JPH0566381B2 - - Google Patents

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JPH0566381B2
JPH0566381B2 JP59080364A JP8036484A JPH0566381B2 JP H0566381 B2 JPH0566381 B2 JP H0566381B2 JP 59080364 A JP59080364 A JP 59080364A JP 8036484 A JP8036484 A JP 8036484A JP H0566381 B2 JPH0566381 B2 JP H0566381B2
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alkyl
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halogen
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Matsusarudo Pietoro
Betsutariini Furanko
Jiobarurushio Gaburiere
Pitsukarudei Paoro
Retsujiori Furanka
Kapuriori Binchentsuo
Rongooni Anjero
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Montedison SpA
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/46—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. acylureas
    • C07C275/48—Y being a hydrogen or a carbon atom
    • C07C275/54—Y being a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. benzoylureas
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/07—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms
    • C07C205/11—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C205/12—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings the six-membered aromatic ring or a condensed ring system containing that ring being substituted by halogen atoms

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  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は殺虫活性を授けられたベンゾイル尿素
に関し、より詳細には農業及び市民生活の分野で
有害な虫の卵や幼虫に対して特に有効な１−ベン
ゾイル−３−アリール尿素誘導体及びその用法に
関する。 また、本発明は該ベンゾイル尿素の合成方法に
も関する。 殺虫活性を授けられた１−ベンゾイル−３−ア
リール尿素の種々の誘導体がすでに知られてい
る。これらの誘導体の中で、最初の商品はジフル
オロベンズロンで、これは米国特許3993908号
（合衆国フイリツプス社）に記載されている１−
（２，６−ジクロオロベンゾイル）−３−（４−ク
ロロフエニル）尿素化合物の商品名である。 しかし、ジフルオロベンズロンは、その分子中
に４−クロロ−アニリンを含有することから、発
がん性の疑いがある〔European Chem.ニユーズ
６(16)、29（1978）〕。 殺虫活性を有し、かつ文献に記載されている１
−ベンゾイル−３−アリール尿素の種々の誘導体
の中で、欧州特許出願第38766号（チバガイギー）
に記載されているフエニル基中エチニルで置換し
たベンゾイル−フエニル尿素を引用することがで
きる。 本出願人は、今、本発明の目的である以下の一
般式を有する１−ベンゾイル−３−アリール尿素
の新規化合物を見出した： （式中、Ｘ及びX′の内の一方は水素、フツ素又
は塩素の原子であり、他方はフツ素又は塩素の原
子であり；Ｒは次の基を表わし： （ここで、R2は水素、塩素、フツ素又は臭素の
原子又はC1−C3のアルキル（該アルキルは選択
により１〜３個のハロゲン原子で置換されてもよ
い）であり；R3はハロゲン原子又はC1−C3のア
ルキル（該アルキルは選択により１〜３個のハロ
ゲン原子で置換されてもよい）であり；R4はR3
と同じであるか又は水素原子である）； R1は水素原子、ハロゲン、C1−C3のアルキル
（該アルキルは選択により１〜３個のハロゲン原
子で置換されてもよい）、基OCH3、SCH3又は
OCF3を表わし；ｎは１〜４の整数である）。 上で用いる如き「ハロゲン」なる用語は、好ま
しくは、フツ素、塩素又は臭素の原子を意味す
る。 （）式の化合物は殺虫活性を授けられてお
り、農林、家庭、獣医の分野で虫によつて引き起
こされる侵襲との戦いに使用するのに適してい
る。 本明細書中以下に報告する（）式の化合物の
調製において、記号Ｘ、X′、Ｒ、R1、R2、R3、
R4、ｎは特記しない限り（）式で報告した意
味を有する。 （）式の化合物は（）式のベンゾイル−イ
ソシアネート： を（）式の芳香族アミン： に反応させて得られる。 反応は触媒の存在を必要とせずに、不活性溶剤
において０℃ないし混合物の沸点の範囲の温度で
行われる。 適当な溶剤は芳香族炭化水素、塩素化炭化水
素、エーテル、ケトン、アセトニトリルである。 （）式のベンゾイル−イソシアネートは公知
の化合物であつて、商業的に入手可能にものがい
くつかある。 （）式のアミンは新規な化合物で、それだけ
で本発明のそれ以上の目的を構成する。 （）式のアミンは（）式のニトロ誘導体： を公知の技法（例えば亜硫酸ナトリウム又は塩化
スズで）によつて還元して作る。 （）式のニトロ誘導体は次のプロセスの内の
一つによつて作ることができる： (a) （）式の芳香族アルデヒド又はケトンから
出発する： （式中、R2＝Ｈ（アルデヒド）又はアルキル
（ケトン））。 （）式の化合物をトリフエニル−ホスフイ
ンの存在において（）式のハロゲン−アルカ
ンに縮合させる： （式中、Ｚは塩素又は臭素の原子を表わす）。 （）式の化合物の例はCCl4、CBr4、CH3、
−CCl3、CF3−CBr3、CF3−CCl3、CF3−
CFBr2である。上記の反応は次の化学量論（反
応１）で進展する： (1) （）＋（）＋2P（C6H5）3…（） ＋（C6H5）3PO＋＋（C6H5）3PZ2。 反応１を、例えば塩素化炭化水素又はジメチ
ルホルムアミド等の不活性溶剤中、０℃ないし
混合物の沸点の範囲の温度で、選択により粉末
亜鉛の化学量論量の存在において行う。反応温
度及び粉末亜鉛の使用は、実質的に（）式の
ハロゲン−アルカンの反応性に依存する。 (b) （）式の芳香族アルデヒド又はケトンから
出発する： （式中、R1、R2、ｎは上述した意味を有す
る）。生成物（）を反応１に従つて生成物
（）に反応させて（）式のビニル芳香族化
合物を得、 これを次の反応２に従つてニトロ化して
（）式のニトロ−誘導体を得る： (2) ＋NHNO3…。 (c) （）式の芳香族ニトロ臭化物又は芳香族ニ
トロヨウ化物誘導体から出発し：
【式】 Ｘ＝Br又はＩ（）、 これらの誘導体を次の反応３に従つてハロゲ
ン化オレフインにカツプリングさせる： (3) ＋CH2＝CH−CF3Pd …… 。 反応３をジメチルホルムアミド等の不活性溶剤と
塩基化合物との存在において行う。 (d) （XI）式のアリール金属から出発し：
【式】 （XI） Me＝Li、Mg、Ｘ、ここでＸ＝Br
又はＩ、 これを次の反応４に従つてハロゲン化オレフ
インに反応させる： (4) XI＋F2C＝CF−CF3…。 反応４をエーテル等を不活性な無水の溶剤に
おいて行う。生成物（）を反応２に従つてニ
トロ化する。 反応１は（）式においてR3及びR4がハロ
ゲン原子又はハロゲン置換メチルを表わすニト
ロ誘導体の調製に特に適している。（）式に
おいてR3とR4とが共にアルキル基（選択によ
りハロゲン置換されてもよい）を表わすか或は
R4が水素原子である化合物を調製するために、
（）式のアルデヒド又はケトンを（XII）式の
ウイテイヒ（Wittig）試薬に反応させることが
勧められる： （Ｚ＝Cl、Br）。 （）式においてR2が塩素又は臭素の原子
であるニトロ誘導体は、（）式においてR2が
水素原子である化合物のハロゲン化（塩素化又
は臭素化）及び脱ハロゲン化水素によつて作る
ことができる。 当業者にとつて明らかなように、（）式の中
間体及び生成物を合成する種類の異る別法が可能
である。 例えば、（）式のアミンは必ずしもニトロ誘
導体の還元を必要としない。該アミンは文献に記
載されている多数の方法によつて得ることがで
き、例えばニユーヨーク、インターサイエンス出
版社、ソールパタイ（Saul Patai）、「アミノ基
の化学」（1968）を参照のこと。 （）式の化合物を合成する別法は、例えば
（）式のベンズアミド： を（）式のイソシアネート： に反応させるにある。 この反応は（）式のベンゾイル−イソシアネ
ートと（）式のアミンの間の反応について前述
した条件に類似の条件で行う。 しかし、（）式のイソシアネートの製造に
は、（）式のアミンの製造と、それとホスゲン
との反応が考えられる。 この側面は、（）式のベンゾイル−イソシア
ネートが（）式のアミドと同じ程に入手可能
であるということと結び付いて、通常、上に示し
た合成方法、即ち式（）と（）の化合物の間
の反応を好ましいとすることになる。 上述したように、（）式の化合物は主として
虫の幼虫及び卵に対して発揮される高い殺虫活性
を授けられている。 虫の中で、（）式の化合物によつて特に抑制
可能な虫は双翅類、鱗翅類、甲虫類の目に属する
虫である。 これらの目は、有害なことから、農林、家庭、
獣医の分野で重要ないくつかの種を含む。従つ
て、（）式の化合物は種々の用途、例えば草食
虫によつて引き起こされる侵襲から農業栽培を防
衛すること、ハエや蚊が横行する環境の保護、家
畜等のいくつかの寄生虫から食用動物を保護する
こと等に適している。 その上、（）式の化合物は側副壁蝨駆虫活性
を示す。 実際に使用するに際し、一般式（）の化合物
をそのまま用いてもよいが、実効のある成分とし
ての（）式の化合物の１種以上の他に固体又は
液体の不活性賦形薬及び選択によりその他の添加
剤をも含有する組成物の形で用いるのが一層適し
ている。通常の配合法に従つて、組成物を水和
剤、乳化性濃縮物等の状態にすることができる。 組成物中の活性物質の量は組成物の型及び意図
する用途によつて広範囲（１−95重量％）にわた
つて変わる。 特別の状況が必要とする場合には、或は作用の
範囲を広げるために、組成物に他の活性物質、例
えば他の殺虫剤又は壁蝨駆虫剤を加えることがで
きる。 殺虫処理のために散布すべき活性物質（（）
式の化合物）の量は種々の要因、例えば侵襲の型
及び程度、侵襲が存在する基質（農業裁培、水及
び水路の範囲、種々の性質の有機基質）、使用す
る組成物の型、気候及び環境の要因、入手可能な
実用手段等に依存する。通常、良好な殺虫のため
には、活性物質の量は0.01〜１Kg／haの範囲で十
分である。 本発明を一層良く説明するために次の実施例を
与える。 実施例で報告する核磁気共鳴スペクトル（1H
−NMR）において、次の略語を用いる： ｓ＝一重項 ｍ＝多重項又は非分解複合信号 ｂ（広い）＝広げた信号 ABq＝AB型の四重項。 実施例 １ ４−（２，２−ジブロモビニル）−ニトロベンゼ
ンの調製 ４−ニトロ−ベンズアルデヒド５ｇ（0.0331モ
ル）及びトリフエニル−ホスフイン17ｇ（0.0662
モル）の無水CH2Cl250ml中の溶液を−５−０℃
に冷却して撹拌下に保つた。 CBr412ｇ（0.036モル）の無水CH2Cl220ml中の
溶液を上記の溶液に滴下し、温度が５℃を越えな
いようにした。 数分後に沈殿の生成を観察した。 添加を完了してから、自然に暖めさせて室温に
し、全体を更に30分間撹拌下に保つた。次いで、
反応混合物をろ過し、溶剤を減圧下に蒸発させて
ろ液から除いた。次に、残留物を石油エーテル
（いくつかの部分にして200ml）。次に、溶剤を減
圧下に蒸発させて除き、残留物をシリカゲルカラ
ムのクロマトグラフイーで精製した（溶離剤：ｎ
−ヘキサン−エチルエーテル（９：１の比））。 上記の式を有しかつ以下の核磁気共鳴スペクト
ルを有する生成物3.5ｇを得た：1 H−NMR（CDCl3、TMS） δ（ppm）7.45（ｓ、1H、CH＝CBr2） 7.85（ABq、4H、芳香族プロトン） 実施例 ２ ４−（２−ブロモ−３，３，３−トリフルオロ
−１−プロペニル）ニトロベンゼンの調製 ４−ニトロ−ベンズアルデヒドと１，１，１−
トリフルオロ−トリブロモエタン（CF3−CBr3）
とから実施例１の方法に従つて操作して生成物を
作つた。得られた生成物は次を有する：1 H−NMR（CDCl3、TMS） δ（ppm）7.7（ｓ、1H、
【式】） 8.05（ABq、4H、芳香族プロトン）。 実施例 ３ ４−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ
−１−プロペニル）ニトロベンゼンの調製 ４−ニトロ−ベンズアルデヒド９ｇ、CF3−
CCl311ｇ、トリフエニルホスフイン27.75ｇ、ジ
メチルホルムアミド50mlから成る混合物を撹拌下
に保ち、窒素雰囲気中で該混合物に粉末状の亜鉛
3.8ｇを小部分にして加えた。 反応は発熱で、５時間70℃に制御した。 次に、混合物を酸味を帯びさせた水（250ml）
の中に注ぎ、エチルエーテルで抽出した（２×
125）。 エーテル抽出物を無水のNa2SO4で無水にし、
ろ過した後に溶剤を減圧下に蒸発させて除いた。
粗生成物をシリカゲルカラムのクロマトグラフイ
ーにかけた（溶離剤：n.ヘキサン−エチルエーテ
ル（９：１の比））。上記の生成物4.5ｇを得た。
該生成物は次を有する：1 H−NMR（CDCl3、TMS） δ（ppm）7.35（ｓ、1H、
【式】） 8.05（ABq、4H、芳香族プロトン）。 実施例 ４ ３−クロロ−４−（１，２，３，３，３ペンタ
フルオロ−１−プロペニル）−ニトロベンゼン
の調製 窒素雰囲気中、撹拌下で−100℃の無水エーテ
ル中のブチル−リチウム42.2ml（1.42M）を無水
エーテル50ml中のブロモ−クロロ−ベンゼン
11.58ｇに反応させて２−リチウム−クロロベン
ゼンを作つた。50分後、−100℃においてヘキサフ
ルオロ−プロパン９ｇを泡立ち（bubbling）によ
つて加えた。混合物を３時間−95℃に保ち、次い
で塩酸（37％）10mlを加えた。混合物を暖めさせ
て室温にし、相分離後中和し、無水のNa2SO4で
無水にした。溶剤を減圧下で蒸発させて除き、残
留物を41−47℃／１mmHgで蒸留した。 得られた２−クロロ（１，２，３，３，３−ペ
ンタフルオロ−１−プロペニル）ベンゼン５ｇを
HNO3（65％）9.3mlとH2SO4（96％）５mlとの混
合物に０℃、撹拌下で滴下した。 反応を20℃において48時間続け、次いで反応混
合物を氷に注ぎ、エチルエーテルで抽出した（３
×100）。 エーテル抽出物を中和し、無水にした。濃縮し
た後に粗生成物６ｇを得、これをシリカゲルカラ
ムのクロマトグラフイーで精製した（溶離剤：ヘ
キサン95％−酢酸エチル５％）。 得られた生成物は次を有する：1 H−NMR（CDCl3−TMS） δ（ppm）7.35（ｄ、1H、芳香族プロトン） 7.9（ｄ、1H、芳香族プロトン） ８（ｓ、1H、芳香族プロトン）。 実施例 ５ ３−クロロ−（２−クロロ−３，３，３−トリ
フルオロ−１−ブロペニル）−ニトロベンゼン
の調製 クロロ−ベンズアルデヒド20ｇを撹拌下かつ窒
素雰囲気において、ジメチルホルムアミド150ml
中の粉末状のZn12ｇ及びトリフエニルホスフイ
ン37.5ｇに反応させた。 CH3−CCl326.8ｇを滴下し、混合物を３時間40
℃に保つた。反応混合物を冷却し、水に注ぎ、エ
チル−エーテルで抽出した（３×100）。有機抽出
物を濃縮し、ヘキサンで溶解した。 ろ過してトリフエニルホスフインを除き、有機
残留物を濃縮し、75℃／0.5mmHgで蒸留した。 得られた３−クロロ−（２−クロロ−３，３，
３−トリフルオロ−１−プロペニル）ベンゼン11
ｇを、10℃、撹拌下でH2SO4（96％）15mlと
HNO3（65％）15mlとの混合物に滴下した。反応
を20℃で14時間続け、次に反応混合物を氷に注
ぎ、中和し、エチルエーテルで抽出した（３×
100）。粗生成物９ｇを得、これをシリカゲルカラ
ムのクロマトグラフイーで精製する（溶離剤：ヘ
キサン95％−エチルエーテル５％）。 得られた生成物は次を有する：1 H−NMR（CDCl3−TMS） δ（ppm）7.3（1H、ｓ、
【式】） 7.絵絵６−8.1（ｍ、3H、芳香族プロトン）。 実施例 ６ ３−クロロ−４−（３、３、３トリフルオロ−
１−プロペニル）ニトロベンゼンの調製 ３−クロロ−４−ヨード−ニトロベンゼン2.85
ｇ、酢酸ナトリウム0.95ｇ、Pd（OAc）20.0048ｇ、
トリフエニルホスフイン0.048ｇ、３、３、３−
トリフルオロプロペン２ｇを撹拌下、130°で24時
間ジメチルホルムアミド25ml中で反応させた。反
応混合物を冷却し、ガス抜きして大気圧にし、水
の中に注ぎ、エチルエーテルで抽出した（５×80
ml）。有機抽出物をNa2SO4で無水にし、シリカ
ゲルカラムのクロマトグラフイーで精製した（ヘ
キサン95％−酢酸エチル５％）。 上記の式を有する生成物１ｇを得た。この生成
物は次を有する：1 H−NMR（CDCl3、TMS） δ（ppm）5.95 （dq、1H、ＣＨ−CF3） 7.1 （ｄ、1H、ＣＨ＝CH−CF3） 7.2−7.8（ｍ、3H、芳香族プロトン）。 実施例 ７ ４−（２，２−ジブロモビニル）−アニリンの調
製 全生成物を溶融するのに十分な最少のメタノー
ル量（約40ml）中４−（２，２−ジブロモビニル）
ニトロベンゼン3.5ｇの溶液を作つた。濃塩酸30
mlとSnCl29ｇとを溶液に加えた。 反応は発熱で、全体を１時間65℃に保つた。次
に、10％の水性NaOH120mlを徐々に加え、
CH2Cl2で抽出した（２×100ml）。 結合抽出物を無水にし、溶剤を減圧下で蒸発し
て除いた。 こうして所望の生成物2.6ｇを得た。1 H−NMR（CDCl3、TMS） δ（ppm）3.4（ｂ、2H、NH2） 6.95（ABq、4H、芳香族プロトン） 7.3（ｓ、1H、CH＝CBr2）。 実施例 ８ 実施例７において説明したのと同様に操作する
ことによつて、実施例２〜６のニトロ誘導体を水
素添加して対応するアニリンにした： −４−（２−ブロモ−３，３，３−トリフルオロ
−１−プロペニル）アニリン 1H−NMR（CDCl3、TMS） δ（ppm）3.9 （ｂ、2H、NH2） 7.1（ABq、4H、芳香族プロトン） 7.4 （ｓ、1H、
【式】） −４−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ
−１−プロペニル）アニリン 1H−NMR（CDCl3、TMS） δ（ppm）3.7（ｂ、2H、NH2） 7.15（ｓ、1H、
【式】） 7.2（ABq、4H、芳香族プロトン） −２−クロロ−４−（２−クロロ−３，３，３−
トリフルオロ−１−プロペニル）アニリン 1H−NMR（CDCl3、TMS） δ（ppm）3.6（ｂ、2H、NH2） 7.05（ｂ、3H、芳香族プロトン） 7.（ｓ、1H、
【式】） −３−クロロ−４−（３，３，３−トリフルオロ
−１−プロペニル）アニリン 1H−NMR（CDCl3、TMS） 3.5（ｂ、2H、NH2） 5.5（dq、1H、＝CH−CF3） 6.9（ｄ、1H、CH＝CHCF3） ７（ｍ、3H、芳香族プロトン）。 −３−クロロ−４−（１，２，３，３，３−ペン
タフルオロ−１−プロペニル）アニリン 1H−NMR（CDCl3、TMS） 3.6（ｂ、2H、NH2） 7.05（ｍ、3H、芳香族プロトン）。 実施例 ９ １−（２−クロロ−ベンゾイル）−３−〔４−
（２，２−ジプロモビニル）−フエニル〕尿素
（化合物第１番） ４−（２，２−ジブロモビニル）アニリン2.6ｇ
及び（２−クロロベンゾイル）イソシアネート
1.3ｇのエチルエーテル30ml中の溶液を撹拌下で
30分間室温に置いた。 沈殿を生成し、これをろ過によつて収集し、ア
セトンから再晶出させた。 こうして所望の生成物3.3ｇ（190℃の融点を有
する固体）を得た。1 H−NMR（CD3COCD3） δ（ppm）7.4−7.9（ｍ、9H） 10.6（ｓ、1H、NH） 11.3（ｓ、1H、NH）。 実施例 10 （２−クロロベンゾイル）−イソシアネート及
び実施例８において説明した初めの２つのアニリ
ンから出発し、実施例９で説明した条件と同様の
条件下で操作して次の化合物を作つた： −１−（２−クロロベンゾイル）−３−〔４−（２−
ブロモ−３，３，３−トリフルオロ−１−１−
プロペニル−フエニル〕−尿素（化合物第３番） （融点＝185℃） −１−（２−クロロベンゾイル）−３−〔４−（２−
クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−１プ
ロペニル）−フエニル〕−尿素（化合物第３番） （融点＝205℃） 実施例 11 実施例９のプロセス条件に従つて操作して次の
化合物を作つた：
【表】
【表】
【表】 実施例 12 殺虫活性の測定 テスト１ スポドプテラ・リトラリス（Spodoptera
littoralis）（蝶蛾類鱗翅目）幼体に対する即時残
留活性。 被検化合物のヒドロアセトン溶液（アセトン10
容量％）（表面活性剤含有）の機械噴霧により、
タバコ葉を処理した。溶媒の完全な蒸発後、葉に
上記昆虫の第二令幼体を群がらせた。幼体の群が
つたタバコ葉を、テストの全期間にわたり適宜コ
ンデイシヨニングせる環境に保つた。対照とし
て、タバコ葉をアセトン10％の、表面活性剤入り
ヒドロアセトン溶液で処理し、上記と同じ態様で
昆虫を群がらせ、保持した。 幼体を群がらせてから10日後（その間、処理し
たタバコ葉を少くとも１回変える）、死亡した幼
体の数を対照との比較で調べた。 テスト２ −アエデス・アエジプチ（Aedes aegypti）（双
翅目）幼体に対する活性 適当な濃度の被検生成物のアセトン溶液（３
ml）に湧き水（297ml）を混合した。得られた溶
液に、生後４日の上記昆虫幼体25匹を導入し、適
当に養つた。 対照として、活性物質を何ら含まないヒドロア
セトン溶液（アセトン３ml、湧き水297ml）に別
の幼体を導入した。 ２〜３日毎に、対照における羽化完了時までに
死んでいる幼体、さなぎおよび成虫の数を調べ
た。 被検生成物の活性は、処理せる固体総数に関す
る死んだ固体数の百分率として表わす。 上記のテストにおける殺虫活性を下記の値の尺
度によつて表わす。 ５＝完全な活性（死亡率98〜100％） ４＝高い活性（死亡率80〜97％） ３＝かなり良好な活性（死亡率60〜79％） ２＝ほゞ満足しうる活性（死亡率40〜59％） １＝貧弱な活性（死亡率20〜39％） ０＝皆無ないし無視しうる活性（死亡率０〜19
％） 表示した用量での殺虫活性に関し、上記の値の
尺度によつて表わすデータを以下の表１に示す。
【表】
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ （）式の化合物： （式中、Ｘ及びX′の内の一方は水素、フツ素又
    は塩素の原子を表わし、他方はフツ素又は塩素の
    原子を表わし；Ｒは次の基を表わし： （ここで、R2は水素、塩素、フツ素又は臭素の
    原子又はC1−C3のアルキル（該アルキルは選択
    により１〜３個のハロゲン原子で置換されてもよ
    い）を表わし；R3はハロゲン原子又はC1−C3の
    アルキル（該アルキルは選択により１〜３個のハ
    ロゲン原子で置換されてもよい）を表わし；R4
    はR3と同じであるか又は水素原子である）：R1は
    水素原子、ハロゲン、C1−C3のアルキル（該ア
    ルキルは選択により１〜３個のハロゲン原子で置
    換されてもよい）、基OCH3、SCH3又はOCF3を
    表わし；ｎは１〜４の整数である）。 ２ R1が水素原子である特許請求の範囲第１項
    記載の化合物。 ３ 置換基Ｒがアミノ基に対して４位にある特許
    請求の範囲第１項記載の化合物。 ４ １−（２−クロロベンゾイル）−３−［４−
    （２，２−ジブロモビニル）−フエニル］−尿素化
    合物である特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ５ １−（２−クロロベンゾイル）−３−［４−（２
    −ブロモ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロ
    ペニル）−フエニル］−尿素化合物である特許請求
    の範囲第１項記載の化合物。 ６ １−（２−クロロベンゾイル）−３−［４−（２
    −クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロ
    ペニル）−フエニル］−尿素化合物である特許請求
    の範囲第１項記載の化合物。 ７ （）式の化合物： （式中、Ｘ及びX′の内の一方は水素、フツ素又
    は塩素の原子を表わし、他方はフツ素又は塩素の
    原子を表わし；Ｒは次の基を表わし： （ここで、R2は水素、塩素、フツ素又は臭素の
    原子又はC1−C3のアルキル（該アルキルは選択
    により１〜３個のハロゲン原子で置換されてもよ
    い）を表わし；R3はハロゲン原子又はC1−C3の
    アルキル（該アルキルは選択により１〜３個のハ
    ロゲン原子で置換されてもよい）を表わし；R4
    はR3と同じであるか又は水素原子である）：R1は
    水素原子、ハロゲン、C1−C3のアルキル（該ア
    ルキルは選択により１〜３個のハロゲン原子で置
    換されてもよい）、基OCH3、SCH3又はOCF3を
    表わし；ｎは１〜４の整数である）の製造方法で
    あつて、 不活性溶剤中０℃〜反応混合物の沸点の範囲の
    温度で（）式のベンゾイルイソシアネート： （式中、Ｘ及びX′は（）式の場合と同じ意味
    を有する） を（）式の芳香族アミン： （式中、Ｒ、R1、ｎは（）式の場合と同じ意
    味を有する） と反応させることを特徴とする前記方法。
JP59080364A 1983-04-22 1984-04-23 殺虫活性を発揮するベンゾイル尿素 Granted JPS6034941A (ja)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5342958A (en) * 1970-05-15 1994-08-30 Solvay Duphar International Research B.V. Organic compounds derived from urea or thiourea
NL160809C (nl) * 1970-05-15 1979-12-17 Duphar Int Res Werkwijze ter bereiding van benzoylureumverbindingen, alsmede werkwijze ter bereiding van insekticide prepara- ten op basis van benzoylureumverbindingen.
US5245071A (en) * 1970-05-15 1993-09-14 Duphar International Research B.V. Organic compounds derived from urea or thiourea
DE3478573D1 (en) * 1983-09-01 1989-07-13 Duphar Int Res Benzoyl urea derivatives having anti-tumor activity
DE3415386A1 (de) * 1984-04-25 1985-11-07 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen N-benzoyl-,n'-stilbenylharnstoffe, verfahren zur ihrer herstellung und verwendung zur bekaempfung von schaedlingen
JPS61148157A (ja) * 1984-12-21 1986-07-05 Nippon Kayaku Co Ltd ベンゾイルフエニル尿素誘導体およびそれを含有する害虫防除剤
DE3519458A1 (de) * 1985-05-31 1986-12-04 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen N-benzoyl-n'-(1,1-difluor-phenylmethyl)-phenylharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung zur bekaempfung von schaedlingen
IT1201456B (it) * 1985-08-22 1989-02-02 Donegani Guido Ist "n-(2,6-difluorobenzoil)-n'3,5-dicloro-4-(3,3,3-trifluoro-2-cloroprop-1-en-1-il)fenil urea ad attivita' insetticida
ITPR20080075A1 (it) * 2008-11-14 2010-05-15 Angelo Fontana Dispositivo miscelatore larvicida specificamente per zanzara tigre
CN102702031A (zh) * 2012-05-11 2012-10-03 华东理工大学 2’-氯六氟异丙基苯甲酰脲类化合物及其用途

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2860137D1 (en) * 1977-07-28 1980-12-11 Ciba Geigy Ag N-phenyl-n'-benzoyl ureas, process for their preparation, substances containing them, and their use as pesticides
US4414211A (en) * 1978-09-18 1983-11-08 Mcneilab, Inc. Heterocyclic derivatives of guanidine
EP0038776B1 (de) * 1980-04-17 1983-09-21 Ciba-Geigy Ag Phenylharnstoffe
GB2106499B (en) * 1981-09-18 1986-01-02 Dow Chemical Co Method for making benzoylphenylureas
DE3217619A1 (de) * 1982-05-11 1983-11-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 2,4-dihalogenbenzoyl-(thio)harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel

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