JPH0725996B2 - ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
ポリエステル樹脂組成物Info
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- JPH0725996B2 JPH0725996B2 JP61309869A JP30986986A JPH0725996B2 JP H0725996 B2 JPH0725996 B2 JP H0725996B2 JP 61309869 A JP61309869 A JP 61309869A JP 30986986 A JP30986986 A JP 30986986A JP H0725996 B2 JPH0725996 B2 JP H0725996B2
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- JP
- Japan
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- polyester
- aromatic
- present
- polymer
- liquid crystalline
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
- C08K9/06—Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/38—Polymers
- C09K19/3804—Polymers with mesogenic groups in the main chain
- C09K19/3809—Polyesters; Polyester derivatives, e.g. polyamides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/52—Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
- C09K2019/521—Inorganic solid particles
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- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K1/00—Printed circuits
- H05K1/02—Details
- H05K1/03—Use of materials for the substrate
- H05K1/0313—Organic insulating material
- H05K1/0353—Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement
- H05K1/0373—Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement containing additives, e.g. fillers
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、成形品の寸法精度や機械的強度に優れた無機
充填材入り芳香族ポリエステル系液晶高分子組成物に関
する。
充填材入り芳香族ポリエステル系液晶高分子組成物に関
する。
液晶高分子、特に主骨格が芳香族ポリエステルよりなる
液晶高分子は、その優れた機械的特性、熱安定性、耐薬
品性、成形のし易さに加え、成形収縮率が小さく、且つ
線膨張率が小さい等の優れた機能をもった全く新しい素
材として注目を集めており、これらの特長を生かしてオ
ーディオ部品、自動車部品、電気部品等に応用開発が進
められている。
液晶高分子は、その優れた機械的特性、熱安定性、耐薬
品性、成形のし易さに加え、成形収縮率が小さく、且つ
線膨張率が小さい等の優れた機能をもった全く新しい素
材として注目を集めており、これらの特長を生かしてオ
ーディオ部品、自動車部品、電気部品等に応用開発が進
められている。
異方性溶融相を形成しうる溶融加工性ポリエステル（以
下、液晶性ポリエステルと略称する）は、それ単独でも
上記物品に加工されるが、更にその物性を向上すべく種
々の強化材或いは充填材と複合して用いられる場合が多
いが、機械的特性等については尚不足が認められ、更に
改善する余地があった。
下、液晶性ポリエステルと略称する）は、それ単独でも
上記物品に加工されるが、更にその物性を向上すべく種
々の強化材或いは充填材と複合して用いられる場合が多
いが、機械的特性等については尚不足が認められ、更に
改善する余地があった。
このような現状に鑑み、本発明者等は無機充填材を含有
する液晶性ポリエステル組成物において、他の物性を損
なうことなく優れた機械的強度を与える表面処理剤につ
いて鋭意検討した結果、本発明を完成させるに至った。
する液晶性ポリエステル組成物において、他の物性を損
なうことなく優れた機械的強度を与える表面処理剤につ
いて鋭意検討した結果、本発明を完成させるに至った。
即ち本発明は、液晶性ポリエステルにエポキシシラン化
合物で表面処理された無機充填材を配合してなるポリエ
ステル樹脂組成物に関するものである。
合物で表面処理された無機充填材を配合してなるポリエ
ステル樹脂組成物に関するものである。
本発明で使用する液晶性ポリエステルは、溶融加工性ポ
リエステルで、溶融状態でポリマー分子鎖が規則的な平
行配列をとる性質を有している。分子がこのように配列
した状態をしばしば液晶状態または液晶性物質のネマチ
ック相という。このようなポリマー分子は、一般に細長
く、偏平で、分子の長軸に沿ってかなり剛性が高く、普
通は同軸または平行のいずれかの関係にある複数の連鎖
伸長結合を有しているようなポリマーからなる。
リエステルで、溶融状態でポリマー分子鎖が規則的な平
行配列をとる性質を有している。分子がこのように配列
した状態をしばしば液晶状態または液晶性物質のネマチ
ック相という。このようなポリマー分子は、一般に細長
く、偏平で、分子の長軸に沿ってかなり剛性が高く、普
通は同軸または平行のいずれかの関係にある複数の連鎖
伸長結合を有しているようなポリマーからなる。
異方性溶融相の性質は、直交偏光子を利用した慣用の偏
光検査法により確認することができる。より具体的に
は、異方性溶融相の確認は、Leitz偏光顕微鏡を使用
し、Leitzホットステージにのせた溶融試料を窒素雰囲
気下で40倍の倍率で観察することにより実施できる。上
記ポリマーは光学的に異方性である。すなわち、直交偏
光子の間で検査したときに光を透過させる。試料が光学
的に異方性であると、たとえ静止状態であっても偏光は
透過する。
光検査法により確認することができる。より具体的に
は、異方性溶融相の確認は、Leitz偏光顕微鏡を使用
し、Leitzホットステージにのせた溶融試料を窒素雰囲
気下で40倍の倍率で観察することにより実施できる。上
記ポリマーは光学的に異方性である。すなわち、直交偏
光子の間で検査したときに光を透過させる。試料が光学
的に異方性であると、たとえ静止状態であっても偏光は
透過する。
上記の如き異方性溶融相を形成するポリマーの構成成分
としては 芳香族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸の１つまた
はそれ以上からなるもの 芳香族ジオール、脂環族ジオール、脂肪族ジオールの
１つまたはそれ以上からなるもの 芳香族ヒドロキシカルボン酸の１つまたはそれ以上か
らなるもの 芳香族チオールカルボン酸の１つまたはそれ以上から
なるもの 芳香族ジチオール、芳香族チオールフェノールの１つ
またはそれ以上からなるもの 芳香族ヒドロキシアミン、芳香族ジアミンの１つまた
はそれ以上からなるもの 等から選ばれ、異方性溶融相を形成するポリマーは Ｉ）とからなるポリエステル II）だけからなるポリエステル III）ととからなるポリエステル IV）だけからなるポリチオールエステル Ｖ）とからなるポリチオールエステル VI）ととからなるポリチオールエステル VII）ととからなるポリエステルアミド VIII）とととからなるポリエステルアミド 等の組み合わせから構成される異方性溶融相を形成する
ポリエステルである。
としては 芳香族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸の１つまた
はそれ以上からなるもの 芳香族ジオール、脂環族ジオール、脂肪族ジオールの
１つまたはそれ以上からなるもの 芳香族ヒドロキシカルボン酸の１つまたはそれ以上か
らなるもの 芳香族チオールカルボン酸の１つまたはそれ以上から
なるもの 芳香族ジチオール、芳香族チオールフェノールの１つ
またはそれ以上からなるもの 芳香族ヒドロキシアミン、芳香族ジアミンの１つまた
はそれ以上からなるもの 等から選ばれ、異方性溶融相を形成するポリマーは Ｉ）とからなるポリエステル II）だけからなるポリエステル III）ととからなるポリエステル IV）だけからなるポリチオールエステル Ｖ）とからなるポリチオールエステル VI）ととからなるポリチオールエステル VII）ととからなるポリエステルアミド VIII）とととからなるポリエステルアミド 等の組み合わせから構成される異方性溶融相を形成する
ポリエステルである。
更に上記の成分の組み合わせの範疇には含まれないが、
異方性溶融相を形成するポリマーには芳香族ポリアゾメ
チンが含まれ、かかるポリマーの具体例としては、ポリ
（ニトリロ−２−メチル−1,4−フェニレンニトリロエ
チリジン−1,4−フェニレンエチリジン）；ポリ（ニト
リロ−２−メチル−1,4−フェニレンニトリロメチリジ
ン−1,4−フェニレンメチリジン）；およびポリ（ニト
リロ−２−クロロ−1,4−フェニレンニトリロメチリジ
ン−1,4−フェニレンメチリジン）が挙げられる。
異方性溶融相を形成するポリマーには芳香族ポリアゾメ
チンが含まれ、かかるポリマーの具体例としては、ポリ
（ニトリロ−２−メチル−1,4−フェニレンニトリロエ
チリジン−1,4−フェニレンエチリジン）；ポリ（ニト
リロ−２−メチル−1,4−フェニレンニトリロメチリジ
ン−1,4−フェニレンメチリジン）；およびポリ（ニト
リロ−２−クロロ−1,4−フェニレンニトリロメチリジ
ン−1,4−フェニレンメチリジン）が挙げられる。
更に上記の成分の組み合わせの範疇には含まれないが、
異方性溶融相を形成するポリマーとしてポリエステルカ
ーボネートが含まれる。これは本質的に４−オキシベン
ゾイル単位、ジオキシフェニル単位、ジオキシカルボニ
ル単位及びテレフタロイル単位からなるものがある。
異方性溶融相を形成するポリマーとしてポリエステルカ
ーボネートが含まれる。これは本質的に４−オキシベン
ゾイル単位、ジオキシフェニル単位、ジオキシカルボニ
ル単位及びテレフタロイル単位からなるものがある。
本発明で用いるのに好適な異方性溶融相を形成するポリ
マーである上記Ｉ）、II）、III）のポリエステル及びV
III）のポリエステルアミドは、縮合により所要の反復
単位を形成する官能基を有している有機モノマー化合物
同士を反応させることのできる多様なエステル形成法に
より生成させることができる。たとえば、これらの有機
モノマー化合物の官能基はカルボン酸基、ヒドロキシル
基、エステル基、アシルオキシ基、酸ハロゲン化物、ア
ミン基などでよい。上記有機モノマー化合物は、溶融ア
シドリシス法により熱交換流体を存在させずに反応させ
ることができる。この方法ではモノマーをまず一緒に加
熱して反応物質の溶融溶液を形成する。反応を続けてい
くと固体のポリマー粒子が液中に懸濁するようになる。
縮合の最終段階で副生した揮発物（例、酢酸または水）
の除去を容易にするために真空を適用してもよい。
マーである上記Ｉ）、II）、III）のポリエステル及びV
III）のポリエステルアミドは、縮合により所要の反復
単位を形成する官能基を有している有機モノマー化合物
同士を反応させることのできる多様なエステル形成法に
より生成させることができる。たとえば、これらの有機
モノマー化合物の官能基はカルボン酸基、ヒドロキシル
基、エステル基、アシルオキシ基、酸ハロゲン化物、ア
ミン基などでよい。上記有機モノマー化合物は、溶融ア
シドリシス法により熱交換流体を存在させずに反応させ
ることができる。この方法ではモノマーをまず一緒に加
熱して反応物質の溶融溶液を形成する。反応を続けてい
くと固体のポリマー粒子が液中に懸濁するようになる。
縮合の最終段階で副生した揮発物（例、酢酸または水）
の除去を容易にするために真空を適用してもよい。
また、スラリー重合法も本発明に用いるのに好適な液晶
性ポリエステルの形成に採用できる。この方法では、固
体生成物は熱交換媒質中に懸濁した状態で得られる。
性ポリエステルの形成に採用できる。この方法では、固
体生成物は熱交換媒質中に懸濁した状態で得られる。
上記の溶融アシドリシス法およびスラリー重合法のいず
れを採用するにしても、液晶性ポリエステルを誘導する
有機モノマー反応物質は、かかるモノマーのヒドロキシ
ル基をエステル化した変性形態で（すなわち、低級アシ
ルエステルとして）反応に供することができる。更に低
級アシル基は炭素数約２〜４のものが好ましい。好まし
くは、かかる有機モノマー反応物質の酢酸エステルを反
応に供する。
れを採用するにしても、液晶性ポリエステルを誘導する
有機モノマー反応物質は、かかるモノマーのヒドロキシ
ル基をエステル化した変性形態で（すなわち、低級アシ
ルエステルとして）反応に供することができる。更に低
級アシル基は炭素数約２〜４のものが好ましい。好まし
くは、かかる有機モノマー反応物質の酢酸エステルを反
応に供する。
更に溶融アシドリシス法又はスラリー法のいずれにも任
意に使用しうる触媒の代表例としては、ジアルキルスズ
オキシド（例、ジブチルスズオキシド）、ジアリールス
ズオキシド、二酸化チタン、三酸化アンチモン、アルコ
キシチタンシリケート、チタンアルコキシド、カルボン
酸のアルカリおよびアルカリ土類金属塩（例、酢酸亜
鉛）、ルイス酸（例、BF3）、ハロゲン化水素（例、HC
l）などの気体状酸触媒などが挙げられる。触媒の使用
量は一般にはモノマーの全重量に基づいて約0.001〜１
重量％、特に約0.01〜0.2重量％が好ましい。
意に使用しうる触媒の代表例としては、ジアルキルスズ
オキシド（例、ジブチルスズオキシド）、ジアリールス
ズオキシド、二酸化チタン、三酸化アンチモン、アルコ
キシチタンシリケート、チタンアルコキシド、カルボン
酸のアルカリおよびアルカリ土類金属塩（例、酢酸亜
鉛）、ルイス酸（例、BF3）、ハロゲン化水素（例、HC
l）などの気体状酸触媒などが挙げられる。触媒の使用
量は一般にはモノマーの全重量に基づいて約0.001〜１
重量％、特に約0.01〜0.2重量％が好ましい。
本発明に使用するのに適した液晶性ポリマーは、一般溶
剤には実質的に不溶である傾向を示し、したがって溶液
加工には不向きである。しかし、既に述べたように、こ
れらのポリマーは普通の溶融加工法により容易に加工す
ることができる。特に好ましい液晶性ポリマーはペンタ
フルオロフェノールにはいくらか可溶である。
剤には実質的に不溶である傾向を示し、したがって溶液
加工には不向きである。しかし、既に述べたように、こ
れらのポリマーは普通の溶融加工法により容易に加工す
ることができる。特に好ましい液晶性ポリマーはペンタ
フルオロフェノールにはいくらか可溶である。
本発明で用いるのに好適な液晶性ポリエステルは一般に
重量平均分子量が約2,000〜200,000、好ましくは約10,0
00〜50,000、特に好ましくは約20,000〜25,000である。
一方、好適な完全芳香族ポリエステルアミドは一般に分
子量が約5,000〜50,000、好ましくは約10,000〜30,00
0、例えば15,000〜17,000である。かかる分子量の測定
は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーならびに
その他のポリマーの溶液形成を伴わない標準的測定法、
たとえば圧縮成形フィルムについて赤外分光法により末
端基を定量することにより実施できる。また、ペンタフ
ルオロフェノール溶液にして光散乱法を用いて分子量を
測定することもできる。
重量平均分子量が約2,000〜200,000、好ましくは約10,0
00〜50,000、特に好ましくは約20,000〜25,000である。
一方、好適な完全芳香族ポリエステルアミドは一般に分
子量が約5,000〜50,000、好ましくは約10,000〜30,00
0、例えば15,000〜17,000である。かかる分子量の測定
は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーならびに
その他のポリマーの溶液形成を伴わない標準的測定法、
たとえば圧縮成形フィルムについて赤外分光法により末
端基を定量することにより実施できる。また、ペンタフ
ルオロフェノール溶液にして光散乱法を用いて分子量を
測定することもできる。
上記の液晶性ポリエステルおよびポリエステルアミドは
また、60℃でペンタフルオロフェノールに0.1重量％濃
度で溶解したときに、少なくとも約2.0dl/g、たとえば
約2.0〜10.0dl/gの対数粘度（I.V.）を一般に示す。
また、60℃でペンタフルオロフェノールに0.1重量％濃
度で溶解したときに、少なくとも約2.0dl/g、たとえば
約2.0〜10.0dl/gの対数粘度（I.V.）を一般に示す。
本発明で用いられる異方性溶融相を示すポリマーは、芳
香族ポリエステル及び芳香族ポリエステルアミドが好ま
しく、芳香族ポリエステル及び芳香族ポリエステルアミ
ドを同一分子鎖中に部分的に含むポリエステルも好まし
い例である。
香族ポリエステル及び芳香族ポリエステルアミドが好ま
しく、芳香族ポリエステル及び芳香族ポリエステルアミ
ドを同一分子鎖中に部分的に含むポリエステルも好まし
い例である。
それらを構成する化合物の好ましい例は、2,6−ナフタ
レンジカルボン酸、2,6−ジヒドロキシナフタレン、1,4
−ジヒドロキシナフタレン及び６−ヒドロキシ−２−ナ
フトエ酸等のナフタレン化合物、4,4′−ジフェニルジ
カルボン酸、4,4′−ジヒドロキシビフェニル等のビフ
ェニル化合物、下記一般式（Ｉ）、（II）又は（III）
で表わされる化合物： （但し、X:アルキレン（C1〜C4）、アルキリデン、−Ｏ
−、−SO−、−SO2−、−Ｓ−、−CO−より選ばれる基 Y:−(CH2)n−（ｎ＝１〜４）、−O(CH2)nO−（ｎ＝１〜
４）より選ばれる基） ｐ−ヒドロキシ安息香酸、テレフタル酸、ハイドロキノ
ン、ｐ−アミノフェノール及びｐ−フェニレンジアミン
等のパラ位置換のベンゼン化合物及びそれらの核置換ベ
ンゼン化合物（置換基は塩素、臭素、メチル、フェニ
ル、１−フェニルエチルより選ばれる）、イソフタル
酸、レゾルシン等のメタ位置換のベンゼン化合物であ
る。
レンジカルボン酸、2,6−ジヒドロキシナフタレン、1,4
−ジヒドロキシナフタレン及び６−ヒドロキシ−２−ナ
フトエ酸等のナフタレン化合物、4,4′−ジフェニルジ
カルボン酸、4,4′−ジヒドロキシビフェニル等のビフ
ェニル化合物、下記一般式（Ｉ）、（II）又は（III）
で表わされる化合物： （但し、X:アルキレン（C1〜C4）、アルキリデン、−Ｏ
−、−SO−、−SO2−、−Ｓ−、−CO−より選ばれる基 Y:−(CH2)n−（ｎ＝１〜４）、−O(CH2)nO−（ｎ＝１〜
４）より選ばれる基） ｐ−ヒドロキシ安息香酸、テレフタル酸、ハイドロキノ
ン、ｐ−アミノフェノール及びｐ−フェニレンジアミン
等のパラ位置換のベンゼン化合物及びそれらの核置換ベ
ンゼン化合物（置換基は塩素、臭素、メチル、フェニ
ル、１−フェニルエチルより選ばれる）、イソフタル
酸、レゾルシン等のメタ位置換のベンゼン化合物であ
る。
又、本発明に使用される液晶性ポリエステルは、上述の
構成成分の他に同一分子鎖中に部分的に異方性溶融相を
示さないポリアルキレンテレフタレートを含むポリエス
テルであってもよい。この場合のアルキル基の炭素数は
２乃至４である。
構成成分の他に同一分子鎖中に部分的に異方性溶融相を
示さないポリアルキレンテレフタレートを含むポリエス
テルであってもよい。この場合のアルキル基の炭素数は
２乃至４である。
上述の構成成分の内、ナフタレン化合物、ビフェニル化
合物、パラ位置換ベンゼン化合物より選ばれる１種若し
くは２種以上の化合物を必須の構成成分として含むもの
が更に好ましい例である。又、ｐ−位置換ベンゼン化合
物の内、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、メチルハイドロキノ
ン及び１−フェニルエチルハイドロキノンは特に好まし
い例である。
合物、パラ位置換ベンゼン化合物より選ばれる１種若し
くは２種以上の化合物を必須の構成成分として含むもの
が更に好ましい例である。又、ｐ−位置換ベンゼン化合
物の内、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、メチルハイドロキノ
ン及び１−フェニルエチルハイドロキノンは特に好まし
い例である。
本発明で用いられるのに特に好ましい異方性溶融相を形
成するポリエステルは、６−ヒドロキシ−２−ナフトイ
ル、2,6−ジヒドロキシナフタレン及び2,6−ジカルボキ
シナフタレン等のナフタレン部分含有反復単位を約10モ
ル％以上の量で含有するものである。好ましいポリエス
テルアミドは上述ナフタレン部分と４−アミノフェノー
ル又は1,4−フェニレンジアミンよりなる部分との反復
単位を含有するものである。
成するポリエステルは、６−ヒドロキシ−２−ナフトイ
ル、2,6−ジヒドロキシナフタレン及び2,6−ジカルボキ
シナフタレン等のナフタレン部分含有反復単位を約10モ
ル％以上の量で含有するものである。好ましいポリエス
テルアミドは上述ナフタレン部分と４−アミノフェノー
ル又は1,4−フェニレンジアミンよりなる部分との反復
単位を含有するものである。
尚、上記Ｉ）〜VIII）の構成成分となる化合物の具体例
及び本発明で用いられるのに好ましい異方性溶融相を形
成するポリエステルの具体例については特開昭61-69866
号公報に記載されている。
及び本発明で用いられるのに好ましい異方性溶融相を形
成するポリエステルの具体例については特開昭61-69866
号公報に記載されている。
本発明に使用される無機充填材は、チタン酸カリウム繊
維、マイカ、ガラスフレークである。これらは２種以上
を併用混合することもできる。
維、マイカ、ガラスフレークである。これらは２種以上
を併用混合することもできる。
一般に長繊維状の無機充填材によっては、収束剤が用い
られ、その使用量は表面処理剤より多量であるため、使
用する収束剤によって物性が左右される場合が多い。よ
って本発明に使用する表面処理剤はむしろ収束剤を使用
しなくても済む無機充填材に好適であり、この点から上
記３種が選択的に使用される。
られ、その使用量は表面処理剤より多量であるため、使
用する収束剤によって物性が左右される場合が多い。よ
って本発明に使用する表面処理剤はむしろ収束剤を使用
しなくても済む無機充填材に好適であり、この点から上
記３種が選択的に使用される。
又、上記３種の無機充填材は、他の一般的充填材に比
し、本発明所期の効果達成に特に有効である。これらの
中でも特にチタン酸カリウム繊維が好ましい。
し、本発明所期の効果達成に特に有効である。これらの
中でも特にチタン酸カリウム繊維が好ましい。
本発明に用いられるチタン酸カリウム繊維とは、平均繊
維長５〜120ミクロン、好ましくは10〜20ミクロン、平
均繊維径0.1〜1.0ミクロン、好ましくは0.2〜0.5ミクロ
ンの微細な白色針状の単結晶繊維である。
維長５〜120ミクロン、好ましくは10〜20ミクロン、平
均繊維径0.1〜1.0ミクロン、好ましくは0.2〜0.5ミクロ
ンの微細な白色針状の単結晶繊維である。
本発明において上記無機充填材の表面処理剤として用い
られるエポキシシラン化合物は、次のような一般式で表
される。
られるエポキシシラン化合物は、次のような一般式で表
される。
（式中、ｎは２又は３の数、Ｒは−CH3又は−C2H5、Ｘ
はエポキシ基である。） 一例を示せば、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン、β−（3,4−エポキシシクロヘキシル）エチル
トリメトキシシラン等がある。
はエポキシ基である。） 一例を示せば、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン、β−（3,4−エポキシシクロヘキシル）エチル
トリメトキシシラン等がある。
充填剤の表面処理方法は、例えばエポキシシラン化合物
の希薄水溶液をつくり、これに充填材を浸漬した後、分
離し乾燥する方法が挙げられる。
の希薄水溶液をつくり、これに充填材を浸漬した後、分
離し乾燥する方法が挙げられる。
本発明において、上記無機充填材の配合量は組成物全量
に対して0.5〜70重量％であることが好ましい。0.5重量
％未満では本発明所期の目的である寸法精度や機械的強
度の向上が達せられず、また、70重量％を越えると押
出、成形性等に問題が生じてくる。機械的強度の面から
特に好ましい配合量は５〜50重量％である。
に対して0.5〜70重量％であることが好ましい。0.5重量
％未満では本発明所期の目的である寸法精度や機械的強
度の向上が達せられず、また、70重量％を越えると押
出、成形性等に問題が生じてくる。機械的強度の面から
特に好ましい配合量は５〜50重量％である。
更に本発明の液晶性ポリエステルは、本発明の企図する
目的を損なわない範囲で他の熱可塑性樹脂とポリマーブ
レンドをしたものであってもよい。
目的を損なわない範囲で他の熱可塑性樹脂とポリマーブ
レンドをしたものであってもよい。
この場合に使用する熱可塑性樹脂は特に限定されない
が、例を示すと、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポ
リオレフィン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート等の芳香族ジカルボン酸とジオール
或いはオキシカルボン酸等からなる芳香族ポリエステ
ル、ポリアセタール（ホモ又はコポリマー）、ポリスチ
レン、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリカーボネー
ト、ABS、ポリオキシフェニレンオキシド、ポリオキシ
フェニレンスルフィド、フッ素樹脂等を挙げることがで
きる。また、これらの熱可塑性樹脂は２種以上混合して
使用することができる。また、これらの樹脂には、機械
的、電気的、化学的の性質や難燃性等の諸性質を改善す
るため、必要に応じて種々の添加剤、強化剤を添加する
ことが可能である。
が、例を示すと、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポ
リオレフィン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート等の芳香族ジカルボン酸とジオール
或いはオキシカルボン酸等からなる芳香族ポリエステ
ル、ポリアセタール（ホモ又はコポリマー）、ポリスチ
レン、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリカーボネー
ト、ABS、ポリオキシフェニレンオキシド、ポリオキシ
フェニレンスルフィド、フッ素樹脂等を挙げることがで
きる。また、これらの熱可塑性樹脂は２種以上混合して
使用することができる。また、これらの樹脂には、機械
的、電気的、化学的の性質や難燃性等の諸性質を改善す
るため、必要に応じて種々の添加剤、強化剤を添加する
ことが可能である。
一般の熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂に添加される公知
の物質、即ち、可塑剤、酸化防止剤や紫外線吸収剤等の
安定剤、帯電防止剤、界面活性剤、難燃剤、染料や顔料
等の着色剤及び流動性や離型性の改善のための滑剤、潤
滑剤及び結晶化促進剤（核剤）等も要求性能に応じ適宜
使用することができる。
の物質、即ち、可塑剤、酸化防止剤や紫外線吸収剤等の
安定剤、帯電防止剤、界面活性剤、難燃剤、染料や顔料
等の着色剤及び流動性や離型性の改善のための滑剤、潤
滑剤及び結晶化促進剤（核剤）等も要求性能に応じ適宜
使用することができる。
本発明のエポキシシラン処理された無機充填材を配合し
てなる液晶性ポリエステル樹脂組成物は、優れた寸法精
度や機械的特性を示す。上記構成による本発明は、一般
の表面処理剤では得られない効果を奏するものであり、
例えばアミノシラン処理した充填材を使用した場合、機
械的強度が低下するのに対して、エポキシシラン処理し
たものは機械的強度が優れるのである。特に無機フィラ
ーがチタン酸カリウム繊維の場合に効果が著しい。
てなる液晶性ポリエステル樹脂組成物は、優れた寸法精
度や機械的特性を示す。上記構成による本発明は、一般
の表面処理剤では得られない効果を奏するものであり、
例えばアミノシラン処理した充填材を使用した場合、機
械的強度が低下するのに対して、エポキシシラン処理し
たものは機械的強度が優れるのである。特に無機フィラ
ーがチタン酸カリウム繊維の場合に効果が著しい。
実施例１〜３及び比較例１〜９ 芳香族液晶性ポリエステル系ポリマーＡ（後述）に、第
１表に示す表面処理剤で表面処理した無機充填材を所定
量混合した後、押出機にて溶融混練して押出し、ペレッ
トを製造した。このペレットを140℃の熱風乾燥機で水
分が100ppm以下になるまで乾燥した後、射出成形機にて
各種試験片を成形した。それら試験片を下記ASTM試験法
により物性を測定した。
１表に示す表面処理剤で表面処理した無機充填材を所定
量混合した後、押出機にて溶融混練して押出し、ペレッ
トを製造した。このペレットを140℃の熱風乾燥機で水
分が100ppm以下になるまで乾燥した後、射出成形機にて
各種試験片を成形した。それら試験片を下記ASTM試験法
により物性を測定した。
結果を第１表に併せて示す。
引張強さ ASTM D 638 曲げ強さ ASTM D 790 また、120×120×3mmの正方形試料片を、その一片に設
けた肉厚2mmのフィルムゲートから射出成形した時の成
形収縮率を測定した。射出成形条件はシリンダー温度27
0〜290℃、金型温度120〜130℃、射出圧力600kg/cm2、
射出速度0.6m/分である。
けた肉厚2mmのフィルムゲートから射出成形した時の成
形収縮率を測定した。射出成形条件はシリンダー温度27
0〜290℃、金型温度120〜130℃、射出圧力600kg/cm2、
射出速度0.6m/分である。
第１表に示すように本発明の組成物は、機械的性質、成
形収縮率の向上が認められた。
形収縮率の向上が認められた。
レジンB,C,D,E（何れも後述）を使用して実施例１と同
様に試験したところ、実施例１と同様な結果が得られ
た。
様に試験したところ、実施例１と同様な結果が得られ
た。
尚、実施例で使用したレジンＡ〜Ｅは下記の構成単位を
有するものである。
有するものである。
（以上の数字はモル比）
Claims (2)
- 【請求項１】異方性溶融相を形成しうる溶融加工性ポリ
エステルにエポキシシラン化合物で表面処理されたチタ
ン酸カリウム繊維、マイカ及びガラスフレークからなる
群より選ばれる１種又は２種以上の無機充填材を配合し
てなるポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項２】無機充填材がチタン酸カリウム繊維である
特許請求の範囲第１項記載の組成物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61309869A JPH0725996B2 (ja) | 1986-12-26 | 1986-12-26 | ポリエステル樹脂組成物 |
| US07/129,779 US4861515A (en) | 1986-12-26 | 1987-12-07 | Polyester composition |
| EP87311113A EP0273646B1 (en) | 1986-12-26 | 1987-12-17 | Polyester composition |
| DE8787311113T DE3780435T2 (de) | 1986-12-26 | 1987-12-17 | Polyesterzusammensetzung. |
| KR1019870014971A KR920003420B1 (ko) | 1986-12-26 | 1987-12-26 | 폴리에스테르 조성물 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61309869A JPH0725996B2 (ja) | 1986-12-26 | 1986-12-26 | ポリエステル樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63162753A JPS63162753A (ja) | 1988-07-06 |
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Family
ID=17998276
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61309869A Expired - Lifetime JPH0725996B2 (ja) | 1986-12-26 | 1986-12-26 | ポリエステル樹脂組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4861515A (ja) |
| EP (1) | EP0273646B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0725996B2 (ja) |
| KR (1) | KR920003420B1 (ja) |
| DE (1) | DE3780435T2 (ja) |
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| US5312687A (en) * | 1987-03-12 | 1994-05-17 | Owens-Corning Fiberglas Technology Inc. | Size composition for impregnating filament strands with a liquid crystal polymer and the strands produced thereby |
| KR900003290A (ko) * | 1988-08-04 | 1990-03-26 | 고니시 히꼬이찌 | 전자부품봉지용(封止用) 수지 조성물과 전자 부품 |
| JP2823873B2 (ja) * | 1988-12-27 | 1998-11-11 | ポリプラスチックス株式会社 | 流動性改良液晶性ポリエステル樹脂組成物 |
| EP0417322B1 (en) * | 1989-03-31 | 1996-01-17 | Nippon Petrochemicals Company, Limited | Molding method of magnetic disc substrate |
| US5352312A (en) * | 1989-05-10 | 1994-10-04 | Thiokol Corporation | Method of insulating a rocket motor |
| US5085807A (en) * | 1989-05-15 | 1992-02-04 | Toray Industries, Inc. | Flame-retardant liquid crystal polyester composition, process for preparation thereof and injection-molded article composed thereof |
| JP3074696B2 (ja) * | 1990-03-30 | 2000-08-07 | 住友化学工業株式会社 | 液晶ポリエステル樹脂組成物 |
| JP3293653B2 (ja) * | 1991-05-31 | 2002-06-17 | エヌティエヌ株式会社 | 分離爪 |
| JPH05339475A (ja) * | 1992-04-08 | 1993-12-21 | Toray Ind Inc | 液晶性樹脂組成物 |
| JP3140373B2 (ja) | 1996-07-05 | 2001-03-05 | 帝人株式会社 | ポリエステル組成物およびその製造方法 |
| FI104589B (fi) | 1997-11-10 | 2000-02-29 | Nextrom Holding Sa | Menetelmä ja sovitelma toisiopäällystyslinjan yhteydessä |
| AU4857499A (en) * | 1998-07-10 | 2000-02-01 | Cookson Semiconductor Packaging Materials | Liquid crystal polymer encapsulant |
| US7807739B2 (en) * | 2006-02-14 | 2010-10-05 | Rohm And Haas Company | Aqueous emulsion polymer |
| JP5730704B2 (ja) * | 2011-07-27 | 2015-06-10 | 上野製薬株式会社 | 液晶ポリマー組成物 |
| PL3359597T3 (pl) | 2015-10-05 | 2020-07-27 | Albany International Corp. | Kompozycje i sposoby do uzyskania ulepszonej odporności na ścieranie komponentów polimerowych |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE795214A (fr) * | 1972-02-12 | 1973-08-09 | Basf Ag | Matieres a mouler |
| JPS5173051A (ja) * | 1974-12-23 | 1976-06-24 | Teijin Ltd | Kyokahoriesuterujushisoseibutsu |
| JPS6017223B2 (ja) * | 1977-05-25 | 1985-05-01 | 帝人株式会社 | ポリエステル組成物 |
| US4233366A (en) * | 1978-10-23 | 1980-11-11 | Dresser Industries, Inc. | Silane coated silicate minerals and method for preparing same |
| EP0081900B1 (en) * | 1981-11-16 | 1987-05-13 | Imperial Chemical Industries Plc | Anisotropic polymers having improved retention of physical properties at elevated temperatures and methods of manufacture thereof |
| US4540737A (en) * | 1983-02-07 | 1985-09-10 | Celanese Corporation | Method for the formation of composite articles comprised of thermotropic liquid crystalline polymers and articles produced thereby |
| US4458039A (en) * | 1983-02-07 | 1984-07-03 | Celanese Corporation | Thermotropic liquid crystalline polymer blend with reduced surface abrasion |
| JPS6040163A (ja) * | 1983-07-27 | 1985-03-02 | ヘキスト・セラニーズ・コーポレーション | 電子部品の改良封入成形法 |
| JPS6038456A (ja) * | 1983-08-11 | 1985-02-28 | Sumitomo Chem Co Ltd | ポリアリ−レンエステル樹脂組成物 |
| JPS61316A (ja) * | 1984-06-13 | 1986-01-06 | 住友化学工業株式会社 | オ−ブンウエア |
| JPS61285249A (ja) * | 1985-06-12 | 1986-12-16 | Polyplastics Co | 歯車用樹脂組成物 |
-
1986
- 1986-12-26 JP JP61309869A patent/JPH0725996B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-12-07 US US07/129,779 patent/US4861515A/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-17 EP EP87311113A patent/EP0273646B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-17 DE DE8787311113T patent/DE3780435T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-26 KR KR1019870014971A patent/KR920003420B1/ko not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR920003420B1 (ko) | 1992-04-30 |
| EP0273646A2 (en) | 1988-07-06 |
| DE3780435T2 (de) | 1993-01-28 |
| DE3780435D1 (de) | 1992-08-20 |
| JPS63162753A (ja) | 1988-07-06 |
| KR890010072A (ko) | 1989-08-05 |
| EP0273646B1 (en) | 1992-07-15 |
| EP0273646A3 (en) | 1989-02-08 |
| US4861515A (en) | 1989-08-29 |
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