JPH056583B2 - - Google Patents
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- JPH056583B2 JPH056583B2 JP16632784A JP16632784A JPH056583B2 JP H056583 B2 JPH056583 B2 JP H056583B2 JP 16632784 A JP16632784 A JP 16632784A JP 16632784 A JP16632784 A JP 16632784A JP H056583 B2 JPH056583 B2 JP H056583B2
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Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、引張強度などの機械的特性または曲
げ剛性などの機械的特性や耐熱性が優れ、かつ結
晶化速度が改善されたエチレンテレフタレートを
主構成単位とするポリエステルに関する。 〔従来の技術〕 従来、ポリエチレンテレフタレートなどのエチ
レンテレフタレートを主構成単位とする実質上線
状のポリエステルは、剛性、耐熱性、ガスバリヤ
ー性などの性質が優れており、フイルム、シー
ト、積層体、容器などの種々の形状の成形体用途
の素材として利用されているが、結晶化速度が遅
く、高速成形ができないという欠点がある。そこ
で、該ポリエステルの結晶化速度を向上させるた
めに成形金型温度を上げるなどの手段も採用され
ているが、樹脂の熱劣化や成形品に反りが生じる
などの欠点もある。そのため該ポリエステルの結
晶化速度を向上させ、曲げ剛性などの機械的特性
や耐熱性を向上させる目的で、当該ポリエステル
に種々の添加剤を配合する方法が提案されてい
る。これらの方法としては、該ポリエステルにタ
ルク、その他の種々の無機化合物を配合する方
法、脂肪族または芳香族カルボン酸の金属塩を配
合する方法、ポリアルキレングリコール、アルコ
キシポリアルキレングリコール、エチレン・（メ
タ）アクリル酸塩共重合体、不飽和ポリエステ
ル、ポリアミドなどの種々の重合体を配合する方
法も公知である。 とくにカルボン酸の金属塩を配合する技術とし
ては、特公昭48−4097、特開昭51−148744、同56
−145943、同57−38847、同57−145145、同58−
63743などがある。 〔発明が解決しようとする問題点〕 これら従来提案の添加剤を配合する方法でも該
ポリエステルの結晶化速度はかなり改善されるも
のの、現在の高速成形性への要求を満足させるに
充分な結晶化速度の改善は達成されておらず、さ
らに優れた配合剤の開発が望まれている。 また、ポリエチレンテレフタレートなどのエチ
レンテレフタレートを主構成単位とするポリエス
テルは種々の機械的特性に優れた素材であるが、
成形用途の多様化に伴ない、成形体の利用分野に
おいては引張強度などの機械的特性をさらに改善
することが要求されている。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは、エチレンテレフタレートを主構
成単位とするポリエステルに対する要求が前述の
状況にあることを認識し、結晶化速度に優れ、曲
げ剛性などの機械的特性や耐熱性に優れた該ポリ
エステル組成物あるいは引張強度などの機械的特
性に優れたポリエステル組成物を探索した結果、
該ポリエステルに特定のカルボン酸塩を配合した
ポリエステル組成物が前記目的を達成することを
見出し、本発明に到達した。 〔本発明の概要〕 本発明を概説すれば、本発明は、エチレンテレ
フタレートを主構成単位とする実質上線状ポリエ
ステル100重量部とイミド結合を有する炭素数が
50以下の有機カルボン酸のアルカリ金属塩もしく
はアルカリ土類金属塩(B)0.01ないし10重量部の範
囲、とからなることを特徴とするポリエステル組
成物、を要旨とするものである。 〔ポリエステル(A)〕 本発明のポリエステル組成物に配合されるポリ
エステルは、エチレンテレフタレートを主構成単
位とする実質上線状のポリエステルである。該ポ
リエステルのうちエチレンテレフタレート構成単
位の含有率は70モル％以上、好ましくは80モル％
以上の範囲である。該ポリエステルを構成するジ
カルボン酸成分単位としては、テレフタル酸成分
単位以外に他の芳香族系ジカルボン酸成分単位の
少量を含有していても差しつかえない。テレフタ
ル酸成分単位以外の他の芳香族系ジカルボン酸成
分単位として具体的にはイソフタル酸、フタル
酸、ナフタレンジカルボン酸などを例示すること
ができる。該ポリエステルを構成するジオール成
分単位としては、エチレングリコール成分単位以
外に他のジオール成分単位の少量を含有していて
も差しつかえない。エチレングリコール成分単位
以外の他のジオール成分単位として具体的には、
プロピレングリコール、１，３−プロパンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサ
ンジメタノール、１，４−ビス（β−ヒドロキシ
エトキシ）ベンゼン、１，３−ビス（β−ヒドロ
キシエトキシ）ベンゼン、２，２−ビス（４−β
−ヒドロキシエトキシフエニル）プロパン、ビス
（４−β−ヒドロキシエトキシフエニル）スルホ
ン、ビス（４−ヒドロキシフエニルメタン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロパンな
どの炭素原子数が３ないし20のジオール成分単位
および分子量が300ないし10000のポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、ポリテト
ラメチレングリコールなどのポリアルキレングリ
コール単位を例示することができる。また該ポリ
エステルには、前記芳香族系ジカルボン酸成分単
位および前記ジオール成分単位の他に必要に応じ
て多官能性化合物の少量を含有していても差しつ
かえない。多官能性化合物成分単位として具体的
には、トリメリツト酸、トリメシン酸、ピロメリ
ツト酸、３，3′，５，5′−テトラカルボキシジフ
エニルなどの芳香族系多塩基酸、ブタンテトラカ
ルボン酸などの脂肪族系多塩基酸、フロログルシ
ン、１，２，４，５−テトラヒドロキシベンゼン
などの芳香族系ポリオール、グリセリン、トリメ
チロールエタン、トリメチロールプロパン、ペン
タエリスリトールなどの脂肪族系ポリオール、酒
石酸、リンゴ酸などのオキシポリカルボン酸など
を例示することができる。 また該ポリエステルには、前記芳香族系ジカル
ボン酸成分単位、前記ジオール成分単位、前記多
官能性化合物の他にｐ−ヒドロキシ安息香酸など
のオキシカルボン酸化合物を少量含有していても
差しつかえない。 該ポリアルキレンテレフタレートの構成成分の
組成は、テレフタル酸成分単位の含有率が通常は
40ないし51モル％、好ましくは43ないし50.5モル
％の範囲にあり、テレフタル酸成分単位以外の芳
香族系ジカルボン酸成分単位の含有率が通常は０
ないし10モル％、好ましくは０ないし７モル％の
範囲にあり、エチレングリコール成分単位の含有
率が通常は35ないし51モル％、好ましくは40ない
し50.5モル％の範囲にあり、エチレングリコール
成分単位以外のジオール成分単位の含有率が通常
は０ないし15モル％、好ましくは０ないし10モル
％の範囲および多官能性化合物成分単位の含有率
が通常０ないし10モル％、好ましくは０ないし８
モル％の範囲にある。また、該ポリエステルの極
限粘度〔η〕（ｐ−クロルフエノール溶液中で50
℃で測定した値）は通常0.45ないし2.0dl／ｇ、
好ましくは0.50ないし1.8dl／ｇの範囲であり、
融点は通常は180ないし280℃、好ましくは200な
いし270℃の範囲であり、ガラス転移温度は通常
は40ないし140℃、好ましくは50ないし120℃の範
囲である。 〔配合成分(B)〕 本発明のポリエステル組成物に配合される(B)成
分は、イミド結合を有する炭素数が50以下の有機
カルボン酸のアルカリ金属塩もしくはアルカリ土
類金属塩である。 イミド結合を有する炭素数が50以下の有機カル
ボン酸としては、好ましくは炭素数が６ないし
45、とくに好ましくは６ないし40である。炭素数
が50を越えると、一般に該ポリアルキレンテレフ
タレートとの相溶性が悪くなり十分な結晶化促進
効果が得られなくなるので、上記範囲にあること
が必要である。 該カルボン酸としては通常一般式（） 〔式中、A1及びA2（以下、両者を合わせてＡと略
す。なおA1とA2は結合したものも含まれ、結合
していることが好ましい。）並びにＢは、脂肪族
基、脂環族基、芳香族基、又はこれらの結合を含
む基であり、ＡとＢの少なくとも一方にはカルボ
キシル基を含み、更にＡおよびＢにはハロゲン、
ニトロ基、アミノ基を含んでもよく、Ａにカルボ
キシル基が含まれるときにはＢはＨであつてもよ
い。〕で表わされるものである。 ここで一般式（）で表わされるカルボン酸の
うち、Ａが脂肪族系である好ましいものとして
は、一般式（） （式中、ｌは２ないし３であり、ｍは１ないし15
の整数を示す。）で表わされるものであり、具体
的には、 などを挙げることができ、そのほか などを用いることができる。 また一般式（）で表わされるカルボン酸のう
ち、Ａが脂環族系である好ましいものとしては、
一般式（） （式中、ｎは３ないし６の整数であり、ｓは１な
いし15の整数を示す。）で表わされるもので、と
くに好ましくはｎが４のものである。具体的に
は、 などを挙げることができる。 また式（）で示されるカルボン酸のうち、Ａ
が芳香族系のもので本発明の組成物に好んで用い
られるものとしては、一般式（）又は（） （両式中、R1ないしR6は水素、低級アルキル基、
アリール基、アラルキル基、ハロゲン、カルボキ
シル基、ニトロ基およびアミノ基の群から選ばれ
る基であり、R7ないしR9は炭素数が20以下の炭
化水素基である）で示されるフタルイミド誘導
体、トリメリツトイミド誘導体、ピロメツトジイ
ミド誘導体を挙げることができ、具体的には、例
えば などを挙げることができる。 上記カルボン酸の塩として(B)成分を構成するア
ルカリ金属又はアルカリ土類金属としてはＫ、
Na、Cs、Mg、Ca、Sr、Baなどを例示すること
ができ、中でもＫ、Naが好ましい。 本発明の組成物を構成する特に好ましい(B)成分
として具体的には、次のような化合物を挙げるこ
とができる。 のモノまたはジナトリウム塩、 のモノまたはジナトリウム塩。 上記カルボン酸塩(B)の配合割合は、該ポリエス
テル(A)の100重量部に対して0.01ないし10重量部
の範囲にあることが必要であり、さらに好ましく
は0.03ないし５重量部の範囲である。該カルボン
酸塩(B)の配合割合が0.01重量部より少なくなる
と、充分な結晶化速度が得られなくなり、また引
張強度などの機械的特性の改善効果も不充分とな
り、10重量部より多くなると曲げ強度などの機械
的特性の改善効果が現われなくなる。なお(B)成分
は単独化合物を上記範囲の割合で用いてもよい
し、２種以上を混合して上記範囲の割合で用いて
もよい。 〔他の配合成分〕 本発明のポリエステル組成物は、前記ポリエス
テル(A)および前記の特定の有機カルボン酸塩(B)の
必須の２成分のみからなる場合もあるが、その他
に必要に応じて他の成分、例えば可塑性、他の結
晶化促進剤をはじめ各種の配合剤、添加剤を配合
することもできる。 本発明のポリエステル組成物に配合されても良
い可塑剤としては公知のものがいずれも使用しう
る。例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、ポリチオジエタノール、ある
いはこれらの共重合体あるいはこれらと２価フエ
ノール類、ジオール類との共重合体などのポリア
ルキレングリコール、エチレングリコールのジベ
ンゾエート、ジエチレングリコールのジベンゾエ
ート、ネオペンチルグリコールのジベンゾエー
ト、チオジエタノールのジベンゾエートやポリア
ルキレングリコールのジベンゾエートなどのエス
テル化合物、ポリ−ε−カプロラクトン、脂肪族
ジカルボン酸と脂肪族ジオールから誘導されるポ
リエステルなどの脂肪族ポリエステル、エポキシ
基を含有するポリアルキレングリコールなどのエ
ポキシ化合物、モンタン酸ワツクス、ポリオレフ
インワツクス、変性ポリオレフインワツクスなど
のワツクス類、チオジフエノールのジメチルエー
テル、ジエチレングリコールのジフエニルエーテ
ルやポリアルキレングリコールのジフエニルエー
テルなどのエーテル化合物を挙げることができ
る。これらはもちろん混合して使用しても良い。
可塑剤は該ポリエステル(A)100重量部に対して好
ましくは0.5〜15重量部、特に好ましくは１〜10
重量部配合される。 本発明のポリエステル組成物に配合されてもよ
い結晶化促進剤としては、公知のものがいずれも
使用しうる。例えば、タルク、クレーなどの固体
無機化合物、カプロン酸、ステアリン酸、モンタ
ン酸、安息香酸、テレフタル酸などの有機カルボ
ン酸の塩、例えばナトリウム、カリウム塩、懸垂
しているカルボキシル基を有する有機重合体、例
えばオレフインまたは芳香族オレフインと、アク
リル酸またはメタクリル酸または無水マレイン酸
などの不飽和カルボン酸化合物との共重合体の金
属塩を挙げることができる。これらはもちろん混
合して用いても良い。またこれらの結晶化促進剤
の中では芳香族オレフインとα，β不飽和カルボ
ン酸との共重合体の金属塩が特に好ましい。結晶
化促進剤はポリエステル(A)100重量部に対して好
ましくは0.05〜15重量部、とくに好ましくは0.1
〜10重量部配合される。 またその他の配合剤または添加剤としてはたと
えば珪藻土、炭酸カルシウム、シリカ、シリカア
ルミナ、アルミナ、炭素、マイカ、酸化チタン、
炭素繊維、ガラス繊維、アラミド繊維などの強化
充填剤、滑剤、界面活性剤、ペンタエリスリトー
ル、トリメリツト酸、ピロメリツト酸などの増粘
剤、難燃剤、紫外線安定剤、酸化防止剤、離型
剤、着色剤などを例示することができる。これら
の配合剤または添加剤の配合割合は適宜である。 さらにまた、他の各種重合体、例えば、ポリオ
レフイン、オレフイン系共重合体またはこれらの
変性ポリマー、ポリスチレン、ポリアミド、ポリ
カーボネート、ポリアセタール、ポリスルホン、
ポリフエニレンオキシド、フツ素樹脂、シリコー
ン樹脂、エポキシ樹脂などを配合してもよい。 本発明のポリエステル組成物は、各必須成分か
らなる重合体の混合物および必要に応じて配合剤
および添加剤を混合し、従来から公知の方法に従
つて溶融混練することによつて得ることができ
る。 〔実施例〕 次に、本発明を実施例によつて具体的に説明す
る。 なお、実施例においてポリエステル組成物の成
形および評価は次の方式で行つた。 プレス成形 乾燥したポリエステル組成物をプレス成形機
（成形温度：290℃）により15cm×10cm×0.2cmの
形状からなる急冷プレスシートを作製した。 射出成形 東芝機械(株)製射出成形機モデルIS−35Pを用い
て、金型温度70℃の条件で厚さ0.2cmの曲げ試験
用試料を作製した。 曲げ試験 プレスシートより切削した幅1.27cm、長さ6.35
cmの短冊状試験片または同一形状の射出成形試験
片をインストロン社製引張試験機モデル1122を用
いて23℃、クロスヘツドスピード５mm／分の条件
で行つた。 結晶化速度 示差熱量分析計（DSCと略す。パーキンエル
マー社製型を使用）を用いて測定した。すなわ
ち、試料約５mgをサンプルパンに取り、290℃に
て５分間保持した後、80℃／分の速度で210℃ま
で降温し、その温度で保持した。得られた結晶化
曲線よりt1/2（結晶化が飽和結晶化度の半分進行す
るまでの時間）を計算した。 耐熱性 プレスシートまたは射出成形試料より切削した
幅1.27cm、長さ２cmの短冊状試験片を用いて、デ
ユポン社製ダイナミツクメカニカルアナライザ
ー・モデル981型により弾性率の温度依存性を測
定した。100℃での弾性率（E100）と30℃での弾
性率（E30）との比E100／E30を耐熱性を表す指標
とした。TCH、△HH／△HC DSCを用いて測定した。すなわち急冷プレス
シートまたはインジエクシヨンシートよりサンプ
ルを約５mg秤り取り、20℃／minで昇温、290℃
で5min保持した後20℃／minで降温するという
条件でDSC測定を行つた。得られた熱量曲線よ
り昇温時の結晶化温度TCH、TCHにおけるピーク
面積より求めた熱量△HH、降温時の結晶化温度
におけるピーク面積より求めた熱量△HCを測定
した。このようにして得られたTCHはポリエステ
ル分子の低温易動性に関する指標である。また△
HH／△HCは結晶化しやすさの指標であり、TCH、
△HH／△HCともに小さい値ほどポリエステル化
が結晶化しやすいことを示している。 実施例１〜17、比較例１〜２ 極限粘度0.65dl／ｇ（ｏ−クロルフエノール溶
媒、25℃）のポリエチレンテレフタレートと各種
イミド化合物の金属塩（Ｂ成分：表２参照）およ
び各種添加剤（表２参照）とを表１に示す割合で
ドライブレンドした後、20mmφ押出機（ダルメー
ジタイプスクリユー、ガラス繊維を配合した場合
はフルフライトタイプスクリユー、Ｌ／Ｄ＝28）
を用いて溶融混合した。このようにして得られた
ポリエステル組成物の物性を調べた結果を表１に
示した。なお表２において、イミド化合物の金属
塩Ｂ−２は次のように合成した。反応器に無水フ
タル酸29.6ｇ、ジフエニルエーテル120ｇを仕込
み、窒素雰囲気下で撹拌しながら140℃に昇温し
た。次にアミノカプロン酸26.2ｇを添加し、系外
に水を留去しながら１時間反応を行つた。さらに
170℃で２時間、220℃で３時間反応を行つた後、
生成物をヘキサン中に析出して回収した。このよ
うにして得られた５−（Ｎ−フタルイミド）カプ
ロン酸35ｇを400mlのアセトンに溶解した後、水
酸化ナトリウムを5.36ｇ含む水溶液を滴下して中
和反応を行い、析出した白色固体（Ｂ−２）を回
収した。上記とほぼ同様の反応を行い各種イミド
化合物の金属塩を合成した。
げ剛性などの機械的特性や耐熱性が優れ、かつ結
晶化速度が改善されたエチレンテレフタレートを
主構成単位とするポリエステルに関する。 〔従来の技術〕 従来、ポリエチレンテレフタレートなどのエチ
レンテレフタレートを主構成単位とする実質上線
状のポリエステルは、剛性、耐熱性、ガスバリヤ
ー性などの性質が優れており、フイルム、シー
ト、積層体、容器などの種々の形状の成形体用途
の素材として利用されているが、結晶化速度が遅
く、高速成形ができないという欠点がある。そこ
で、該ポリエステルの結晶化速度を向上させるた
めに成形金型温度を上げるなどの手段も採用され
ているが、樹脂の熱劣化や成形品に反りが生じる
などの欠点もある。そのため該ポリエステルの結
晶化速度を向上させ、曲げ剛性などの機械的特性
や耐熱性を向上させる目的で、当該ポリエステル
に種々の添加剤を配合する方法が提案されてい
る。これらの方法としては、該ポリエステルにタ
ルク、その他の種々の無機化合物を配合する方
法、脂肪族または芳香族カルボン酸の金属塩を配
合する方法、ポリアルキレングリコール、アルコ
キシポリアルキレングリコール、エチレン・（メ
タ）アクリル酸塩共重合体、不飽和ポリエステ
ル、ポリアミドなどの種々の重合体を配合する方
法も公知である。 とくにカルボン酸の金属塩を配合する技術とし
ては、特公昭48−4097、特開昭51−148744、同56
−145943、同57−38847、同57−145145、同58−
63743などがある。 〔発明が解決しようとする問題点〕 これら従来提案の添加剤を配合する方法でも該
ポリエステルの結晶化速度はかなり改善されるも
のの、現在の高速成形性への要求を満足させるに
充分な結晶化速度の改善は達成されておらず、さ
らに優れた配合剤の開発が望まれている。 また、ポリエチレンテレフタレートなどのエチ
レンテレフタレートを主構成単位とするポリエス
テルは種々の機械的特性に優れた素材であるが、
成形用途の多様化に伴ない、成形体の利用分野に
おいては引張強度などの機械的特性をさらに改善
することが要求されている。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは、エチレンテレフタレートを主構
成単位とするポリエステルに対する要求が前述の
状況にあることを認識し、結晶化速度に優れ、曲
げ剛性などの機械的特性や耐熱性に優れた該ポリ
エステル組成物あるいは引張強度などの機械的特
性に優れたポリエステル組成物を探索した結果、
該ポリエステルに特定のカルボン酸塩を配合した
ポリエステル組成物が前記目的を達成することを
見出し、本発明に到達した。 〔本発明の概要〕 本発明を概説すれば、本発明は、エチレンテレ
フタレートを主構成単位とする実質上線状ポリエ
ステル100重量部とイミド結合を有する炭素数が
50以下の有機カルボン酸のアルカリ金属塩もしく
はアルカリ土類金属塩(B)0.01ないし10重量部の範
囲、とからなることを特徴とするポリエステル組
成物、を要旨とするものである。 〔ポリエステル(A)〕 本発明のポリエステル組成物に配合されるポリ
エステルは、エチレンテレフタレートを主構成単
位とする実質上線状のポリエステルである。該ポ
リエステルのうちエチレンテレフタレート構成単
位の含有率は70モル％以上、好ましくは80モル％
以上の範囲である。該ポリエステルを構成するジ
カルボン酸成分単位としては、テレフタル酸成分
単位以外に他の芳香族系ジカルボン酸成分単位の
少量を含有していても差しつかえない。テレフタ
ル酸成分単位以外の他の芳香族系ジカルボン酸成
分単位として具体的にはイソフタル酸、フタル
酸、ナフタレンジカルボン酸などを例示すること
ができる。該ポリエステルを構成するジオール成
分単位としては、エチレングリコール成分単位以
外に他のジオール成分単位の少量を含有していて
も差しつかえない。エチレングリコール成分単位
以外の他のジオール成分単位として具体的には、
プロピレングリコール、１，３−プロパンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサ
ンジメタノール、１，４−ビス（β−ヒドロキシ
エトキシ）ベンゼン、１，３−ビス（β−ヒドロ
キシエトキシ）ベンゼン、２，２−ビス（４−β
−ヒドロキシエトキシフエニル）プロパン、ビス
（４−β−ヒドロキシエトキシフエニル）スルホ
ン、ビス（４−ヒドロキシフエニルメタン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロパンな
どの炭素原子数が３ないし20のジオール成分単位
および分子量が300ないし10000のポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、ポリテト
ラメチレングリコールなどのポリアルキレングリ
コール単位を例示することができる。また該ポリ
エステルには、前記芳香族系ジカルボン酸成分単
位および前記ジオール成分単位の他に必要に応じ
て多官能性化合物の少量を含有していても差しつ
かえない。多官能性化合物成分単位として具体的
には、トリメリツト酸、トリメシン酸、ピロメリ
ツト酸、３，3′，５，5′−テトラカルボキシジフ
エニルなどの芳香族系多塩基酸、ブタンテトラカ
ルボン酸などの脂肪族系多塩基酸、フロログルシ
ン、１，２，４，５−テトラヒドロキシベンゼン
などの芳香族系ポリオール、グリセリン、トリメ
チロールエタン、トリメチロールプロパン、ペン
タエリスリトールなどの脂肪族系ポリオール、酒
石酸、リンゴ酸などのオキシポリカルボン酸など
を例示することができる。 また該ポリエステルには、前記芳香族系ジカル
ボン酸成分単位、前記ジオール成分単位、前記多
官能性化合物の他にｐ−ヒドロキシ安息香酸など
のオキシカルボン酸化合物を少量含有していても
差しつかえない。 該ポリアルキレンテレフタレートの構成成分の
組成は、テレフタル酸成分単位の含有率が通常は
40ないし51モル％、好ましくは43ないし50.5モル
％の範囲にあり、テレフタル酸成分単位以外の芳
香族系ジカルボン酸成分単位の含有率が通常は０
ないし10モル％、好ましくは０ないし７モル％の
範囲にあり、エチレングリコール成分単位の含有
率が通常は35ないし51モル％、好ましくは40ない
し50.5モル％の範囲にあり、エチレングリコール
成分単位以外のジオール成分単位の含有率が通常
は０ないし15モル％、好ましくは０ないし10モル
％の範囲および多官能性化合物成分単位の含有率
が通常０ないし10モル％、好ましくは０ないし８
モル％の範囲にある。また、該ポリエステルの極
限粘度〔η〕（ｐ−クロルフエノール溶液中で50
℃で測定した値）は通常0.45ないし2.0dl／ｇ、
好ましくは0.50ないし1.8dl／ｇの範囲であり、
融点は通常は180ないし280℃、好ましくは200な
いし270℃の範囲であり、ガラス転移温度は通常
は40ないし140℃、好ましくは50ないし120℃の範
囲である。 〔配合成分(B)〕 本発明のポリエステル組成物に配合される(B)成
分は、イミド結合を有する炭素数が50以下の有機
カルボン酸のアルカリ金属塩もしくはアルカリ土
類金属塩である。 イミド結合を有する炭素数が50以下の有機カル
ボン酸としては、好ましくは炭素数が６ないし
45、とくに好ましくは６ないし40である。炭素数
が50を越えると、一般に該ポリアルキレンテレフ
タレートとの相溶性が悪くなり十分な結晶化促進
効果が得られなくなるので、上記範囲にあること
が必要である。 該カルボン酸としては通常一般式（） 〔式中、A1及びA2（以下、両者を合わせてＡと略
す。なおA1とA2は結合したものも含まれ、結合
していることが好ましい。）並びにＢは、脂肪族
基、脂環族基、芳香族基、又はこれらの結合を含
む基であり、ＡとＢの少なくとも一方にはカルボ
キシル基を含み、更にＡおよびＢにはハロゲン、
ニトロ基、アミノ基を含んでもよく、Ａにカルボ
キシル基が含まれるときにはＢはＨであつてもよ
い。〕で表わされるものである。 ここで一般式（）で表わされるカルボン酸の
うち、Ａが脂肪族系である好ましいものとして
は、一般式（） （式中、ｌは２ないし３であり、ｍは１ないし15
の整数を示す。）で表わされるものであり、具体
的には、 などを挙げることができ、そのほか などを用いることができる。 また一般式（）で表わされるカルボン酸のう
ち、Ａが脂環族系である好ましいものとしては、
一般式（） （式中、ｎは３ないし６の整数であり、ｓは１な
いし15の整数を示す。）で表わされるもので、と
くに好ましくはｎが４のものである。具体的に
は、 などを挙げることができる。 また式（）で示されるカルボン酸のうち、Ａ
が芳香族系のもので本発明の組成物に好んで用い
られるものとしては、一般式（）又は（） （両式中、R1ないしR6は水素、低級アルキル基、
アリール基、アラルキル基、ハロゲン、カルボキ
シル基、ニトロ基およびアミノ基の群から選ばれ
る基であり、R7ないしR9は炭素数が20以下の炭
化水素基である）で示されるフタルイミド誘導
体、トリメリツトイミド誘導体、ピロメツトジイ
ミド誘導体を挙げることができ、具体的には、例
えば などを挙げることができる。 上記カルボン酸の塩として(B)成分を構成するア
ルカリ金属又はアルカリ土類金属としてはＫ、
Na、Cs、Mg、Ca、Sr、Baなどを例示すること
ができ、中でもＫ、Naが好ましい。 本発明の組成物を構成する特に好ましい(B)成分
として具体的には、次のような化合物を挙げるこ
とができる。 のモノまたはジナトリウム塩、 のモノまたはジナトリウム塩。 上記カルボン酸塩(B)の配合割合は、該ポリエス
テル(A)の100重量部に対して0.01ないし10重量部
の範囲にあることが必要であり、さらに好ましく
は0.03ないし５重量部の範囲である。該カルボン
酸塩(B)の配合割合が0.01重量部より少なくなる
と、充分な結晶化速度が得られなくなり、また引
張強度などの機械的特性の改善効果も不充分とな
り、10重量部より多くなると曲げ強度などの機械
的特性の改善効果が現われなくなる。なお(B)成分
は単独化合物を上記範囲の割合で用いてもよい
し、２種以上を混合して上記範囲の割合で用いて
もよい。 〔他の配合成分〕 本発明のポリエステル組成物は、前記ポリエス
テル(A)および前記の特定の有機カルボン酸塩(B)の
必須の２成分のみからなる場合もあるが、その他
に必要に応じて他の成分、例えば可塑性、他の結
晶化促進剤をはじめ各種の配合剤、添加剤を配合
することもできる。 本発明のポリエステル組成物に配合されても良
い可塑剤としては公知のものがいずれも使用しう
る。例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、ポリチオジエタノール、ある
いはこれらの共重合体あるいはこれらと２価フエ
ノール類、ジオール類との共重合体などのポリア
ルキレングリコール、エチレングリコールのジベ
ンゾエート、ジエチレングリコールのジベンゾエ
ート、ネオペンチルグリコールのジベンゾエー
ト、チオジエタノールのジベンゾエートやポリア
ルキレングリコールのジベンゾエートなどのエス
テル化合物、ポリ−ε−カプロラクトン、脂肪族
ジカルボン酸と脂肪族ジオールから誘導されるポ
リエステルなどの脂肪族ポリエステル、エポキシ
基を含有するポリアルキレングリコールなどのエ
ポキシ化合物、モンタン酸ワツクス、ポリオレフ
インワツクス、変性ポリオレフインワツクスなど
のワツクス類、チオジフエノールのジメチルエー
テル、ジエチレングリコールのジフエニルエーテ
ルやポリアルキレングリコールのジフエニルエー
テルなどのエーテル化合物を挙げることができ
る。これらはもちろん混合して使用しても良い。
可塑剤は該ポリエステル(A)100重量部に対して好
ましくは0.5〜15重量部、特に好ましくは１〜10
重量部配合される。 本発明のポリエステル組成物に配合されてもよ
い結晶化促進剤としては、公知のものがいずれも
使用しうる。例えば、タルク、クレーなどの固体
無機化合物、カプロン酸、ステアリン酸、モンタ
ン酸、安息香酸、テレフタル酸などの有機カルボ
ン酸の塩、例えばナトリウム、カリウム塩、懸垂
しているカルボキシル基を有する有機重合体、例
えばオレフインまたは芳香族オレフインと、アク
リル酸またはメタクリル酸または無水マレイン酸
などの不飽和カルボン酸化合物との共重合体の金
属塩を挙げることができる。これらはもちろん混
合して用いても良い。またこれらの結晶化促進剤
の中では芳香族オレフインとα，β不飽和カルボ
ン酸との共重合体の金属塩が特に好ましい。結晶
化促進剤はポリエステル(A)100重量部に対して好
ましくは0.05〜15重量部、とくに好ましくは0.1
〜10重量部配合される。 またその他の配合剤または添加剤としてはたと
えば珪藻土、炭酸カルシウム、シリカ、シリカア
ルミナ、アルミナ、炭素、マイカ、酸化チタン、
炭素繊維、ガラス繊維、アラミド繊維などの強化
充填剤、滑剤、界面活性剤、ペンタエリスリトー
ル、トリメリツト酸、ピロメリツト酸などの増粘
剤、難燃剤、紫外線安定剤、酸化防止剤、離型
剤、着色剤などを例示することができる。これら
の配合剤または添加剤の配合割合は適宜である。 さらにまた、他の各種重合体、例えば、ポリオ
レフイン、オレフイン系共重合体またはこれらの
変性ポリマー、ポリスチレン、ポリアミド、ポリ
カーボネート、ポリアセタール、ポリスルホン、
ポリフエニレンオキシド、フツ素樹脂、シリコー
ン樹脂、エポキシ樹脂などを配合してもよい。 本発明のポリエステル組成物は、各必須成分か
らなる重合体の混合物および必要に応じて配合剤
および添加剤を混合し、従来から公知の方法に従
つて溶融混練することによつて得ることができ
る。 〔実施例〕 次に、本発明を実施例によつて具体的に説明す
る。 なお、実施例においてポリエステル組成物の成
形および評価は次の方式で行つた。 プレス成形 乾燥したポリエステル組成物をプレス成形機
（成形温度：290℃）により15cm×10cm×0.2cmの
形状からなる急冷プレスシートを作製した。 射出成形 東芝機械(株)製射出成形機モデルIS−35Pを用い
て、金型温度70℃の条件で厚さ0.2cmの曲げ試験
用試料を作製した。 曲げ試験 プレスシートより切削した幅1.27cm、長さ6.35
cmの短冊状試験片または同一形状の射出成形試験
片をインストロン社製引張試験機モデル1122を用
いて23℃、クロスヘツドスピード５mm／分の条件
で行つた。 結晶化速度 示差熱量分析計（DSCと略す。パーキンエル
マー社製型を使用）を用いて測定した。すなわ
ち、試料約５mgをサンプルパンに取り、290℃に
て５分間保持した後、80℃／分の速度で210℃ま
で降温し、その温度で保持した。得られた結晶化
曲線よりt1/2（結晶化が飽和結晶化度の半分進行す
るまでの時間）を計算した。 耐熱性 プレスシートまたは射出成形試料より切削した
幅1.27cm、長さ２cmの短冊状試験片を用いて、デ
ユポン社製ダイナミツクメカニカルアナライザ
ー・モデル981型により弾性率の温度依存性を測
定した。100℃での弾性率（E100）と30℃での弾
性率（E30）との比E100／E30を耐熱性を表す指標
とした。TCH、△HH／△HC DSCを用いて測定した。すなわち急冷プレス
シートまたはインジエクシヨンシートよりサンプ
ルを約５mg秤り取り、20℃／minで昇温、290℃
で5min保持した後20℃／minで降温するという
条件でDSC測定を行つた。得られた熱量曲線よ
り昇温時の結晶化温度TCH、TCHにおけるピーク
面積より求めた熱量△HH、降温時の結晶化温度
におけるピーク面積より求めた熱量△HCを測定
した。このようにして得られたTCHはポリエステ
ル分子の低温易動性に関する指標である。また△
HH／△HCは結晶化しやすさの指標であり、TCH、
△HH／△HCともに小さい値ほどポリエステル化
が結晶化しやすいことを示している。 実施例１〜17、比較例１〜２ 極限粘度0.65dl／ｇ（ｏ−クロルフエノール溶
媒、25℃）のポリエチレンテレフタレートと各種
イミド化合物の金属塩（Ｂ成分：表２参照）およ
び各種添加剤（表２参照）とを表１に示す割合で
ドライブレンドした後、20mmφ押出機（ダルメー
ジタイプスクリユー、ガラス繊維を配合した場合
はフルフライトタイプスクリユー、Ｌ／Ｄ＝28）
を用いて溶融混合した。このようにして得られた
ポリエステル組成物の物性を調べた結果を表１に
示した。なお表２において、イミド化合物の金属
塩Ｂ−２は次のように合成した。反応器に無水フ
タル酸29.6ｇ、ジフエニルエーテル120ｇを仕込
み、窒素雰囲気下で撹拌しながら140℃に昇温し
た。次にアミノカプロン酸26.2ｇを添加し、系外
に水を留去しながら１時間反応を行つた。さらに
170℃で２時間、220℃で３時間反応を行つた後、
生成物をヘキサン中に析出して回収した。このよ
うにして得られた５−（Ｎ−フタルイミド）カプ
ロン酸35ｇを400mlのアセトンに溶解した後、水
酸化ナトリウムを5.36ｇ含む水溶液を滴下して中
和反応を行い、析出した白色固体（Ｂ−２）を回
収した。上記とほぼ同様の反応を行い各種イミド
化合物の金属塩を合成した。
【表】
【表】
Claims (1)
- １ エチレンテレフタレートを主構成単位とする
実質上線状のポリエステル(A)100重量部と、イミ
ド結合を有する炭素数が500以下の有機カルボン
酸のアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩
(B)0.01ないし10重量部の範囲、とからなることを
特徴とするポリエステル組成物。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16632784A JPS6144947A (ja) | 1984-08-10 | 1984-08-10 | ポリエステル組成物 |
| CA000486060A CA1268875A (en) | 1984-07-09 | 1985-06-28 | Polyester composition |
| EP87111558A EP0255735A3 (en) | 1984-07-09 | 1985-07-08 | Polyester composition |
| DE8585304866T DE3565274D1 (en) | 1984-07-09 | 1985-07-08 | Polyester composition |
| EP85304866A EP0171194B1 (en) | 1984-07-09 | 1985-07-08 | Polyester composition |
| US07/062,415 US4914145A (en) | 1984-07-09 | 1987-06-16 | Polyester composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16632784A JPS6144947A (ja) | 1984-08-10 | 1984-08-10 | ポリエステル組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6144947A JPS6144947A (ja) | 1986-03-04 |
| JPH056583B2 true JPH056583B2 (ja) | 1993-01-26 |
Family
ID=15829300
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16632784A Granted JPS6144947A (ja) | 1984-07-09 | 1984-08-10 | ポリエステル組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6144947A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02138467A (ja) * | 1988-07-29 | 1990-05-28 | Nippon Steel Corp | 差圧シール方法 |
-
1984
- 1984-08-10 JP JP16632784A patent/JPS6144947A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6144947A (ja) | 1986-03-04 |
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