JPH0564741A - デイーゼルエンジン排ガス浄化用触媒 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】本発明は、ディーゼルエンジン排ガス中の炭素
系微粒子、未燃焼炭化水素、一酸化炭素などの有害成分
を低温から燃焼除去し、しかも二酸化硫黄からサルフェ
ートへの生成を抑制することができるディーゼルエンジ
ン排ガス浄化用触媒に関するものである。 【構成】パラジウム、酸化銅及び耐火性無機酸化物を含
有する触媒成分が耐火性三次元構造体に担持された触媒
であって、耐火性三次元構造体１リットル当たり、パラ
ジウムが０．０１〜１．０ｇ、銅が０．１〜２．０ｇ担
持されてなり、かつパラジウムと酸化銅（ＣｕＯ換算）
の重量比（Ｐｄ／ＣｕＯ値）が０．１〜２．０であるこ
とを特徴とするディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒で
ある。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はディーゼルエンジン排ガ
ス浄化用触媒に関する。詳しくは、ディーゼルエンジン
排ガス中の炭素系微粒子、未燃焼炭化水素、一酸化炭素
などの有害成分を低温から燃焼除去し、しかも二酸化硫
黄からサルフェートへの生成を抑制することができるデ
ィーゼルエンジン排ガス浄化用触媒に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、特にディーゼルエンジン排ガス中
の微粒子物質（主として、固体状炭素微粒子、硫酸塩な
どの硫黄系微粒子、液状ないし固体状の高分子炭化水素
微粒子などからなるものであり、以下、これらを「微粒
子物質」と総称する）が環境衛生上問題となっている。
その理由は、これら微粒子物質は、その粒子径がほとん
ど１ミクロン以下であるため、大気中に浮遊しやすく呼
吸により人体内に取り込まれやすいためである。従っ
て、これら微粒子物質のディーゼルエンジンからの排出
に関する規制を厳しくしていく方向で検討が進められて
いる。

【０００３】一方、ディーゼルエンジンの燃料噴射の高
圧化、燃料噴射タイミングの制御などの改良にともな
い、ディーゼルエンジンから排出される微粒子物質の量
はある程度低減された。しかし、その低減化は未だ十分
とはいえず、また微粒子物質に含まれる。主として液状
の高分子量炭化水素からなる有機溶媒に可溶な成分（Ｓ
ＯＦ）は、上記のようなエンジンの改良によっては除去
できず、微粒子物質中のＳＯＦ割合は増加する結果とな
っている。このＳＯＦは発ガン性物質などの有害成分を
含有することから、微粒子物質とともにＳＯＦの除去が
重要な問題となっている。

【０００４】微粒子物質の除去方法としては、セラミッ
クフォーム、ワイヤーメッシュ、金属発泡体、目封じタ
イプのセラミックハニカム、オープンフロータイプのセ
ラミックハニカム、メタルハニカムなどの耐火性三次元
構造体に炭素系微粒子を燃焼させうる触媒物質を担持さ
せた触媒を使用し、ディーゼルエンジン排ガス中の微粒
子物質を捕捉するとともに、通常のディーゼルエンジン
の走行条件下で得られる排ガスの排出条件（ガス組成お
よび温度）下に、あるいは電気ヒーターなどの加熱手段
を用いて炭素系微粒子を除去する触媒方式が検討されて
いる。

【０００５】また、一般にディーゼルエンジンの排ガス
浄化用触媒としては、（イ）炭素系微粒子のほか未燃焼
炭化水素、一酸化炭素などの有害成分の低温からの燃焼
除去効率が高い、（ロ）燃料として用いる軽油中に多量
に含まれる硫黄成分から発生する二酸化硫黄（ＳＯ₂）
の三酸化硫黄（ＳＯ₃）への酸化能が低く、サルフェー
ト（二酸化硫黄が酸化されて三酸化硫黄や硫酸ミストに
なったもの）の生成を抑制でき、また（ハ）高負荷での
連続運転下でも耐える、いわゆる高温耐久性が高いとい
う性能を有するこが望まれている。

【０００６】従来より、炭素系微粒子の燃焼除去効率を
高める目的で種々の提案がなされている。例えば、特開
昭５５−２４５９７号公報には、白金族元素系触媒とし
て、ロジウム（７．５％）白金合金、白金／パラジウム
（５０／５０）混合物、酸化タンタルまたは酸化セリウ
ム上にパラジウムを担持したもの、さらにはパラジウム
と７５重量％以下の白金とからなる合金などであり、ま
たこれら触媒はＳＯＦの除去にも効果的であるとされて
いる。

【０００７】その他、特開昭６１−１２９０３０号、同
６１−１４９２２２号および同６１−１４６３１４号各
公報には、パラジウムとロジウムとを主な活性成分と
し、さらにアルカリ金属、アルカリ土類金属、銅、ラン
タン、亜鉛およびマンガンなどを添加した触媒組成物
が、また特開昭５９−８２９４４号公報には、銅、アル
カリ金属、モリブデンおよびバナジウムから選ばれる少
なくとも１種と白金、ロジウムおよびパラジウムから選
ばれる少なくとも１種とを組み合わせた触媒組成物が開
示されている。

【０００８】さらに、ディーゼルエンジン排ガス中のＳ
ＯＦを除去する触媒として、ガス流れに対し平行に貫通
孔を有するオープン式のハニカム状貴金属系酸化触媒が
報告されている（ＳＡＥ Ｐａｐｅｒ、８１０２６
３）。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記従来の触
媒は、いずれも炭素系微粒子の燃焼除去またはＳＯＦの
除去にはある程度効果的であるが、二酸化硫黄の酸化能
が高いため、サルフェートの生成量は増加し、かえって
微粒子物質全体の除去率は低下し、またこのサルフェー
トが新たな環境問題を生じるという欠点があった。

【００１０】すなわち、前記した（イ）〜（ハ）のディ
ーゼルエンジン排ガス浄化用の触媒に要求される性能、
さらにＳＯＦの除去性能を十分備えた触媒は未だ見出さ
れていない。

【００１１】従って、本発明の一つの目的は、ディーゼ
ルエンジン排ガス中の微粒子物質を効率よく除去できる
ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒を提供することで
ある。

【００１２】本発明の他の目的は、ディーゼルエンジン
排ガス中の炭素系微粒子のほか未燃焼炭化水素、一酸化
炭素などの有害成分も低温から燃焼除去できる性能を有
し、しかも二酸化硫黄の酸化能が低くサルフェートの生
成を抑制したディーゼルエンジン浄化用触媒を提供する
ことである。

【００１３】本発明の他の目的は、ディーゼルエンジン
排ガス中のＳＯＦを効率よく除去できるディーゼルエン
ジン排ガス浄化用触媒を提供することである。

【００１４】本発明の他の目的は、高温耐久性が良好で
あって、実用上問題を生じることなくディーゼル車に搭
載できるディーゼルエンジン浄化用触媒を提供すること
である。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意検討した結果、パラジウム、酸化
銅及び耐火性無機酸化物を含有する触媒成分が耐火性三
次元構造体に担持された触媒であって、耐火性三次元構
造体１リットル当たり、パラジウムが０．０１〜１．０
ｇ、銅が０．１〜２．０ｇ担持されてなり、かつパラジ
ウムと酸化銅（ＣｕＯ換算）の重量比が０．１〜２．０
であることを特徴とするディーゼルエンジン排ガス浄化
用触媒において上記目的を達成できることを見い出し、
この知見に基づいて本発明を完成するに至った。以下、
本発明を詳細に説明する。

【００１６】パラジウム、酸化銅及び耐火性無機酸化物
を含有する触媒成分が耐火性三次元構造体に担持された
触媒であって、耐火性三次元構造体１リットル当たり、
パラジウムが０．０１〜１．０ｇ、銅が０．１〜２．０
ｇ担持されてなり、かつパラジウムと酸化銅（ＣｕＯ換
算）の重量比（Ｐｄ／ＣｕＯ値）が０．１〜２．０であ
ることを特徴とするディーゼルエンジン排ガス浄化用触
媒である。

【００１７】この触媒成分には、必要に応じて希土類、
アルカリ金属、アルカリ土類金属、バナジウム、ニオ
ブ、およびタングステンからなる群から選ばれる少なく
とも１種の元素の酸化物を添加することが好ましい。

【００１８】パラジウムの担持量は、三次元構造体１リ
ットル当たり０．０１〜１．０ｇであることが必要であ
る。この担持量が０．０１ｇ未満である場合、ＳＯＦな
どの有害成分の低温からの酸化能が著しく低下するので
好ましくなく、また担持量が１．０ｇを越える場合、も
はや、酸化能の向上は見られず、また経済的にも好まし
くないからである。

【００１９】本発明の触媒の調製において、パラジウム
の出発原料としては、硝酸パラジウム、塩化パラジウ
ム、パラジウムテトラミンクロライド、パラジウムスル
フィド錯塩などを使用することができる。

【００２０】一方、酸化銅の担持量は、構造体１リット
ル当たり０．１〜２．０ｇであることが必要である。こ
の担持量が２．０ｇを越える場合には、銅に依存する二
酸化硫黄の酸化能が急激に向上し、好ましくなく、また
担持量が０．１ｇ未満である場合、もはや、パラジウム
との相乗効果は発揮されないからである。

【００２１】本発明の触媒の調製において、銅の出発原
料はとしては、市販の酸化物、塩化物、硝酸塩、酢酸
塩、炭酸塩等が好適に用いられる。

【００２２】更に、パラジウムならびに銅の三次元構造
体１リットル当たりのそれぞれの担持量が０．０１〜
１．０ｇならびに０．１〜２．０ｇの範囲にあっても、
担持されたパラジウム／酸化銅の重量比（Ｐｄ／ＣｕＯ
値）が０．１〜２．０であることが必要である。０．１
未満である場合は、ＳＯＦ、未燃焼炭化水素などの浄化
能が低下し好ましくなく、２．０を越える場合は、二酸
化硫黄の酸化抑制効果が発揮されず好ましくないからで
ある。

【００２３】本発明に係る耐火性無機酸化物としては、
活性アルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、シリカ
−アルミナ、アルミナ−ジルコニア、アルミナ−チタニ
ア、シリカ−チタニア、シリカ−ジルコニア、チタニア
−ジルコニア、ゼオライト等が用いられるが、そのう
ち、ジルコニアはパラジウムおよび銅の二酸化硫黄の酸
化抑制効果を有する好適な基材としてあげられる。

【００２４】上記耐火性無機酸化物の担持量は、特に制
限はないが、ディーゼルエンジン排ガスへの適用にあた
っては、三次元構造体１リットル当たり１〜８０ｇ、好
ましくは５〜６０ｇの範囲にあるのが好ましい。

【００２５】この耐火性三次元構造体としては、セラミ
ックフォーム、オープンフローのセラミックハニカム、
ウォールフロータイプのハニカムモノリス、オープンフ
ローのメタルハニカム、金属発泡体またはメタルメッシ
ュなどを用いることができる。特に、ディーゼルエンジ
ン排ガスが排ガス１ｍ³当り１００ｍｇ以下の微粒子物
質を含み、またこの微粒子物質中のＳＯＦ含有率が２０
％以上である場合、オープンフロータイプのセラミック
ハニカムまたはメタルハニカムが好適に使用される。

【００２６】なお、高温耐久性の向上、酸化能を制御の
ため、必要に応じ上記触媒成分に、スカンジウム、イッ
トリウム、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジ
ムなどの希土類、リチウム、ナトリウム、カリウムなど
のアルカリ金属、ベリリウム、マグネシウム、カルシウ
ムなどのアルカリ土類金属、バナジウム、ニオブおよび
タングステンからなる群から選ばれる少なくとも１種の
元素を添加し用いることができる（以下、追加成分とい
う）。この触媒成分に添加する元素の量は、酸化物とし
て、耐火性三次元構造体１リットル当り１０ｇ以下が好
ましい。

【００２７】本発明の触媒の調製方法については特に制
限はなく、例えば次のような方法によって調製すること
ができる。

【００２８】（１）耐火性無機酸化物の粉体を湿式粉砕
してスラリー化し、このスラリーに耐火性三次元構造体
を浸漬し、余分なスラリーを取り除いた後、８０〜２５
０℃で乾燥し、次いで３００〜８５０℃で焼成する。次
に、上記耐火性三次元構造体を所定量パラジウムおよび
銅を含有する水溶液中に浸漬し、余分な溶液を取り除い
た後、８０〜２５０℃で乾燥し、次いで３００〜８５０
℃で焼成して目的とする触媒を得る。

【００２９】（２）所定量のパラジウムおよび銅を含有
する水溶液中にチタニアを投入して含浸せしめ、８０〜
２５０℃で乾燥し、次いで３００〜８５０℃で焼成して
貴金属成分をチタニア上に分散担持させる。次に、上記
貴金属成分を担持させたチタニア粉体を湿式粉砕してス
ラリー化し、このスラリーに耐火性三次元構造体を浸漬
し、余分なスラリーを取り除いた後、８０〜２５０℃で
乾燥し、次いで３００〜８５０℃で焼成して目的とする
触媒を得る。

【００３０】

【発明の効果】本発明の触媒は、炭素系微粒子のほか未
燃焼炭化水素、一酸化炭素などの有害成分の低温からの
燃焼除去性能に優れ、しかも二酸化硫黄の酸化能が低い
ことからサルフェートの生成を抑制することができる。
従って、本発明の触媒は、ディーゼルエンジン排ガス中
の微粒子物質の低減化に優れ、本発明の触媒を使用する
ことによりディーゼルエンジン排ガスを効率よく浄化す
ることができる。

【００３１】また、パラジウムを単独で使用した際に
は、低温からのＳＯＦ、未燃焼炭化水素および一酸化炭
素などの浄化能を有するものの、二酸化硫黄の酸化能が
高く、特にディーゼルエンジン排ガスの昇温時にサルフ
ェートが生成され、むしろ微粒子状物質の増加を招くこ
ととなるが、パラジウムに特定の比率で酸化銅を共存さ
せた際に、低温からのＳＯＦ、未燃焼炭化水素および一
酸化炭素などの浄化能を有し、かつ二酸化硫黄の酸化能
を抑制した優れた性能を発揮するものである。

【００３２】従って、本発明は、ＳＯＦの除去能におい
ても優れていることから、ディーゼルエンジン排ガスの
浄化にきわめて効果的である。

【００３３】さらに、本発明の触媒は、高温耐久性にも
優れていることから実用上問題を生じることなくディー
ゼル車に搭載することができる。

【００３４】上記のように、本発明の触媒は、ディーゼ
ルエンジン排ガス浄化用触媒としてきわめて有用なもの
である。

【００３５】

【実施例】以下、実施例をあげて本発明を更に具体的に
説明する。

【００３６】実施例１ 比表面積が１１８ｍ²／ｇであるアルミナ１ｋｇを、パ
ラジウム１２．５ｇ含有する硝酸パラジウムと硝酸銅２
２．８ｇとを脱イオン水に溶解して調製した水溶液に投
入し、十分かきまぜた後、１５０℃で１時間乾燥し、更
に５００℃で２時間焼成してパラジウムおよび酸化銅
（ＣｕＯ）を分散担持させたアルミナ粉体を得た。この
アルミナ粉体１ｋｇを湿式粉砕してスラリー化した。

【００３７】このようにして得られたスラリーに横断面
１平方インチ当り約４００個のオープンフローのガス流
通セルを有する５．６６インチ径×６．００インチ長さ
の円筒状のコージェライト製ハニカム担体を浸漬し、余
分なスラリーを取り除いた後、１５０℃で２時間乾燥
し、次いで５００℃で１時間焼成して触媒を得た。

【００３８】この触媒におけるアルミナ、パラジウムお
よび酸化銅の担持量は、構造体１リットル当りそれぞれ
４０ｇ、０．５ｇおよび０．３ｇであり、そのパラジウ
ム／酸化銅の重量比は１．７であった。

【００３９】実施例２ 実施例１において、硝酸銅３８ｇを脱イオン水に溶解し
た以外は、実施例１と全く同様にして触媒を得た。

【００４０】この触媒におけるアルミナ、パラジウムお
よび酸化銅の担持量は、構造体１リットル当りそれぞれ
４０ｇ、０．５ｇおよび０．５ｇであり、そのパラジウ
ム／酸化銅の重量比は１．０であった。

【００４１】実施例３ 実施例１において、硝酸銅７６ｇを脱イオン水に溶解し
た以外は、実施例１と全く同様にして触媒を得た。

【００４２】この触媒におけるアルミナ、パラジウムお
よび酸化銅の担持量は、構造体１リットル当りそれぞれ
４０ｇ、０．５ｇおよび１．０ｇであり、そのパラジウ
ム／酸化銅の重量比は０．５であった。

【００４３】実施例４ 実施例１において、硝酸銅１１４ｇを脱イオン水に溶解
した以外は、実施例１と全く同様にして触媒を得た。

【００４４】この触媒におけるアルミナ、パラジウムお
よび酸化銅の担持量は、構造体１リットル当りそれぞれ
４０ｇ、０．５ｇおよび１．５ｇであり、そのパラジウ
ム／酸化銅の重量比は０．３３であった。

【００４５】実施例５ 実施例３において、パラジウムを５ｇ含有する硝酸パラ
ジウムを脱イオン水に溶解した以外は、実施例３と全く
同様にして触媒を得た。

【００４６】この触媒におけるアルミナ、パラジウムお
よび酸化銅の担持量は、構造体１リットル当りそれぞれ
４０ｇ、０．２ｇおよび１．０ｇであり、そのパラジウ
ム／酸化銅の重量比は０．２であった。

【００４７】実施例６ 実施例３において、パラジウムを２０ｇ含有する硝酸パ
ラジウムを脱イオン水に溶解した以外は、実施例３と全
く同様にして触媒を得た。

【００４８】この触媒におけるアルミナ、パラジウムお
よび酸化銅の担持量は、構造体１リットル当りそれぞれ
４０ｇ、０．８ｇおよび１．０ｇであり、そのパラジウ
ム／酸化銅の重量比は０．８であった。

【００４９】実施例７ 実施例３において、アルミナの代わりに比表面積５５ｍ
²／ｇを有するジルコニアを用いた以外は、実施例３と
全く同様にして触媒を得た。

【００５０】この触媒におけるジルコニア、パラジウム
および酸化銅の担持量は、構造体１リットル当りそれぞ
れ４０ｇ、０．５ｇおよび１．０ｇであり、そのパラジ
ウム／酸化銅の重量比は０．５であった。

【００５１】実施例８ 比表面積が１８２ｍ²／ｇであるアルミナ−シリカ粉体
（Ａｌ₂Ｏ₆／ＳｉＯ₂モル比３／７）１ｋｇを、パラジ
ウム１２．５ｇ含有する硝酸パラジウムと硝酸銅７６ｇ
とを脱イオン水に溶解して調製した水溶液に溶解し、十
分かきまぜた後、１５０℃で１時間乾燥し、更に５００
℃で２時間焼成してパラジウムおよび酸化銅（ＣｕＯ）
を分散担持させたアルミナ−シリカ粉体を得た。このア
ルミナ−シリカ粉体１ｋｇを湿式粉砕してスラリー化し
た。

【００５２】このようにして得られたスラリーに横断面
１平方インチ当り約３００個のオープンフローのガス流
通セルを有する５．６６インチ径×６．００インチ長さ
の円筒状のステンレス製ハニカム担体を浸漬し、余分な
スラリーを取り除いた後、１５０℃で２時間乾燥し、次
いで５００℃で１時間焼成して触媒を得た。

【００５３】この触媒におけるアルミナ−シリカ、パラ
ジウムおよび酸化銅の担持量は、構造体１リットル当り
それぞれ４０ｇ、０．５ｇおよび１．０ｇであり、その
パラジウム／酸化銅の重量比は０．５であった。

【００５４】実施例９ 比表面積が２４ｍ²／ｇであるアルミナ２００ｇと比表
面積が５５ｍ²／ｇであるジルコニア８００ｇから成る
アルミナ−ジルコニア粉体１ｋｇを湿式粉砕してスラリ
ー化した。

【００５５】このようにして得られたスラリーに実施例
８で使用したと同じステンレス製ハニカム担体を浸漬
し、余分なスラリーを取り除いた後、１５０℃で１時間
乾燥し、次いで４００℃で１時間焼成してアルミナ−ジ
ルコニアを担持させた構造体を得た。

【００５６】この構造体を、パラジウムを１０．５ｇ含
有するパラジウムテトラミンクロライド、塩化銅３５
ｇ、塩化ランタン９５ｇおよび炭酸セリウム７３ｇを脱
イオン水に溶解して調製した水溶液２．５リットルに浸
漬し、余分な溶液を取り除いた後、１５０℃で３時間乾
燥し、次いで６５０℃で１時間焼成して触媒を得た。

【００５７】この触媒におけるアルミナ、ジルコニア、
パラジウム、酸化銅、酸化ランタンおよびセリアの担持
量は、構造体１リットル当りそれぞれ１０ｇ、４０ｇ、
０．５ｇ、１．０ｇ、２ｇおよび２．０ｇであり、その
パラジウム／酸化銅の重量比は０．５であった。

【００５８】実施例１０ 比表面積が８２ｍ²／ｇであるジルコニア１ｋｇを、パ
ラジウム２５ｇ含有する塩化パラジウムと硝酸銅７５ｇ
とを脱イオン水に溶解して調製した水溶液に投入し、十
分かきまぜた後、１５０℃で１時間乾燥し、更に５００
℃で２時間焼成してパラジウムおよび酸化銅（ＣｕＯ）
を分散担持させたジルコニア粉体を得た。このアルミナ
粉体１ｋｇを湿式粉砕してスラリー化した。

【００５９】このようにして得られたスラリーにセラミ
ックの骨格で形成される気泡の数が１インチ間に約１２
個であるセル数を有し、空孔率が約９０％である５．６
６インチ径×６．００インチ長さの円筒状のコージェラ
イト製セラミックフォームを浸漬し、余分なスラリーを
取り除いた後、１５０℃で２時間乾燥し、次いで５００
℃で１時間焼成してジルコニア、パラジウムおよび酸化
銅を担持した構造体を得た。

【００６０】この構造体を、メタバナジン酸アンモニウ
ム６９ｇを脱イオン水に、撹拌しながらシュウ酸８２．
５ｇを徐々に添加し溶解させた２リットルの溶液に浸漬
し、余分な溶液を取り除いた後、１５０℃で３時間乾燥
し、次いで５００℃で１時間焼成して触媒を得た。

【００６１】この触媒におけるジルコニア、パラジウ
ム、酸化銅およびパナジウム酸化物の担持量は、構造体
１リットル当りそれぞれ２０ｇ、０．５ｇ、０．６ｇお
よび３ｇであり、そのパラジウム／酸化銅の重量比は
０．８３であった。

【００６２】比較例１ 実施例１において、硝酸銅３．８ｇを脱イオン水に溶解
した以外は、実施例１と全く同様にして触媒を得た。

【００６３】この触媒におけるアルミナ、パラジウムお
よび酸化銅の担持量は、構造体１リットル当りそれぞれ
４０ｇ、０．５ｇおよび０．０５ｇであり、そのパラジ
ウム／酸化銅の重量比は１０であった。

【００６４】比較例２ 実施例１において、硝酸銅２２８ｇを脱イオン水に溶解
した以外は、実施例１と全く同様にして触媒を得た。

【００６５】この触媒におけるアルミナ、パラジウムお
よび酸化銅の担持量は、構造体１リットル当りそれぞれ
４０ｇ、０．５ｇおよび３．０ｇであり、そのパラジウ
ム／酸化銅の重量比は０．１７であった。

【００６６】比較例３ 実施例１において、パラジウムを５０ｇ含有する硝酸パ
ラジウムおよび硝酸銅７６ｇを脱イオン水に溶解した以
外は、実施例１と全く同様にして触媒を得た。

【００６７】この触媒におけるアルミナ、パラジウムお
よび酸化銅の担持量は、構造体１リットル当りそれぞれ
４０ｇ、２．０ｇおよび１．０ｇであり、そのパラジウ
ム／酸化銅の重量比は２．０であった。

【００６８】比較例４ 実施例１において、パラジウムを５０ｇ含有する硝酸パ
ラジウムおよび硝酸銅２２８ｇを脱イオン水に溶解した
以外は、実施例１と全く同様にして触媒を得た。

【００６９】この触媒におけるアルミナ、パラジウムお
よび酸化銅の担持量は、構造体１リットル当りそれぞれ
４０ｇ、２．０ｇおよび３．０ｇであり、そのパラジウ
ム／酸化銅の重量比は０．６６であった。

【００７０】上記実施例１〜１０および比較例１〜４で
得られた触媒における各成分の担持量を表１に示す。

【００７１】

【表１】

【００７２】（触媒の評価）各触媒のディーゼルエンジ
ン排ガス浄化性能を下記方法により評価した。

【００７３】なお、この方法においては過給直噴式ディ
ーゼルエンジン（４気筒、２８００ｃｃ）および燃料と
して硫黄含有量が０．３８重量％である軽油を用いた。

【００７４】各触媒を上記エンジンからの排ガス管に取
り付けエンジン回転数２５００ｒｐｍの全負荷および触
媒入口温度６００℃の条件下で３００時間の耐久試験を
実施した。

【００７５】次に、エンジン回転数２０００ｒｐｍ、ト
ルク３．０ｋｇ・ｍおよび触媒入口温度２００℃の条件
下で１時間触媒を曝気した後、運転条件をエンジン回転
数２０００ｒｐｍ、トルク１４．０ｋｇ・ｍに変更し、
触媒入口温度が４００℃に安定した条件下で触媒床に入
る前（入口）および触媒床を出た後（出口）での排ガス
中の微粒子物質の含有量を通常のダイリュウーショント
ンネル法により測定し、微粒子物質の浄化率（％）を求
めた。

【００７６】さらに、ダイリュウーショントンネルを用
いて捕捉された微粒子物質をジクロロメタン溶液で抽出
して、抽出前後の微粒子物質の重量変化からＳＯＦの排
出量を測定し、ＳＯＦの浄化率を求めた。

【００７７】また、触媒床に入る前の排ガスおよび触媒
床を通過後の排ガス中の二酸化硫黄、ガス状炭化水素お
よび一酸化炭素の分析も同時に行い、その転化率（％）
を求めた。結果を表２に示す。

【００７８】

【表２】

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 パラジウム、酸化銅及び耐火性無機酸化
   物を含有する触媒成分が耐火性三次元構造体に担持され
   た触媒であって、耐火性三次元構造体１リットル当た
   り、パラジウムが０．０１〜１．０ｇ、銅が０．１〜
   ２．０ｇ担持されてなり、かつパラジウムと酸化銅（Ｃ
   ｕＯ換算）の重量比（Ｐｄ／ＣｕＯ値）が０．１〜２．
   ０であることを特徴とするディーゼルエンジン排ガス浄
   化用触媒。
2. 【請求項２】 該触媒成分に、希土類、アルカリ金属、
   アルカリ土類金属、バナジウム、ニオブ、およびタング
   ステンからなる群から選ばれる少なくとも１種の元素の
   酸化物を添加してなる請求項１記載の触媒。