JPH0564182B2 - - Google Patents
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- JPH0564182B2 JPH0564182B2 JP59121522A JP12152284A JPH0564182B2 JP H0564182 B2 JPH0564182 B2 JP H0564182B2 JP 59121522 A JP59121522 A JP 59121522A JP 12152284 A JP12152284 A JP 12152284A JP H0564182 B2 JPH0564182 B2 JP H0564182B2
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- JP
- Japan
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- aromatic polyester
- titanium oxide
- wollastonite
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- composition
- Prior art date
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Cookers (AREA)
Description
本発明は、高い耐熱性と機械的強度、小さな異
方性（溶融体の流れ方向と直角方向の性質の差）
および優れた外観を有する全芳香族のポリエステ
ル樹脂組成物で成形されたオーブンウエアに関す
る。 或種のプラスチツク材料、例えばポリメチルペ
ンテン、ポリスルホンなどは電子レンジ用の調理
容器として使用されている。 しかしながら、マイクロ波照射とオーブン加熱
方式が加味された電子オーブンレンジの調理容器
すなわちオーブンウエアには、優れた耐熱性、電
気特性、耐薬品性、外観など数々の性能が要求さ
れ、特に耐熱性については、高周波による発熱だ
けでなく、オーブン加熱が加わるため、非常に高
い性能が要求される。例えば、200〜250℃におい
ても変形はみられず、実用的な機械的特性を有し
ていなければならない。 全芳香族ポリエステルは、その構造に基ずく、
種々の優れた性質を有しており、特に耐熱性の点
ではあらゆる樹脂の中でぬきんでている。なかで
もテレフタル酸やイソフタル酸とパラヒドロキシ
安息香酸あるいはその誘導体と４，4′−ジヒドロ
キシジフエニルあるいはその誘導体から製造され
る全芳香族ポリエステルは射出成形可能でかつ高
い耐熱性、耐薬品性、耐油性、耐放射線性、絶縁
性など数々の優れた性能をもちあわせているた
め、電気、電子分野を中心に広範な用途に使用さ
れている。例示すると、モーター部品（コンミテ
ーター、ブラシホルダー）、ヘアードライヤーグ
リル、ランプホルダー、リレー部品、プリント基
板、コネクター、ボビン、IC製造装置部品（IC
ソケツト、スリーブ、ウエハーバスケツトなど）、
サーミスターケース、ヒートシーラー部品、製缶
用治具などがある。また誘電正接が0.004〜0.02
と従来のポリエステルと同様に大きいにもかかわ
らず、結晶化度が高く、熱変形温度は293℃と非
常に高いため、マイクロ波を照射しても、発熱は
熱変形温度以下におさえられ、容易に変形しない
ことから、オーブンウエアとしての耐熱性を有し
ている。 しかしながら該芳香族ポリエステルは、射出成
形する場合、成形温度が高く、溶融粘度が成形温
度のわずかな差により大きく変わり、配向しやす
い性質があるため、得られた成形品は、溶融体の
流れ方向（MD）とそれに直角な方向（TD）で
の収縮率の差が大きく（TDの収縮率／MDの収縮率＞10）
、機 械的強度においても配向方向には高い強度を示す
が異方性は大きい。また外観は不均一な流れ模様
の発生のため美麗でない。 したがつて、該芳香族ポリエステルで、オーブ
ンウエアのような比較的大きい形状のものを成形
した場合、反り、割れなどを生ずることが多く、
快い外観は得られない。 以上のような、芳香族ポリエステルのもつ問題
点を解決するために、従来から種々の方法が用い
られている。溶融粘度の成形温度による大きな変
化を改良し、配向をふせぐ方法としては、より温
度依存性の小さい樹脂をブレンドする方法があ
る。 たとえばポリエチレンテレフタレートやポリカ
ーボネートなどとブレントする方法である。しか
しながら、先に述べたパラヒドロキシ安息香酸あ
るいはその誘導体を中心として形成される芳香族
ポリエステル、たとえばパラヒドロキシ安息香
酸、テレフタル酸、イソフタル酸、４，4′−ジヒ
ドロキシジフエニルなどから得られる全芳香族ポ
リエステルとポリエチレンテレフタレートやポリ
カーボネートとを混合、造粒、成形を行なう際、
全芳香族ポリエステルの溶融均一化する温度域で
処理すると、この温度ではポリエステルテレフタ
レートやポリカーボネートは熱分解を起しやす
く、また、これらの樹脂が安定的に溶融しうる温
度域で処理すると、全芳香族ポリエステルの流動
が不十分なため、組成物の系全体が均一分散体と
はならない。 別法として、全芳香族ポリエステルの構造中に
エチレングリコール単位などの脂肪族基を導入す
ることにより、分子間凝集力を減少させ、流動性
の向上、異方性の減少を与えることもできるが、
熱的性質の低下を招き、全芳香族ポリエステルの
もつ優れた性質を著しく低下させることになる。 一方、一般に樹脂にガラス樹脂や炭素繊維など
の繊維状強化剤、または、炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウム、水酸化アルミニウム、ガラスビー
ズ、酸化チタン、マイカ、二硫化モリブデン、グ
ラフアイトなどの粉末状もしくは薄片状の無機充
填材を配合することにより、耐熱性、剛性、成形
収縮率が改良されることが知られている。 該芳香族ポリエステルにおいても、上記強化材
や充填材を配合した場合、その配合量に応じて、
耐熱性、剛性の向上と成形収縮の低下が認められ
る。しかしながら異方性の改良という点でみた場
合繊維状強化材の配合においては効果はなく、該
無機充填材の場合には、かなりの量を配合する必
要があり、そのため流動性を著しく悪くするとと
もに外観の改良効果は得られない。 また、特開昭59−36154に開示されているよう
に、該全芳香族ポリエステルに、タルクやルチル
型二酸化チタンを含有せしめることにより、流動
性を損なわないで、著しく外観、異方性を改良す
ることができるが、機械的強度の低下が大きい。
特にもともと低い衝撃強度が一層低下し、オーブ
ンウエアの容器とした場合、強度的に不充分であ
る。 本発明者らは、上記の問題点に鑑み、鋭意検討
した結果、該全芳香族ポリエステルに、ウオラス
トナイトと酸化チタンを配合することにより、高
い耐熱性と機械的強度、小さな異方性および優れ
た外観を有する組成物を得、該組成物から得られ
た成形品はオーブンウエアとして優れた適性を有
することを見出した。 すなわち本発明は、一般式 （式中、ＸはC1〜C4のアルキル基、−Ｏ−，−
SO2−，−Ｓ−または−CO−であり、ｍ，ｎは０
または１である。ｄ：ｅの比は１：１から10：１
の範囲にあり、ｅ：ｆの比は９：10から10：９の
間にある。また上式中の芳香環の置換基は互いに
パラまたはメタの位置にある。） であらわされるくり返し単位をもつ全芳香族ポリ
エステル30〜80wt％、ウオラストナイト５〜
60wt％および酸化チタン５〜60wt％とからなる
全芳香族ポリエステル樹脂組成物で成形されたオ
ーブンウエアに関するものである。 本発明に用いられる全芳香族ポリエステルの成
分としては、たとえばパラヒドロキシ安息香酸、
メタヒドロキシ安息香酸、テレフタル酸、イソフ
タル酸、ハイドロキノン、レゾルシン、４，4′−
ジヒドロキシジフエニル、４，4′−ジヒドロキシ
ジフエニルエーテル、４，4′−ジヒドロキシジフ
エニルスルホン、４，4′−ジヒドロキシジフエニ
ルスルフイド、４，4′−ジヒドロキシベンゾフエ
ノン、４，4′−ジヒドロキシジフエニルメタンな
どやこれらの誘導体を用いることができる。 これらの組み合せのうち、パラヒドロキシ安息
香酸あるいはそのエステル、テレフタル酸あるい
はそのエステル、４，4′−ジヒストロキシジフエ
ニルあるいはそのエステルの組み合わせが特に好
ましい。該全芳香族ポリエステルの重合法として
は、特開昭56−104932、特開昭57−44622などに
開示される方法が可能であるが、特にこれらに限
定されるものではない。 本発明に用いられるウオラストナイトは、天然
に産出されるメタケイ酸カルシウムであり、
CaSiO3で表わされる化学組成をもつ白色針状鉱
物で、比重が2.0、融点が1540℃であり、平均粒
径２〜10μ、アスペクト比３〜20のものが適用さ
れている。また、通常無処理でも使用しうるが、
全芳香族ポリエステルと親和性をもたせるため
に、アミノシラン、エポキシシランなどのシラン
カツプリング剤などでその表面を処理したもの
も、熱安定性に悪影響を与えない範囲で使用する
ことができる。市販されているものの例として
は、NYAD Ｇ，NYAD325，NYAD10，
NYCOR200（長瀬産業販売）などがある。 本発明に用いられる酸化チタンは、二酸化チタ
ンTiO2のことで一般的に陰ぺい力の大きい白色
顔料として広く使用されているものである。結晶
系にはアナタース形とルチル形があり、前者は準
安定性であり、高温で安定なルチル形に転移す
る。またルチル形はアナタース形より屈折率が大
きく隠ぺい力も約35％高くなることから、本発明
においても、ルチル形の方が好ましい。粒径とし
ては0.10〜0.40ミクロンのものが一般的である。
またAlやSiなどの含水酸化物や樹脂と相溶性の
よい有機物でその表面を処理したものも、熱安定
性に悪影響を与えない範囲で使用することができ
る。市販されているものの例としてタイペーク
CR−50，CR−60，Ａ−100（石原産業製）、
KR310（チタン工業製）などがある。配合量とし
ては、全芳香族ポリエステル30〜80wt％、ウオ
ラストナイト５〜60wt％、酸化チタン５〜60wt
％（タルクと酸化チタンの合計量としては、全樹
脂組成物の20〜70wt％）配合したものが有効で
ある。 すなわち、ウオラストナイト酸化チタンの合計
量が樹脂組成物の70wt％を超え、全芳香族ポリ
エステルの量が30wt％未満の時は、混合が不十
分であり、均一な組成物が得られず、樹脂組成物
の流動性が失なわれ、成形が困難となる。またウ
オラストナイトと酸化チタンの合計量が20wt％
未満の時は、異方性の改良についての効果は得ら
れない。 またウオラストナイトと酸化チタンの合計量が
20〜70wt％であつてもウオラストナイトが5wt％
未満であれは、機械的強度特に衝撃強度が不十分
で、逆に酸化チタンが5wt％未満であれば外観の
改良効果が不十分である。 また、ウオラストナイトの量が60wt％を超え
ると、得られた成形品の外観は損なわれ、酸化チ
タンの量が60wt％をこえると、混合が不十分と
なり、コンパウド化の工程が困難になり、均一な
組成物が得られない。 本発明の組成物の配合手段は特に限定されな
い。全芳香族ポリエステル、ウオラストナイト、
酸化チタンを各々別に溶融混合機に供給すること
が可能であり、またあらかじめこれら原料類を、
ヘンシエルミキサー、ボールミル、リボンブレン
ダーなどを利用して予備混合してから溶融混合機
に供給することもできる。 なお、本発明組成物に対して、本発明の目的を
そこなわない範囲で、酸化防止剤および熱安定
剤、紫外線吸収剤、滑剤、離形剤、染料、顔料な
どの着色剤、難燃剤、難燃助剤、帯電防止剤など
の通常の添加剤を１種以上添加することもでき
る。 また、本発明組成物で、射出成形により、比較
的大きな皿、箱型の形状のものを成形しても、異
方性が小さいため、反り、割れなどを生ずること
もなく、高い機械的強度および良好な外観が得ら
れ、その耐熱性、耐薬品性についても全芳香族ポ
リエステル本来の性質を有しており、オーブンウ
エアとして使用した場合、極めて優れた特性を有
している。 以下、実施例により本発明を具体的に説明する
が、これらは好適な態様の例示であつて、実施例
の組成物に限定されるものではない。 実施例 １〜７ で示されるくり返し単位をもつ、全芳香族ポリエ
ステル、ウオラストナイト（長瀬産業販売
NYAD Ｇ）および酸化チタン（チタン工業製
KR310）を第１表に示した組成で混合し、二軸
押出機（池貝鉄工製PCM−30）を用いて360℃の
温度で押出し造粒を行ない、ペレツトを得た。こ
れらを１オンス射出成形機（住友重機製ネオマツ
ト47／28）を用いてシリンダー温度380℃、射出
圧力1500Kg／cm2、射出速度高速、金型温度120℃
の条件で成形収縮率測定用試験片（40mm幅×100
mm長さ×３mm厚さ）、引張テスト用ASTM4号ダ
ンベル、アイゾツト衝撃試験片（3.2mm）、熱変形
温度測定用試験片の成形を行なつた。 成形収縮率については、MD方向とTD方向を
測定し、引張特性、アイゾツト衝撃強度、熱変形
温度については、それぞれASTM Ｄ−638，
ASTM Ｄ−256，ASTM Ｄ−648に準拠して測
定した。これらの結果を第１表にまとめて記す。
表から明らかなように、本組成物はMD方向と
TD方向の収縮率比（TD／MD）がいずれも５倍
以下で異方性の改良効果が大きく、高い機械的強
度を有し、熱変形温度は300℃以上で、外観の良
好なものであつた。 実施例 ８，９ 実施例３，４，６の組成物について、10オンス
射出成形機（日鋼製N140A）を用いて、シリン
ダー温度360℃で、底面の直径200mm、高さ40mm、
厚さ３mmのトレイを成形し、外観、反りの状態を
確認したが、共に良好であつた。これらのトレー
を、2450メガHzのマイクロ波照射と250℃までヒ
ーター加熱可能な電子レンジ（松下電器製NE−
8300型のターンテーブルにのせ、10分間マイクロ
波を照射した後、600wの電気ヒーターで250℃ま
で加熱し10分間保持した後取り出し、寸法、外観
を調べたが特に変化は認められなかつた。 比較例 １〜５ 全芳香族ポリエステル単独、および実施例中の
ウオラストナイト、酸化チタンの組成を有効な範
囲以外の各組成比について同様の検討を行なつた
結果を第１表に示す。全芳香族ポリエステル単独
（比較例１）およびウオラストナイトと酸化チタ
ンの合計量が20wt％未満のもの（比較例２）は
異方性は非常に大きく外観も不均一な流れ模様の
発生がみられ好ましくなかつた。またウオラスト
ナイトが5wt％未満のもの（比較例３）は引張強
度、衝撃強度共に低く酸化チタンが5wt％未満の
もの（比較例４）は外観は好ましくなかつた。ウ
オラストナイトと酸化チタンの合計量が70wt％
をこえるもの（比較例５）は成形困難であつた。 比較例１および外観の比較的良かつた比較例３
の組成物について実施例８，９と同様にトレイを
成形したが反りが非常に大きく、続いて実施例
８，９と同様の電子レンジテストを行なつたがい
ずれも変形した。 比較例 ６，７ 実施例３と同じ組成比でウオラストナイトのか
わりに、ガラス繊維（日硝繊製REV−８）（比較
例６）、タルク（林化成製ミクロンホワイト
＃5000A）（比較例７を用いたものについて同様
の検討を行なつた結果を第２表に示す。ガラス繊
維の系は異方性は改良されず外観も不均一な流れ
模様の発生がみられ好ましくなかつた。タルク系
は異方性、外観ともに改良効果が著しいが機械的
強度特に衝撃強度の低下が大きい。
方性（溶融体の流れ方向と直角方向の性質の差）
および優れた外観を有する全芳香族のポリエステ
ル樹脂組成物で成形されたオーブンウエアに関す
る。 或種のプラスチツク材料、例えばポリメチルペ
ンテン、ポリスルホンなどは電子レンジ用の調理
容器として使用されている。 しかしながら、マイクロ波照射とオーブン加熱
方式が加味された電子オーブンレンジの調理容器
すなわちオーブンウエアには、優れた耐熱性、電
気特性、耐薬品性、外観など数々の性能が要求さ
れ、特に耐熱性については、高周波による発熱だ
けでなく、オーブン加熱が加わるため、非常に高
い性能が要求される。例えば、200〜250℃におい
ても変形はみられず、実用的な機械的特性を有し
ていなければならない。 全芳香族ポリエステルは、その構造に基ずく、
種々の優れた性質を有しており、特に耐熱性の点
ではあらゆる樹脂の中でぬきんでている。なかで
もテレフタル酸やイソフタル酸とパラヒドロキシ
安息香酸あるいはその誘導体と４，4′−ジヒドロ
キシジフエニルあるいはその誘導体から製造され
る全芳香族ポリエステルは射出成形可能でかつ高
い耐熱性、耐薬品性、耐油性、耐放射線性、絶縁
性など数々の優れた性能をもちあわせているた
め、電気、電子分野を中心に広範な用途に使用さ
れている。例示すると、モーター部品（コンミテ
ーター、ブラシホルダー）、ヘアードライヤーグ
リル、ランプホルダー、リレー部品、プリント基
板、コネクター、ボビン、IC製造装置部品（IC
ソケツト、スリーブ、ウエハーバスケツトなど）、
サーミスターケース、ヒートシーラー部品、製缶
用治具などがある。また誘電正接が0.004〜0.02
と従来のポリエステルと同様に大きいにもかかわ
らず、結晶化度が高く、熱変形温度は293℃と非
常に高いため、マイクロ波を照射しても、発熱は
熱変形温度以下におさえられ、容易に変形しない
ことから、オーブンウエアとしての耐熱性を有し
ている。 しかしながら該芳香族ポリエステルは、射出成
形する場合、成形温度が高く、溶融粘度が成形温
度のわずかな差により大きく変わり、配向しやす
い性質があるため、得られた成形品は、溶融体の
流れ方向（MD）とそれに直角な方向（TD）で
の収縮率の差が大きく（TDの収縮率／MDの収縮率＞10）
、機 械的強度においても配向方向には高い強度を示す
が異方性は大きい。また外観は不均一な流れ模様
の発生のため美麗でない。 したがつて、該芳香族ポリエステルで、オーブ
ンウエアのような比較的大きい形状のものを成形
した場合、反り、割れなどを生ずることが多く、
快い外観は得られない。 以上のような、芳香族ポリエステルのもつ問題
点を解決するために、従来から種々の方法が用い
られている。溶融粘度の成形温度による大きな変
化を改良し、配向をふせぐ方法としては、より温
度依存性の小さい樹脂をブレンドする方法があ
る。 たとえばポリエチレンテレフタレートやポリカ
ーボネートなどとブレントする方法である。しか
しながら、先に述べたパラヒドロキシ安息香酸あ
るいはその誘導体を中心として形成される芳香族
ポリエステル、たとえばパラヒドロキシ安息香
酸、テレフタル酸、イソフタル酸、４，4′−ジヒ
ドロキシジフエニルなどから得られる全芳香族ポ
リエステルとポリエチレンテレフタレートやポリ
カーボネートとを混合、造粒、成形を行なう際、
全芳香族ポリエステルの溶融均一化する温度域で
処理すると、この温度ではポリエステルテレフタ
レートやポリカーボネートは熱分解を起しやす
く、また、これらの樹脂が安定的に溶融しうる温
度域で処理すると、全芳香族ポリエステルの流動
が不十分なため、組成物の系全体が均一分散体と
はならない。 別法として、全芳香族ポリエステルの構造中に
エチレングリコール単位などの脂肪族基を導入す
ることにより、分子間凝集力を減少させ、流動性
の向上、異方性の減少を与えることもできるが、
熱的性質の低下を招き、全芳香族ポリエステルの
もつ優れた性質を著しく低下させることになる。 一方、一般に樹脂にガラス樹脂や炭素繊維など
の繊維状強化剤、または、炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウム、水酸化アルミニウム、ガラスビー
ズ、酸化チタン、マイカ、二硫化モリブデン、グ
ラフアイトなどの粉末状もしくは薄片状の無機充
填材を配合することにより、耐熱性、剛性、成形
収縮率が改良されることが知られている。 該芳香族ポリエステルにおいても、上記強化材
や充填材を配合した場合、その配合量に応じて、
耐熱性、剛性の向上と成形収縮の低下が認められ
る。しかしながら異方性の改良という点でみた場
合繊維状強化材の配合においては効果はなく、該
無機充填材の場合には、かなりの量を配合する必
要があり、そのため流動性を著しく悪くするとと
もに外観の改良効果は得られない。 また、特開昭59−36154に開示されているよう
に、該全芳香族ポリエステルに、タルクやルチル
型二酸化チタンを含有せしめることにより、流動
性を損なわないで、著しく外観、異方性を改良す
ることができるが、機械的強度の低下が大きい。
特にもともと低い衝撃強度が一層低下し、オーブ
ンウエアの容器とした場合、強度的に不充分であ
る。 本発明者らは、上記の問題点に鑑み、鋭意検討
した結果、該全芳香族ポリエステルに、ウオラス
トナイトと酸化チタンを配合することにより、高
い耐熱性と機械的強度、小さな異方性および優れ
た外観を有する組成物を得、該組成物から得られ
た成形品はオーブンウエアとして優れた適性を有
することを見出した。 すなわち本発明は、一般式 （式中、ＸはC1〜C4のアルキル基、−Ｏ−，−
SO2−，−Ｓ−または−CO−であり、ｍ，ｎは０
または１である。ｄ：ｅの比は１：１から10：１
の範囲にあり、ｅ：ｆの比は９：10から10：９の
間にある。また上式中の芳香環の置換基は互いに
パラまたはメタの位置にある。） であらわされるくり返し単位をもつ全芳香族ポリ
エステル30〜80wt％、ウオラストナイト５〜
60wt％および酸化チタン５〜60wt％とからなる
全芳香族ポリエステル樹脂組成物で成形されたオ
ーブンウエアに関するものである。 本発明に用いられる全芳香族ポリエステルの成
分としては、たとえばパラヒドロキシ安息香酸、
メタヒドロキシ安息香酸、テレフタル酸、イソフ
タル酸、ハイドロキノン、レゾルシン、４，4′−
ジヒドロキシジフエニル、４，4′−ジヒドロキシ
ジフエニルエーテル、４，4′−ジヒドロキシジフ
エニルスルホン、４，4′−ジヒドロキシジフエニ
ルスルフイド、４，4′−ジヒドロキシベンゾフエ
ノン、４，4′−ジヒドロキシジフエニルメタンな
どやこれらの誘導体を用いることができる。 これらの組み合せのうち、パラヒドロキシ安息
香酸あるいはそのエステル、テレフタル酸あるい
はそのエステル、４，4′−ジヒストロキシジフエ
ニルあるいはそのエステルの組み合わせが特に好
ましい。該全芳香族ポリエステルの重合法として
は、特開昭56−104932、特開昭57−44622などに
開示される方法が可能であるが、特にこれらに限
定されるものではない。 本発明に用いられるウオラストナイトは、天然
に産出されるメタケイ酸カルシウムであり、
CaSiO3で表わされる化学組成をもつ白色針状鉱
物で、比重が2.0、融点が1540℃であり、平均粒
径２〜10μ、アスペクト比３〜20のものが適用さ
れている。また、通常無処理でも使用しうるが、
全芳香族ポリエステルと親和性をもたせるため
に、アミノシラン、エポキシシランなどのシラン
カツプリング剤などでその表面を処理したもの
も、熱安定性に悪影響を与えない範囲で使用する
ことができる。市販されているものの例として
は、NYAD Ｇ，NYAD325，NYAD10，
NYCOR200（長瀬産業販売）などがある。 本発明に用いられる酸化チタンは、二酸化チタ
ンTiO2のことで一般的に陰ぺい力の大きい白色
顔料として広く使用されているものである。結晶
系にはアナタース形とルチル形があり、前者は準
安定性であり、高温で安定なルチル形に転移す
る。またルチル形はアナタース形より屈折率が大
きく隠ぺい力も約35％高くなることから、本発明
においても、ルチル形の方が好ましい。粒径とし
ては0.10〜0.40ミクロンのものが一般的である。
またAlやSiなどの含水酸化物や樹脂と相溶性の
よい有機物でその表面を処理したものも、熱安定
性に悪影響を与えない範囲で使用することができ
る。市販されているものの例としてタイペーク
CR−50，CR−60，Ａ−100（石原産業製）、
KR310（チタン工業製）などがある。配合量とし
ては、全芳香族ポリエステル30〜80wt％、ウオ
ラストナイト５〜60wt％、酸化チタン５〜60wt
％（タルクと酸化チタンの合計量としては、全樹
脂組成物の20〜70wt％）配合したものが有効で
ある。 すなわち、ウオラストナイト酸化チタンの合計
量が樹脂組成物の70wt％を超え、全芳香族ポリ
エステルの量が30wt％未満の時は、混合が不十
分であり、均一な組成物が得られず、樹脂組成物
の流動性が失なわれ、成形が困難となる。またウ
オラストナイトと酸化チタンの合計量が20wt％
未満の時は、異方性の改良についての効果は得ら
れない。 またウオラストナイトと酸化チタンの合計量が
20〜70wt％であつてもウオラストナイトが5wt％
未満であれは、機械的強度特に衝撃強度が不十分
で、逆に酸化チタンが5wt％未満であれば外観の
改良効果が不十分である。 また、ウオラストナイトの量が60wt％を超え
ると、得られた成形品の外観は損なわれ、酸化チ
タンの量が60wt％をこえると、混合が不十分と
なり、コンパウド化の工程が困難になり、均一な
組成物が得られない。 本発明の組成物の配合手段は特に限定されな
い。全芳香族ポリエステル、ウオラストナイト、
酸化チタンを各々別に溶融混合機に供給すること
が可能であり、またあらかじめこれら原料類を、
ヘンシエルミキサー、ボールミル、リボンブレン
ダーなどを利用して予備混合してから溶融混合機
に供給することもできる。 なお、本発明組成物に対して、本発明の目的を
そこなわない範囲で、酸化防止剤および熱安定
剤、紫外線吸収剤、滑剤、離形剤、染料、顔料な
どの着色剤、難燃剤、難燃助剤、帯電防止剤など
の通常の添加剤を１種以上添加することもでき
る。 また、本発明組成物で、射出成形により、比較
的大きな皿、箱型の形状のものを成形しても、異
方性が小さいため、反り、割れなどを生ずること
もなく、高い機械的強度および良好な外観が得ら
れ、その耐熱性、耐薬品性についても全芳香族ポ
リエステル本来の性質を有しており、オーブンウ
エアとして使用した場合、極めて優れた特性を有
している。 以下、実施例により本発明を具体的に説明する
が、これらは好適な態様の例示であつて、実施例
の組成物に限定されるものではない。 実施例 １〜７ で示されるくり返し単位をもつ、全芳香族ポリエ
ステル、ウオラストナイト（長瀬産業販売
NYAD Ｇ）および酸化チタン（チタン工業製
KR310）を第１表に示した組成で混合し、二軸
押出機（池貝鉄工製PCM−30）を用いて360℃の
温度で押出し造粒を行ない、ペレツトを得た。こ
れらを１オンス射出成形機（住友重機製ネオマツ
ト47／28）を用いてシリンダー温度380℃、射出
圧力1500Kg／cm2、射出速度高速、金型温度120℃
の条件で成形収縮率測定用試験片（40mm幅×100
mm長さ×３mm厚さ）、引張テスト用ASTM4号ダ
ンベル、アイゾツト衝撃試験片（3.2mm）、熱変形
温度測定用試験片の成形を行なつた。 成形収縮率については、MD方向とTD方向を
測定し、引張特性、アイゾツト衝撃強度、熱変形
温度については、それぞれASTM Ｄ−638，
ASTM Ｄ−256，ASTM Ｄ−648に準拠して測
定した。これらの結果を第１表にまとめて記す。
表から明らかなように、本組成物はMD方向と
TD方向の収縮率比（TD／MD）がいずれも５倍
以下で異方性の改良効果が大きく、高い機械的強
度を有し、熱変形温度は300℃以上で、外観の良
好なものであつた。 実施例 ８，９ 実施例３，４，６の組成物について、10オンス
射出成形機（日鋼製N140A）を用いて、シリン
ダー温度360℃で、底面の直径200mm、高さ40mm、
厚さ３mmのトレイを成形し、外観、反りの状態を
確認したが、共に良好であつた。これらのトレー
を、2450メガHzのマイクロ波照射と250℃までヒ
ーター加熱可能な電子レンジ（松下電器製NE−
8300型のターンテーブルにのせ、10分間マイクロ
波を照射した後、600wの電気ヒーターで250℃ま
で加熱し10分間保持した後取り出し、寸法、外観
を調べたが特に変化は認められなかつた。 比較例 １〜５ 全芳香族ポリエステル単独、および実施例中の
ウオラストナイト、酸化チタンの組成を有効な範
囲以外の各組成比について同様の検討を行なつた
結果を第１表に示す。全芳香族ポリエステル単独
（比較例１）およびウオラストナイトと酸化チタ
ンの合計量が20wt％未満のもの（比較例２）は
異方性は非常に大きく外観も不均一な流れ模様の
発生がみられ好ましくなかつた。またウオラスト
ナイトが5wt％未満のもの（比較例３）は引張強
度、衝撃強度共に低く酸化チタンが5wt％未満の
もの（比較例４）は外観は好ましくなかつた。ウ
オラストナイトと酸化チタンの合計量が70wt％
をこえるもの（比較例５）は成形困難であつた。 比較例１および外観の比較的良かつた比較例３
の組成物について実施例８，９と同様にトレイを
成形したが反りが非常に大きく、続いて実施例
８，９と同様の電子レンジテストを行なつたがい
ずれも変形した。 比較例 ６，７ 実施例３と同じ組成比でウオラストナイトのか
わりに、ガラス繊維（日硝繊製REV−８）（比較
例６）、タルク（林化成製ミクロンホワイト
＃5000A）（比較例７を用いたものについて同様
の検討を行なつた結果を第２表に示す。ガラス繊
維の系は異方性は改良されず外観も不均一な流れ
模様の発生がみられ好ましくなかつた。タルク系
は異方性、外観ともに改良効果が著しいが機械的
強度特に衝撃強度の低下が大きい。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中Ｘは、C1〜C4のアルキル基、−Ｏ−，−
SO2−，−Ｓ−または−CO−であり、ｍ，ｎは０
または１である。ｄ：ｅの比は１：１から10：１
の範囲にあり、ｅ：ｆの比は９：10から10：９の
間にある。また上式中の芳香環の置換基は互いに
パラまたはメタの位置にある。） で表されるくり返し単位をもつ全芳香族ポリエス
テル30〜80wt％、ウオラストナイト５〜60wt％、
および酸化チタン５〜60wt％とからなる全芳香
族ポリエステル樹脂組成物で成形されたオーブン
ウエア。
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