却加圧下で機械的に攪拌吸収させた
ガス吸収プラスチゾルを高周波などで加熱して
発泡させる、いわゆるエラストマー法 などがある。 しかし、発泡体中に大量の無機粒子を含有させ
ようとすると、成形加工性が極端にわるくなるな
どの理由のため、いずれの方法においても良好な
発泡体を経済的にうることは困難である。 たとえば高圧2段法の応用として、特公昭52−
26776号公報や特公昭53−7944号公報には、無機
粒子を大量に含有させたPVC系発泡体の製法
(高圧2段法)が開示されている。 これらの方法において使用される無機粒子およ
び溶剤を大量に含むPVC系組成物の溶融粘度の
温度依存性は非常に大きい。また、無機粒子が大
量に存在するので発泡時のセル膜中の樹脂含量が
少なく、セル膜強度が無機粒子がないばあいにく
らべて大きく低下すると考えられる。したがつ
て、高圧2段法のように一旦冷却して内容物を取
出し、もう1回発泡させる方法が採用されていた
と考えられる。 また、これらの方法においては通常の高圧2段
法の手順通り金型を冷却して1次発泡体を取出し
たのち、再加熱して2次発泡させるため、2次発
泡時の成形体内には表面近傍の温度が高く、中心
部に向つて次に低温となるような温度分布が存在
し、そのため表面近傍と中心部分との発泡速度に
差が生じ、発泡体に収縮が生じたり、極端なばあ
いには表面層が剥離することさえああり、実用的
な方法ではない。また、再加熱するまでの放置時
間中に1次発泡体中の発泡ガスの一部が透過消失
するため、2次発泡時の発泡倍率は、金型型開き
と同時に一気に発泡させる方法に比べて、通常、
小さいものとなり、したがつて、発泡剤の使用効
率が低くなるという問題もある。さらに、前記の
ごとき問題を度外視して実用に供しようとして
も、1次発泡体を常温近くまで、すなわちPVC
の軟化温度以下まで冷却するため、冷却媒体を多
量に必要とするとともに、金型やプレス加圧板が
冷えきつてしまうため、つぎの生産時にこれらを
再度加熱するためのエネルギーの使用量も増加す
るという問題がある。これはまた、金型の冷却お
よび昇温に時間を要することを意味し、生産サイ
クルを長びかせ、生産性の低下を招来するもので
ある。その上2次発泡に要する熱量も相当なもの
である。 このように、特公昭52−26776号公報や特公昭
53−7944号公報における方法は、製品品質面にお
いても、生産性や経済性においても各種の欠点を
有するものである。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明は上記のごとき実情に鑑み、なされたも
のであり、無機粒子を大量に含有するPVC発泡
性組成物から発泡体を製造するばあいに、従来法
において生ずる生産性や経済性のわるさ、えられ
る発泡体の品質面における欠点などを解消し、実
用に供しうる方法を見出すためになされたもので
ある。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明は、PVC、無機粒子、溶剤、発泡剤を
混練した発泡性組成物であつて、PVC/無機粒
子が重量比で50/50〜5/95、(PVC+無機粒
子)/溶剤が重量比で100/30〜100/100、PVC
の平均重合度が1600〜2500である発泡性組成物
を、密閉しうる金型内に充填して加圧下で加熱
し、金型をPVCの軟化温度以上の温度で型開き
して発泡させることにより、上記欠点を解決した
ものである。 すなわち、本発明は、平均重合度1600〜2500の
PVCの軟化温度以上の温度で金型を開いて、成
形体中に内包されている発泡剤の発泡力を利用し
て、成形体内奥から発泡させることにより2次発
泡を不要にすることができ、かつえられる発泡体
の品質を良好にすることができるとともに、金型
やプレス加圧板を冷却しきらずにすむため冷却時
間が短かくなり、つぎの生産時にこれらを再度加
熱するためのエネルギーの使用量を少なくし、昇
温時間を短かくしたことを特徴とする無機粒子含
有PVC発泡体の製に関し、えられた発泡体は大
量の無機粒子を含有するため、加熱時の寸法変化
や燃焼時の発熱量、発煙量、発生ガス毒性などが
少ないという特徴を有するものである。 〔実施例〕 本発明に用いるPVCは平均重合度1600〜2500
の重合体(以下、特定のPVCともいう)であり、
なかんづく、ペーストレジンと称される、たとえ
ば平均粒径0.2〜5μm、好ましくは0.5〜2.0μmの
ものがとくに適している。ペーストレンジに上記
ペーストレジン以外の他のPVCを混合するばあ
いには、該ペーストレジンが50重量%以上含有さ
れていることが好ましい。 本発明に用いる無機粒子としては、平均粒径
0.01〜150μm程度の無機粒子であるかぎりとくに
制限はないが、値段、入手のしやすさなどの点か
ら、炭酸カルシウム、タルク、水酸アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、石綿、岩綿またはシラ
スバルーンなどの中空体などが好ましく、これら
を単独で用いてもよく、併用してもよい。これら
の無機粒子をシラン系、チタネート系、脂肪酸系
などの表面処理剤で処理して用いると、PVCと
の親和性が良好となり好ましい。特定のPVC/
無機粒子の使用比率は、重量比で50/50〜5/
95、好ましくは30/70〜5/95の範囲で選定され
る。 本発明に用いる発泡剤としては、蒸発型発泡剤
や分解型発泡剤があげられる。 前記蒸発型発泡剤としては、沸点が発泡性組成
物中におけるPVCの軟化温度より低いものであ
ればよく、たとえばプロパン、n−ブタン、i−
ブタン、n−ペンタン、i−ペンタン、ネオペン
タン、n−ヘキサンなどの脂肪族炭化水素や、塩
化メチル、塩化メチレン、トリクロロエチレン、
トリクロロフルオロメタン、ジクロロジフルオロ
メタンなどの脂肪族ハロゲン化炭化水素などがあ
げられる。 前記分解型発泡剤としては、たとえばアゾジカ
ルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、ジ
アゾアミドベンゼン、N,N′−ジニトロソペン
タメチレンテトラミン、p−トルエンスルホニル
ヒドラジドなどがあげられる。 前記発泡剤の使用量は、所望する発泡倍率や発
泡剤の種類により異なるが、通常特定のPVCと
無機粒子との合計量100部(重量部、以下同様)
に対し、蒸発型発泡剤を用いるばあいには2〜60
部、好ましくは5〜40部、分解型発泡剤を用いる
ばあいには0.1〜50部、好ましくは1〜30部、蒸
発型発泡剤と分解型発泡剤とを併用するばあいに
は、蒸発型発泡剤が2〜50部、好ましくは5〜30
部、分解型発泡剤が0.1〜30部、好ましくは0.1〜
10部の範囲で使用することが好ましい。なお分解
型発泡剤を用いるばあいには、発泡助剤と組合せ
て用いてもよい。 本発明においては、特定のPVCに対し可塑作
用を有する溶剤が使用される。 前記溶剤の具体例としては、ベンゼン、トルエ
ン、o−キシレン、p−キシレン、クロルベンゼ
ンなどがあげられ、単独で用いてもよく、2種以
上併用してもよい。該溶剤の使用量は特定の
PVCと無機粒子の合計量100部に対し、通常30〜
100部、好ましくは30〜60部である。 本発明においては、必要に応じて可塑剤、安定
剤、顔料などを使用しうることはもちろんであ
る。 つぎに本発明の製法を説明する。 各原料の所定量を配合し、リボンブレンダー、
双腕型ニーダー、加圧型ニーダー、バンバリーミ
キサーなどを用いてよく混練し、発泡性組成物が
調製される。 調製された発泡性組成物を、アルミ合金などか
らなる密閉金型に充填し、金型を油圧駆動型加熱
プレス機にセツトするなどして、加圧下で該組成
物を加熱する。 加圧加熱条件は、組成物の内容により異なる
が、分解型発泡剤と蒸発型発泡剤とを併用するば
あいには、特定のPVCの溶融と分解型発泡剤の
分解が実質的に完了することが必要であり、発泡
性組成物に応じた適当な温度・時間・圧力が選定
され、そののち金型を加圧したまま、プレス機の
加圧加熱温度を、水などの冷却媒体を用いて発泡
に適する温度まで降下させる。 発泡に適する温度は、組成物により異なるが、
前記加圧加熱温度より低く、特定のPVの軟化温
度以上であり、かつ発泡時にセル膜が破れること
による発泡ガスの逸散が生じないような溶融粘度
を与える温度であることが必要であり、たとえば
50〜170℃程度である。 金型温度が所定発泡温度まで降下したら、金型
を除圧し、金型内容物を大気圧下に解放する。金
型内容物には、発泡剤の発泡力が内在しており、
かつ特定のPVCが軟化温度以上であるため、金
型内容物は膨脹し、短時間に発泡が完了する。 発泡剤として分解型発泡剤のみを用いるばあい
の加圧加熱条件も、特定のPVCの溶融と分解型
発泡剤の分解が実質的に完了することが必要であ
り、そののち特定のPVCの軟化点以上の発泡に
適する温度に調節したのち金型を除圧し、内容物
を発泡させればよい。 また発泡剤として蒸発型発泡剤のみを使用する
ばあいには、一般特定のPVCを溶融させたのち
発泡剤の沸点以上で、かつ特定のPVCの軟化点
以上の発泡に適する温度に調節し、金型の除圧を
行ない、内容物を発泡させればよい。 本願の方法に従えば、一次発泡のみで所望の発
泡体が容易に製造しうるが、補助的に本願でえら
れた一次発泡体を2次加熱してもさしつかえはな
い。 このようにしてえられる発泡体の発泡倍率は5
〜50倍程度のものであり、発泡性組成物に含有さ
れる無機粒子の量にもよるが、密度0.5〜0.05g/
cm3程度のものである。 つぎに本発明の製法を実施例にもとづき説明す
るが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。 実施例1〜3および比較例3 総量が500gになるように、第1表に示した原
料を第2表に示した割合になるように配合し、有
効容量1の密閉式双腕型ニーダーを用いて、55
分間混練した。この間、ニーダージヤケツトに冷
水を通じ、組成物温度を5〜20℃の範囲に保つ
た。混練後の組成物をキヤビテイ寸法170×90×
15mmのアルミ合金製密閉金型に充填し、油圧駆動
型加熱プレス機にセツトして、室温から175℃ま
で5分間で昇温した。プレス機の締付圧は、金型
面積1cm2当り約250Kgであつた。 175℃で40分間保持したのち、プレス機冷却板
に冷水を通して、金型温度を100℃まで6分間で
降温し、そのまま100℃で10分間保持した。その
のちプレスの締付圧を解放したところ、金型内容
物は約4秒間で発泡を完了した。そののち80℃で
一夜放置してトルエンを揮散除去した。 えられた発泡体の目視による外観(収縮)およ
び切断面の気泡均一性ならびに下記方法による見
掛密度および加熱体積保持率を測定した。それら
の結果を第2表に示す。 (見掛密度) 成形品から20mm角の立方体を切り出し体積と重
量を測定して重量/体積を算出。 (加熱体積保持率) 成形品から切り出した75×25×15mmの直方体を
200℃で1時間加熱したのち体積を求め、加熱前
の体積に対する割合を算出。 比較例 1〜2 加熱プレス機を用いて175℃で40分間保持した
のち、25℃まで30分間かけて冷却した。ついでプ
レス締付圧を解放し、金型を開いて内容物(1次
発泡体)を取出したほか実施例1と同様の原料お
よび加工条件を用いて、1次発泡体をえた。 比較例1においては、1次発泡体を110℃のオ
ーブン中で熱風を用い、約30分間再加熱したとこ
ろ、一旦不均一に発泡したのち収縮し、立方体を
切り出す場所により密度が異なり、見掛密度測定
が困難な形状となつた。 比較例2では、1次発泡体を97℃の熱水中で約
10分間再加熱したところ、急激に不均一に発泡し
たのち急激に収縮し、表面層が一部剥離して、全
く商品価値のない発泡体となつた。 それらの結果を第2表に示す。
【表】
【表】
〔発明の効果〕
本発明の製法によると、形状が良好で大量の無
機粒子を含有するPVC発泡体を容易に、生産性
よく、経済的に、製造することができる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 ポリ塩化ビニル、無機粒子、溶剤および発泡
    剤を混練した発泡性組成物であつて、ポリ塩化ビ
    ニル/無機粒子が重量比で50/50〜5/95、(ポ
    リ塩化ビニル+無機粒子)/溶剤が重量比で
    100/30〜100/100、ポリ塩化ビニルの平均重合
    度が1600〜2500である発泡性組成物を、密閉しう
    る金型内に充填して加圧下で加熱し、金型をポリ
    塩化ビニルの軟化温度以上の温度で型開きして発
    泡させることを特徴とする無機粒子含有ポリ塩化
    ビニル発泡体の製法。
JP59122715A 1984-06-14 1984-06-14 無機粒子含有塩化ビニル系樹脂発泡体の製法 Granted JPS60264232A (ja)

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EP85107217A EP0170826B1 (en) 1984-06-14 1985-06-12 Process for preparing foamed article of vinyl chloride resin containing a large amount of inorganic particles
DE8585107217T DE3572504D1 (en) 1984-06-14 1985-06-12 Process for preparing foamed article of vinyl chloride resin containing a large amount of inorganic particles
US06/744,174 US4783294A (en) 1984-06-14 1985-06-13 Process for preparing foamed article of vinyl chloride resin containing a large amount of inorganic particles

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