JPS6034941A - 殺虫活性を発揮するベンゾイル尿素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は殺虫活性を授けられたベンゾイル尿素に関し、
より詳細には農業及び■Ｊ民住生活分野で有害な虫の卯
や幼虫に対して傷に有効な１−ベンゾイル−６−アリー
ル尿素誘導体及びその用法に関する。

また、本発明は該ベンゾイル尿素の合成方法にも関する
。

殺虫活性を授けられた１−ベンゾイル−３−アリール尿
素の種々の誘導体がすでに知られている。

これらの誘導体の中で、最初の部品はジフルオロベンズ
ロンで、これは米国特許ｓ、ｑｑｓ、ｑｏｓ号（合衆国
フィリップス社）に記載されている１−（２，６−ジフ
ルオロベンゾイル）−３−（４−クロロフェニル）尿素
化合物の商品名である。

しかし、ジフルオロベンズロンは、その分子中に４−ク
ロロ−アニリンを含有することから、発がん性の疑いが
ある（　Ｅｕｒｏｐｅａｎ　Ｃｈｅｍ。ニューズ６（１
６）、２９（１９７８）］。

殺虫活性を有し、かつ文献に記載されている１−ベンゾ
イル−６−アリール尿素の種々の誘導体の中で、欧州特
許出願第６８７６６号（チノ（ガイギー）に記載されて
いるフェニル基中エチニルで置換したベンゾイル−フェ
ニル尿素を引用することができる。

本出願人は、今、本発明の目的である以下の一般式を有
する１−ベンゾイル−６−アリール尿素の新規化合物を
見出した： （式中、Ｘ及びＸｌの内の一方は水素、フッ素又は塩素
の原子であり、他方はフッ素又は塩素の原子であり：Ｒ
は次の基を表わし： Ｒ，３ １も１ （ここで、Ｒ２は水素、塩素、フッ素又は臭素の原子又
はＣ，−Ｃ，のアルキル（該アルキルは選択により１〜
５個のハロゲン原子で置換されてもよい）であり；Ｒ″
はハロゲン原子又はＣ，−Ｃ３のアルキル（該アルキル
は選択により１〜３個の）・ロゲン原子で置換されても
よい）であり；Ｒ４はＲ”　と同じであるか又は水素原
子である）；Ｒ１は水素原子、ノ・ロゲン、Ｃ，−Ｃ，
のアルキル（該アルキルは選択により１〜６個の７・ロ
ゲン原子で置換されてもよい）、基０ＣＨｓ、ＳＣＨ３
又はＯＣＦ、を表わし；ｎは１〜４の整数である）。

上で用いる如き「ハロゲン」なる用語は、好ましくは、
フッ素、塩素又は臭素の原子を意味する。

（Ｉ）式の化合物は殺虫活性を授けられており、炭材、
家庭、獣医の分野で虫によって引き起こされる侵襲との
戦いに使用するのに過している。

本明細書中以下に報告する（Ｉ）式の化合物の調製にお
いて、記号ｘ、ｘ’、Ｒ，Ｒ”、Ｒ２、Ｒ３，Ｒ’、ｎ
は特記しない限り（Ｉ）式で報告した意味を有する。

（Ｉ）式の化合物は（ＩＩ）式のベンゾイル−インシア
ネート： を（［ｌＤ式の芳香族アミン： に反応させて得られる。

反応は触媒の存在な必吸とぜずに、不活性溶剤において
０℃ないし混合物の沸点の前曲の温度で行われる。

適当な溶剤は芳香族炭化水素、塩素化炭化水素、エーテ
ル、ケトン、アセトニトリルである。

（ＩＯ式のベンゾイル−イソシアネートは公知の化合物
であって、商業的に入手可能なものがいくつかある。

（ＩＩＩ）式のアミンは新規な化合物で、それだけで本
発明のそれ以上の目的を構成する。

０弐のアミンはω式のニトロ誘導体： （Ｒ’）ｎ を公知の技法（例えば亜硫ｉ：βナトリウム又は塩化ス
ズで）によって還元して作る。

（財）式のニトロ誘導体は次のプロセスの内の一つによ
って作ることができる： ａ）　（Ｖ）式の芳香族アルデヒド又はケトンから出発
する： （Ｒ’）ｎ （式中、Ｒ２＝Ｈ（アルデヒド）又はアルキル（ケトン
））。

（２）式の化合物をトリフェニル−ホスフィンの存在に
おいてＭ式の７・ロゲンーアルカンに縮合させる＝（式
中、Ｚは塩素又は臭素の原子を表わす）。

（Ｖ１式の化合物の例はＣＣ１４、ＣＢ　ｒ４　、　Ｃ
Ｈｓ　−ＣＣＩｓ　。

ＣＦ２−ＣＢｒ、、ＣＦ３−ＣＣｌ３．ＣＦ、−ＣＦＢ
ｒ２である。上記の反応は次の化学量論（反応１）で進
展する： ｉ）　（Ｖ）＋（Ｖｆｌ＋２Ｐ（Ｃａ　ｕｓ　）ｓ−−
Ｄ（［’＋Ｑ＋（Ｃ６Ｈｓ　）ｓ　ＰＯ＋＋（Ｃａ　Ｈ
ａ　）ｓ　ＰＺｔ　Ｏ 反応１を、例えは塩素化炭化水素又はジメチルホルムア
ミド等の不活性溶剤中、０℃ないし混合物の沸点の範凹
の温度で、選択により粉末亜鉛の化学量論量の存在にお
いて行う。反応温度及び粉末亜鉛の使用は、実質的にＭ
式のハロゲン−アルカンの反応性に依存する。

ｂ）　ＣＶＩＤ式の芳香族アルデヒド又はケトンから出
発する： ２ （式中、Ｒ’　、Ｒ２，ｎは上述した意味を有する）。

生成物（ＶＩＤを反応１に従って生成物（ロ）に反応さ
せて幡弐のビニル芳香族化合物を得、 これを次の反応２に従ってニトロ化して動式のニトロ−
前導体を得る： ２）■十ＮＨＮＯ３−一や■。

ｃ）　（ＤＯ式の芳香族ニトロ臭化物又は芳香族ニトロ
ヨウ化物誘導体から出発し： これらの誘導体を次の反応３に従って）・ロゲン化オレ
フィンにカップリングさせる： ３）　ＤＣ＋　ＣＨｔ　＝ＣＨ−’ＣＦ３　”−−−［
）■。

反応３をジメチルホルムアミド等の不活性溶剤と塩基化
合物との存在において行う。

ｄ）＠式のアリール金属から出発し： （Ｒ’）ｎ これを次の反応４に従ってノ・ロゲン化オレフィンに反
応させる： ４）　Ｘ［＋　Ｆ２　Ｃ＝　ＣＦ　−ＣＦｓ−一や■。

反応４をエーテル等の不活性な無水の溶剤において行う
。生成物（■）を反応２に従ってニトロ化する。

反応１は動式においてＲ１１及びＲ４がハロゲン原子又
はハロゲン置換メチルを表わすニトロ誘導体の調製に特
に適している。動式においてＲ３とＲ４とが共にアルキ
ル基（選択によりハロゲン置換されてもよい）を表わす
か或はＲ４が水素原子である化合物を調製するために、
閉式のアルデヒド又はケトンを（Ｘ［Ｄ式のウイテイヒ
（Ｗｉｔｔｉｇ　）試薬に反応させることが勧められる
： ｓ ／ ■ζ４ （Ｚ＝Ｃ１，Ｂｒ）。

（財）式においてＲ２が塩素又は臭素の原子であるニト
ロ誘導体は、動式においてＲ２が水素原子である化合物
のハロゲン化（塩素化又は臭素化）及び脱ハロゲン化水
素によって作ることができる。

当業者にとって明らかなように、（Ｉ）式の中間体及び
生成物を合成する種類の異る別法が可能である。

例えば、（ｌｌＩ）式のアミンは必ずしもニトロ詞縛体
の還元を必要としない。該アミンは文献に記載されてい
る多数の方法によって得ることができ、例エバニューヨ
ーク、インターザイエンス出１＆社。

ソールパタイ（５ａｕｌ　Ｐａｔａｉ　）　＋　ｒアミ
ノ基の化学」（１９６８）を参照のこと。

（Ｉ）式の化合物を合成する別法は、例えば（Ｘｌｌ＋
）式のベンズアミド： を（ＸＩＶ）式のイソシアネート： ｐ （Ｒ１）ｎ に反応させるにある。

この反応は（ＩＤ式のベンゾイル−イソシアネートと０
弐のアミンとの間の反応について前述した条件に類似の
条件で行う。

しかし、（ＸＩＶ）式のインシアネートの製造には、［
相］式のアミンの製造と、それとホスゲンとの反応が考
えられる。

この側面は、（■）式のベンゾイル−インシアネートが
（ＸＩｌ［）式のアミドと同じ程に入手可能であるとい
うことと結び付いて、通常、上に示した合成方法、即ち
式（ＩＩ）と面の化合物の間の反応を好ましいとするこ
とになる。

上述したように、（Ｉ）式の化合物は王として虫の幼虫
及び卵に対して発揮される高い殺虫活性を授けられてい
る。

虫の中で、（１）式の化合物によって特に抑制可能な虫
は双翅類、＆４翅類、甲虫類の目に属する虫である。

これらの目は、有害なことから、農林、家庭、獣医の分
野で重要ないくつかの種を含む。従って、（Ｉ）式の化
合物は種々の用途、例えば草食虫によって引き起こされ
る侵襲かも農業栽培を防衛すること、ハエや蚊が横行す
る環境の保護、家畜等のいくつかの寄生虫から食用動物
を保護すること等に適している。

その上、（Ｉ）式の化合物は側副稼働駆虫活性を示す。

実際に使用するに際し、一般式（Ｉ）の化合物をそのま
ま用いてもよいが、実効のある成分としての（１）式の
化合物の１種以上の他に固体又は液体の不活性賦形系及
び選択によりその他の添加剤をも含有する組成物の形で
用いるのが一層適している。

通常の配合法に従って、組成物を水和剤、乳化性濃縮物
等の状態にすることができる。

組成物中の活性物質の景は組成物の型及び意図する用途
によって広範囲（１−９５重量％）にわたって変わる。

特別の状況が必要とする場合には、或は作用の範囲を広
げるために、組成物に他の活性物質、例えば他の殺虫剤
又は稼動駆虫剤を加えることができる。

殺虫処理のために散布すべき活性物質（（■）式の化合
物）の量は種々の要因、例えば侵襲の型及び程度、侵襲
が存在する基質（農業栽培、水及び水路の範囲、種々の
性質の有機基質）、使用する組成物の型、気候及び環境
の要因、入手可能な実用手段等に依存する。通常、良好
な殺虫のためには、活性物質の量は０．０１〜１ｋＰ／
ｈａの範囲で十分である。

本発明を一層良く説明するために次の実施例を与える。

実施例で報告する核磁気共１のスペクトル（”Ｈ−ＮＭ
Ｒ）において、次の略語を用いる：Ｓ−−重項 ｍ＝多重項又は非分解複合信号 ｂ（広い）＝広げた信号 ＡＢｑ＝ＡＢ型の四重項。

実施例１ ４−（２，２−ジブロモビニル）−二トロベンゼンの調
製 ４−ニトロ−ベンズアルデヒド５．９（０，０３１１モ
ル）及ヒドリフェニルーホスフィン１７ｇ（［１Ｌ０６
６２モル）の無水ＣＨ２Ｃ１２５０７中の溶液ヲ−５−
０’Ｑに冷却して攪拌下に保った。

ＣＢｒ４１２ｇ（０，０３６モル）（７）無水ＣＨ，Ｃ
１゜２０ｒｎｌ中の溶液を上記の溶液に滴下し、温度が
５℃を越えないようにした。

数分彼に沈殿の生成を観察した。

添加を完了してから、自然に暖めさせて室温にし、全体
を更に３０分間撹拌下に保った。次いで、反応混合物を
ろ過し、溶剤を減圧下に蒸発させてろ液から除いた。次
に、残留物を石油エーテル（いくつかの部分にして２０
　ｏｍｇ）。次に、溶剤を減圧下に蒸発させて除き、残
留物をシリカゲルカラムのクロマトグラフィーでｌｈ’
ＪＡした（溶離剤：ｎ−ヘキサンーエチルエーテル（９
：１の比））。

上記の式を有しかつ以下の核磁気共鳴スベクトルを有す
る生成物３．５ｇを得た： ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ　、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）７
４５（ｓ、ＩＨ，ＣＨ＝ＣＢｒｔ　）７．８５（ＡＢｑ
、４Ｈ，芳香族プロトン）実施例２ ４−（２−ブロモー３．５．３−）リフルオロ−１−フ
ロベニル）ニトロベンゼンの調製 Ｆ３ ４−ニトロ−ベンズアルデヒドと１．１．１−　）リフ
ルオロ−トリブロモエタン（ＣＦ’、　−ＣＢｒ３　）
　トから実施例１の方法に従って操作して生成物を作っ
た。得られた生成物は次を４１する：”Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ
ＤＣＩ、、ＴＭＳ） ｓ、ｏ　ｓ　（ＡＢｑ　、　４Ｉ−Ｉ、芳香族プロトン
）。

実施例３ ４−（２−クロローム３．３−　）リフルオロ−１−フ
ロベニル）ニトロベンゼンの調製 Ｉ Ｆ３ ４−ニトローペンズアルデヒ）’９１１．　ＣＦｓ　−
ＣＣＩ、１１　ｇ、トリフェニルホスフィン２Ｚ７５ｇ
１ジメチルホルムアミド５０−から成る混合物を攪拌下
に保ち、窒素雰囲気中で該混合物に粉末状の亜鉛３．８
ｇを小部分にして加えた。

反応は発熱で、５時間７０℃に制御した。

次に、混合物を酸味を帯びさせた水（２５０ｒｎ１）の
中に注ぎ、エチルエーテルで抽出した（２×１２５）。

エーテル抽出物を無水のＮａ２５Ｏ＋　で無水にし、ろ
過した後に溶剤を減圧下に蒸発させて除いた。

粗生成物をシリカゲルカラムのクロマトグラフィーにか
けた（溶離剤：ｎ、ヘキサン−エチルエーテル（９：１
の比））。上記の生成物４．５ｇを得た。該生成物値次
を有する： ＩＨ−Ｎ］ＶＩＲ（ＣＤＣＩ８．ＴＭＳ）８、ｏ５（Ａ
Ｂｑ、４Ｈ，芳香族プロトン）。

実施例４ ３−クロロ−４−（１，２，３，３，３ペンタフルオロ
−１−プロペニル）−二トロベンゼンの調製１ 窒素雰囲気中、攪拌下で一１００℃の無水エーテル中の
ブチル−リチウム４２．２−（１，４２Ｍ）ヲ無水エー
テル５０ｍ中のプロモークロロ−ベンゼン１１５８ｇに
反応させて２−リチウ込−クロロベンゼンを作った。５
０分後、−１００℃ニオいてへキサフルオロ−プロパン
９ｇを泡立ち（ｂｕｂｂｌｉｎｇ　）によって加えた。

混合物を３時間−９５℃に保ち、次いで塩酸（６７チ）
１０−を加えた。混合物を暖めさせて室温にし、相分離
後中和し、無水のＮ　ａ　ｔ　Ｓ　Ｏａで無水に［７た
。溶剤を減圧下で蒸発させて除き、残留物を４１−４７
℃／　１　ｍｍＨｇ　で蒸留した。

得られた２−クロロ（１，２，３，５，３−ペンタフル
オロ−１−プロペニル）ベンゼン５９をＨＮＯ８（６５
％　）　９．５−とＨ２５Ｏ４（９６％）　５−との混
合物に０℃、攪拌下で滴下した。

反応を２０℃において４８時間続け、次いで反応混合物
を氷に注ぎ、エチルエーテルで抽出した（３Ｘ１００）
。

エーテル抽出物を中和し、無水にした。溌縮した後に粗
生成物６ｇを得、これをシリカゲルカラムのクロマトグ
ラフィーで精製した（溶離剤：ヘキサン９５％−酢酸エ
チル５チ）。

得られた生成物は次を有する： ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ、−ＴＭＳ） δ（ＰＰｍ）　７．　ｓ　５　（ｄ　、　Ｉ　Ｈ，芳香
族プロトン）ｙ、ｑ　（ｄ、ＩＨ，芳香族プロトン）８
　（ｓ＋ＩＨ＋芳香族プロトン）。

実施例５ ３−クロロ−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ
ー１−プロペニル）−二トロベンゼンの調製０．Ｎ クロロ−ベンズアルデヒド２０９を攪拌下かつ窒素雰囲
気において、ジメチルホルムアミド１５〇−中の粉末状
のＺｎ１２．９及びトリフェニルホスフィン３７．５９
に反応させた。

ＣＨｓ　−ＣＣＩ、　２６．　ｓ　ｊｉを滴下し、混合
物を３時間４０℃に保った。反応混合物を冷却し、水に
注ぎ、エチル−エーテルで抽出した（！１Ｘ１００）。

有機抽出物を濃縮し、ヘキサンで溶解した。

ろ過してトリフェニルホスフィンを除き、有機残留物を
濃縮し、７５℃／　０．５７ＨｍＨｇ　で蒸留した。

得られた３−クロロ−（２−クロロ−３，３，３−トリ
フルオロ−１−プロペニル）ベンゼン１１ｇを、１０℃
、攪拌下でＨ２ＳＯ４（９６％　）　１５　ｍｌとＨＮ
Ｏ，（６５チ）１５ｍ（！どの混合物に滴下した。

反応を２０℃で１４時間続け、次に反応混合物を氷に注
ぎ、中和し、エチルエーテルで抽出した（３ｘ１ｏｏ）
。粗生成物９ｇを得、これをシリカゲルカラムのクロマ
トグラフィーで精製する（溶離剤：ヘキサン９５％−エ
チルエーテル５％）。

得られた生成物は次を有する： ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ　−ＴＭＳ）７．６−８．１
　（ｍ、　３Ｈ，芳香族プロトン）。

実施例６ ロークロロ−４−（３，３，３）リフルオロ−１−プロ
ペニル）ニトロベンゼンの調製 Ｉ ｔＮ ３−クロロ−４−ヨード−ニトロベンゼン２．８５Ｉ、
酢酸ナトリウム［１，９５ｇ、Ｐ　ｄ　（ＯＡ　ｃ　）
　ｔｏ、　００４８　ｊｉ、トリフェニルホスフィン０
．０４　Ｂ、９．３，３ｊ−）リフルオロプロペン２ｇ
を攪拌下、１３０’　テ２４時ＩＪ］ジメチルホルムア
ミド０２５ゴ中で反応させた。反応混合物を冷却し、ガ
ス抜きして大気圧にし、水の中に注ぎ、エチルエーテル
で抽出した（５Ｘ８０ｍｇ）。有機抽出物をＮ　ａ２　
Ｓ　０４で無水にし、シリカゲルカラムのクロマトグラ
フィーで精製した（ヘキサン９５％−酢酸エチル５％）
。

上記の式を有する生成物１ｇを得た。この生成物は次を
有する： ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３、ＴＭＳ） δ（ｐｐｍ）　５．９５　（ｄｑ、　ＩＨ，＝ＣＨ−Ｃ
Ｆ３　）７．１　（ｄ、ＩＨ，ＣＨ＝ＣＩ（、−ＣＦ、
）７．２−７．８　（ｍ、　３Ｈ，芳香族プロトン）。

実施例７ ４−（２，２−ジブロモビニル）−アニリンの調製 全生成物を溶融するのに十分な最少のメタノール量（約
４０−）中４−　（２，２−ジブロモビニル）ニトロベ
ンゼン６．５ｇの溶液を作った。濃塩酸３０ゴと５ｎＣ
１，９，ｉｉｌとを溶液に加えた。

反応は発熱で、全体を１時間６５℃に保った。

次に、１０チの水性ＮａＯＨ１２０ｍｌを徐々にカロえ
、ＣＨ，Ｃ１，で抽出した（２Ｘ１００ｍ／）。

結合抽出物を無水にし、溶剤を減圧下で蒸発して除いた
。

こうして所望の生成物２．６ｇを得た。

’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ、、ＴＭＳ） δ（ＰＰｍ）　３．４　（ｂ　、　２Ｈ，ＮＨｔ　）＆
９５（ＡＢｑ、４Ｈ，芳香族プロトン）７．３　（８１
１Ｈ，ＣＨ＝ＣＢｒｔ　）。

実施例８ 実施例７において説明したのと同様に操作することによ
って、実施例２〜乙のニトロ誘導体を水素添加して対応
するアニリンにしたニ ー４−（２−ブロモ−５，３，３−トリフルオロ−１−
プロペニル）アニリン ＣＦ。

”Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ８．ＴＭＳ） δ（ｐｐｍ）　３．９　（ｂ　、　２Ｈ，ＮＨ，）７、
１　（Ａ　Ｂ　ｑ　、４　Ｈ＋芳香族プロトン）−４−
（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペ
ニル）アニリン １ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３．ＴＭＳ） δ（ｐｐｒｎ）　５７　（ｂｅ　２Ｈ９ＮＨｔ　）７２
　（ＡＢ（！、４Ｈ，芳香族プロトン）−２−クロロ−
４−（２−クロロ−３，３，３−）フルオロ−１−プロ
ペニル）アニリン ＣＦ。

’Ｈ−ＮＩｖｌＲ（ＣＤＣＩｓ　、ＴＭＳ　）３、６（
ｂ　＋　２　Ｈ＋　ＮＨｚ　）７．０５（ｂ、３Ｈ，芳
香族プロトン）−３−クロロ−４−（３，５，３−トリ
フルオロ−１−プロペニル）アニリン Ｉ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ−ＴＭＳ） ３．５　（ｂ、　２Ｈ，ＮＨ，） ５．５　（ｄｑ　、　Ｉ　Ｈ，＝ｅＨ−ＣＦａ　）６．
９　（ｄ、　Ｉ　Ｈ，ＣＨ＝ＣＨＣＦｓ　）７　（ｍ＋
６Ｈ＋芳香族プロトン）。

−３−クロロ−４−（１，２，３，３，３−ペンタフル
オロ−１−プロペニル）アニリン ＣＦ３ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ、、ＴＭＳ） ｓ、６　（ｂ、　２Ｈ，Ｎ１−Ｉｔ　）７、０５　（ｍ
、５’ＨＩ芳香族プロトン）。

実施例９ ｌ−（２−クロロ−ぺ／ジイル）−Ｓ−（４−（２，２
−ジブロモビニル）−フェニル：）−尿素（化合物第１
番） １ ４−（２，２−ジブロモビニル）アニリン２．６ｇ及び
（２−１０ロベンゾイル）インシアネート１．５ｇのエ
チルエーテル５０ｍ１中の溶液を攪拌下で３０分間室温
に置いた。

沈殿を生成し、これをろ過によって収集し、アセトンか
ら再晶出させた。

こうして所望の生成物３．３ｇ（１９０℃の融点を有す
る固体）を得た。

”Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤｓ　Ｃ０ＣＤ５　）δ（ｐｐｍ）　
７．４−７．９　（ｍ、　９Ｈ）１０．６　（ｓ　＊　
Ｉ　Ｈ９ＮＨ） １１５　、（ｓ、　ＩＨ，ＮＨ）。

実施例１０ （２−クロロベンゾイル）−インシアネート及び実施例
８において説明した初めの２つのアニリンから出発し、
実施例９で説明した条件と同様の条件下で操作して次の
化合物を作ったニー１−（２−クロロベンゾイル）−１
−［４−（２−プロモーへへロートリフルオロ−１−１
−プロベニル−フェニル）　−尿素（化合’１３番）Ｕ
ｒ”３ （融点＝１８５℃） −１−（２−クロロベンゾイル）−６−〔４−（２−ク
ロロ−３，３，３〜トリフルオロ−１−１プロペニル）
−フェニル〕−尿素（化合物第３８）実施例１１ 実施例９のプロセス条件に従って操作して次の化合物を
作った： 実施例１２ 殺虫活性の測定 テスト１ スボドプテラ°リトラリス（５ｐｏｄｏｐｔｅｒａ１ｉ
ｔｔｏｒａｌｉｓ　）　（蝶蛾類鱗翅目）幼体に対する
即時残留活性。

被検化合物のヒドロアセトン隔液（アセトン１０容量チ
）（表面活性剤含有）の機械噴霧により、タバコ葉を処
理した。溶媒の完全な蒸発後、葉に上記昆虫の第二全幼
体を群がらせた。幼体の群がったタバコ葉を、テストの
全期間にわたり適宜コンディショニングせる環境に保っ
た。対照として、タバコ葉をアセトン１０係の、表面活
性剤入りヒドロアセトン溶液で処理し、上記と同じ態様
で昆虫を群がらせ、保持した。

幼体を群がらせてから１０日後（その間、処理したタバ
コ葉を少くとも１回変える）、死亡した幼体の数を対照
との比較で調べた。

テスト２ −　アエデス・アエジプチ（Ａｅｄｅｓ　ａｅｇ７ｐｔ
ｉ　）（双翅目）幼体に対する活性 適当な濃度の被検生成物のアセトン溶液（３−）に湧き
水（２ｑ　７ｍｐ）を混合した。得られた溶液に、生後
４日の上記昆虫幼体２５匹を導入し、適当に養った。

対照として、活性物質を何ら含まないヒドロアセトン溶
液（アセトン３７、湧き水２９７−）に別の幼体を導入
した。

２〜６日毎に、対照における羽化完了時までに死んでい
る幼体、さなぎおよび成虫の数を調べた。

被検生成物の活性は、処置せる個体総数に関する死んだ
個体数の百分率として表わす。

上記のテストにおける殺虫活性を下記の値の尺度によっ
て表わす。　５ ５＝完全々活性（死亡率９８〜１００％）　６４＝高い
活性（死亡率８０〜９７チ）　７ろ−かガリ良好な活性
（死亡率６０〜７９％）　８２＝はソ満足しうる活性（
死亡率４０〜５９９Ｊ）　９１＝貧弱な活性（死亡率２
０〜３９％）１０Ｄ＝皆無ないし無視しうる活性（死亡
率０〜１９１１チ）１２ 表示した用量での殺虫活性に関し、上記の値の尺　１３
度によって表わすデータを以下の表１に示す。　１４５ 殺　虫　活　性 ７ （ホ）対照として、欧州特許出願第５８．７６６号に開
示されている次式： ％式％（４ エチニル−フェニル）尿素を用いた。

第１頁の続き ０発　明　者　フラン力・レッジオリ　４９０発　明　
者　ピンチェンツオ・カブ　イタリオリ　８ ［株］発明者　アンジエロφロンゴー　イタリア国ミラ
ノ、ビア・バルラツツエ、１０９リア国パビア、サン・
マルテイーノ、ビア・ロリガ、リア国ミラノ、ビア・メ
ルツイ・ゾリル、１６手続補正書（方式） ％式％ 事件の表示　昭和５９年特　願第８０３６４　号発明の
名称　殺虫活性を発揮するベンゾイル尿素補正をする者 ＵＫ件との関係　特許出願人 名　称　モンテデイソン・エツセ・ピ・ア代理人 〒１０３ 住　所　東京都中央区日本橋３丁目１３番１１号油脂工
業会館１ つ 補正の対象 補正の内容　別紙の通り 明細書の浄書（内容に変更なし）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｔ　（Ｉ）式の化合物： （式中、Ｘ及びＸ゛の内の一方は水素、フッ素又は塩素
   の原子を表わし、他方はフッ素又は塩素の原子を表わし
   ；Ｒは次の基を衣わし： ■ζ３ ＼ Ｒ’ （ここで、Ｒ２は水素、塩素、フッ素又は某素の原子又
   はｃ、−Ｃ，のアルキル（該アルキル、−、　１！　、
   、Ｌｌ　−７　−ｒＸシｒｋ　＋Ｉ＋−ν　Ｊ４　−ｒ
   　ｙｌ　？い）を表わし；Ｒ３はノ・ロゲン原子又はＣ
   ，−Ｃ。 のアルキル（該アルキルは選択により１〜６個のハロゲ
   ン原子で置換されてもよい）を嵌わし；Ｒ４はＲ　Ｂと
   同じであるか又は水素原子である）；Ｒ′は水素原子、
   ハロゲン、Ｃ，−Ｃ３のアルキル（該アルキルは選択に
   より１〜３個のハロゲン原子で置換されてもよい）、基
   ０（Ｊｌ．、ｓｃｎｓ又はＯＣＦ３を表わし；ｎは１〜
   ４の整数である）。 ２、　Ｒ１が水素原子である判許請求の範囲第１項記載
   の化合物。 ６、　置換基Ｒがアミノ基に対して４位にある特オＩー
   請求の範囲第１項記載の化合物。 ４、１−（２−クロロベンゾイル）−３−（４−（２．
   ２−シフロモビニルーフェニル）　−　Ｗ　素化合物。 ５、１−（２−クロロベンゾイル）−３−（４−（２−
   ブロモ−３．　３．　３−トリフルオロ−１−プロペニ
   ル）−フェニル：］　−　Ｗ　素化合物。 ６、　１−（２−クロロベンゾイル）−ｘ−［４−（２
   −クロロ−３．　３，　！ｌ　−　）リフルオロ−１−
   プロベニル）−フェニルクー尿素化合物。 Ｚ　不活性溶剤中０　℃〜反応混合物の沸点の範囲の温
   度で（ＩＩ）式のベンゾイルイソシアネート：（式中、
   Ｘ及びＸ“は（Ｉ）式の場合と同じ意味を有する） を（至）式の芳香族アミン： （式中、Ｒ，Ｒ’、ｎは（Ｉ）式の場合と同じ意味を有
   する） に反応させることから成る特許請求の範囲第１項記載の
   化合物の製造方法。 ８　但り式の化合物： （式中、Ｒは次の基を表わし： Ｔ７．３ Ｒ’ （ここで、Ｒ２は水素、塩素、フッ素又は臭素の原子又
   は自−Ｃ３のアルキル（該アルキルは選択により１〜６
   個のハロゲン原子で置換されてもよい）を表わし；Ｒ３
   はハロゲン原子又はＣ，−Ｃ。 のアルキル（該アルキルは選択により１〜５個のハロゲ
   ン原子で置換されてもよい）を聚わし；■也４はＲ３と
   同じであるか又は水素原子である）；Ｒ１は水素原子、
   ハロゲン、Ｃ，−Ｃ，のアルキル（該アルキルは選択に
   より１〜３個のハロゲン原子で１換されてもよい）、基
   ０ＣＩ１．．５ＣＨｓ又は０ＣＦ３を表わし；ｎは１〜
   ４の整数である）。 ９、（ＩＶ１式のニトロ誘導体： （Ｒ１）ｎ （式中、Ｒ’　、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ’　、ｎは（至）式の
   場合と同じ意味を有する） を還元させることから成る特許請求の範囲第８項記載の
   化合物の製造方法。