JPH0562597B2 - - Google Patents
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- JPH0562597B2 JPH0562597B2 JP8782943A JP8294387A JPH0562597B2 JP H0562597 B2 JPH0562597 B2 JP H0562597B2 JP 8782943 A JP8782943 A JP 8782943A JP 8294387 A JP8294387 A JP 8294387A JP H0562597 B2 JPH0562597 B2 JP H0562597B2
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- oxalic acid
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3375—Non-macromolecular compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/382—Contact thermal transfer or sublimation processes
- B41M5/392—Additives, other than colour forming substances, dyes or pigments, e.g. sensitisers, transfer promoting agents
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- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
（産業上の利用分野）
本発明は、発色感度が極めて高く、かつ発色部
および非発色部の安定性にも優れる新規感熱記録
シートに関するものである。 （従来の技術および問題点） 感熱記録シートは、熱エネルギーにより文字、
図形等の画像を記録シート上に発現させるもので
あり、近時各種プリンター、記録計、フアクシミ
リ、POSラベル、自動改札券等の分野に使用さ
れるようになつた。感熱記録方式には種々ある
が、画像の鮮明さ、解像力、画像の色調等の点か
ら、染料前駆体である例えばクリスタルバイオレ
ツトラクトン（CVL）の如き発色性ラクトン化
合物と、それを発色させる酸性物質とを使用する
方式が主力である。この方式では、酸性物質とし
て従来より常温では固体であるが、加熱により溶
融液化して酸成分として働くビスフエノールＡの
如きフエノール化合物を使用している。この際、
感熱記録シートとしては白色度が高いこと、発色
部および非発色部の安定性に優れることなども要
求される。そして通常、鮮明な発色をうるために
は、140〜150℃程度の温度に、ある程度以上の時
間保つ必要がある。そのため、より早くより容易
に鮮明に発色させるべく種々のアプローチが広く
研究され報告されている。例えば増感剤としてス
テアリン酸アミド等を添加する方法（特開昭54−
139740号公報）や酸性物質としてｐ−ヒドロキシ
安息香酸ベンジル等を用いる方法（特開昭54−
74762号公報）等があるが、これらの公報に記載
された方法は、発色感度を向上させるとは言え、
未だ不十分であり、また発色部および非発色部の
安全性に関しても満足できるものではなかつた。 （問題点を解決するための手段） かかる状況に鑑み、本発明者等は、種々検討の
結果、特定のシユウ酸エステルを増感剤として用
いると、従来の増感剤に較べて発色感度の向上効
果が著しく高く、かつ発色部および非発色部の安
定性にも優れる新規な感熱記録シートが得られる
ことを見い出し、本発明を完成するに至つた。 すなわち、本発明は、 「発色性ラクトン化合物と酸性物質とにより感熱
発色させる感熱記録シートにおいて、増感剤とし
て一般式（） COOR1 ｜ COOR2 ……（） 〔式中。R1およびR2は、それぞれ同一でも異な
つていてもよく、炭素数１〜20のアルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基、−CoH2o−Ar（式
中、n1〜８の整数、Arはアリール基を示し、以
下も同様である。）又は−CoH2o−CO−Arを示
す。ただし、炭素数１〜20のアルキル基はハロゲ
ン原子で置換されていてもよく、またシクロアル
キル基、アリール基、−CoH2o−Arおよび−Co
H2o−CO−Ar中のArはアルキル基、シクロアル
キル基、アリール基、アラルキル基、フエナシル
基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アラ
ルキルオキシ基、アリールカルボニル基、アリー
ルスルホニル基、ニトロ基、アンモニウムスルホ
ン酸基又はハロゲン原子で置換されていてもよ
い。〕 で表わされるシユウ酸エステルを含有することを
特徴とする新規感熱記録シート。」 を提供するものである。 本発明の感熱記録シートは、発色感度が極めて
高く、その上発色部および非発色部の安定性にも
優れている。発色感度が著しく優れる理由につい
ては明確ではないが、次の如く推測することがで
きる。本発明において増感剤として使用する一般
式（）のシユウ酸エステルは、常温では何ら作
用しないが、加熱されて溶融液化すると、同様に
溶融液化した酸性物質、例えばビスフエノールＡ
により速かに加水分解され、より酸性の強い二塩
基酸を生成するので、これにより発色性ラクトン
化合物の開環がより促進され、発色が著しく加速
されるものと思われる。 本発明で用いる増感剤としては、前記一般式
（）のシユウ酸エステルが挙げられるが、なか
でも加熱時の発色感度と発色部と非発色部の安定
性に優れる点で下記構造式(1)〜(8)のシユウ酸エス
テルが好ましく、特に構造式(4)〜(8)の様な核置換
基として低級アルキル基、低級アルコキシ基又は
ハロゲン原子を有してもよいシユウ酸ジベンジル
エステルが好ましい。 本発明で用いる発色性ラクトン化合物として
は、例えば下記のもの等が挙げられるが、これら
に限定されるものではない。 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）
フタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフ
エニル）−６−（ジメチルアミノフタリド（別名ク
リスタルバイオレツトラクトン＝CVL）、３，３
−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−ア
ミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミ
ノフエニル）−６−ニトロフタリド、３，３−ビ
ス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）フタリド、
３，３−ビス−３−ジメチルアミノ−７−メチル
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７
−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トリイジノ）−７
−（Ｎ−メチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−
エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−イソア
ミルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−Ｏ−クロロアニリノフルオラ
ン、３−ジブチルアミノ−７−Ｏ−クロロアニリ
ノフルオラン等のフルオランフタリド類、ローダ
ミンＢラクタムの如きラクタム類、３−メチルス
ピロジナフトピラン、３−エチルスピロジナフト
ピラン、３−ベンジルスピロナフトピラン等のス
ピロピラン類などが挙げられる。もちろん、これ
らの化合物は無色ないし淡色で酸性物性と反応し
て発色するものでなければならない。 また、酸性物質とは、常温で固体であり、60〜
180℃位に加熱されたとき溶融液化して前記発色
性アクトン化合物のラクトン環を開環し、発色さ
せるものであればよく、いずれも増感剤の存在下
で良好に機能する。例えば、下記のもの等が挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。 ４−フエニルフエノール、４−ヒドロキシアセ
トフエノン、２，2′−ジヒドロキシジフエニル、
２，2′−メチレンビス（４−クロロフエノール）、
２，2′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブ
チルフエノール）、４，4′−イソプロピリデンジ
フエノール（別名ビスフエノールＡ）、４，4′−
イソプロピリデンビス（２−クロロフエノール）、
４，4′−イソプロピリデンビス（２−メチルフエ
ノール）、４，4′−エチレンビス（２−メチルフ
エノール）、４，4′−チオビス（６−ｔ−ブチル
−３−メチルフエノール）、１，１−ビス（４−
ヒドロキシフエニル）−シクロヘキサン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフエニル）−ｎ−ヘプタ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）−
４−メチルペンタン、４，4′−シクロヘキシリデ
ンビス（２−イソプロピルフエノール）、４，
4′−スルホニルジフエノール、サリチル酸アニリ
ド、ノボラツク型フエノール樹脂、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸ベンジル等が挙げられる。 これらの酸性物質は発色性ラクトン化合物100
重量部（以下、単に部と略す）に対して通常10〜
1000部、好ましくは100〜500部使用する。 増感剤は、酸性物質100部に対して通常１〜
1000部、好ましくは30〜100部使用する。 発色性ラクトン化合物、酸性物質及び増感剤
は、いずれも微粒子、好しくは粒子径数ミクロン
以下の微粒子の形で使用する。 感熱記録シートを製造するには、一般に知られ
た種々の方法が可能であるが、通常は発色性ラ
クトン化合物、酸性物質及び増感剤を水に分散さ
せた塗液を調製し、これをシート基材に塗布する
方法、発色性ラクトン化合物と酸性物質を別々
に水に分散させた塗液を調製し、その少くとも一
方に増感剤を含有させておき、それらの塗液をシ
ート基材に積層塗布する方法などを採用すること
ができる。もちろん、上記の塗液にはバインダー
として、例えばポリビニルアルコール、メチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、デンプン類、スチレン−
マレイン酸共重合体の如き水性バインダーを添加
する。そのほか、上記塗液中には性能向上のため
必要に応じてベンゾフエノン系、トリアゾール系
等の紫外線吸収剤、炭酸カルシウル等の充填剤、
ポリエチレンワツクス、パラフインワツクス等の
滑剤、耐水化剤、その他の種々の薬剤を添加する
ことができる。更にまた上記塗液中には種々の薬
剤を水に分散させるための各種分散剤を添加する
ことができる。 塗液はその乾燥重量がシート基材１m2当り一般
に２〜12ｇとなるようにシート基材に塗布し、次
いで常温ないし50℃位で乾燥させることによつて
本発明の感熱記録シートが得られる。 シート基材としては、紙が一般的であるが、そ
のほか合成樹脂シート、不織布シート等も適宜使
用することができる。 （発明の効果） 本発明の新規感熱記録シートは、発色感度が極
めて高く、しかも発色部および非発色部の安定性
にも優れるという利点を有する。 （実施例） 次に実施例、比較例および試験例により本発明
をより具体的に説明するが、本発明はこれにより
何等限定されるものではない。尚、例中の部およ
び％はすべて重量基準である。 実施例 １ Ａ液（色素液） ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン 1.0部 構造式(1)のシユウ酸エステル 2.0部 10％ポリビニルアルコール水溶液 3.0部水 5.0部 計 11.0部 Ｂ液（酸性物質液） ビスフエノールＡ 3.0部 炭酸カルシウム 3.0部 ステアリン酸亜鉛 0.5部 10％ポリビニルアルコール水溶液 7.0部水 10.0部 計 23.5部 上記Ａ液およびＢ液を別個に配合し、それぞれ
ペイントコンデイシヨナーで粉砕分散させて塗液
原液を得た。 次いでＡ液11.0部とＢ液23.5部とを混合して感
熱塗液とし、それを64.5ｇ／m2の上質紙上に乾燥
後の塗布量が８ｇ／m2となる様に塗布し、乾燥し
て本発明の感熱記録シートを得た。 このシートは発色感度、発色部および非発色部
の安定性に優れるものであつた。 実施例 ２〜８ 構造式(1)のシユウ酸エステルの代わりに構造式
(2)〜(8)の二塩基酸エステルを用いた以外は実施例
１と同様にして本発明の感熱記録シートを得た。 これらのシートはいずれも発色感度、発色部お
よび非発色部の安定性に優れるものであつた。 実施例 ９ 構造式(4)のシユウ酸エステルの添加量を1.0部
に変更し、Ａ液の使用量を10部とした以外は実施
例４と同様にして本発明の感熱記録シートを得
た。 このシートは発色感度、発色部および非発色部
の安定性に優れるものであつた。 実施例 10 構造式(4)のシユウ酸エステルの添加量を4.0部
に変更し、Ａ液の使用量を13部とした以外は実施
例４と同様にして本発明の感熱記録シートを得
た。 このシートは発色感度、発色部および非発色部
の安定性に優れるものであつた。 比較例 １ 構造式(1)のシユウ酸エステルの添加を省略し、
Ａ液の使用量を9.0部とした以外は実施例１と同
様にして比較対照用の感熱記録シートを得た。 このシートは発色感度に劣るものであつた。 比較例 ２ 構造式(1)のシユウ酸エステルの代わりにステア
リン酸アミドを用いた以外は実施例１と同様にし
て比較対照用の感熱記録シートを得た。 このシートは発色感度、発色部および非発色部
の安定性に劣るものであつた。 比較例 ３ 構造式(1)のシユウ酸エステルの添加を省略し、
Ａ液の使用量を９部とすると共に、ビスフエノー
ルＡの代わりにｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル
を用いた以外は実施例１と同様にして比較対照用
の感熱記録シートを得た。 このシートは発色感度および発色部の安定性に
劣るものであつた。 試験例 １ 実施例１〜10および比較例１〜３で得られた感
熱記録シートの動的発色濃度、発色部および非発
色部の安定性に関する試験を以下の様に実施し
た。結果を表−１に示す。 ●動的発色濃度の測定 松下電気部品(株)製MSI型サーマルヘツド印字
装置を用い、パルス幅0.5ミリ秒の条件でシー
ト上に印字した画像の濃度を米国マクベス社製
マクベス濃度計RD−918を用いて測定した。 ●発色部および非発色部の安定性の評価(A) 140℃の熱板に2.0Kg／cm2の圧力で１秒間押し
つけて発色させた部分とこれ以外の非発色部分
とを、40℃、90％RHの条件下で24時間放置
し、発色部および非発色部の白化又は地肌カブ
リの程度を以下の基準で目視により評価した。 (1) 発色部の評価基準 ◎：白化なし ○：白化ほとんどなし △：白化あり ×：著しい白化あり (2) 非発色部の評価基準 ◎：地肌カブリなし ○：地肌カブリほとんどなし △：地肌カブリあり ×：著しい地肌カブリあり ●発色部および非発色部の安定性の評価(B) 発色部分と非発色部分の放置条件を50℃、55
％RHの条件下で３ケ月間に変更した以外は上
記安定性の評価(A)と同様に評価した。
および非発色部の安定性にも優れる新規感熱記録
シートに関するものである。 （従来の技術および問題点） 感熱記録シートは、熱エネルギーにより文字、
図形等の画像を記録シート上に発現させるもので
あり、近時各種プリンター、記録計、フアクシミ
リ、POSラベル、自動改札券等の分野に使用さ
れるようになつた。感熱記録方式には種々ある
が、画像の鮮明さ、解像力、画像の色調等の点か
ら、染料前駆体である例えばクリスタルバイオレ
ツトラクトン（CVL）の如き発色性ラクトン化
合物と、それを発色させる酸性物質とを使用する
方式が主力である。この方式では、酸性物質とし
て従来より常温では固体であるが、加熱により溶
融液化して酸成分として働くビスフエノールＡの
如きフエノール化合物を使用している。この際、
感熱記録シートとしては白色度が高いこと、発色
部および非発色部の安定性に優れることなども要
求される。そして通常、鮮明な発色をうるために
は、140〜150℃程度の温度に、ある程度以上の時
間保つ必要がある。そのため、より早くより容易
に鮮明に発色させるべく種々のアプローチが広く
研究され報告されている。例えば増感剤としてス
テアリン酸アミド等を添加する方法（特開昭54−
139740号公報）や酸性物質としてｐ−ヒドロキシ
安息香酸ベンジル等を用いる方法（特開昭54−
74762号公報）等があるが、これらの公報に記載
された方法は、発色感度を向上させるとは言え、
未だ不十分であり、また発色部および非発色部の
安全性に関しても満足できるものではなかつた。 （問題点を解決するための手段） かかる状況に鑑み、本発明者等は、種々検討の
結果、特定のシユウ酸エステルを増感剤として用
いると、従来の増感剤に較べて発色感度の向上効
果が著しく高く、かつ発色部および非発色部の安
定性にも優れる新規な感熱記録シートが得られる
ことを見い出し、本発明を完成するに至つた。 すなわち、本発明は、 「発色性ラクトン化合物と酸性物質とにより感熱
発色させる感熱記録シートにおいて、増感剤とし
て一般式（） COOR1 ｜ COOR2 ……（） 〔式中。R1およびR2は、それぞれ同一でも異な
つていてもよく、炭素数１〜20のアルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基、−CoH2o−Ar（式
中、n1〜８の整数、Arはアリール基を示し、以
下も同様である。）又は−CoH2o−CO−Arを示
す。ただし、炭素数１〜20のアルキル基はハロゲ
ン原子で置換されていてもよく、またシクロアル
キル基、アリール基、−CoH2o−Arおよび−Co
H2o−CO−Ar中のArはアルキル基、シクロアル
キル基、アリール基、アラルキル基、フエナシル
基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アラ
ルキルオキシ基、アリールカルボニル基、アリー
ルスルホニル基、ニトロ基、アンモニウムスルホ
ン酸基又はハロゲン原子で置換されていてもよ
い。〕 で表わされるシユウ酸エステルを含有することを
特徴とする新規感熱記録シート。」 を提供するものである。 本発明の感熱記録シートは、発色感度が極めて
高く、その上発色部および非発色部の安定性にも
優れている。発色感度が著しく優れる理由につい
ては明確ではないが、次の如く推測することがで
きる。本発明において増感剤として使用する一般
式（）のシユウ酸エステルは、常温では何ら作
用しないが、加熱されて溶融液化すると、同様に
溶融液化した酸性物質、例えばビスフエノールＡ
により速かに加水分解され、より酸性の強い二塩
基酸を生成するので、これにより発色性ラクトン
化合物の開環がより促進され、発色が著しく加速
されるものと思われる。 本発明で用いる増感剤としては、前記一般式
（）のシユウ酸エステルが挙げられるが、なか
でも加熱時の発色感度と発色部と非発色部の安定
性に優れる点で下記構造式(1)〜(8)のシユウ酸エス
テルが好ましく、特に構造式(4)〜(8)の様な核置換
基として低級アルキル基、低級アルコキシ基又は
ハロゲン原子を有してもよいシユウ酸ジベンジル
エステルが好ましい。 本発明で用いる発色性ラクトン化合物として
は、例えば下記のもの等が挙げられるが、これら
に限定されるものではない。 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）
フタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフ
エニル）−６−（ジメチルアミノフタリド（別名ク
リスタルバイオレツトラクトン＝CVL）、３，３
−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−ア
ミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミ
ノフエニル）−６−ニトロフタリド、３，３−ビ
ス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）フタリド、
３，３−ビス−３−ジメチルアミノ−７−メチル
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７
−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トリイジノ）−７
−（Ｎ−メチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−
エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−イソア
ミルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−Ｏ−クロロアニリノフルオラ
ン、３−ジブチルアミノ−７−Ｏ−クロロアニリ
ノフルオラン等のフルオランフタリド類、ローダ
ミンＢラクタムの如きラクタム類、３−メチルス
ピロジナフトピラン、３−エチルスピロジナフト
ピラン、３−ベンジルスピロナフトピラン等のス
ピロピラン類などが挙げられる。もちろん、これ
らの化合物は無色ないし淡色で酸性物性と反応し
て発色するものでなければならない。 また、酸性物質とは、常温で固体であり、60〜
180℃位に加熱されたとき溶融液化して前記発色
性アクトン化合物のラクトン環を開環し、発色さ
せるものであればよく、いずれも増感剤の存在下
で良好に機能する。例えば、下記のもの等が挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。 ４−フエニルフエノール、４−ヒドロキシアセ
トフエノン、２，2′−ジヒドロキシジフエニル、
２，2′−メチレンビス（４−クロロフエノール）、
２，2′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブ
チルフエノール）、４，4′−イソプロピリデンジ
フエノール（別名ビスフエノールＡ）、４，4′−
イソプロピリデンビス（２−クロロフエノール）、
４，4′−イソプロピリデンビス（２−メチルフエ
ノール）、４，4′−エチレンビス（２−メチルフ
エノール）、４，4′−チオビス（６−ｔ−ブチル
−３−メチルフエノール）、１，１−ビス（４−
ヒドロキシフエニル）−シクロヘキサン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフエニル）−ｎ−ヘプタ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）−
４−メチルペンタン、４，4′−シクロヘキシリデ
ンビス（２−イソプロピルフエノール）、４，
4′−スルホニルジフエノール、サリチル酸アニリ
ド、ノボラツク型フエノール樹脂、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸ベンジル等が挙げられる。 これらの酸性物質は発色性ラクトン化合物100
重量部（以下、単に部と略す）に対して通常10〜
1000部、好ましくは100〜500部使用する。 増感剤は、酸性物質100部に対して通常１〜
1000部、好ましくは30〜100部使用する。 発色性ラクトン化合物、酸性物質及び増感剤
は、いずれも微粒子、好しくは粒子径数ミクロン
以下の微粒子の形で使用する。 感熱記録シートを製造するには、一般に知られ
た種々の方法が可能であるが、通常は発色性ラ
クトン化合物、酸性物質及び増感剤を水に分散さ
せた塗液を調製し、これをシート基材に塗布する
方法、発色性ラクトン化合物と酸性物質を別々
に水に分散させた塗液を調製し、その少くとも一
方に増感剤を含有させておき、それらの塗液をシ
ート基材に積層塗布する方法などを採用すること
ができる。もちろん、上記の塗液にはバインダー
として、例えばポリビニルアルコール、メチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、デンプン類、スチレン−
マレイン酸共重合体の如き水性バインダーを添加
する。そのほか、上記塗液中には性能向上のため
必要に応じてベンゾフエノン系、トリアゾール系
等の紫外線吸収剤、炭酸カルシウル等の充填剤、
ポリエチレンワツクス、パラフインワツクス等の
滑剤、耐水化剤、その他の種々の薬剤を添加する
ことができる。更にまた上記塗液中には種々の薬
剤を水に分散させるための各種分散剤を添加する
ことができる。 塗液はその乾燥重量がシート基材１m2当り一般
に２〜12ｇとなるようにシート基材に塗布し、次
いで常温ないし50℃位で乾燥させることによつて
本発明の感熱記録シートが得られる。 シート基材としては、紙が一般的であるが、そ
のほか合成樹脂シート、不織布シート等も適宜使
用することができる。 （発明の効果） 本発明の新規感熱記録シートは、発色感度が極
めて高く、しかも発色部および非発色部の安定性
にも優れるという利点を有する。 （実施例） 次に実施例、比較例および試験例により本発明
をより具体的に説明するが、本発明はこれにより
何等限定されるものではない。尚、例中の部およ
び％はすべて重量基準である。 実施例 １ Ａ液（色素液） ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン 1.0部 構造式(1)のシユウ酸エステル 2.0部 10％ポリビニルアルコール水溶液 3.0部水 5.0部 計 11.0部 Ｂ液（酸性物質液） ビスフエノールＡ 3.0部 炭酸カルシウム 3.0部 ステアリン酸亜鉛 0.5部 10％ポリビニルアルコール水溶液 7.0部水 10.0部 計 23.5部 上記Ａ液およびＢ液を別個に配合し、それぞれ
ペイントコンデイシヨナーで粉砕分散させて塗液
原液を得た。 次いでＡ液11.0部とＢ液23.5部とを混合して感
熱塗液とし、それを64.5ｇ／m2の上質紙上に乾燥
後の塗布量が８ｇ／m2となる様に塗布し、乾燥し
て本発明の感熱記録シートを得た。 このシートは発色感度、発色部および非発色部
の安定性に優れるものであつた。 実施例 ２〜８ 構造式(1)のシユウ酸エステルの代わりに構造式
(2)〜(8)の二塩基酸エステルを用いた以外は実施例
１と同様にして本発明の感熱記録シートを得た。 これらのシートはいずれも発色感度、発色部お
よび非発色部の安定性に優れるものであつた。 実施例 ９ 構造式(4)のシユウ酸エステルの添加量を1.0部
に変更し、Ａ液の使用量を10部とした以外は実施
例４と同様にして本発明の感熱記録シートを得
た。 このシートは発色感度、発色部および非発色部
の安定性に優れるものであつた。 実施例 10 構造式(4)のシユウ酸エステルの添加量を4.0部
に変更し、Ａ液の使用量を13部とした以外は実施
例４と同様にして本発明の感熱記録シートを得
た。 このシートは発色感度、発色部および非発色部
の安定性に優れるものであつた。 比較例 １ 構造式(1)のシユウ酸エステルの添加を省略し、
Ａ液の使用量を9.0部とした以外は実施例１と同
様にして比較対照用の感熱記録シートを得た。 このシートは発色感度に劣るものであつた。 比較例 ２ 構造式(1)のシユウ酸エステルの代わりにステア
リン酸アミドを用いた以外は実施例１と同様にし
て比較対照用の感熱記録シートを得た。 このシートは発色感度、発色部および非発色部
の安定性に劣るものであつた。 比較例 ３ 構造式(1)のシユウ酸エステルの添加を省略し、
Ａ液の使用量を９部とすると共に、ビスフエノー
ルＡの代わりにｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル
を用いた以外は実施例１と同様にして比較対照用
の感熱記録シートを得た。 このシートは発色感度および発色部の安定性に
劣るものであつた。 試験例 １ 実施例１〜10および比較例１〜３で得られた感
熱記録シートの動的発色濃度、発色部および非発
色部の安定性に関する試験を以下の様に実施し
た。結果を表−１に示す。 ●動的発色濃度の測定 松下電気部品(株)製MSI型サーマルヘツド印字
装置を用い、パルス幅0.5ミリ秒の条件でシー
ト上に印字した画像の濃度を米国マクベス社製
マクベス濃度計RD−918を用いて測定した。 ●発色部および非発色部の安定性の評価(A) 140℃の熱板に2.0Kg／cm2の圧力で１秒間押し
つけて発色させた部分とこれ以外の非発色部分
とを、40℃、90％RHの条件下で24時間放置
し、発色部および非発色部の白化又は地肌カブ
リの程度を以下の基準で目視により評価した。 (1) 発色部の評価基準 ◎：白化なし ○：白化ほとんどなし △：白化あり ×：著しい白化あり (2) 非発色部の評価基準 ◎：地肌カブリなし ○：地肌カブリほとんどなし △：地肌カブリあり ×：著しい地肌カブリあり ●発色部および非発色部の安定性の評価(B) 発色部分と非発色部分の放置条件を50℃、55
％RHの条件下で３ケ月間に変更した以外は上
記安定性の評価(A)と同様に評価した。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 発色性ラクトン化合物と酸性物質とにより感
熱発色させる感熱記録シートにおいて、増感剤と
して一般式（） 〔式中。R1およびR2は、それぞれ同一でも異な
つていてもよく、炭素数１〜20のアルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基、−CoH2o−Ar（式
中、ｎは１〜８の整数、Arはアリール基を示し、
以下も同様である。）又は−CoH2o−CO−Arを示
す。ただし、炭素数１〜20のアルキル基はハロゲ
ン原子で置換されていてもよく、またシクロアル
キル基、アリール基、−CnH2o−Arおよび−Co
H2o−CO−Ar中のArはアルキル基、シクロアル
キル基、アリール基、アラルキル基、フエナシル
基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アラ
ルキルオキシ基、アリールカルボニル基、アリー
ルスルホニル基、ニトロ基、アンモニウムスルホ
ン酸基又はハロゲン原子で置換されていてもよ
い。〕 で表わされるシユウ酸エステルを含有することを
特徴とする新規感熱記録シート。 ２ シユウ酸エステルが、核置換基として低級ア
ルキル基、低級アルキルオキシ基又はハロゲン原
子を有してもよいシユウ酸ジベンジルエステルで
ある特許請求の範囲第１項記載の感熱記録シー
ト。 ３ シユウ酸エステルが、下記構造式(4)〜(8)で表
わされるシユウ酸ジベンジルエステルからなる群
から選ばれる１種以上のシユウ酸エステルである
特許請求の範囲第１項記載の感熱記録用シート。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62-82943A JPH011583A (ja) | 1986-05-16 | 1987-04-06 | 新規感熱記録シ−ト |
| EP87106860A EP0245836B1 (en) | 1986-05-16 | 1987-05-12 | Thermosensitive recording sheet |
| DE8787106860T DE3780509T2 (de) | 1986-05-16 | 1987-05-12 | Waermeempfindliches aufzeichnungsblatt. |
| CA000536901A CA1263919A (en) | 1986-05-16 | 1987-05-12 | Thermosensitive recording sheet |
| US07/049,327 US4764500A (en) | 1986-05-16 | 1987-05-13 | Thermosensitive recording sheet |
| KR1019870004827A KR940011819B1 (ko) | 1986-05-16 | 1987-05-15 | 감열 기록 시이트 |
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11069386 | 1986-05-16 | ||
| JP61-110693 | 1986-05-16 | ||
| JP61-219134 | 1986-09-19 | ||
| JP62-82943A JPH011583A (ja) | 1986-05-16 | 1987-04-06 | 新規感熱記録シ−ト |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS641583A JPS641583A (en) | 1989-01-05 |
| JPH011583A JPH011583A (ja) | 1989-01-05 |
| JPH0562597B2 true JPH0562597B2 (ja) | 1993-09-08 |
Family
ID=
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS641583A (en) | 1989-01-05 |
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