JPH0566404B2 - - Google Patents
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- JPH0566404B2 JPH0566404B2 JP117786A JP117786A JPH0566404B2 JP H0566404 B2 JPH0566404 B2 JP H0566404B2 JP 117786 A JP117786 A JP 117786A JP 117786 A JP117786 A JP 117786A JP H0566404 B2 JPH0566404 B2 JP H0566404B2
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- epoxy resin
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- polysulfide
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- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
Description
＜産業上の利用分野＞
本発明は２液混合型のエポキシ樹脂組成物およ
びこれを用いる防食施工方法に関し、詳しくは水
中または湿潤条件下、とくに各種海洋構造物の水
中部、干満帯および飛沫帯のような水流や水圧の
あるような条件下でも、塗料、接着剤、シーリン
グ材などとして有効に使用できる接着性、柔軟
性、防食性に優れた２液混合型の水中施工作業可
能なエポキシ樹脂組成物に関するものである。 ＜従来の技術＞ 近年、海洋資源、海洋エネルギー、海洋空間の
開発利用が活発化し、港湾施設、護岸設備、海上
橋、洋上プラツトホーム等の海洋構造物が多数建
設されている。一般に海洋構造物は、陸上構造物
に比較して著しく厳しい腐食環境下にあり、しか
も通常の保守管理を実施しにくいため、長期間の
防食性能を保証しうる防食システムが必要であ
る。 一方、エポキシ樹脂は接着性、耐水性、耐薬品
性、機械的特性、電気的特性などが優れているた
め、各種の塗料、接着剤、シーリング材、ライニ
ング材などとして広く使用されてきた。特に土木
建築分野においては、水の存在下が湿潤条件下が
一般的な作業条件となるため、このような条件下
でも使用できる材料が望まれ、水中硬化性のエポ
キシ樹脂組成物が種々開発されてきた。しかしな
がら、このような水中硬化性エポキシ樹脂組成物
は、一般に親水性の水中硬化性硬化剤を使用して
いるため、硬化剤が水中に溶出するという環境汚
染の問題がある。また、このような水中硬化性エ
ポキシ樹脂組成物は、静水中や単なる湿潤条下で
は、比較的作業性、接着性もよく使用可能ある
が、海洋構造物における水中部、水位の変動、潮
の干満のある、干満部や海水飛沫にさらされる飛
沫帯のような水流や水圧があるような場所では満
足な作業を行うことができず、作業中または硬化
中に、水力によつて剥離したり、流出したりある
いは部分的に溶けてばらばらになつてしまうとい
う欠点があつた。 さらに、たとえ施工が良好に行なわれた場合で
も、硬化膜が硬いため、波浪や浮遊物、船舶など
の衝突等による衝撃により引きおこされる構造物
の歪み、変形などに追随できず、ごく短期間のう
ちに傷よき、剥離、発錆などのトラブルが発生す
るという問題がある。このため、樹脂組成物に柔
軟性を付与する試みが種々なされてきた。例え
ば、各種の可塑性や可撓性付与剤の添加、柔軟性
を有するプラスチツクまたはゴム類の混入、水酸
基、カルボン酸基、イソシアネート基のような反
応性に富む官能基を有するモノマーやプレポリマ
ー類とエポキシ樹脂を反応させて得られる変性エ
ポキシ樹脂を単独または未変性のエポキシ樹脂と
混合して使用する方法等が提唱されている。しか
し、これらの方法では、十分な柔軟性が得られな
い。あるいは経時変化によつて徐々に柔軟性が失
われてくるなどの問題があつた。また、変性によ
る柔軟性付与では、エポキシ樹脂の粘度が著しく
高くなり、作業性が不良となつたり、耐水性が低
下するなどの問題もある。 さらに、上記のような突発的な事故のほかに
も、長期にわたる海水自体および、海水中に放流
される工場廃水、生活廃水等の汚染物質（酸、ア
ルカリ、塩類など）による腐食、劣化などの問題
もあり、樹脂組成物の防食性能が高いことが要求
されている。 ＜本発明が解決しようとする問題点＞ 上記したところから明らかなように、今日、特
に要望されているのは、海洋構造物に対する施工
性、特に海洋中での施工性がよく、かつ機械的強
度が大きく、しかも防食性に富む塗膜を与えるエ
ポキシ樹脂組成物である。 本発明者は、末端にチオール基を有するポリサ
ルフアイドで変性したエポキシ樹脂と、ポリアミ
ンとからなる２液混合型のエポキシ樹脂組成物
に、ポリリン酸塩とエポキシ樹脂組成物の対象物
に対する初期接着性を高めるための特殊な混和剤
と配合したものが、所期の目的を達成することを
見出し、本発明を完成した。 すなわち本発明は、分子末端にチオール基を有
する長鎖脂肪族ポリサルフアイド化合物とエポキ
シ樹脂とを反応させて得られるポリサルフアイド
変性エポキシ樹脂を主成分としたエポキシ樹脂成
分(A)と、第１級および／または第２級アミノ基を
１分子あたり平均1.5個以上を有する水難溶性の
液状ポリアミン化合物を主成分とした硬化剤成分
(B)とからなり、かつ成分(A)および成分(B)の少くと
も一方、ダイマー酸（Ｃ−１）、１分子中に少な
くとも２個のカルボン酸基を有する液状ゴム（Ｃ
−２）、ポリオキシアルキレンアルキルアリール
エーテルと脂肪族カルボン酸のアミン塩との混合
物（Ｃ−３）から選ばれた少くとも１種の混和剤
成分(C)およびポリリン酸塩(D)を含有させたことを
特徴とする２液混合型のエポキシ樹脂組成物、お
よびこれを水中で対象物に適用する海洋構造物の
防食施工方法である。 本発明について更に詳細に説明するに、本発明
に係る組成物の成分の一つであるポリサルフアイ
ド変性エポキシ樹脂の原料である分子末端にチオ
ール基を有する長鎖脂肪族ポリサルフアイド化合
物としては、例えば下記の如きものが用いられ
る。 (1) ホルムアルデヒド−ジクロルメチラール、ホ
ルムアルデヒド−β−ジクロルジエチルアセタ
ール、ホルムアルデヒド−クロルメチル−β−
クロルエチルアセタール、アセトアルデヒド−
ジクロル−メチラール、アセトアルデヒド−β
−ジクロルジエチルアセタールのような二塩素
化アセタール類と四硫化ナトリウムのような多
硫化ナトリウム化合物の反応によつて得られる
ポリサルフアイド化合物 (2) １，２−ジクロルエタン、１，２−ジクロル
プロパン、１，３−ジクロルプロパンのような
二塩素化パラフイン類と四硫化ナトリウムのよ
うな多硫化ナトリウム化合物の反応によつて得
られるポリサルフアイド化合物 (3) １，1′−ジクロルジメチルエーテル、２，
2′−ジクロルジエチルエーテル、１−クロルメ
チル−２−クロルエチルエーテルのような二塩
素化エーテル類と四硫化ナトリウムのような多
硫化ナトリウム化合物の反応によつて得られる
ポリサルフアイド化合物 (4) ブタジエン、イソプレンのようなジオレフイ
ン類とエチレンジチオグリコール、プロピレン
ジチオグリコールのようなジメルカプタン化合
物の反応によつて得られるポリサルフアイド化
合物 (5) ジメルカプタン化合物の酸化によつて得られ
るポリサルフアイド化合物 (6) このようにして得られるポリサルフアイド化
合物の混合物あるいは共反応によつて得られる
ポリサルフアイド化合物 ポリサルフアイド化合物の分子量は300〜
20000、特に400〜10000の範囲にあることが好ま
しい。 ポリサルフアイド変性エポキシ樹脂のもう一方
の原料であるエポキシ樹脂として、通常は１分子
あたり1.7個以上のエポキシ基を有するポリエポ
キシドが用いられる。例えば、ビスフエノールＡ
やビスフエノールＦなどのビスフエノール類とエ
ピクロルヒドリンから得られるエポキシ樹脂、水
添ビスフエノールＡなどの水添ビスフエノール類
とエピクロルヒドリンから得られるエポキシ樹脂
などが好ましい例として挙げられる。その他の有
用なポリエポキシドとしては、(1)ノボラツク樹脂
やそれと類似のポリフエノール類のポリグリシジ
ルエーテル、(2)エチレングリコール、プロピレン
グリコール、ジエチレングリコール、グリセリン
などの多価アルコールのポリグリシジルエーテ
ル、(3)フタル酸や水添フタル酸のようなジカルボ
ン酸のグリシジルエステル、(4)グリシジルアクリ
レート、グリシジルメタアクリレートのようなエ
ポキシ基を有する（メタ）アクリル酸誘導体類の
共重合体、(5)ポリブタジエン等ジオレフイン重合
体のエポキシ化物などが挙げられる。これらのエ
ポキシ樹脂は２種以上混合して使用してもよい。
これらのエポキシ樹脂の中でも、特に粘度が1000
ポイズ以下の室温で液状のものが好ましいが、室
温で固型状のものであつても、反応性ないしは非
反応性の稀釈剤に溶解して室温において流動状態
で取扱えるものならば何らさしつかえない。 分子末端にチオール基を有する長鎖脂肪族ポリ
サルフアイド化合物によるエポキシ樹脂の変性反
応は、無触媒または触媒添加のもとに、両者の混
合物を常温〜180℃の温度、好ましくは50〜150℃
に加温して撹拌することにより容易に達成され
る。触媒としては、３級アミン、４級アミン塩、
イミダゾール化合物、リン酸または亜リン酸エス
テル、アルカリ金属、炭酸アルカリ、ルイス酸等
の化合物が使用される。 変性反応に際してのポリサルフアイド化合物と
エポキシ樹脂の混合比率は、チオール基／エポキ
シ基の比が0.05〜0.95、好ましくは0.1〜0.8の範
囲であることが望ましい。0.95を超えると反応物
は固化またはゲル化してしまい、エポキシ基の数
が著しく少ないポリサルフアイド変性エポキシ樹
脂となる。このような変性物をエポキシ成分とす
る樹脂組成物は、水中で施工した場合に十分な硬
化が困難である。また混合比率が0.05未満では、
必要な柔軟性を得ることができない。最終的なチ
オール成分量がこの範囲内であれば、ポリサルフ
アイド変性エポキシ樹脂に未変性エポキシ樹脂を
混合使用することもきる。さらに所望ならばウレ
タン変性エポキシ樹脂やシリコン変性エポキシ樹
脂等を混合使用することもできる。 本発明でいう第１級および／または第２級アミ
ノ基を１分子あたり平均1.5個以上有する水難溶
性の液状ポリアミン化合物(B)とは、水に対する溶
解度が常温で３ｇ以下（水100c.c.あたり）のもの
で使えば水分子と置換性のあるフエニレンジアミ
ン、ｍ−トリレンジアミン等の芳香族ポリアミ
ン、ハイカーATBN（商品名、宇部興産社製品）
で代表されるような両末端ジアミンである各種液
状ゴムなどのエポキシ樹脂用硬化剤類があげられ
る。また、上記に例示したポリアミン化合物及び
水易溶性のエチレンジアミン、ジエチレントリア
ミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレン
ペンタミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメ
チレンジアミン、ジブチルアミノプロピルアミ
ン、ビス−（ヘキサメチレン）トリアミン等のポ
リアルキレンポリアミン、ｍ−キシレンジアミン
のように芳香環を有する脂肪族ポリアミンとブチ
ルグリシジルエーテル、フエニルグリシジルエー
テルのようなモノエポキシ化合物ビスフエノール
型エポキシ樹脂のようなジ〜ポリエポキシ化合物
との反応によつて生成されるアミンアダクトも有
用な水難溶性ポリアミン化合物である。 なお、上述のポリアミン化合物中にはモノアミ
ン化合物が一部含まれていてもよい。例えば芳香
族ジアミンをアクリル酸、メタクリル酸、リノー
ル酸、リシノール酸等の不飽和モノカルボン酸で
一部アミド化したものも用いられる。さらに常温
硬化用硬化剤として公知の脂肪族ポリアミンや脂
環式ポリアミン、さらには３級アミンに代表され
る各種硬化促進剤も、水難溶性を損わない範囲で
併用することができる。硬化剤成分(B)は、１級ま
たは２級アミノ基を有するアミン化合物が、１分
子当り平均して1.5個以上のこれらのアミノ基を
有していればよい。 水難溶性ポリアミン化合物または水難溶性ポリ
アミン化合物と上述のような他のエポキシ樹脂用
硬化剤等とからなる硬化剤成分(B)は、ポリサルフ
アイド変性エポキシ樹脂を主成分としたエポキシ
樹脂成分(A)のエポキシ基１当量あたり、アミン化
合物のアミノ基を活性水素が通常0.5〜2.5当量、
好ましくは0.8〜1.5当量となる範囲で使用する。
使用量が0.5当量未満では、組成物が十分硬化せ
ず、所期の目的を達成できない。また、2.5当量
をこえると一応硬化した状態にはなるが、硬化物
はきわめてもろく、機械的物性が著しく低いもの
となり、かつ吸水性も大きくなり不都合を生じ
る。 本発明に係る組成物の混和剤成分であるダイマ
ー酸（Ｃ−１）、一分子中に少なくとも２個のカ
ルボン酸基を有する液状ゴム（Ｃ−２）またはポ
リオキシアルキレンアルキルアリールエーテルと
樹脂カルボン酸のアミン塩との混合物（Ｃ−３）
は、海洋構造物素地に対する初期接着性を高め
て、波浪の剥離力に対する抵抗性を高める目的で
配合するものである。ダイマー酸（Ｃ−１）はリ
ノール酸またはリノレイン酸をデイールスアルダ
ー反応により二量化して得られる炭素数36の化合
物であり、リノール酸、リノレイン酸含有量の高
いトール油脂肪酸などの不飽和脂肪酸の重合させ
た、炭素数36のダイマー酸を主成分として含む重
合脂肪酸も使用できる。一分子中に２個以上のカ
ルボン酸基を有する液状ゴム（Ｃ−２）として
は、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の
ジエン化合物のホモポリマー、またはスチレン、
アクリロニトリル等のジエン化合物と共重合可能
なモノマーを共重合したコポリマーの分子内また
は分子末端にカルボン酸基を２個以上有するもの
で常温で液状であれば、どのようなものでも使用
できるが、CTB（カルボン酸末端ポリブタジエ
ン）、CTBN（カルボン酸末端ブタジエン−アク
リロニトリルコポリマー）と称されるものが好ま
しく使用される。ポリオキシアルキレンアルキル
アリールエーテルと脂肪族カルボン酸のアミン塩
との混合物（Ｃ−３−としては、 一般式 （式中Ｒは炭素数１〜12のアルキル基を表わ
し、ｍ、ｎは０または１以上の整数数でｍ、ｎは
同時に０ではない） で表わされるポリオキシアルキレンアルキルアリ
ールエーテルと、 一般式 （式中、R1、R2は水素原子または炭素数１〜
12のアルキル基、R3は炭素数１〜24のアルキル
基を表わし、Ｘは炭素数１〜20の飽和モノカルボ
ン酸を表わす。） で表わされる脂肪族カルボン酸のアミン塩との混
合物が用いられる。このものは例えば機械・金属
洗浄剤、防錆油添加剤として市販されている。代
表的な市販品としては、吉村油化学(株)製のクリン
ク（商品名）があげられる。ポリオキシアルキレ
ンアルキルアリールエーテルとカルボン酸のアミ
ン塩との混合比率はモル比で通常１：９〜９：１
の範囲であり、１：１程度が好ましい。また分子
量は通常200〜1000の範囲である。 これらの混和剤成分は、単独で用いてもよく、
また混合して用いてもよい。その使用量は、エポ
キシ樹脂成分(A)と硬化剤成分(B)との合計量あたり
重量で、0.5〜20％の範囲、好ましくは１〜10％
の範囲である。使用量が0.5％未満では海洋構造
物に対する初期接着力が低すぎて、波浪の剥離力
に対する抵抗性が十分発揮されない。また使用量
が20％を越えると、初期接着力は出るが、エポキ
シ樹脂組成物の硬化性が低くなり、硬化物の物性
も劣つたものとなり、本来の目的である海洋構造
物の防食効果が十分に発揮できない。 ポリリン酸塩(D)としてはリン酸塩を加熱脱水し
て生成されるトリポリリン酸塩、トリポリリン酸
一水素塩、トリポリリン酸二水素塩等の脱水リン
酸塩があげられ、好ましくはアルミニウム塩また
は亜鉛塩が用いられる。所望ならばこれらを併用
してもよい。ポリリン酸塩は防錆顔料としてエポ
キシ樹脂組成物に含有させたもので、従来から使
用されている鉛系、鉄系、クロム系等のものが比
べて、無毒性であり、防食性に優れるという特徴
があり、かつ施工時に水に溶けにくく、また、も
し溶け出した場合にも、環境を汚染することがな
い。 ポリリン酸塩の使用量は、エポキシ樹脂成分(A)
と硬化剤成分(B)の合計量あたり重量で0.5〜20％
の範囲、好ましくは１〜10％の範囲で使用するこ
とが望しい。使用量が0.5％未満では防錆性能が
十分発現しない。また20％より多く使用した場合
には、防錆力はきわめて高くなるが、硬化後のエ
ポキシ樹脂組成物の物性が低下するため好ましく
ない。 本発明のエポキシ樹脂組成物は前記のＡ〜Ｄ成
分を主要成分としているが、これらの成分以外に
も所望により反応性稀釈剤および非反応性稀釈剤
の名称で知られる種々の有機化合物、シリカ、ア
ルミナ、タルク、炭酸カルシウム、アスベスト、
酸化チタン、カーボンブラツク、ガラスビーズ、
ガラス短繊維、金属粉等の充填剤、補強剤、体質
顔料、着色染顔料、揺変剤、沈澱防止剤、タレ防
止剤、シランカツプリング剤、チタネートカツプ
リング剤、ジルコニウムカツプリング剤、キレー
ト剤、消泡剤、色分れ防止剤、熱可塑性樹脂、熱
硬化性樹脂、ゴムなどを配合することが可能であ
る。 本発明に係るエポキシ樹脂組成物は、エポキシ
樹脂成分(A)と硬化剤成分(B)とよりなる２液混合型
である。混和剤成分(C)およびポリリン酸塩(D)は、
適宜いずれか一方の成分ないしは双方の成分に混
合しておくことができる。もちろん所望ならば各
成分を使用時に混合してもよい。 かくして得られる本発明に係るエポキシ樹脂組
成物は、刷毛またはローラー、コテ、アプリケー
ターにより水中で被塗物に塗装する方法、ゴムや
プラスチツク材料よりなり、被防食面の形状に即
応した形状またはシート状に成形された防食材に
塗布し、当該防食材を水中において被防食面に接
着する方法、各種不織布、フアブリツク類に含浸
せしめて被防食面に巻き付ける方法、被防食面を
FRPやゴム、プラスチツクでつつみ込み被防食
面との間隙に注入する方法、いわゆるウエツトハ
ンド方式でパツチングする方法等種々の方法で施
工可能であり、水流や水圧のある水中や湿潤条件
下でも塗料、接着剤、シーリング材・ライニング
材などの材料として有効に利用できる利点があ
る。もちろん、陸上構造物のような非湿潤条件下
でもきわめて良好な作業性、密着性を示す防食材
料とし利用可能である。 本発明に係るエポキシ樹脂組成物は、水中で使
用する場合には、環境を汚染しないように実質的
に有機溶剤で希釈することなしに用いられるが、
陸上で使用する場合には適当な溶剤で希釈して更
に取扱い性のすぐれたものとして用いることもき
る。 以下に実施例および比較的をあげて本発明をさ
らに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施
例のみに限定されるものではない。 なお実施例中の「部」または「％」は特にこと
わらない限りは重量基準によるものである。 実施例 １ ビスフエノールＡのジグリシジルエーテル型エ
ポキシ樹脂（エポキシ当量185、粘度13000cps／
25℃、大日本色材工業(株)製プリエポーPE−10）
54部、ブチルグリシジルエーテル６部、下記構造
式を有するチオール基末端ポリサルフアイド HS−CH2−CH2−Ｏ−CH2−Ｏ−CH2−CH2
（―Ｓ−Ｓ −CH2−CH2−Ｏ−CH2−Ｏ−CH2−CH2）―
5SH （平均分子量1000、粘度1100cps／25℃、SH含
有率6.5％、東レチオコール(株)製チオコールLP−
３）40部を反応釜に仕込み、90℃まで昇温し、撹
拌しながら２，４，６−トリ−（ジメチルアミノ
メチル）フエノール0.03部を添加した。反応温度
を90℃に保持し、撹拌しながら３時間反応を続け
た結果、粘度170ポイズ／25℃エポキシ当量452の
黄褐色透明液状のポリサルフアイド変性エポキシ
樹脂を得た。 ここで得られたポリサルフアイド変性エポキシ
樹脂に、第１表の主剤成分の欄に示す配合割合で
その他の成分を配合し、３本ロールミルで混練混
合して主剤を調整した。同様に第１表の硬化剤成
分の欄に示す配合により、３本ロールミルで硬化
剤を調整した。この主剤、硬化剤を所定の重量比
で十分混合し、海水中でサンデイングした鋼板上
に、海水中でアプリケーターにより150μの膜厚
で塗布し、海水中に浸漬したまま、23℃で７日間
硬化させた。試験方法は、 (1) 耐パンチング性 海水中で鋼板に塗布した直後に、海水の液面
近くをデイゾルバーで高速撹拌して、強い水流
と飛沫を発生させ、鋼板からの塗膜のはがれの
有無（すなわち、初期接着性の良否）を観察し
た。 (2) クロスハツチ耐発錆性 硬化後の塗膜にカミソリの刃で鋼板面にまで
達するＸ字状の切り込みを入れ、40℃に加温し
た新鮮な海水中に１ケ月浸漬し、錆の発生およ
びＸ字状切り込み部からの錆の進行状況の観察
した。 (3) 接着力 海水中で軟鋼板同士を接着して、そのまま２
℃、７日間硬化したのち、５mm／分の試験速で
接着力を試験した。 (4) 引張破断伸度、シヨアーＤ硬度 海水中で注型、硬化（23℃、７日間）したダ
ンベル型試験片を使用して試験した。試験速度
は５mm／分。 (5) その他の試験は塗料の一般的な試験方法に準
じた。 比較例 １〜３ 実施例１において、ポリサルフアイド変性エポ
キシ樹脂を、未変性エポキシ樹脂またはウレタン
変性エポキシ樹脂に、替えたほかは実施例と同じ
にした配合、および、ポリオキシアルキレンアル
キルアリールエーテルと脂肪族カルボン酸のアミ
ン塩混合物を除いて、親水性ポリアミドアミンを
使用した配合を実施例と同様の方法作成し、試験
を行つた。試験結果を第１表に示す。
びこれを用いる防食施工方法に関し、詳しくは水
中または湿潤条件下、とくに各種海洋構造物の水
中部、干満帯および飛沫帯のような水流や水圧の
あるような条件下でも、塗料、接着剤、シーリン
グ材などとして有効に使用できる接着性、柔軟
性、防食性に優れた２液混合型の水中施工作業可
能なエポキシ樹脂組成物に関するものである。 ＜従来の技術＞ 近年、海洋資源、海洋エネルギー、海洋空間の
開発利用が活発化し、港湾施設、護岸設備、海上
橋、洋上プラツトホーム等の海洋構造物が多数建
設されている。一般に海洋構造物は、陸上構造物
に比較して著しく厳しい腐食環境下にあり、しか
も通常の保守管理を実施しにくいため、長期間の
防食性能を保証しうる防食システムが必要であ
る。 一方、エポキシ樹脂は接着性、耐水性、耐薬品
性、機械的特性、電気的特性などが優れているた
め、各種の塗料、接着剤、シーリング材、ライニ
ング材などとして広く使用されてきた。特に土木
建築分野においては、水の存在下が湿潤条件下が
一般的な作業条件となるため、このような条件下
でも使用できる材料が望まれ、水中硬化性のエポ
キシ樹脂組成物が種々開発されてきた。しかしな
がら、このような水中硬化性エポキシ樹脂組成物
は、一般に親水性の水中硬化性硬化剤を使用して
いるため、硬化剤が水中に溶出するという環境汚
染の問題がある。また、このような水中硬化性エ
ポキシ樹脂組成物は、静水中や単なる湿潤条下で
は、比較的作業性、接着性もよく使用可能ある
が、海洋構造物における水中部、水位の変動、潮
の干満のある、干満部や海水飛沫にさらされる飛
沫帯のような水流や水圧があるような場所では満
足な作業を行うことができず、作業中または硬化
中に、水力によつて剥離したり、流出したりある
いは部分的に溶けてばらばらになつてしまうとい
う欠点があつた。 さらに、たとえ施工が良好に行なわれた場合で
も、硬化膜が硬いため、波浪や浮遊物、船舶など
の衝突等による衝撃により引きおこされる構造物
の歪み、変形などに追随できず、ごく短期間のう
ちに傷よき、剥離、発錆などのトラブルが発生す
るという問題がある。このため、樹脂組成物に柔
軟性を付与する試みが種々なされてきた。例え
ば、各種の可塑性や可撓性付与剤の添加、柔軟性
を有するプラスチツクまたはゴム類の混入、水酸
基、カルボン酸基、イソシアネート基のような反
応性に富む官能基を有するモノマーやプレポリマ
ー類とエポキシ樹脂を反応させて得られる変性エ
ポキシ樹脂を単独または未変性のエポキシ樹脂と
混合して使用する方法等が提唱されている。しか
し、これらの方法では、十分な柔軟性が得られな
い。あるいは経時変化によつて徐々に柔軟性が失
われてくるなどの問題があつた。また、変性によ
る柔軟性付与では、エポキシ樹脂の粘度が著しく
高くなり、作業性が不良となつたり、耐水性が低
下するなどの問題もある。 さらに、上記のような突発的な事故のほかに
も、長期にわたる海水自体および、海水中に放流
される工場廃水、生活廃水等の汚染物質（酸、ア
ルカリ、塩類など）による腐食、劣化などの問題
もあり、樹脂組成物の防食性能が高いことが要求
されている。 ＜本発明が解決しようとする問題点＞ 上記したところから明らかなように、今日、特
に要望されているのは、海洋構造物に対する施工
性、特に海洋中での施工性がよく、かつ機械的強
度が大きく、しかも防食性に富む塗膜を与えるエ
ポキシ樹脂組成物である。 本発明者は、末端にチオール基を有するポリサ
ルフアイドで変性したエポキシ樹脂と、ポリアミ
ンとからなる２液混合型のエポキシ樹脂組成物
に、ポリリン酸塩とエポキシ樹脂組成物の対象物
に対する初期接着性を高めるための特殊な混和剤
と配合したものが、所期の目的を達成することを
見出し、本発明を完成した。 すなわち本発明は、分子末端にチオール基を有
する長鎖脂肪族ポリサルフアイド化合物とエポキ
シ樹脂とを反応させて得られるポリサルフアイド
変性エポキシ樹脂を主成分としたエポキシ樹脂成
分(A)と、第１級および／または第２級アミノ基を
１分子あたり平均1.5個以上を有する水難溶性の
液状ポリアミン化合物を主成分とした硬化剤成分
(B)とからなり、かつ成分(A)および成分(B)の少くと
も一方、ダイマー酸（Ｃ−１）、１分子中に少な
くとも２個のカルボン酸基を有する液状ゴム（Ｃ
−２）、ポリオキシアルキレンアルキルアリール
エーテルと脂肪族カルボン酸のアミン塩との混合
物（Ｃ−３）から選ばれた少くとも１種の混和剤
成分(C)およびポリリン酸塩(D)を含有させたことを
特徴とする２液混合型のエポキシ樹脂組成物、お
よびこれを水中で対象物に適用する海洋構造物の
防食施工方法である。 本発明について更に詳細に説明するに、本発明
に係る組成物の成分の一つであるポリサルフアイ
ド変性エポキシ樹脂の原料である分子末端にチオ
ール基を有する長鎖脂肪族ポリサルフアイド化合
物としては、例えば下記の如きものが用いられ
る。 (1) ホルムアルデヒド−ジクロルメチラール、ホ
ルムアルデヒド−β−ジクロルジエチルアセタ
ール、ホルムアルデヒド−クロルメチル−β−
クロルエチルアセタール、アセトアルデヒド−
ジクロル−メチラール、アセトアルデヒド−β
−ジクロルジエチルアセタールのような二塩素
化アセタール類と四硫化ナトリウムのような多
硫化ナトリウム化合物の反応によつて得られる
ポリサルフアイド化合物 (2) １，２−ジクロルエタン、１，２−ジクロル
プロパン、１，３−ジクロルプロパンのような
二塩素化パラフイン類と四硫化ナトリウムのよ
うな多硫化ナトリウム化合物の反応によつて得
られるポリサルフアイド化合物 (3) １，1′−ジクロルジメチルエーテル、２，
2′−ジクロルジエチルエーテル、１−クロルメ
チル−２−クロルエチルエーテルのような二塩
素化エーテル類と四硫化ナトリウムのような多
硫化ナトリウム化合物の反応によつて得られる
ポリサルフアイド化合物 (4) ブタジエン、イソプレンのようなジオレフイ
ン類とエチレンジチオグリコール、プロピレン
ジチオグリコールのようなジメルカプタン化合
物の反応によつて得られるポリサルフアイド化
合物 (5) ジメルカプタン化合物の酸化によつて得られ
るポリサルフアイド化合物 (6) このようにして得られるポリサルフアイド化
合物の混合物あるいは共反応によつて得られる
ポリサルフアイド化合物 ポリサルフアイド化合物の分子量は300〜
20000、特に400〜10000の範囲にあることが好ま
しい。 ポリサルフアイド変性エポキシ樹脂のもう一方
の原料であるエポキシ樹脂として、通常は１分子
あたり1.7個以上のエポキシ基を有するポリエポ
キシドが用いられる。例えば、ビスフエノールＡ
やビスフエノールＦなどのビスフエノール類とエ
ピクロルヒドリンから得られるエポキシ樹脂、水
添ビスフエノールＡなどの水添ビスフエノール類
とエピクロルヒドリンから得られるエポキシ樹脂
などが好ましい例として挙げられる。その他の有
用なポリエポキシドとしては、(1)ノボラツク樹脂
やそれと類似のポリフエノール類のポリグリシジ
ルエーテル、(2)エチレングリコール、プロピレン
グリコール、ジエチレングリコール、グリセリン
などの多価アルコールのポリグリシジルエーテ
ル、(3)フタル酸や水添フタル酸のようなジカルボ
ン酸のグリシジルエステル、(4)グリシジルアクリ
レート、グリシジルメタアクリレートのようなエ
ポキシ基を有する（メタ）アクリル酸誘導体類の
共重合体、(5)ポリブタジエン等ジオレフイン重合
体のエポキシ化物などが挙げられる。これらのエ
ポキシ樹脂は２種以上混合して使用してもよい。
これらのエポキシ樹脂の中でも、特に粘度が1000
ポイズ以下の室温で液状のものが好ましいが、室
温で固型状のものであつても、反応性ないしは非
反応性の稀釈剤に溶解して室温において流動状態
で取扱えるものならば何らさしつかえない。 分子末端にチオール基を有する長鎖脂肪族ポリ
サルフアイド化合物によるエポキシ樹脂の変性反
応は、無触媒または触媒添加のもとに、両者の混
合物を常温〜180℃の温度、好ましくは50〜150℃
に加温して撹拌することにより容易に達成され
る。触媒としては、３級アミン、４級アミン塩、
イミダゾール化合物、リン酸または亜リン酸エス
テル、アルカリ金属、炭酸アルカリ、ルイス酸等
の化合物が使用される。 変性反応に際してのポリサルフアイド化合物と
エポキシ樹脂の混合比率は、チオール基／エポキ
シ基の比が0.05〜0.95、好ましくは0.1〜0.8の範
囲であることが望ましい。0.95を超えると反応物
は固化またはゲル化してしまい、エポキシ基の数
が著しく少ないポリサルフアイド変性エポキシ樹
脂となる。このような変性物をエポキシ成分とす
る樹脂組成物は、水中で施工した場合に十分な硬
化が困難である。また混合比率が0.05未満では、
必要な柔軟性を得ることができない。最終的なチ
オール成分量がこの範囲内であれば、ポリサルフ
アイド変性エポキシ樹脂に未変性エポキシ樹脂を
混合使用することもきる。さらに所望ならばウレ
タン変性エポキシ樹脂やシリコン変性エポキシ樹
脂等を混合使用することもできる。 本発明でいう第１級および／または第２級アミ
ノ基を１分子あたり平均1.5個以上有する水難溶
性の液状ポリアミン化合物(B)とは、水に対する溶
解度が常温で３ｇ以下（水100c.c.あたり）のもの
で使えば水分子と置換性のあるフエニレンジアミ
ン、ｍ−トリレンジアミン等の芳香族ポリアミ
ン、ハイカーATBN（商品名、宇部興産社製品）
で代表されるような両末端ジアミンである各種液
状ゴムなどのエポキシ樹脂用硬化剤類があげられ
る。また、上記に例示したポリアミン化合物及び
水易溶性のエチレンジアミン、ジエチレントリア
ミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレン
ペンタミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメ
チレンジアミン、ジブチルアミノプロピルアミ
ン、ビス−（ヘキサメチレン）トリアミン等のポ
リアルキレンポリアミン、ｍ−キシレンジアミン
のように芳香環を有する脂肪族ポリアミンとブチ
ルグリシジルエーテル、フエニルグリシジルエー
テルのようなモノエポキシ化合物ビスフエノール
型エポキシ樹脂のようなジ〜ポリエポキシ化合物
との反応によつて生成されるアミンアダクトも有
用な水難溶性ポリアミン化合物である。 なお、上述のポリアミン化合物中にはモノアミ
ン化合物が一部含まれていてもよい。例えば芳香
族ジアミンをアクリル酸、メタクリル酸、リノー
ル酸、リシノール酸等の不飽和モノカルボン酸で
一部アミド化したものも用いられる。さらに常温
硬化用硬化剤として公知の脂肪族ポリアミンや脂
環式ポリアミン、さらには３級アミンに代表され
る各種硬化促進剤も、水難溶性を損わない範囲で
併用することができる。硬化剤成分(B)は、１級ま
たは２級アミノ基を有するアミン化合物が、１分
子当り平均して1.5個以上のこれらのアミノ基を
有していればよい。 水難溶性ポリアミン化合物または水難溶性ポリ
アミン化合物と上述のような他のエポキシ樹脂用
硬化剤等とからなる硬化剤成分(B)は、ポリサルフ
アイド変性エポキシ樹脂を主成分としたエポキシ
樹脂成分(A)のエポキシ基１当量あたり、アミン化
合物のアミノ基を活性水素が通常0.5〜2.5当量、
好ましくは0.8〜1.5当量となる範囲で使用する。
使用量が0.5当量未満では、組成物が十分硬化せ
ず、所期の目的を達成できない。また、2.5当量
をこえると一応硬化した状態にはなるが、硬化物
はきわめてもろく、機械的物性が著しく低いもの
となり、かつ吸水性も大きくなり不都合を生じ
る。 本発明に係る組成物の混和剤成分であるダイマ
ー酸（Ｃ−１）、一分子中に少なくとも２個のカ
ルボン酸基を有する液状ゴム（Ｃ−２）またはポ
リオキシアルキレンアルキルアリールエーテルと
樹脂カルボン酸のアミン塩との混合物（Ｃ−３）
は、海洋構造物素地に対する初期接着性を高め
て、波浪の剥離力に対する抵抗性を高める目的で
配合するものである。ダイマー酸（Ｃ−１）はリ
ノール酸またはリノレイン酸をデイールスアルダ
ー反応により二量化して得られる炭素数36の化合
物であり、リノール酸、リノレイン酸含有量の高
いトール油脂肪酸などの不飽和脂肪酸の重合させ
た、炭素数36のダイマー酸を主成分として含む重
合脂肪酸も使用できる。一分子中に２個以上のカ
ルボン酸基を有する液状ゴム（Ｃ−２）として
は、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の
ジエン化合物のホモポリマー、またはスチレン、
アクリロニトリル等のジエン化合物と共重合可能
なモノマーを共重合したコポリマーの分子内また
は分子末端にカルボン酸基を２個以上有するもの
で常温で液状であれば、どのようなものでも使用
できるが、CTB（カルボン酸末端ポリブタジエ
ン）、CTBN（カルボン酸末端ブタジエン−アク
リロニトリルコポリマー）と称されるものが好ま
しく使用される。ポリオキシアルキレンアルキル
アリールエーテルと脂肪族カルボン酸のアミン塩
との混合物（Ｃ−３−としては、 一般式 （式中Ｒは炭素数１〜12のアルキル基を表わ
し、ｍ、ｎは０または１以上の整数数でｍ、ｎは
同時に０ではない） で表わされるポリオキシアルキレンアルキルアリ
ールエーテルと、 一般式 （式中、R1、R2は水素原子または炭素数１〜
12のアルキル基、R3は炭素数１〜24のアルキル
基を表わし、Ｘは炭素数１〜20の飽和モノカルボ
ン酸を表わす。） で表わされる脂肪族カルボン酸のアミン塩との混
合物が用いられる。このものは例えば機械・金属
洗浄剤、防錆油添加剤として市販されている。代
表的な市販品としては、吉村油化学(株)製のクリン
ク（商品名）があげられる。ポリオキシアルキレ
ンアルキルアリールエーテルとカルボン酸のアミ
ン塩との混合比率はモル比で通常１：９〜９：１
の範囲であり、１：１程度が好ましい。また分子
量は通常200〜1000の範囲である。 これらの混和剤成分は、単独で用いてもよく、
また混合して用いてもよい。その使用量は、エポ
キシ樹脂成分(A)と硬化剤成分(B)との合計量あたり
重量で、0.5〜20％の範囲、好ましくは１〜10％
の範囲である。使用量が0.5％未満では海洋構造
物に対する初期接着力が低すぎて、波浪の剥離力
に対する抵抗性が十分発揮されない。また使用量
が20％を越えると、初期接着力は出るが、エポキ
シ樹脂組成物の硬化性が低くなり、硬化物の物性
も劣つたものとなり、本来の目的である海洋構造
物の防食効果が十分に発揮できない。 ポリリン酸塩(D)としてはリン酸塩を加熱脱水し
て生成されるトリポリリン酸塩、トリポリリン酸
一水素塩、トリポリリン酸二水素塩等の脱水リン
酸塩があげられ、好ましくはアルミニウム塩また
は亜鉛塩が用いられる。所望ならばこれらを併用
してもよい。ポリリン酸塩は防錆顔料としてエポ
キシ樹脂組成物に含有させたもので、従来から使
用されている鉛系、鉄系、クロム系等のものが比
べて、無毒性であり、防食性に優れるという特徴
があり、かつ施工時に水に溶けにくく、また、も
し溶け出した場合にも、環境を汚染することがな
い。 ポリリン酸塩の使用量は、エポキシ樹脂成分(A)
と硬化剤成分(B)の合計量あたり重量で0.5〜20％
の範囲、好ましくは１〜10％の範囲で使用するこ
とが望しい。使用量が0.5％未満では防錆性能が
十分発現しない。また20％より多く使用した場合
には、防錆力はきわめて高くなるが、硬化後のエ
ポキシ樹脂組成物の物性が低下するため好ましく
ない。 本発明のエポキシ樹脂組成物は前記のＡ〜Ｄ成
分を主要成分としているが、これらの成分以外に
も所望により反応性稀釈剤および非反応性稀釈剤
の名称で知られる種々の有機化合物、シリカ、ア
ルミナ、タルク、炭酸カルシウム、アスベスト、
酸化チタン、カーボンブラツク、ガラスビーズ、
ガラス短繊維、金属粉等の充填剤、補強剤、体質
顔料、着色染顔料、揺変剤、沈澱防止剤、タレ防
止剤、シランカツプリング剤、チタネートカツプ
リング剤、ジルコニウムカツプリング剤、キレー
ト剤、消泡剤、色分れ防止剤、熱可塑性樹脂、熱
硬化性樹脂、ゴムなどを配合することが可能であ
る。 本発明に係るエポキシ樹脂組成物は、エポキシ
樹脂成分(A)と硬化剤成分(B)とよりなる２液混合型
である。混和剤成分(C)およびポリリン酸塩(D)は、
適宜いずれか一方の成分ないしは双方の成分に混
合しておくことができる。もちろん所望ならば各
成分を使用時に混合してもよい。 かくして得られる本発明に係るエポキシ樹脂組
成物は、刷毛またはローラー、コテ、アプリケー
ターにより水中で被塗物に塗装する方法、ゴムや
プラスチツク材料よりなり、被防食面の形状に即
応した形状またはシート状に成形された防食材に
塗布し、当該防食材を水中において被防食面に接
着する方法、各種不織布、フアブリツク類に含浸
せしめて被防食面に巻き付ける方法、被防食面を
FRPやゴム、プラスチツクでつつみ込み被防食
面との間隙に注入する方法、いわゆるウエツトハ
ンド方式でパツチングする方法等種々の方法で施
工可能であり、水流や水圧のある水中や湿潤条件
下でも塗料、接着剤、シーリング材・ライニング
材などの材料として有効に利用できる利点があ
る。もちろん、陸上構造物のような非湿潤条件下
でもきわめて良好な作業性、密着性を示す防食材
料とし利用可能である。 本発明に係るエポキシ樹脂組成物は、水中で使
用する場合には、環境を汚染しないように実質的
に有機溶剤で希釈することなしに用いられるが、
陸上で使用する場合には適当な溶剤で希釈して更
に取扱い性のすぐれたものとして用いることもき
る。 以下に実施例および比較的をあげて本発明をさ
らに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施
例のみに限定されるものではない。 なお実施例中の「部」または「％」は特にこと
わらない限りは重量基準によるものである。 実施例 １ ビスフエノールＡのジグリシジルエーテル型エ
ポキシ樹脂（エポキシ当量185、粘度13000cps／
25℃、大日本色材工業(株)製プリエポーPE−10）
54部、ブチルグリシジルエーテル６部、下記構造
式を有するチオール基末端ポリサルフアイド HS−CH2−CH2−Ｏ−CH2−Ｏ−CH2−CH2
（―Ｓ−Ｓ −CH2−CH2−Ｏ−CH2−Ｏ−CH2−CH2）―
5SH （平均分子量1000、粘度1100cps／25℃、SH含
有率6.5％、東レチオコール(株)製チオコールLP−
３）40部を反応釜に仕込み、90℃まで昇温し、撹
拌しながら２，４，６−トリ−（ジメチルアミノ
メチル）フエノール0.03部を添加した。反応温度
を90℃に保持し、撹拌しながら３時間反応を続け
た結果、粘度170ポイズ／25℃エポキシ当量452の
黄褐色透明液状のポリサルフアイド変性エポキシ
樹脂を得た。 ここで得られたポリサルフアイド変性エポキシ
樹脂に、第１表の主剤成分の欄に示す配合割合で
その他の成分を配合し、３本ロールミルで混練混
合して主剤を調整した。同様に第１表の硬化剤成
分の欄に示す配合により、３本ロールミルで硬化
剤を調整した。この主剤、硬化剤を所定の重量比
で十分混合し、海水中でサンデイングした鋼板上
に、海水中でアプリケーターにより150μの膜厚
で塗布し、海水中に浸漬したまま、23℃で７日間
硬化させた。試験方法は、 (1) 耐パンチング性 海水中で鋼板に塗布した直後に、海水の液面
近くをデイゾルバーで高速撹拌して、強い水流
と飛沫を発生させ、鋼板からの塗膜のはがれの
有無（すなわち、初期接着性の良否）を観察し
た。 (2) クロスハツチ耐発錆性 硬化後の塗膜にカミソリの刃で鋼板面にまで
達するＸ字状の切り込みを入れ、40℃に加温し
た新鮮な海水中に１ケ月浸漬し、錆の発生およ
びＸ字状切り込み部からの錆の進行状況の観察
した。 (3) 接着力 海水中で軟鋼板同士を接着して、そのまま２
℃、７日間硬化したのち、５mm／分の試験速で
接着力を試験した。 (4) 引張破断伸度、シヨアーＤ硬度 海水中で注型、硬化（23℃、７日間）したダ
ンベル型試験片を使用して試験した。試験速度
は５mm／分。 (5) その他の試験は塗料の一般的な試験方法に準
じた。 比較例 １〜３ 実施例１において、ポリサルフアイド変性エポ
キシ樹脂を、未変性エポキシ樹脂またはウレタン
変性エポキシ樹脂に、替えたほかは実施例と同じ
にした配合、および、ポリオキシアルキレンアル
キルアリールエーテルと脂肪族カルボン酸のアミ
ン塩混合物を除いて、親水性ポリアミドアミンを
使用した配合を実施例と同様の方法作成し、試験
を行つた。試験結果を第１表に示す。
【表】
【表】
実施例２〜４、比較例４〜５
実施例１で合成したポリサルフアイド変性エポ
キシ樹脂を用いて、実施例１と同様の方法により
第２表の主剤成分の欄に示す配合の主剤と硬化剤
成分に示す配合の硬化剤を調整し、実施例１と同
様の試験を行つた。 実施例 ５ 実施例１〜３の組成物、および比較例３〜５の
組成物を用いて、港湾施設の老朽鋼矢板の再防食
施工試験を行つた。水中サンドブラストにより鋼
矢板に付着した海樓生物と錆を除去した面に、フ
レーム処理したポリオレフイン系樹脂シートに陸
上で組成物で塗布したシートを海中ではり付た結
果、比較例の組成物は硬化するまでにシートが剥
げ落ちた。実施例の組成物では良好な接着が達成
され、３ケ経過後も何ら問題なかつた。
キシ樹脂を用いて、実施例１と同様の方法により
第２表の主剤成分の欄に示す配合の主剤と硬化剤
成分に示す配合の硬化剤を調整し、実施例１と同
様の試験を行つた。 実施例 ５ 実施例１〜３の組成物、および比較例３〜５の
組成物を用いて、港湾施設の老朽鋼矢板の再防食
施工試験を行つた。水中サンドブラストにより鋼
矢板に付着した海樓生物と錆を除去した面に、フ
レーム処理したポリオレフイン系樹脂シートに陸
上で組成物で塗布したシートを海中ではり付た結
果、比較例の組成物は硬化するまでにシートが剥
げ落ちた。実施例の組成物では良好な接着が達成
され、３ケ経過後も何ら問題なかつた。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 分子末端にチオール基を有する長鎖脂肪族ポ
リサルフアイド化合物とエポキシ樹脂とを反応さ
せて得られるポリサルフアイド変性エポキシ樹脂
を主成分としたエポキシ樹脂成分(A)と、第１級お
よび／または第２級アミノ基を１分子あたり平均
1.5個以上を有する水難溶性の液状ポリアミン化
合物を主成分とした硬化剤成分(B)とからなり、か
つ成分(A)および成分(B)の少くとも一方に、ダイマ
ー酸（Ｃ−１）、１分子中に少なくとも２個のカ
ルボン酸基を有する液状ゴム（Ｃ−２）、ポリオ
キシアルキレンアルキルアリールエーテルと脂肪
族カルボン酸のアミン塩との混合物（Ｃ−３）か
ら選ばれた少くとも１種の混和剤成分(C)およびポ
リリン酸塩(D)を含有させたことを特徴とする２液
混合型のエポキシ樹脂組成物。 (2) ポリリン酸塩(D)が、ポリリン酸のアルミニウ
ムおよび／または亜鉛塩であることを特徴とする
特許請求の範囲第１項記載のエポキシ樹脂組成
物。 ３ ポリサルフアイド変性エポキシ樹脂が、分子
量400〜10000のポリサルフアイド化合物とエポキ
シ樹脂とを、チオール基／エポキシ基の比を0.1
〜0.8として反応させることにより得られたもの
であることを特徴とする特許請求の範囲第１項ま
たは第２項に記載のエポキシ樹脂組成物。 ４ エポキシ樹脂成分(A)のエポキシ基と、硬化剤
成分のアミノ基の活性水素との比（活性水素／エ
ポキシ基）が0.8〜1.5であることを特徴とする特
許請求の範囲第１項ないし第３項のいずれか１項
に記載のエポキシ樹脂組成物。 ５ エポキシ樹脂成分(A)と硬化剤成分(B)の合計量
に対し、混和剤成分(C)およびポリリン酸塩(D)をそ
れぞれ１〜10％含有することを特徴とする特許請
求の範囲第１項ないし第４項のいずれか１項に記
載のエポキシ樹脂組成物。 ６ 分子末端にチオール基を有する長鎖脂肪族ポ
リサルフアイド化合物とエポキシ樹脂とを反応さ
せて得られるポリサルフアイド変性エポキシ樹脂
を主成分としたエポキシ樹脂成分(A)、第１級およ
び／または第２級アミノ基を１分子あたり平均
1.5個以上を有する水難溶性の液状ポリアミン化
合物またはその誘導体を主成分とした硬化剤成分
(B)、ダイマー酸（Ｃ−１）、１分子中に少くとも
２個のカルボン酸基を有する液状ゴム（Ｃ−２）、
ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテル
と脂肪族カルボン酸のアミン塩との混合物（Ｃ−
３）から選ばれた少くとも１種の混和剤成分(C)、
およびポリリン酸塩(D)から成る２液混合型のエポ
キシ樹脂組成物を水中で対象物に適用することを
特徴とする防食施工方法。 ７ 対象物が鋼製の海洋構造物であることを特徴
とする特許請求の範囲第６項記載の防食施工方
法。 ８ エポキシ樹脂組成物が有機溶剤を実質的に含
有しないものであることを特徴とする特許請求の
範囲第６項または第７項記載の防食施工方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP117786A JPS62158714A (ja) | 1986-01-07 | 1986-01-07 | エポキシ樹脂組成物および防食施工方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP117786A JPS62158714A (ja) | 1986-01-07 | 1986-01-07 | エポキシ樹脂組成物および防食施工方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62158714A JPS62158714A (ja) | 1987-07-14 |
| JPH0566404B2 true JPH0566404B2 (ja) | 1993-09-21 |
Family
ID=11494158
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP117786A Granted JPS62158714A (ja) | 1986-01-07 | 1986-01-07 | エポキシ樹脂組成物および防食施工方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62158714A (ja) |
Families Citing this family (8)
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| JPH0721126B2 (ja) * | 1987-12-08 | 1995-03-08 | 東レチオコール株式会社 | 耐アルコール性容器 |
| JPH02284982A (ja) * | 1989-04-27 | 1990-11-22 | Toray Chiokoole Kk | 接着剤組成物 |
| JPH06102765B2 (ja) * | 1990-03-26 | 1994-12-14 | 新日鐵化学株式会社 | 無溶剤型塗料組成物 |
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| CN102775947B (zh) * | 2012-06-29 | 2014-07-09 | 湖北强华路桥面层新型材料铺装工程有限公司 | 一种基于环氧树脂的路面耐磨层及制备方法 |
-
1986
- 1986-01-07 JP JP117786A patent/JPS62158714A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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