JPH0564680B2 - - Google Patents
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- JPH0564680B2 JPH0564680B2 JP60249743A JP24974385A JPH0564680B2 JP H0564680 B2 JPH0564680 B2 JP H0564680B2 JP 60249743 A JP60249743 A JP 60249743A JP 24974385 A JP24974385 A JP 24974385A JP H0564680 B2 JPH0564680 B2 JP H0564680B2
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08L83/04—Polysiloxanes
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
［産業上の利用分野］
本発明はオルガノポリシロキサン油用耐熱剤に
関するものである。 ［従来の技術］ 従来、オルガノポリシロキサン油の粘度増大、
ゲル化を防止する耐熱剤としては、ジメチルジク
ロロシランまたはこれを出発原料とし末端塩素原
子封鎖のジメチルポリシロキサンを得て、これに
ｐ−ヒドロキシジフエニルアミンを接触させ、脱
塩酸反応させてなるオルガノポリシロキサン油用
耐熱剤が知られている（特公昭55−18457号公報
参照）。 ［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、前記したオルガノポリシロキサ
ン油用耐熱剤をオルガノポリシロキサン油に添加
した場合、高温度で長時間加熱すると、該オルガ
ノポリシロキサン油の粘度が低下するという欠点
があつた。 本発明はかかる欠点を解消し、オルガノポリシ
ロキサン油を高温度で長時間加熱しても、粘度低
下の起こりにくいオルガノポリシロキサン油用耐
熱剤を提供することを目的とするものである。 ［問題点を解決するための手段］ すなわち、前記した目的は １ (A) 平均単位式 RaSiO(4-a)/2 （式中、Ｒは一価炭化水素基、ａは1.4〜2.3の
数）で表わされ、シロキサン単位を少なくとも50
個有するオルガノポリシロキサンと (B) 芳香族アミノフエノールとを、 (C) 一般式 R1 4POH （式中、R1はアルキル基）で表わされる４級
ホスフオニウム水酸化物 の存在下で反応させてなるオルガノポリシロキサ
ン油用耐熱剤、 または、 ２ (A) 平均単位式 RaSiO(4-a)/2 （式中、Ｒは一価炭化水素基、ａは1.4〜2.3の
数）で表わされ、シロキサン単位を少なくとも50
個有するオルガノポリシロキサンと (B) 芳香族アミノフエノールとを、 (C) 一般式 R1 4POH （式中、R1はアルキル基）で表わされる４級
ホスフオニウム水酸化物 および (D) 一般式 （式中、Ｒは一価炭化水素基、ｎは３〜６の整
数）で表わされるオルガノポリシロキサン環状体 の存在下で反応させてなるオルガノポリシロキサ
ン油用耐熱剤により達成することができる。 これを説明するに、(A)成分のオルガノポリシロ
キサンは本発明のオルガノポリシロキサン油用耐
熱剤の始発原料となるものである。前記した式
中、Ｒは一価炭化水素基であり、これには、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基のような
アルキル基、２−フエニルエチル基、２−フエニ
ルプロピル基、３・３・３−トリフルオロプロピ
ル基のような置換アルキル基、ビニル基、プロペ
ニル基のようなアルケニル基、フエニル基、トリ
ル基、キシリル基のようなアリール基または置換
アリール基などが例示され、好ましくはアルキル
基またはアリール基であり、さらに好ましくは、
メチル基またはフエニル基である。なお、本成分
は少量のけい素原子結合水素原子、けい素原子結
合水酸基、またはけい素原子結合アルコキシ基を
含んでいてもよい。ａは1.4〜2.3の数である。 本成分の構造としては、直鎖状、分岐鎖状、環
状あるいは網状のいずれでもよいが、好ましくは
直鎖状または分岐鎖状であり、末端基はトリアル
キルシロキシ基、アルケニルジアルキルシロキシ
基のようなトリオルガノシロキシ基、アルコキシ
基または水酸基で封鎖されていることが好まし
い。 本成分のシロキサン単位は少なくとも50個有す
るものであればよいが、粘度低下防止効果の点か
ら、好ましくは100〜5000個、より好ましくは100
〜1000個である。 本成分の具体例としては、両末端トリメチルシ
ロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、両末端ジ
メチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキ
サン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチル
シロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、
両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキ
サン・メチルフエニルシロキサン共重合体、両末
端トリメチルシロキシ基末端封鎖メチルフエニル
ポリシロキサン、両末端水酸基封鎖ジメチルポリ
シロキサン、両末端水酸基封鎖ジメチルシロキサ
ン・メチルフエニルシロキサン共重合体、トリメ
チルシロキサン単位とジメチルシロキサン単位と
CH3iO1.5単位からなる共重合体が例示され、こ
れらの１種もしくは２種以上のシロキサン単位の
数および／または構造の異なるものを使用しても
よい。 本発明で使用される(B)成分の芳香族アミノフエ
ノールは、(A)成分と共に始発原料として使用され
る成分であり、(A)成分と反応させた生成物はオル
ガノポリシロキサン油の耐熱剤として使用される
ものである。本成分の具体例としては がある。 (C)成分の４級ホスフオニウム水酸化物は、(A)成
分と(B)成分との反応触媒となるものである。前記
した式中、R1はアルキル基であり、ある。前記
した式中、R1はアルキル基であり、これにはメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オク
チル基が例示される。 (D)成分のオルガノポリシロキサン環状体は、(A)
成分と(B)成分の反応をさらに促進し、反応時間を
短縮するための成分である。前記した式中、Ｒは
一価炭化水素基であり、これには(A)成分で例示し
たものがあげられ、好ましくはアルキル基であ
る。 本発明のオルガノポリシロキサン油用耐熱剤は
(A)成分のオルガノポリシロキサンと(B)成分の芳香
族アミノフエノールを、(C)成分の４級ホスフオニ
ウム水酸化物の存在下、もしくは(C)成分の４級ホ
スフオニウム水酸化物および(D)成分のオルガノポ
リシロキサン環状体の存在下で反応させることに
より得られる。 始発原料である(A)成分と(B)成分の使用割合は、
(A)成分100重量部に対し、(B)成分0.01〜10重量部
の範囲で使用することが好ましく、さらには(A)成
分100重量部に対し、(B)成分0.1〜５重量部の範囲
であることが、(A)成分および／または(B)成分の未
反応物をより少なくするために好ましい。 また、(C)成分の使用割合は、(A)成分100重量部
に対し、(C)成分0.001〜1.0重量部の範囲で使用す
ることが好ましく、さらには(A)成分100重量部に
対し、(C)成分0.01〜0.1重量部の範囲であること
が好ましい。 (D)成分は、(A)成分100重量部に対して、０〜20
重量部使用することが好ましく、さらに好ましく
は、0.5〜1.5重量部である。 反応温度としては、130〜280℃が好ましく、さ
らには150〜250℃が好ましい。 反応雰囲気としては、不活性ガス雰囲気下でも
よく、また空気中でもよい。 本反応は、反応中に反応混合物の粘度が次第に
低下し、その後ほぼ一定となるので、その時点で
反応終了とすればよい。 なお(D)成分のオルガノポリシロキサン環状体を
用いた場合には反応終了後に、加熱、減圧下によ
り、環状体成分をストリツピング除去することが
好ましい。 なお反応生成物中に、未反応の(A)成分および／
または(B)成分を含む場合には、反応終了後、ろ過
などの手段で除去すれば、均一な耐熱剤が得られ
る。 本発明の耐熱剤は種々のオルガノポリシロキサ
ン油に適用され、その代表例としては(A)成分で例
示されたオルガノポリシロキサンがある。 本発明のオルガノポリシロキサン耐熱剤の使用
量としては特に制限はない。 ［実施例］ 次に本発明を実施例により詳細に説明する。実
施例中、「部」は「重量部」を意味し、粘度は25
℃において測定した値である。 実施例 １ 粘度500センチストークス（重合度190）の両末
端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキ
サン100部にＮ−フエニルアミノフエノール0.5部
およびテトラブチルホスフオニウム水酸化物0.03
部を加え、室温で混合し均一に分散させた。この
混合物を窒素ガス雰囲気下で温度200℃で反応さ
せた。反応開始２時間後に粘度がほぼ一定となつ
たため室温まで冷却した。その後、けいそう土を
加え、ろ過により精製した。得られた反応生成物
は粘度220センチストークスの淡黄色透明液体で
あつた。 次に、粘度1000センチストークスの両末端トリ
メチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン
100部に、先の反応生成物５部を加え、室温で均
一に混合し、粘度920センチストークスのオルガ
ノポリシロキサン油を得た。 このオルガノポリシロキサン油を100c.c.ビーカ
ーに30ｇ秤量し、温度250℃の熱風循環式オーブ
ン中に放置し、粘度変化を測定した。 その結果を第１表に示した。 比較例 １ ブランクとして、粘度1000センチストークスの
両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシ
ロキサンを100c.c.ビーカーに30ｇ秤量し、温度250
℃の熱風循環式オーブン中に放置し、粘度変化を
測定した。 その結果を第１表に示した。 比較例 ２ 粘度1000センチストークスの両末端トリメチル
シロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン100部に、
式 で表わされるオルガノポリシロキサン0.5部を加
え、室温で均一に混合した。 このオルガノポリシロキサン油を100c.c.ビーカ
ーに30ｇ秤量し、温度250℃の熱風循環式オーブ
ン中に放置し、粘度変化を測定した。 その結果を第１表に示した。 実施例 ２ 粘度350センチストークス（重合度110）の両末
端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキ
サン100部に、実施例１において製造した反応生
成物20部を加え、室温で均一に混合し、粘度325
センチストークスのオルガノポリシロキサン油を
得た。 このオルガノポリシロキサン油を100c.c.ビーカ
ーに30ｇ秤量し、温度250℃の熱風循環式オーブ
ン中に放置し、粘度変化を測定した。 その結果を第１表に示した。 実施例 ３ 粘度10000センチストークス（重合度510）の両
末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロ
キサン100部にジメチルシロキサン環状４量体10
部を加え、室温で均一に混合した。次いでこれら
を200℃に加熱後、Ｎ−フエニルアミノフエノー
ル0.8部およびテトラブチルホスフオニウム水酸
化物0.05部を加え、窒素ガス雰囲気下、同温度で
反応させた。反応開始20分後に粘度がほぼ一定と
なつたため、200℃、10mmHgの条件でジメチルシ
ロキサン環状４量体を減圧除去した。反応生成物
を室温まで冷却し、けいそう土を加え、ろ過によ
り精製した。得られた反応生成物は粘度2000セン
チストークスの淡黄色透明液体であつた。 次に、粘度2000センチストークスの両末端トリ
メチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン
100部に、先の反応生成物５部を加え、室温で均
一に混合し、粘度2000センチストークスのオルガ
ノポリシロキサン油を得た。 このオルガノポリシロキサン油を100c.c.ビーカ
ーに30ｇ秤量し、温度250℃の熱風循環式オーブ
ン中に放置し、粘度変化を測定した。 その結果を第１表に示した。 比較例 ３ 粘度2000センチストークスの両末端トリメチル
シロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン100部に、
式 で表わされるオルガノポリシロキサン0.6部を加
え、室温で均一に混合した。 このオルガノポリシロキサン油を100c.c.ビーカ
ーに30ｇ秤量し、温度250℃の熱風循環式オーブ
ン中に放置し、粘度変化を測定した。 その結果を第１表に示した。 実施例 ４ 粘度10000センチストークスの両末端トリメチ
ルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ジフエニ
ルシロキサン共重合体（ジフエニルシロキサン単
位10モル％）100部にＮ−ナフチルアミノフエノ
ール0.1部およびメチルトリフエニルホスフオニ
ウム水酸化物0.01部を加え、室温で混合し均一に
分散させた。この混合物を空気中で温度150℃で
反応させた。反応開始２時間後に粘度がほぼ一定
となつたため室温まで冷却した。その後、けいそ
う土を加え、ろ過により精製した。得られた反応
生成物は粘度8300センチストークスの淡黄色透明
液体であつた。 次に、粘度5000センチストークスの両末端トリ
メチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ジフ
エニルシロキサン共重合体（ジフエニルシロキサ
ン単位10モル％）100部に、先の反応生成物20部
を加え、室温で均一に混合し、粘度5500センチス
トークスのオルガノポリシロキサン油を得た。 このオルガノポリシロキサン油を100c.c.ビーカ
ーに30ｇ秤量し、温度250℃の熱風循環式オーブ
ン中に放置し、粘度変化を測定した。 その結果を第１表に示した。 比較例 ４ 粘度5000センチストークスの両末端トリメチル
シロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ジフエニル
シロキサン共重合体（ジフエニルシロキサン単位
10モル％）100部に、式 で表わされるオルガノポリシロキサン0.5部を加
え、室温で均一に混合した。 このオルガノポリシロキサン油を100c.c.ビーカ
ーに30ｇ秤量し、温度250℃の熱風循環式オーブ
ン中に放置し、粘度変化を測定した。 その結果を第１表に示した。 実施例 ５ 粘度30000センチストークス（重合度720）の両
末端水酸基封鎖ジメチルポリシロキサン100部に
ジメチルシロキサン環状４量体５部を加え、室温
で均一に混合した。次いでこれらを250℃に加熱
後、Ｎ−（Ｎ−フエニルアミノフエニル）アミノ
フエノール1.0部およびテトラメチルホスフオニ
ウム水酸化物0.02部を加え、窒素ガス雰囲気下、
同温度で反応させた。反応開始10分後に粘度がほ
ぼ一定となつたため、250℃、10mmHgの条件でジ
メチルシロキサン環状４量体を減圧除去した。反
応生成物を室温まで冷却し、けいそう土を加え、
ろ過により精製した。得られた反応生成物は粘度
15300センチストークスの淡黄色透明液体であつ
た。 次に、粘度10000センチストークスの両末端水
酸基封鎖ジメチルポリシロキサン100部に、先の
反応生成物10部を加え、室温で均一に混合し、粘
度10400センチストークスのオルガノポリシロキ
サン油を得た。 このオルガノポリシロキサン油を100c.c.ビーカ
ーに30ｇ秤量し、温度250℃の熱風循環式オーブ
ン中に放置し、粘度変化を測定した。 その結果を第１表に示した。 比較例 ５ ブランクとして、粘度10000センチストークス
の両末端水酸基封鎖ジメチルポリシロキサンを
100c.c.ビーカーに30ｇ秤量し、温度250℃の熱風循
環式オーブン中に放置し、粘度変化を測定した。 その結果を第１表に示した。 実施例 ６ 粘度30000センチストークスの両末端水酸基封
鎖ジメチルポリシロキサン100部に、実施例５に
おいて製造した反応生成物10部を加え、室温で均
一に混合し、粘度28300センチストークスのオル
ガノポリシロキサン油を得た。 このオルガノポリシロキサン油を100c.c.ビーカ
ーに30ｇ秤量し、温度250℃の熱風循環式オーブ
ン中に放置し、粘度変化を測定した。 その結果を第１表に示した。 比較例 ６ 粘度30000センチストークスの両末端水酸基封
鎖ジメチルポリシロキサン100部に、式 で表わされるオルガノポリシロキサン0.6部を加
え、室温で均一に混合した。 このオルガノポリシロキサン油を100c.c.ビーカ
ーに30ｇ秤量し、温度250℃の熱風循環式オーブ
ン中に放置し、粘度変化を測定した。 その結果を第１表に示した。
関するものである。 ［従来の技術］ 従来、オルガノポリシロキサン油の粘度増大、
ゲル化を防止する耐熱剤としては、ジメチルジク
ロロシランまたはこれを出発原料とし末端塩素原
子封鎖のジメチルポリシロキサンを得て、これに
ｐ−ヒドロキシジフエニルアミンを接触させ、脱
塩酸反応させてなるオルガノポリシロキサン油用
耐熱剤が知られている（特公昭55−18457号公報
参照）。 ［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、前記したオルガノポリシロキサ
ン油用耐熱剤をオルガノポリシロキサン油に添加
した場合、高温度で長時間加熱すると、該オルガ
ノポリシロキサン油の粘度が低下するという欠点
があつた。 本発明はかかる欠点を解消し、オルガノポリシ
ロキサン油を高温度で長時間加熱しても、粘度低
下の起こりにくいオルガノポリシロキサン油用耐
熱剤を提供することを目的とするものである。 ［問題点を解決するための手段］ すなわち、前記した目的は １ (A) 平均単位式 RaSiO(4-a)/2 （式中、Ｒは一価炭化水素基、ａは1.4〜2.3の
数）で表わされ、シロキサン単位を少なくとも50
個有するオルガノポリシロキサンと (B) 芳香族アミノフエノールとを、 (C) 一般式 R1 4POH （式中、R1はアルキル基）で表わされる４級
ホスフオニウム水酸化物 の存在下で反応させてなるオルガノポリシロキサ
ン油用耐熱剤、 または、 ２ (A) 平均単位式 RaSiO(4-a)/2 （式中、Ｒは一価炭化水素基、ａは1.4〜2.3の
数）で表わされ、シロキサン単位を少なくとも50
個有するオルガノポリシロキサンと (B) 芳香族アミノフエノールとを、 (C) 一般式 R1 4POH （式中、R1はアルキル基）で表わされる４級
ホスフオニウム水酸化物 および (D) 一般式 （式中、Ｒは一価炭化水素基、ｎは３〜６の整
数）で表わされるオルガノポリシロキサン環状体 の存在下で反応させてなるオルガノポリシロキサ
ン油用耐熱剤により達成することができる。 これを説明するに、(A)成分のオルガノポリシロ
キサンは本発明のオルガノポリシロキサン油用耐
熱剤の始発原料となるものである。前記した式
中、Ｒは一価炭化水素基であり、これには、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基のような
アルキル基、２−フエニルエチル基、２−フエニ
ルプロピル基、３・３・３−トリフルオロプロピ
ル基のような置換アルキル基、ビニル基、プロペ
ニル基のようなアルケニル基、フエニル基、トリ
ル基、キシリル基のようなアリール基または置換
アリール基などが例示され、好ましくはアルキル
基またはアリール基であり、さらに好ましくは、
メチル基またはフエニル基である。なお、本成分
は少量のけい素原子結合水素原子、けい素原子結
合水酸基、またはけい素原子結合アルコキシ基を
含んでいてもよい。ａは1.4〜2.3の数である。 本成分の構造としては、直鎖状、分岐鎖状、環
状あるいは網状のいずれでもよいが、好ましくは
直鎖状または分岐鎖状であり、末端基はトリアル
キルシロキシ基、アルケニルジアルキルシロキシ
基のようなトリオルガノシロキシ基、アルコキシ
基または水酸基で封鎖されていることが好まし
い。 本成分のシロキサン単位は少なくとも50個有す
るものであればよいが、粘度低下防止効果の点か
ら、好ましくは100〜5000個、より好ましくは100
〜1000個である。 本成分の具体例としては、両末端トリメチルシ
ロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、両末端ジ
メチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキ
サン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチル
シロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、
両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキ
サン・メチルフエニルシロキサン共重合体、両末
端トリメチルシロキシ基末端封鎖メチルフエニル
ポリシロキサン、両末端水酸基封鎖ジメチルポリ
シロキサン、両末端水酸基封鎖ジメチルシロキサ
ン・メチルフエニルシロキサン共重合体、トリメ
チルシロキサン単位とジメチルシロキサン単位と
CH3iO1.5単位からなる共重合体が例示され、こ
れらの１種もしくは２種以上のシロキサン単位の
数および／または構造の異なるものを使用しても
よい。 本発明で使用される(B)成分の芳香族アミノフエ
ノールは、(A)成分と共に始発原料として使用され
る成分であり、(A)成分と反応させた生成物はオル
ガノポリシロキサン油の耐熱剤として使用される
ものである。本成分の具体例としては がある。 (C)成分の４級ホスフオニウム水酸化物は、(A)成
分と(B)成分との反応触媒となるものである。前記
した式中、R1はアルキル基であり、ある。前記
した式中、R1はアルキル基であり、これにはメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オク
チル基が例示される。 (D)成分のオルガノポリシロキサン環状体は、(A)
成分と(B)成分の反応をさらに促進し、反応時間を
短縮するための成分である。前記した式中、Ｒは
一価炭化水素基であり、これには(A)成分で例示し
たものがあげられ、好ましくはアルキル基であ
る。 本発明のオルガノポリシロキサン油用耐熱剤は
(A)成分のオルガノポリシロキサンと(B)成分の芳香
族アミノフエノールを、(C)成分の４級ホスフオニ
ウム水酸化物の存在下、もしくは(C)成分の４級ホ
スフオニウム水酸化物および(D)成分のオルガノポ
リシロキサン環状体の存在下で反応させることに
より得られる。 始発原料である(A)成分と(B)成分の使用割合は、
(A)成分100重量部に対し、(B)成分0.01〜10重量部
の範囲で使用することが好ましく、さらには(A)成
分100重量部に対し、(B)成分0.1〜５重量部の範囲
であることが、(A)成分および／または(B)成分の未
反応物をより少なくするために好ましい。 また、(C)成分の使用割合は、(A)成分100重量部
に対し、(C)成分0.001〜1.0重量部の範囲で使用す
ることが好ましく、さらには(A)成分100重量部に
対し、(C)成分0.01〜0.1重量部の範囲であること
が好ましい。 (D)成分は、(A)成分100重量部に対して、０〜20
重量部使用することが好ましく、さらに好ましく
は、0.5〜1.5重量部である。 反応温度としては、130〜280℃が好ましく、さ
らには150〜250℃が好ましい。 反応雰囲気としては、不活性ガス雰囲気下でも
よく、また空気中でもよい。 本反応は、反応中に反応混合物の粘度が次第に
低下し、その後ほぼ一定となるので、その時点で
反応終了とすればよい。 なお(D)成分のオルガノポリシロキサン環状体を
用いた場合には反応終了後に、加熱、減圧下によ
り、環状体成分をストリツピング除去することが
好ましい。 なお反応生成物中に、未反応の(A)成分および／
または(B)成分を含む場合には、反応終了後、ろ過
などの手段で除去すれば、均一な耐熱剤が得られ
る。 本発明の耐熱剤は種々のオルガノポリシロキサ
ン油に適用され、その代表例としては(A)成分で例
示されたオルガノポリシロキサンがある。 本発明のオルガノポリシロキサン耐熱剤の使用
量としては特に制限はない。 ［実施例］ 次に本発明を実施例により詳細に説明する。実
施例中、「部」は「重量部」を意味し、粘度は25
℃において測定した値である。 実施例 １ 粘度500センチストークス（重合度190）の両末
端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキ
サン100部にＮ−フエニルアミノフエノール0.5部
およびテトラブチルホスフオニウム水酸化物0.03
部を加え、室温で混合し均一に分散させた。この
混合物を窒素ガス雰囲気下で温度200℃で反応さ
せた。反応開始２時間後に粘度がほぼ一定となつ
たため室温まで冷却した。その後、けいそう土を
加え、ろ過により精製した。得られた反応生成物
は粘度220センチストークスの淡黄色透明液体で
あつた。 次に、粘度1000センチストークスの両末端トリ
メチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン
100部に、先の反応生成物５部を加え、室温で均
一に混合し、粘度920センチストークスのオルガ
ノポリシロキサン油を得た。 このオルガノポリシロキサン油を100c.c.ビーカ
ーに30ｇ秤量し、温度250℃の熱風循環式オーブ
ン中に放置し、粘度変化を測定した。 その結果を第１表に示した。 比較例 １ ブランクとして、粘度1000センチストークスの
両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシ
ロキサンを100c.c.ビーカーに30ｇ秤量し、温度250
℃の熱風循環式オーブン中に放置し、粘度変化を
測定した。 その結果を第１表に示した。 比較例 ２ 粘度1000センチストークスの両末端トリメチル
シロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン100部に、
式 で表わされるオルガノポリシロキサン0.5部を加
え、室温で均一に混合した。 このオルガノポリシロキサン油を100c.c.ビーカ
ーに30ｇ秤量し、温度250℃の熱風循環式オーブ
ン中に放置し、粘度変化を測定した。 その結果を第１表に示した。 実施例 ２ 粘度350センチストークス（重合度110）の両末
端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキ
サン100部に、実施例１において製造した反応生
成物20部を加え、室温で均一に混合し、粘度325
センチストークスのオルガノポリシロキサン油を
得た。 このオルガノポリシロキサン油を100c.c.ビーカ
ーに30ｇ秤量し、温度250℃の熱風循環式オーブ
ン中に放置し、粘度変化を測定した。 その結果を第１表に示した。 実施例 ３ 粘度10000センチストークス（重合度510）の両
末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロ
キサン100部にジメチルシロキサン環状４量体10
部を加え、室温で均一に混合した。次いでこれら
を200℃に加熱後、Ｎ−フエニルアミノフエノー
ル0.8部およびテトラブチルホスフオニウム水酸
化物0.05部を加え、窒素ガス雰囲気下、同温度で
反応させた。反応開始20分後に粘度がほぼ一定と
なつたため、200℃、10mmHgの条件でジメチルシ
ロキサン環状４量体を減圧除去した。反応生成物
を室温まで冷却し、けいそう土を加え、ろ過によ
り精製した。得られた反応生成物は粘度2000セン
チストークスの淡黄色透明液体であつた。 次に、粘度2000センチストークスの両末端トリ
メチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン
100部に、先の反応生成物５部を加え、室温で均
一に混合し、粘度2000センチストークスのオルガ
ノポリシロキサン油を得た。 このオルガノポリシロキサン油を100c.c.ビーカ
ーに30ｇ秤量し、温度250℃の熱風循環式オーブ
ン中に放置し、粘度変化を測定した。 その結果を第１表に示した。 比較例 ３ 粘度2000センチストークスの両末端トリメチル
シロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン100部に、
式 で表わされるオルガノポリシロキサン0.6部を加
え、室温で均一に混合した。 このオルガノポリシロキサン油を100c.c.ビーカ
ーに30ｇ秤量し、温度250℃の熱風循環式オーブ
ン中に放置し、粘度変化を測定した。 その結果を第１表に示した。 実施例 ４ 粘度10000センチストークスの両末端トリメチ
ルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ジフエニ
ルシロキサン共重合体（ジフエニルシロキサン単
位10モル％）100部にＮ−ナフチルアミノフエノ
ール0.1部およびメチルトリフエニルホスフオニ
ウム水酸化物0.01部を加え、室温で混合し均一に
分散させた。この混合物を空気中で温度150℃で
反応させた。反応開始２時間後に粘度がほぼ一定
となつたため室温まで冷却した。その後、けいそ
う土を加え、ろ過により精製した。得られた反応
生成物は粘度8300センチストークスの淡黄色透明
液体であつた。 次に、粘度5000センチストークスの両末端トリ
メチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ジフ
エニルシロキサン共重合体（ジフエニルシロキサ
ン単位10モル％）100部に、先の反応生成物20部
を加え、室温で均一に混合し、粘度5500センチス
トークスのオルガノポリシロキサン油を得た。 このオルガノポリシロキサン油を100c.c.ビーカ
ーに30ｇ秤量し、温度250℃の熱風循環式オーブ
ン中に放置し、粘度変化を測定した。 その結果を第１表に示した。 比較例 ４ 粘度5000センチストークスの両末端トリメチル
シロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ジフエニル
シロキサン共重合体（ジフエニルシロキサン単位
10モル％）100部に、式 で表わされるオルガノポリシロキサン0.5部を加
え、室温で均一に混合した。 このオルガノポリシロキサン油を100c.c.ビーカ
ーに30ｇ秤量し、温度250℃の熱風循環式オーブ
ン中に放置し、粘度変化を測定した。 その結果を第１表に示した。 実施例 ５ 粘度30000センチストークス（重合度720）の両
末端水酸基封鎖ジメチルポリシロキサン100部に
ジメチルシロキサン環状４量体５部を加え、室温
で均一に混合した。次いでこれらを250℃に加熱
後、Ｎ−（Ｎ−フエニルアミノフエニル）アミノ
フエノール1.0部およびテトラメチルホスフオニ
ウム水酸化物0.02部を加え、窒素ガス雰囲気下、
同温度で反応させた。反応開始10分後に粘度がほ
ぼ一定となつたため、250℃、10mmHgの条件でジ
メチルシロキサン環状４量体を減圧除去した。反
応生成物を室温まで冷却し、けいそう土を加え、
ろ過により精製した。得られた反応生成物は粘度
15300センチストークスの淡黄色透明液体であつ
た。 次に、粘度10000センチストークスの両末端水
酸基封鎖ジメチルポリシロキサン100部に、先の
反応生成物10部を加え、室温で均一に混合し、粘
度10400センチストークスのオルガノポリシロキ
サン油を得た。 このオルガノポリシロキサン油を100c.c.ビーカ
ーに30ｇ秤量し、温度250℃の熱風循環式オーブ
ン中に放置し、粘度変化を測定した。 その結果を第１表に示した。 比較例 ５ ブランクとして、粘度10000センチストークス
の両末端水酸基封鎖ジメチルポリシロキサンを
100c.c.ビーカーに30ｇ秤量し、温度250℃の熱風循
環式オーブン中に放置し、粘度変化を測定した。 その結果を第１表に示した。 実施例 ６ 粘度30000センチストークスの両末端水酸基封
鎖ジメチルポリシロキサン100部に、実施例５に
おいて製造した反応生成物10部を加え、室温で均
一に混合し、粘度28300センチストークスのオル
ガノポリシロキサン油を得た。 このオルガノポリシロキサン油を100c.c.ビーカ
ーに30ｇ秤量し、温度250℃の熱風循環式オーブ
ン中に放置し、粘度変化を測定した。 その結果を第１表に示した。 比較例 ６ 粘度30000センチストークスの両末端水酸基封
鎖ジメチルポリシロキサン100部に、式 で表わされるオルガノポリシロキサン0.6部を加
え、室温で均一に混合した。 このオルガノポリシロキサン油を100c.c.ビーカ
ーに30ｇ秤量し、温度250℃の熱風循環式オーブ
ン中に放置し、粘度変化を測定した。 その結果を第１表に示した。
【表】
［発明の効果］
本発明のオルガノポリシロキサン油用耐熱剤
は、(A)成分のオルガノポリシロキサンと(B)成分の
芳香族アミノフエノールを、(C)成分の４級ホスフ
オニウム水酸化物の存在下、もしくは(C)成分の４
級ホスフオニウム水酸化物および(D)成分のオルガ
ノポリシロキサン環状体の存在下で反応させてな
るものであるから、この耐熱剤を添加したオルガ
ノポリシロキサン油は、高温度で長時間加熱され
ても、粘度増大やゲル化が抑制され、かつ、粘度
低下が極めて起こりにくいという特徴がある。 したがつて、本発明の耐熱剤は耐熱性を必要と
する各種オルガノポリシロキサン油用の添加剤と
して産業上極めて有用である。
は、(A)成分のオルガノポリシロキサンと(B)成分の
芳香族アミノフエノールを、(C)成分の４級ホスフ
オニウム水酸化物の存在下、もしくは(C)成分の４
級ホスフオニウム水酸化物および(D)成分のオルガ
ノポリシロキサン環状体の存在下で反応させてな
るものであるから、この耐熱剤を添加したオルガ
ノポリシロキサン油は、高温度で長時間加熱され
ても、粘度増大やゲル化が抑制され、かつ、粘度
低下が極めて起こりにくいという特徴がある。 したがつて、本発明の耐熱剤は耐熱性を必要と
する各種オルガノポリシロキサン油用の添加剤と
して産業上極めて有用である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (A) 平均単位式 RaSiO(4-a)/2 （式中、Ｒは一価炭化水素基、ａは1.4〜2.3
の数）で表わされ、シロキサン単位を少なくと
も50個有するオルガノポリシロキサンと (B) 芳香族アミノフエノールとを、 (C) 一般式 R1 4POH （式中、R1はアルキル基）で表わされる４
級ホスフオニウム水酸化物の存在下で反応させ
てなるオルガノポリシロキサン油用耐熱剤。 ２ (A) 平均単位式 RaSiO(4-a)/2 （式中、Ｒは一価炭化水素基、ａは1.4〜2.3
の数）で表わされ、シロキサン単位を少なくと
も50個有するオルガノポリシロキサンと (B) 芳香族アミノフエノールとを、 (C) 一般式 R1 4POH （式中、R1はアルキル基）で表わされる４
級ホスフオニウム水酸化物 および (D) 一般式 （式中、Ｒは一価炭化水素基、ｎは３〜６の
整数）で表わされるオルガノポリシロキサン環
状体の存在下で反応させてなるオルガノポリシ
ロキサン油用耐熱剤。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60249743A JPS62109825A (ja) | 1985-11-07 | 1985-11-07 | オルガノポリシロキサン油用耐熱剤 |
| US06/917,328 US4683319A (en) | 1985-11-07 | 1986-10-09 | Thermal stabilizer for organopolysiloxane oils |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60249743A JPS62109825A (ja) | 1985-11-07 | 1985-11-07 | オルガノポリシロキサン油用耐熱剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62109825A JPS62109825A (ja) | 1987-05-21 |
| JPH0564680B2 true JPH0564680B2 (ja) | 1993-09-16 |
Family
ID=17197549
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60249743A Granted JPS62109825A (ja) | 1985-11-07 | 1985-11-07 | オルガノポリシロキサン油用耐熱剤 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4683319A (ja) |
| JP (1) | JPS62109825A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4754046A (en) * | 1987-06-25 | 1988-06-28 | Dow Corning Corporation | Stabilized silyl ketene acetals |
| JPH06158076A (ja) * | 1992-11-20 | 1994-06-07 | Cosmo Oil Co Ltd | ビスカスカップリング用流体組成物 |
| US5481014A (en) * | 1995-05-08 | 1996-01-02 | Dow Corning Corporation | Silyl phosphonate as stabilizing agent for polydiorganosiloxanes |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2389804A (en) * | 1945-11-27 | Stabilizing organo-siloxanes | ||
| US28938A (en) * | 1860-06-26 | Improvement in harrows | ||
| US2389803A (en) * | 1945-11-27 | Stabilizing okgano-silosanss | ||
| US2517536A (en) * | 1946-06-28 | 1950-08-08 | Universal Oil Prod Co | Stabilization of organo-siloxanes |
| US2697114A (en) * | 1946-06-28 | 1954-12-14 | Universal Oil Prod Co | Stabilization of organo-siloxanes |
| USRE28938E (en) | 1972-12-18 | 1976-08-24 | Toray Silicone Company, Ltd. | Organopolysiloxane composition having improved heat stability |
| JPS5518457A (en) * | 1978-07-26 | 1980-02-08 | Nitto Electric Ind Co Ltd | Preparation of acrylic low molecular weight polymer |
| US4612055A (en) * | 1985-04-10 | 1986-09-16 | Sws Silicones Corporation | Stabilized blends of thiofunctional polysiloxane fluids and organopolysiloxane fluids and a process for stabilizing the same |
-
1985
- 1985-11-07 JP JP60249743A patent/JPS62109825A/ja active Granted
-
1986
- 1986-10-09 US US06/917,328 patent/US4683319A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62109825A (ja) | 1987-05-21 |
| US4683319A (en) | 1987-07-28 |
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