JPH0570439B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0570439B2 JPH0570439B2 JP5339887A JP5339887A JPH0570439B2 JP H0570439 B2 JPH0570439 B2 JP H0570439B2 JP 5339887 A JP5339887 A JP 5339887A JP 5339887 A JP5339887 A JP 5339887A JP H0570439 B2 JPH0570439 B2 JP H0570439B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cyanohydrin
- aryloxyacetaldehyde
- carboxylate
- optically active
- yield
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は光学活性アリールオキシアセトアルデ
ヒドシアノヒドリン（以下、光学活性アルデヒド
シアノヒドリンと称する）および／または光学活
性アリールオキシアセトアルデヒドシアノヒドリ
ンカルボキシラート（以下、光学活性アルデヒド
シアノヒドリンカルボキシラートと称する）の製
造法に関するものであり、さらに詳しくはdl−ア
リールオキシアセトアルデヒドシアノヒドリンカ
ルボキシラート（以下、dl−アルデヒドシアノヒ
ドリンカルボキシラートと称する）に、土壌から
新たに分離したバチルス（Bacillus）属に属し、
dl−アルデヒドシアノヒドリンカルボキシラート
を不斉加水分解する能力を有する菌を作用させ
て、dl−アルデヒドシアノヒドリンカルボキシラ
ートの不斉加水分解反応を行うことからなる光学
活性アルデヒドシアノヒドリンおよび／または光
学活性アルデヒドシアノヒドリンカルボキシラー
トの製造法に関する。 本発明で得らる光学活性アルデヒドシアノヒド
リンおよび光学活性アルデヒドシアノヒドリンカ
ルボキシラートは、種々の生理活性物質合成たと
えば心臓薬として知らる光学活性β−ブロツカー
合成のための出発物質としてきわめて有用な化合
物である。 〔従来技術〕 従来、光学活性アルデヒドシアノヒドリンおよ
びその誘導体を製造する方法としては、生化学的
分割方法が「テトラヘドロン・レターズ」
（Tetrahedron Letters）第26巻、第5533頁
（1985年）により知られている。 〔発明が解決すべき問題点〕 しかしこれらの生化学的分割方法では、化学収
率、光学収率ともに充分とはいえず、工業的合成
法としても数多くの欠点がある。 〔問題を解決するための手段〕 本発明者らは簡便な手法で、かつ光学純度の高
い光学活性アルデヒドシアノヒドリンおよびその
誘導体を得る方法として、微生物による生化学的
分割方法に着目し、この目的に適した菌を検索し
た結果、先に公知菌であるアースロバクター属、
カンジダ属またはピチア属に属する菌が本発明の
目的を達成することを見い出し特許出願（特願昭
61−49984号）したが、今回更に土壌より新たに
分離したバチルス属に属する菌がすぐれた効果を
奏することを見い出し、本発明を完成したもので
ある。 本発明はdl−アルデヒドシアノヒドリンカルボ
キシラートを不斉加水分解すると一方の光学異性
体が優先的に加水分解して、次の反応式のように
ヒドシアノヒドリン（以下、光学活性アルデヒド
シアノヒドリンと称する）および／または光学活
性アリールオキシアセトアルデヒドシアノヒドリ
ンカルボキシラート（以下、光学活性アルデヒド
シアノヒドリンカルボキシラートと称する）の製
造法に関するものであり、さらに詳しくはdl−ア
リールオキシアセトアルデヒドシアノヒドリンカ
ルボキシラート（以下、dl−アルデヒドシアノヒ
ドリンカルボキシラートと称する）に、土壌から
新たに分離したバチルス（Bacillus）属に属し、
dl−アルデヒドシアノヒドリンカルボキシラート
を不斉加水分解する能力を有する菌を作用させ
て、dl−アルデヒドシアノヒドリンカルボキシラ
ートの不斉加水分解反応を行うことからなる光学
活性アルデヒドシアノヒドリンおよび／または光
学活性アルデヒドシアノヒドリンカルボキシラー
トの製造法に関する。 本発明で得らる光学活性アルデヒドシアノヒド
リンおよび光学活性アルデヒドシアノヒドリンカ
ルボキシラートは、種々の生理活性物質合成たと
えば心臓薬として知らる光学活性β−ブロツカー
合成のための出発物質としてきわめて有用な化合
物である。 〔従来技術〕 従来、光学活性アルデヒドシアノヒドリンおよ
びその誘導体を製造する方法としては、生化学的
分割方法が「テトラヘドロン・レターズ」
（Tetrahedron Letters）第26巻、第5533頁
（1985年）により知られている。 〔発明が解決すべき問題点〕 しかしこれらの生化学的分割方法では、化学収
率、光学収率ともに充分とはいえず、工業的合成
法としても数多くの欠点がある。 〔問題を解決するための手段〕 本発明者らは簡便な手法で、かつ光学純度の高
い光学活性アルデヒドシアノヒドリンおよびその
誘導体を得る方法として、微生物による生化学的
分割方法に着目し、この目的に適した菌を検索し
た結果、先に公知菌であるアースロバクター属、
カンジダ属またはピチア属に属する菌が本発明の
目的を達成することを見い出し特許出願（特願昭
61−49984号）したが、今回更に土壌より新たに
分離したバチルス属に属する菌がすぐれた効果を
奏することを見い出し、本発明を完成したもので
ある。 本発明はdl−アルデヒドシアノヒドリンカルボ
キシラートを不斉加水分解すると一方の光学異性
体が優先的に加水分解して、次の反応式のように
本発明の生物化学的方法による光学活性アルデ
ヒドシアノヒドリンおよび／または光学活性アル
デヒドシアノヒドリンカルボキシラートの製造法
は、室温下きわめて温和な条件下で反応を行うこ
とを可能としたもので、従来の方法に比較して化
学収率、光学収率ともにすぐたものであり、工業
的合成法としてもすぐれた効果を有するものであ
る。 〔菌の同定〕 新たに土壌から分離した菌〔受託番号微工研菌
寄第9237（FERM Ｐ−9237）〕は、以下の試験に
よつてバチルス・コアギユランス（Bacillus
coagulans）であると同定した。
ヒドシアノヒドリンおよび／または光学活性アル
デヒドシアノヒドリンカルボキシラートの製造法
は、室温下きわめて温和な条件下で反応を行うこ
とを可能としたもので、従来の方法に比較して化
学収率、光学収率ともにすぐたものであり、工業
的合成法としてもすぐれた効果を有するものであ
る。 〔菌の同定〕 新たに土壌から分離した菌〔受託番号微工研菌
寄第9237（FERM Ｐ−9237）〕は、以下の試験に
よつてバチルス・コアギユランス（Bacillus
coagulans）であると同定した。
【表】
以下、実施例により説明する。なお、実施例に
おける光学純度は、光学活性シフト試薬〔Eu
（TEC）3：トリス［３−（２，２，２−トリフル
オロ−１−ヒドロキシエチリデン）−ｄ−カンフ
アラト］ユーロピウム〕を加えた核磁気共鳴吸収
ににより検定した。 実施例 １ オートクレーブ滅菌した培地〔グルコース
10g、ポリペプトン７ｇ、酵母エキス５ｇ、リン
酸二カリウム５ｇを蒸留水１に溶解〕50ml（PH
7.2）を、乾熱滅菌済500ml容坂口フラスコに入
れ、スタントからバチルスコアギユランス
（Bacillus coagurans）（寄託番号FERM Ｐ−
9237）を白金耳で植菌した。30℃で２日間振とう
培養し増殖した菌を、種培養液として用いる。 別に、乾熱滅菌済500ml容坂口フラスコに滅菌
した前記培地45mlを入、これに前記種培養液50ml
を接種し、30℃で２日間振とうした。これに基質
としてdl−フエノキシアセトアルデヒドシアノヒ
ドリンアセタート0.1ml（105mg）を加え、30℃で
12時間振とう培養した。培養液を酢酸エチルで抽
出（100ml，50ml，50ml）し、抽出液を無水硫酸
ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧下に留去した。
残渣を薄層クロマトグラフイー（展開溶媒ｎ−ヘ
キサン／酢酸エチル＝7/3）により分離し、光学
活性フエノキシアセトアルデヒドシアノヒドリン
アセタートと光学活性フエノキシアセトアルデヒ
ドシアノヒドリンが油状物として得られた。 ・ 光学活性フエノキシアセトアルデヒドシアノ
ヒドリンアセタート 収量 45.6mg（収率43.4％） 赤外吸収（Neat）νNaCl 最大cm-1 2930，2050，1750，1590，1490，1370，
1220，1050，950，900，750，690 核磁気共鳴吸収（溶媒CCl4，TMS） δppm＝2.10 （ｓ，3H） 4.18 （ｄ，2H，Ｊ＝5.4） 5.53 （ｔ，1H，Ｊ＝5.4） 6.81〜7.15（ｍ，3H） 7.15〜7.47（ｍ，2H） 比旋光度 ［α］D＋31.5゜（ｃ＝0.82，C6H6） 光学純度 97％e.e以上 ・ 光学活性フエノキシアセトアルデヒドシアノ
ヒドリン 収量 41mg（収率45％） 赤外吸収（Neat）νNaCl 最大cm-1 3350，2250，1590，1240，1160，1100，
1080，870，740，680 核磁気共鳴吸収（溶媒CDCl4，TMS） δppm＝2.83〜3.30（br，1H） 4.18 （ｄ，2H，Ｊ＝5.4） 4.74 （ｔ，1H，Ｊ＝5.4） 6.80〜7.13（ｍ，3H） 7.13〜7.43（ｍ，2H） 比旋光度 ［α］D−12.0゜（ｃ＝0.81，C6H6） 光学純度 77％e.e 実施例 ２ 乾熱滅菌済500ml容坂口フラスコに滅菌した実
施例１記載の培地45mlを入れ、これに実施例１記
載の種培養液５mlを接種し、30℃で２日間振とう
した。これにジメチルスルホキシド20mlと基質と
してdl−フエノキシアセトアルデヒドシアノヒド
リンアセタート0.1ml（105mg）を加え、30℃で６
時間振とう培養した。培養液をエーテルで抽出
（100ml，50ml，50ml）し、抽出液を実施例１と同
様の分離操作を行い、光学活性フエノキシアセト
アルデヒドシアノヒドリンアセタートとラセミ体
のフエノキシアセトアルデヒドシアノヒドリンが
油状物として得られた。 ・ 光学活性フエノキシアセトアルデヒドシアノ
ヒドリンアセタート 収量 22.1mg（収率21.0％） 赤外吸収（Neat）νNaCl 最大cm-1 2930，2050，1750，1590，1490，1370，
1220，1050，950，900，750，690 核磁気共鳴吸収（溶媒CCl4，TMS） δppm＝2.10 （ｓ，3H） 4.18 （ｄ，2H，Ｊ＝5.4） 5.53 （t.1H，Ｊ＝5.4） 6.81〜7.15（ｍ，3H） 7.15〜7.47（ｍ，2H） 比旋光度 ［α］D＋31.0゜（ｃ＝1.36，C6H6） 光学純度 95％e.e以上 ・ dl−フエノキシアセトアルデヒドシアノヒド
リン 収量 28.6mg（収率31.4％） 赤外吸収（Neat）νNaCl 最大cm-1 3350，2250，1590，1240，1160，1100，
1080，870，740，680 核磁気共鳴吸収（溶媒CDCl4，TMS） δppm＝2.83〜3.30（br，1H） 4.18 （ｄ，2H，Ｊ＝5.4） 4.74 （ｔ，1H，Ｊ＝5.4） 6.80〜7.13（ｍ，3H） 7.13〜7.43（ｍ，2H） 実施例 ３ 乾熱滅菌済500ml容坂口フラスコに滅菌した実
施例１記載の培地45mlを入れ、これに実施例１記
載の種培養液５mlを接種し、30℃で２日間振とう
した。培養液を遠心分離（3000回転、15分間）し
て分離した菌体を、500ml容坂口フラスコに入、
リン酸緩衝液（PH6.5）50mlを加え、次いでジメ
チルスルホキシド20mlと基質としてdl−フエノキ
シアセトアルデヒドシアノヒドリンアセタート
0.1ml（105mg）を加え、30℃で６時間振とう培養
した。培養液を実施例２と同様の抽出・分離操作
を行い、光学活性フエノキシアセトアルデヒドシ
アノヒドリンアセタートとラセミ体のフエノキシ
アセトアルデヒドシアノヒドリンが油状物として
得られた。 ・ 光学活性フエノキシアセトアルデヒドシアノ
ヒドリンアセタート 収量 31.7mg（収率30.2％） 赤外吸収（Neat）νNaCl 最大cm-1 2930，2050，1750，1590，1490，1370，
1220，1050，950，900，750，690 核磁気共鳴吸収（溶媒CCl4，TMS） δppm＝2.10 （ｓ，3H） 4.18 （ｄ，2H，Ｊ＝5.4） 5.53 （ｔ，1H，Ｊ＝5.4） 6.81〜7.15（ｍ，3H） 7.15〜１・47（ｍ，2H） 比旋光度 ［α］D＋31.0゜（ｃ＝1.59，C6H6） 光学純度 95％e.e以上 ・ dl−フエノキシアセトアルデヒドシアノヒド
リン 収量 34.1mg（収率37.4％） 赤外吸収（Neat）νNaCl 最大cm-1 3350，2250，1590，1240，1160，1100，
1080，870，740，680 核磁気共鳴吸収（溶媒CDCl3，TMS） δppm＝2.83〜3.30（br，1H） 4.18 （ｄ，2H，Ｊ＝5.4） 4.74 （ｔ，1H，Ｊ＝5.4） 6.80〜7.13（ｍ，3H） 7.13〜7.43（ｍ，2H） 実施例 ４ 実施例３と同様に培養液より分離した菌体を、
−78℃で凍結後、凍結乾燥（−20℃、12時間）し
て得られた乾燥菌体0.1ｇを、リン酸緩衝液（PH
6.5）50mlとともに100ml容ナスフラスコに入れ、
次いで基質としてdl−フエノキシアセトアルデヒ
ドシアノヒドリンアセタート0.1ml（105mg）を加
え、30℃で12時間撹拌した後、実施例１と同様の
抽出・分離操作を行い、光学活性フエノキシアセ
トアルデヒドシアノヒドリンアセタートとラセミ
体のフエノキシアセトアルデヒドシアノヒドリン
が油状物として得られた。 ・ 光学活性フエノキシアセトアルデヒドシアノ
ヒドリンアセタート 収量 31.7mg（収率30.2％） 赤外吸収（Neat）νNaCl 最大cm-1 2930，2050，1750，1590，1490，1370，
1220，1050，950，900，750，690 核磁気共鳴吸収（溶媒CCl4，TMS） δppm＝2.10 （ｓ，3H） 4.18 （ｄ，2H，Ｊ＝5.4） 5.53 （ｔ，1H，Ｊ＝5.4） 6.81〜7.15（ｍ，3H） 7.15〜7.47（ｍ，2H） 比旋光度 ［α］D＋31.0゜（ｃ＝1.10，C6H6） 光学純度 95％e.e以上 ・ dl−フエノキシアセトアルデヒドシアノヒド
リン 収量 63.2mg（収率69.3％） 赤外吸収（Neat）νNaCl 最大cm-1 3350，2250，1590，1240，1160，1100，
1080，870，740，680 核磁気共鳴吸収（溶媒CDCl4，TMS） δppm＝2.83〜3.30（br，1H） 4.18 （ｄ，2H，Ｊ＝5.4） 4.74 （ｔ，1H，Ｊ＝5.4） 6.80〜7.13（ｍ，3H） 7.13〜7.43（ｍ，2H） 実施例 ５ 実施例４と同様に処理して得た乾燥菌体0.1ｇ
を、リン酸緩衝液（PH6.5）50mlとともに100ml容
ナスフラスコに入、次いでジメチルスルホキシド
20mlと基質としてdl−フエノキシアセトアルデヒ
ドシアノヒドリンアセタート0.1ml（105mg）を加
え、30℃で６時間撹拌した後、実施例１と同様に
抽出・分離操作を行い、光学活性フエノキシアセ
トアルデヒドシアノヒドリンアセタートとラセミ
体のフエノキシアセトアルデヒドシアノヒドリン
が油状物として得られた。 ・ 光学活性フエノキシアセトアルデヒドシアノ
ヒドリンアセタート 収量 12.4mg（収率11.8％） 赤外吸収（Neat）νNaCl 最大cm-1 2930，2050，1750，1590，1490，1370，
1220，1050，950，900，750，690 核磁気共鳴吸収（溶媒CCl4，TMS） δppm＝2.10 （ｓ，3H） 4.18 （ｄ，2H，Ｊ＝5.4） 5.53 （ｔ，1H，Ｊ＝5.4） 6.81〜7.15（ｍ，3H） 7.15〜7.47（ｍ，2H） 比旋光度 ［α］D＋34.5゜（ｃ＝1.24，C6H6） 光学純度 99％e.e以上 ・ dl−フエノキシアセトアルデヒドシアノヒド
リン 収量 29.3mg（収率32.1％） 赤外吸収（Neat）νNaCl 最大cm-1 3350，2250，1590，1240，1160，1100，
1080，870，740，680 核磁気共鳴吸収（溶媒CDCl3，TMS） δppm＝2.83〜3.30（br，1H） 4.18 （ｄ，2H，Ｊ＝5.4） 4.74 （ｔ，1H，Ｊ＝5.4） 6.80〜7.13（ｍ，3H） 7.13〜7.43（ｍ，2H） 実施例 ６ 乾熱滅菌済500ml容坂口フラスコに滅菌した実
施例１記載の培地45mlを入、これに実施例１記載
の種培養液５mlを接種し、30℃で２日間振とうし
た。これに基質としてdl−ｐ−メチルフエノキシ
アセトアルデヒドシアノヒドリンアセタート0.1
ml（106mg）を加え、30℃で12時間振とう培養し
た。培養液を実施例１と同様の抽出・分離操作を
行い、光学活性ｐ−メチルフエノキシアセトアル
デヒドシアノヒドリンアセタートと光学活性ｐ−
メチルフエノキシアセトアルデヒドシアノヒドリ
ンが油状物として得られた。 ・ 光学活性ｐ−メチルフエノキシアセトアルデ
ヒドシアノヒドリンアセタート 収量 31.8mg（収率30.0％） 赤外吸収（Neat）νNaCl 最大cm-1 2930，2200，1750，1610，1580，1510，
1370，1210，1050，900，810 核磁気共鳴吸収（溶媒CCl4，TMS） δppm＝2.13 （ｓ，3H） 2.27 （ｓ，3H） 4.23 （ｄ，2H，Ｊ＝6.0） 4.60 （ｔ，1H，Ｊ＝6.0） 6.80 （ｄ，2H） 7.08 （ｄ，2H） 比旋光度 ［α］D＋29.0゜（ｃ＝0.64，C3H6） 光学純度 95％e.e ・ 光学純度ｐ−メチルフエノキシアセトアルデ
ヒドシアノヒドリン 収量 32mg（収率37.3％） 赤外吸収（Neat）νNaCl 最大cm-1 3450，2925，2250，1610，1580，1510，
1450，1290，1240，1180，1100，1050，950，
810 核磁気共鳴吸収（溶媒CDCl3，TMS） δppm＝2.29 （ｓ，3H） 3.07〜3.43（br，1H） 4.16 （ｄ，2H，Ｊ＝4.5） 4.73 （ｔ，1H，Ｊ＝4.5） 6.83 （ｄ，2H） 7.10 （ｄ，2H） 比旋光度 ［α］D−6.20゜（ｃ＝0.71，C6H6） 光学純度 65％e.e 実施例 ７ 乾熱滅菌済500ml容坂口フラスコに滅菌した実
施例１記載の培地45mlを入れ、これに実施例１記
載の種培養液５mlを接種し、30℃で２日間振とう
した。これにジメチルスルホキシド20mlと基質と
してdl−ｐ−メチルフエノキシアセトアルデヒド
シアノヒドリンアセタート0.1ml（106mg）を加
え、30℃で６時間振とう培養した。培養液を実施
例２と同様の抽出・分離操作を行い、光学活性ｐ
−メチルフエノキシアセトアルデヒドシアノヒド
リンアセタートとラセミ体のｐ−メチルフエノキ
シアセトアルデヒドシアノヒドリンが油状物とし
て得られた。 ・ 光学活性ｐ−メチルフエノキシアセトアルデ
ヒドシアノヒドリンアセタート 収量 31.6mg（収率29.8％） 赤外吸収（Neat）νNaCl 最大cm-1 2930，2200，1750，1610，1580，1510，
1370，1210，1050，900，810 核磁気共鳴吸収（溶媒CCl4，TMS） δppm＝2.13 （ｓ，3H） 2.27 （ｓ，3H） 4.23 （ｄ，2H，Ｊ＝6.0） 4.60 （t.1H，Ｊ＝6.0） 6.80 （ｄ，2H） 7.08 （ｄ，2H） 比旋光度 ［α］D＋23.6゜（ｃ＝1.6゜（ｃ＝1.6，C6H6） 光学純度 77％e.e ・ dl−ｐ−メチルフエノキシアセトアルデヒド
シアノヒドリン 収量 27.5mg（収率32.1％） 赤外吸収（Neat）νNaCl 最大cm-1 3450，2925，2250，1610，1580，1510，
1450，1290，1240，1180，1100，1050，920，
810 核磁気共鳴吸収（溶媒CDCl3，TMS） δppm＝2.29 （ｓ，3H） 3.07〜3.43（br.1H） 4.16 （ｄ，2H，Ｊ＝4.5） 4.73 （ｔ，1H，Ｊ＝4.5） 6.83 （ｄ，2H） 7.10 （ｄ，2H） 実施例 ８ 乾熱滅菌済500ml容坂口フラスコに滅菌した実
施例１記載の培地45mlを入、これに実施例１記載
の種培養液５mlを接種し、30℃で２日間振とうし
た。これに基質としてdl−ｍ−メチルフエノキシ
アセトアルデヒドシアノヒドリンアセタート0.1
ml（100mg）を加え、30℃で48時間振とう培養し
た。培養液を実施例１と同様の抽出・分離操作を
行い、光学活性ｍ−メチルフエノキシアセトアル
デヒドシアノヒドリンアセタートと光学活性ｍ−
メチルフエノキシアセトアルデヒドシアノヒドリ
ンが油状物として得られた。 ・ 光学活性ｍ−メチルフエノキシアセトアルデ
ヒドシアノヒドリンアセタート 収量 40.0mg（収率40％） 赤外吸収（Neat）νNaCl 最大cm-1 2950，2100，1750，1600，1490，1370，
1210，1160，1060，960，870，770，690 核磁気共鳴吸収（溶媒CCl4，TMS） δppm＝2.10 （ｓ，3H） 2.30 （ｓ，3H） 4.17 （ｄ，2H，Ｊ＝7.5） 5.53 （ｔ，1H，Ｊ＝7.5） 6.50〜6.87（ｍ，3H） 6.93〜7.23（ｍ，1H） 比旋光度 ［α］D＋20.4゜（ｃ＝1.48，C6H6） 光学純度 85％e.e ・ 光学活性ｍ−メチルフエノキシアセトアルデ
ヒドシアノヒドリン 収量 18.4mg（収率23.0％） 赤外吸収（Neat）νNaCl 最大cm-1 3450，3050，2930，1600，1490，1450，
1380，1290，1260，1160，920，770，690 核磁気共鳴吸収（溶媒CDCl3，TMS） δppm＝2.25 （ｓ，3H） 4.01 （ｄ，2H，Ｊ＝6.0） 3.80〜4.02（br，1H） 4.62 （ｔ，1H，Ｊ＝6.0） 6.47〜6.77（ｍ，3H） 6.87〜7.17（ｍ，1H） 比旋光度 ［α］D−10゜（ｃ＝1.26，C6H6） 光学純度 93％e.e 実施例 ９ 乾熱滅菌済500ml容坂口フラスコに滅菌した実
施例１記載の培地45mlを入れ、これに実施例１記
載の種培養液５mlを接種し、30℃で２日間振とう
した。これにジメチルスルホキシド20mlと基質と
してdl−ｍ−メチルフエノキシアセトアルデヒド
シアノヒドリンアセタート0.1ml（100mg）を加
え、30℃で６時間振とう培養した。培養液を実施
例２と同様の抽出・分離操作を行い、光学活性ｍ
−メチルフエノキシアセトアルデヒドシアノヒド
リンアセタートとラセミ体のｍ−メチルフエノキ
シアセトアルデヒドシアノヒドリンが油状物とし
て得られた。 ・ 光学活性ｍ−メチルフエノキシアセトアルデ
ヒドシアノヒドリンアセタート 収量 21.1mg（収率21.1％） 赤外吸収（Neat）νNaCl 最大cm-1 2950，2100，1750，1600，1490，1370，
1210，1160，1060，960，870，770，690 核磁気共鳴吸収（溶媒CCl4，TMS） δppm＝2.10 （ｓ，3H） 2.30 （ｓ，3H） 4.17 （ｄ，2H）Ｊ＝7.5） 5.53 （ｔ，1H，Ｊ＝7.5） 6.50〜6.87（ｍ，3H） 6.93〜7.23（ｍ，1H） 比旋光度 ［α］D＋22.6゜（ｃ＝1.06，C6H6） 光学純度 94.2％e.e ・ dl−ｍ−メチルフエノキシアセトアルデヒド
シアノヒドリン 収量 41.2mg（収率51.5％） 赤外吸収（Neat）νNaCl 最大cm-1 3450，3050，2930，1600，1490，1450，
1380，1290，1260，1160，920，770，690 核磁気共鳴吸収（溶媒CDCl3，TMS） δppm＝2.25 （ｓ，3H） 4.01 （ｄ，2H，Ｊ＝6.0） 3.80〜4.02（br，1H） 4.62 （ｔ，1H，Ｊ＝6.0） 6.47〜6.77（ｍ，3H） 6.87〜7.17（ｍ，1H） 実施例 10 乾熱滅菌済500ml容坂口フラスコに滅菌した実
施例１記載の培地45mlを入れ、これに実施例１記
載の種培養液５mlを接種し、30℃で２日間振とう
した。これに基質としてdl−ｏ−メチルフエノキ
シアセトアルデヒドシアノヒドリンアセタート
0.1ml（101mg）を加え、30℃で12時間振とう培養
した。培養液を実施例１と同様の抽出操作をした
のち、残渣を薄層クロマトグラフイー（展開溶媒
ｎ−ヘキサン／アセトン＝8/2）で分離すること
により、光学活性ｏ−メチルフエノキシアセトア
ルデヒドシアノヒドリンアセタートとラセミ体の
ｏ−メチルフエノキシアセトアルデヒドシアノヒ
ドリンが油状物として得られた。 ・ 光学活性ｏ−メチルフエノキシアセトアルデ
ヒドシアノヒドリンアセタート 収量 47.3mg（収率46.8％） 赤外吸収（Neat）νNaCl 最大cm-1 2950，2060，1755，1590，1495，1370，
1220，1050，960，750 核磁気共鳴吸収（溶媒CCl4，TMS） δppm＝2.10 （ｓ，3H） 2.20 （ｓ，3H） 4.16 （ｄ，2H，Ｊ＝6.0） 5.63 （ｔ，1H，Ｊ＝6.0） 6.60〜6.93（ｍ，3H） 6.93〜6.17（ｍ，1H） 比旋光度 ［α］24 Ｄ＋19.4゜（ｃ＝2.37，C6H6） 光学純度 69％e.e以上 ・ dl−ｏ−メチルフエノキシアセトアルデヒド
シアノヒドリン 収量 25.4mg（収率31.8％） 赤外吸収（Neat）νNaCl 最大cm-1 3450，2940，2250，1590，1495，1455，
1240，1190，1120，1050，930，750 核磁気共鳴吸収（溶媒CDCl3，TMS） δppm＝2.26 （ｓ，3H） 3.10〜3.50（br，1H） 4.18 （ｄ，2H，Ｊ＝4.2） 4.77 （ｔ，1H，Ｊ＝4.2） 6.70〜7.30（ｍ，4H） 実施例 11 乾熱滅菌済500ml容坂口フラスコに滅菌した実
施例１記載の培地45mlを入れ、これに実施例１記
載の種培養液５mlを接種し、30℃で２日間振とう
した。これに基質としてdl−ｐ−クロルフエノキ
シアセトアルデヒドシアノヒドリンアセタート
0.1ml（103mg）を加え、30℃で12時間振とう培養
した。培養液を実施例１と同様の抽出・分離操作
を行い、光学活性ｐ−クロルフエノキシアセトア
ルデヒドシアノヒドリンアセタートと光学活性ｐ
−クロルフエノキシアセトアルデヒドシアノヒド
リンが油状物として得られた。 ・ 光学活性ｐ−クロルフエノキシアセトアルデ
ヒドシアノヒドリンアセタート 収量 60mg（収率58.2％） 赤外吸収（Neat）νNaCl 最大cm-1 2940，2060，1750，1590，1490，1280，
1210，1050，950，900，820，710 核磁気共鳴吸収（溶媒CCl4，TMS） δppm＝2.13 （ｓ，3H） 4.20 （ｄ，2H，Ｊ＝5.4） 5.56 （ｔ，1H，Ｊ＝5.4） 6.80 （ｄ，2H，Ｊ＝7.5） 7.20 （ｄ，2H，Ｊ＝7.5） 比旋光度 ［α］D＋13.5゜（ｃ＝3.00，C6H6） ・ 光学活性ｐ−クロルフエノキシアセトアルデ
ヒドシアノヒドリン 収量 33.9mg（収率39.9％） 赤外吸収（Neat）νNaCl 最大cm-1 3420，2900，2350，1590，1490，1240，
1170，1100，920，820，720 核磁気共鳴吸収（溶媒CDCl3，TMS） δppm＝3.27〜3.53（br，1H） 4.15 （ｄ，2H，Ｊ＝4.5） 4.75 （ｔ，1H，Ｊ＝4.5） 6.73〜6.93（ｍ，2H） 7.10〜7.37（ｍ，2H） 比旋光度 ［α］D−3.12゜（ｃ＝1.7，C6H6） 実施例 12 乾熱滅菌済500ml容坂口フラスコに滅菌した実
施例１記載の培地45mlを入れ、これに実施例１記
載の種培養液５mlを接種し、30℃で２日間振とう
した。これにジメチルスルホキシド20mlと基質と
してdl−３−メチル−４−クロルフエノキシアセ
トアルデヒドシアノヒドリンアセタート0.1ml
（105mg）を加え、30℃で12時間振とう培養した。
培養液を実施例２と同様の抽出操作をしたのち、
実施例10と同様の分離操作を行い、光学活性３−
メチル−４−クロルフエノキシアセトアルデヒド
シアノヒドリンアセタートと光学活性３−メチル
−４−クロルフエノキシアセトアルデヒドシアノ
ヒドリンが油状物として得られた。 ・ 光学活性３−メチル−４−クロルフエノキシ
アセトアルデヒドシアノヒドリンアセタート 収量 35.8mg（収率34.1％） 赤外吸収（Neat）νNaCl 最大cm-1 2950，1750，1570，1480，1370，1280，
1220，1170，1065，960，860，820 核磁気共鳴吸収（溶媒CCl4，TMS） δppm＝2.12 （ｓ，3H） 2.32 （ｓ，3H） 4.17 （ｄ，2H，Ｊ＝6.0） 5.57 （ｔ，1H，Ｊ＝6.0） 6.53〜6.80（ｍ，2H） 7.03〜7.27（ｍ，1H） 比旋光度 ［α］D＋10.2゜（ｃ＝1.79，C6H6） 光学純度 95％e.e ・ 光学活性３−メチル−４−クロルフエノキシ
アセトアルデヒドシアノヒドリン 収量 33.3mg（収率37.9％ 赤外吸収（Neat）νNaCl 最大cm-1 2950，1750，1570，1480，1370，1280，
1220，1170，1065，960，860，820 核磁気共鳴吸収（溶媒CDCl3，TMS） δppm＝2.30 （ｓ，3H） 3.18〜3.62（br，2H） 4.15 （ｄ，2H，Ｊ＝4.0） 4.75 （ｔ，1H，Ｊ＝4.0） 6.08〜6.33（ｍ，1H） 6.57〜6.83（ｍ，2H） 比旋光度 ［α］D−0.79゜（ｃ＝1.67，C6H6） 実施例 13 乾熱滅菌済500ml容坂口フラスコに滅菌した実
施例１記載の培地45mlを入れ、これに実施例１記
載の種培養液５mlを接種し、30℃で２日間振とう
した。これにジメチルスルホキシド20mlと基質と
してβ−ナフトキシアセトアルデヒドシアノヒド
リンアセタート100mgを加え、30℃で19時間振と
う培養した、培養液を実施例２と同様の抽出・分
離操作を行い、光学活性β−ナフトキシアセトア
ルデヒドシアノヒドリンアセタートとラセミ体の
β−ナフトキシアセトアルデヒドシアノヒドリン
が油状物として得られた。 ・ 光学活性β−ナフトキシアセトアルデヒドシ
アノヒドリンアセタート 収量 24.4mg（収率24.4％） 赤外吸収（Neat）νNaCl 最大cm-1 3080，2950，2100，1755，1580，1510，
1460，1390，1210，1060，770 核磁気共鳴吸収（溶媒CCl4，TMS） δppm＝2.12 ｛ｓ，3H） 4.35 （ｄ，2H，Ｊ＝6.0） 5.77 （ｔ，1H，Ｊ＝6.0） 6.70 （ｄ，1H） 7.13〜7.54（ｍ，4H） 7.57〜7.80（ｍ，1H） 8.03〜8.23（ｍ，1H） 比旋光度 ［α］D＋31.8゜（ｃ＝1.22，CHCl3） 光学純度 77％e.e ・ dl−β−ナフトキシアセトアルデヒドシアノ
ヒドリン 収量 37.6mg（収率45.6％） 赤外吸収（Neat）νNaCl 最大cm-1 3450，3050，2950，2250，1580，1510，
1460，1400，1270，1240，1160，1100，790，
770 核磁気共鳴吸収（溶媒CDCl3，TMS） δppm＝3.17〜3.47（br，1H） 4.33 （ｄ，2H，Ｊ＝5.4） 4.87 （ｔ，1H，Ｊ＝5.4） 6.33〜6.80（ｍ，1H） 7.20〜7.60（ｍ，4H） 7.67〜7.91（ｍ，1H） 8.13〜8.36（ｍ，1H） 実施例 14 実施例４と同様に処理して得た乾燥菌体0.1ｇ
を、リン酸緩衝液（PH6.5）50mlとともに100ml容
ナスフラスコに入れ、次いでジメチルスルホキシ
ド20mlと基質としてβ−ナフトキシアセトアルデ
ヒドシアノヒドリンアセタート100mgを加え、30
℃で22時間撹拌した後、実施例１と同様に抽出・
分離操作を行い、光学活性β−ナフトキシアセト
アルデヒドシアノヒドリンアセタートとラセミ体
のβ−ナフトキシアセトアルデヒドシアノヒドリ
ンが油状物として得られた。 ・ 光学活性β−ナフトキシアセトアルデヒドシ
アノヒドリンアセタート 収量 9.7mg（収率9.7％） 赤外吸収（Neat）νNaCl 最大cm-1 3080，2950，2100，1755，1580，1510，
1460，1390，1210，1060，770 核磁気共鳴吸収（溶媒CCl4，TMS） δppm＝2.12 （ｓ，3H） 4.35 （ｄ，2H，Ｊ＝6.0） 5.77 （ｔ，1H，Ｊ＝6.0） 6.70 （ｄ，1H） 7.13〜7.54（ｍ，4H） 7.57〜7.80（ｍ，1H） 8.03〜8.23（ｍ，1H） 比旋光度 ［α］D＋27.6゜（ｃ＝0.97，CHCl3） 光学純度 67％e.e ・ dl−β−ナフトキシアセトアルデヒドシアノ
ヒドリン 収量 55mg（収率62％） 赤外吸収（Neat）νNaCl 最大cm-1 3450，3050，2950，2250，1580，1510，
1460，1400，1270，1240，1160，1100，790，
770 核磁気共鳴吸収（溶媒CDCl3，TMS） δppm＝3.17〜3.47（br，1H） 4.33 （ｄ，2H，Ｊ＝5.4） 4.87 （ｔ，1H，Ｊ＝5.4） 6.33〜6.80（ｍ，1H） 7.20〜7.60（ｍ，4H） 7.67〜7.91（ｍ，1H） 8.13〜8.36（ｍ，1H）
おける光学純度は、光学活性シフト試薬〔Eu
（TEC）3：トリス［３−（２，２，２−トリフル
オロ−１−ヒドロキシエチリデン）−ｄ−カンフ
アラト］ユーロピウム〕を加えた核磁気共鳴吸収
ににより検定した。 実施例 １ オートクレーブ滅菌した培地〔グルコース
10g、ポリペプトン７ｇ、酵母エキス５ｇ、リン
酸二カリウム５ｇを蒸留水１に溶解〕50ml（PH
7.2）を、乾熱滅菌済500ml容坂口フラスコに入
れ、スタントからバチルスコアギユランス
（Bacillus coagurans）（寄託番号FERM Ｐ−
9237）を白金耳で植菌した。30℃で２日間振とう
培養し増殖した菌を、種培養液として用いる。 別に、乾熱滅菌済500ml容坂口フラスコに滅菌
した前記培地45mlを入、これに前記種培養液50ml
を接種し、30℃で２日間振とうした。これに基質
としてdl−フエノキシアセトアルデヒドシアノヒ
ドリンアセタート0.1ml（105mg）を加え、30℃で
12時間振とう培養した。培養液を酢酸エチルで抽
出（100ml，50ml，50ml）し、抽出液を無水硫酸
ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧下に留去した。
残渣を薄層クロマトグラフイー（展開溶媒ｎ−ヘ
キサン／酢酸エチル＝7/3）により分離し、光学
活性フエノキシアセトアルデヒドシアノヒドリン
アセタートと光学活性フエノキシアセトアルデヒ
ドシアノヒドリンが油状物として得られた。 ・ 光学活性フエノキシアセトアルデヒドシアノ
ヒドリンアセタート 収量 45.6mg（収率43.4％） 赤外吸収（Neat）νNaCl 最大cm-1 2930，2050，1750，1590，1490，1370，
1220，1050，950，900，750，690 核磁気共鳴吸収（溶媒CCl4，TMS） δppm＝2.10 （ｓ，3H） 4.18 （ｄ，2H，Ｊ＝5.4） 5.53 （ｔ，1H，Ｊ＝5.4） 6.81〜7.15（ｍ，3H） 7.15〜7.47（ｍ，2H） 比旋光度 ［α］D＋31.5゜（ｃ＝0.82，C6H6） 光学純度 97％e.e以上 ・ 光学活性フエノキシアセトアルデヒドシアノ
ヒドリン 収量 41mg（収率45％） 赤外吸収（Neat）νNaCl 最大cm-1 3350，2250，1590，1240，1160，1100，
1080，870，740，680 核磁気共鳴吸収（溶媒CDCl4，TMS） δppm＝2.83〜3.30（br，1H） 4.18 （ｄ，2H，Ｊ＝5.4） 4.74 （ｔ，1H，Ｊ＝5.4） 6.80〜7.13（ｍ，3H） 7.13〜7.43（ｍ，2H） 比旋光度 ［α］D−12.0゜（ｃ＝0.81，C6H6） 光学純度 77％e.e 実施例 ２ 乾熱滅菌済500ml容坂口フラスコに滅菌した実
施例１記載の培地45mlを入れ、これに実施例１記
載の種培養液５mlを接種し、30℃で２日間振とう
した。これにジメチルスルホキシド20mlと基質と
してdl−フエノキシアセトアルデヒドシアノヒド
リンアセタート0.1ml（105mg）を加え、30℃で６
時間振とう培養した。培養液をエーテルで抽出
（100ml，50ml，50ml）し、抽出液を実施例１と同
様の分離操作を行い、光学活性フエノキシアセト
アルデヒドシアノヒドリンアセタートとラセミ体
のフエノキシアセトアルデヒドシアノヒドリンが
油状物として得られた。 ・ 光学活性フエノキシアセトアルデヒドシアノ
ヒドリンアセタート 収量 22.1mg（収率21.0％） 赤外吸収（Neat）νNaCl 最大cm-1 2930，2050，1750，1590，1490，1370，
1220，1050，950，900，750，690 核磁気共鳴吸収（溶媒CCl4，TMS） δppm＝2.10 （ｓ，3H） 4.18 （ｄ，2H，Ｊ＝5.4） 5.53 （t.1H，Ｊ＝5.4） 6.81〜7.15（ｍ，3H） 7.15〜7.47（ｍ，2H） 比旋光度 ［α］D＋31.0゜（ｃ＝1.36，C6H6） 光学純度 95％e.e以上 ・ dl−フエノキシアセトアルデヒドシアノヒド
リン 収量 28.6mg（収率31.4％） 赤外吸収（Neat）νNaCl 最大cm-1 3350，2250，1590，1240，1160，1100，
1080，870，740，680 核磁気共鳴吸収（溶媒CDCl4，TMS） δppm＝2.83〜3.30（br，1H） 4.18 （ｄ，2H，Ｊ＝5.4） 4.74 （ｔ，1H，Ｊ＝5.4） 6.80〜7.13（ｍ，3H） 7.13〜7.43（ｍ，2H） 実施例 ３ 乾熱滅菌済500ml容坂口フラスコに滅菌した実
施例１記載の培地45mlを入れ、これに実施例１記
載の種培養液５mlを接種し、30℃で２日間振とう
した。培養液を遠心分離（3000回転、15分間）し
て分離した菌体を、500ml容坂口フラスコに入、
リン酸緩衝液（PH6.5）50mlを加え、次いでジメ
チルスルホキシド20mlと基質としてdl−フエノキ
シアセトアルデヒドシアノヒドリンアセタート
0.1ml（105mg）を加え、30℃で６時間振とう培養
した。培養液を実施例２と同様の抽出・分離操作
を行い、光学活性フエノキシアセトアルデヒドシ
アノヒドリンアセタートとラセミ体のフエノキシ
アセトアルデヒドシアノヒドリンが油状物として
得られた。 ・ 光学活性フエノキシアセトアルデヒドシアノ
ヒドリンアセタート 収量 31.7mg（収率30.2％） 赤外吸収（Neat）νNaCl 最大cm-1 2930，2050，1750，1590，1490，1370，
1220，1050，950，900，750，690 核磁気共鳴吸収（溶媒CCl4，TMS） δppm＝2.10 （ｓ，3H） 4.18 （ｄ，2H，Ｊ＝5.4） 5.53 （ｔ，1H，Ｊ＝5.4） 6.81〜7.15（ｍ，3H） 7.15〜１・47（ｍ，2H） 比旋光度 ［α］D＋31.0゜（ｃ＝1.59，C6H6） 光学純度 95％e.e以上 ・ dl−フエノキシアセトアルデヒドシアノヒド
リン 収量 34.1mg（収率37.4％） 赤外吸収（Neat）νNaCl 最大cm-1 3350，2250，1590，1240，1160，1100，
1080，870，740，680 核磁気共鳴吸収（溶媒CDCl3，TMS） δppm＝2.83〜3.30（br，1H） 4.18 （ｄ，2H，Ｊ＝5.4） 4.74 （ｔ，1H，Ｊ＝5.4） 6.80〜7.13（ｍ，3H） 7.13〜7.43（ｍ，2H） 実施例 ４ 実施例３と同様に培養液より分離した菌体を、
−78℃で凍結後、凍結乾燥（−20℃、12時間）し
て得られた乾燥菌体0.1ｇを、リン酸緩衝液（PH
6.5）50mlとともに100ml容ナスフラスコに入れ、
次いで基質としてdl−フエノキシアセトアルデヒ
ドシアノヒドリンアセタート0.1ml（105mg）を加
え、30℃で12時間撹拌した後、実施例１と同様の
抽出・分離操作を行い、光学活性フエノキシアセ
トアルデヒドシアノヒドリンアセタートとラセミ
体のフエノキシアセトアルデヒドシアノヒドリン
が油状物として得られた。 ・ 光学活性フエノキシアセトアルデヒドシアノ
ヒドリンアセタート 収量 31.7mg（収率30.2％） 赤外吸収（Neat）νNaCl 最大cm-1 2930，2050，1750，1590，1490，1370，
1220，1050，950，900，750，690 核磁気共鳴吸収（溶媒CCl4，TMS） δppm＝2.10 （ｓ，3H） 4.18 （ｄ，2H，Ｊ＝5.4） 5.53 （ｔ，1H，Ｊ＝5.4） 6.81〜7.15（ｍ，3H） 7.15〜7.47（ｍ，2H） 比旋光度 ［α］D＋31.0゜（ｃ＝1.10，C6H6） 光学純度 95％e.e以上 ・ dl−フエノキシアセトアルデヒドシアノヒド
リン 収量 63.2mg（収率69.3％） 赤外吸収（Neat）νNaCl 最大cm-1 3350，2250，1590，1240，1160，1100，
1080，870，740，680 核磁気共鳴吸収（溶媒CDCl4，TMS） δppm＝2.83〜3.30（br，1H） 4.18 （ｄ，2H，Ｊ＝5.4） 4.74 （ｔ，1H，Ｊ＝5.4） 6.80〜7.13（ｍ，3H） 7.13〜7.43（ｍ，2H） 実施例 ５ 実施例４と同様に処理して得た乾燥菌体0.1ｇ
を、リン酸緩衝液（PH6.5）50mlとともに100ml容
ナスフラスコに入、次いでジメチルスルホキシド
20mlと基質としてdl−フエノキシアセトアルデヒ
ドシアノヒドリンアセタート0.1ml（105mg）を加
え、30℃で６時間撹拌した後、実施例１と同様に
抽出・分離操作を行い、光学活性フエノキシアセ
トアルデヒドシアノヒドリンアセタートとラセミ
体のフエノキシアセトアルデヒドシアノヒドリン
が油状物として得られた。 ・ 光学活性フエノキシアセトアルデヒドシアノ
ヒドリンアセタート 収量 12.4mg（収率11.8％） 赤外吸収（Neat）νNaCl 最大cm-1 2930，2050，1750，1590，1490，1370，
1220，1050，950，900，750，690 核磁気共鳴吸収（溶媒CCl4，TMS） δppm＝2.10 （ｓ，3H） 4.18 （ｄ，2H，Ｊ＝5.4） 5.53 （ｔ，1H，Ｊ＝5.4） 6.81〜7.15（ｍ，3H） 7.15〜7.47（ｍ，2H） 比旋光度 ［α］D＋34.5゜（ｃ＝1.24，C6H6） 光学純度 99％e.e以上 ・ dl−フエノキシアセトアルデヒドシアノヒド
リン 収量 29.3mg（収率32.1％） 赤外吸収（Neat）νNaCl 最大cm-1 3350，2250，1590，1240，1160，1100，
1080，870，740，680 核磁気共鳴吸収（溶媒CDCl3，TMS） δppm＝2.83〜3.30（br，1H） 4.18 （ｄ，2H，Ｊ＝5.4） 4.74 （ｔ，1H，Ｊ＝5.4） 6.80〜7.13（ｍ，3H） 7.13〜7.43（ｍ，2H） 実施例 ６ 乾熱滅菌済500ml容坂口フラスコに滅菌した実
施例１記載の培地45mlを入、これに実施例１記載
の種培養液５mlを接種し、30℃で２日間振とうし
た。これに基質としてdl−ｐ−メチルフエノキシ
アセトアルデヒドシアノヒドリンアセタート0.1
ml（106mg）を加え、30℃で12時間振とう培養し
た。培養液を実施例１と同様の抽出・分離操作を
行い、光学活性ｐ−メチルフエノキシアセトアル
デヒドシアノヒドリンアセタートと光学活性ｐ−
メチルフエノキシアセトアルデヒドシアノヒドリ
ンが油状物として得られた。 ・ 光学活性ｐ−メチルフエノキシアセトアルデ
ヒドシアノヒドリンアセタート 収量 31.8mg（収率30.0％） 赤外吸収（Neat）νNaCl 最大cm-1 2930，2200，1750，1610，1580，1510，
1370，1210，1050，900，810 核磁気共鳴吸収（溶媒CCl4，TMS） δppm＝2.13 （ｓ，3H） 2.27 （ｓ，3H） 4.23 （ｄ，2H，Ｊ＝6.0） 4.60 （ｔ，1H，Ｊ＝6.0） 6.80 （ｄ，2H） 7.08 （ｄ，2H） 比旋光度 ［α］D＋29.0゜（ｃ＝0.64，C3H6） 光学純度 95％e.e ・ 光学純度ｐ−メチルフエノキシアセトアルデ
ヒドシアノヒドリン 収量 32mg（収率37.3％） 赤外吸収（Neat）νNaCl 最大cm-1 3450，2925，2250，1610，1580，1510，
1450，1290，1240，1180，1100，1050，950，
810 核磁気共鳴吸収（溶媒CDCl3，TMS） δppm＝2.29 （ｓ，3H） 3.07〜3.43（br，1H） 4.16 （ｄ，2H，Ｊ＝4.5） 4.73 （ｔ，1H，Ｊ＝4.5） 6.83 （ｄ，2H） 7.10 （ｄ，2H） 比旋光度 ［α］D−6.20゜（ｃ＝0.71，C6H6） 光学純度 65％e.e 実施例 ７ 乾熱滅菌済500ml容坂口フラスコに滅菌した実
施例１記載の培地45mlを入れ、これに実施例１記
載の種培養液５mlを接種し、30℃で２日間振とう
した。これにジメチルスルホキシド20mlと基質と
してdl−ｐ−メチルフエノキシアセトアルデヒド
シアノヒドリンアセタート0.1ml（106mg）を加
え、30℃で６時間振とう培養した。培養液を実施
例２と同様の抽出・分離操作を行い、光学活性ｐ
−メチルフエノキシアセトアルデヒドシアノヒド
リンアセタートとラセミ体のｐ−メチルフエノキ
シアセトアルデヒドシアノヒドリンが油状物とし
て得られた。 ・ 光学活性ｐ−メチルフエノキシアセトアルデ
ヒドシアノヒドリンアセタート 収量 31.6mg（収率29.8％） 赤外吸収（Neat）νNaCl 最大cm-1 2930，2200，1750，1610，1580，1510，
1370，1210，1050，900，810 核磁気共鳴吸収（溶媒CCl4，TMS） δppm＝2.13 （ｓ，3H） 2.27 （ｓ，3H） 4.23 （ｄ，2H，Ｊ＝6.0） 4.60 （t.1H，Ｊ＝6.0） 6.80 （ｄ，2H） 7.08 （ｄ，2H） 比旋光度 ［α］D＋23.6゜（ｃ＝1.6゜（ｃ＝1.6，C6H6） 光学純度 77％e.e ・ dl−ｐ−メチルフエノキシアセトアルデヒド
シアノヒドリン 収量 27.5mg（収率32.1％） 赤外吸収（Neat）νNaCl 最大cm-1 3450，2925，2250，1610，1580，1510，
1450，1290，1240，1180，1100，1050，920，
810 核磁気共鳴吸収（溶媒CDCl3，TMS） δppm＝2.29 （ｓ，3H） 3.07〜3.43（br.1H） 4.16 （ｄ，2H，Ｊ＝4.5） 4.73 （ｔ，1H，Ｊ＝4.5） 6.83 （ｄ，2H） 7.10 （ｄ，2H） 実施例 ８ 乾熱滅菌済500ml容坂口フラスコに滅菌した実
施例１記載の培地45mlを入、これに実施例１記載
の種培養液５mlを接種し、30℃で２日間振とうし
た。これに基質としてdl−ｍ−メチルフエノキシ
アセトアルデヒドシアノヒドリンアセタート0.1
ml（100mg）を加え、30℃で48時間振とう培養し
た。培養液を実施例１と同様の抽出・分離操作を
行い、光学活性ｍ−メチルフエノキシアセトアル
デヒドシアノヒドリンアセタートと光学活性ｍ−
メチルフエノキシアセトアルデヒドシアノヒドリ
ンが油状物として得られた。 ・ 光学活性ｍ−メチルフエノキシアセトアルデ
ヒドシアノヒドリンアセタート 収量 40.0mg（収率40％） 赤外吸収（Neat）νNaCl 最大cm-1 2950，2100，1750，1600，1490，1370，
1210，1160，1060，960，870，770，690 核磁気共鳴吸収（溶媒CCl4，TMS） δppm＝2.10 （ｓ，3H） 2.30 （ｓ，3H） 4.17 （ｄ，2H，Ｊ＝7.5） 5.53 （ｔ，1H，Ｊ＝7.5） 6.50〜6.87（ｍ，3H） 6.93〜7.23（ｍ，1H） 比旋光度 ［α］D＋20.4゜（ｃ＝1.48，C6H6） 光学純度 85％e.e ・ 光学活性ｍ−メチルフエノキシアセトアルデ
ヒドシアノヒドリン 収量 18.4mg（収率23.0％） 赤外吸収（Neat）νNaCl 最大cm-1 3450，3050，2930，1600，1490，1450，
1380，1290，1260，1160，920，770，690 核磁気共鳴吸収（溶媒CDCl3，TMS） δppm＝2.25 （ｓ，3H） 4.01 （ｄ，2H，Ｊ＝6.0） 3.80〜4.02（br，1H） 4.62 （ｔ，1H，Ｊ＝6.0） 6.47〜6.77（ｍ，3H） 6.87〜7.17（ｍ，1H） 比旋光度 ［α］D−10゜（ｃ＝1.26，C6H6） 光学純度 93％e.e 実施例 ９ 乾熱滅菌済500ml容坂口フラスコに滅菌した実
施例１記載の培地45mlを入れ、これに実施例１記
載の種培養液５mlを接種し、30℃で２日間振とう
した。これにジメチルスルホキシド20mlと基質と
してdl−ｍ−メチルフエノキシアセトアルデヒド
シアノヒドリンアセタート0.1ml（100mg）を加
え、30℃で６時間振とう培養した。培養液を実施
例２と同様の抽出・分離操作を行い、光学活性ｍ
−メチルフエノキシアセトアルデヒドシアノヒド
リンアセタートとラセミ体のｍ−メチルフエノキ
シアセトアルデヒドシアノヒドリンが油状物とし
て得られた。 ・ 光学活性ｍ−メチルフエノキシアセトアルデ
ヒドシアノヒドリンアセタート 収量 21.1mg（収率21.1％） 赤外吸収（Neat）νNaCl 最大cm-1 2950，2100，1750，1600，1490，1370，
1210，1160，1060，960，870，770，690 核磁気共鳴吸収（溶媒CCl4，TMS） δppm＝2.10 （ｓ，3H） 2.30 （ｓ，3H） 4.17 （ｄ，2H）Ｊ＝7.5） 5.53 （ｔ，1H，Ｊ＝7.5） 6.50〜6.87（ｍ，3H） 6.93〜7.23（ｍ，1H） 比旋光度 ［α］D＋22.6゜（ｃ＝1.06，C6H6） 光学純度 94.2％e.e ・ dl−ｍ−メチルフエノキシアセトアルデヒド
シアノヒドリン 収量 41.2mg（収率51.5％） 赤外吸収（Neat）νNaCl 最大cm-1 3450，3050，2930，1600，1490，1450，
1380，1290，1260，1160，920，770，690 核磁気共鳴吸収（溶媒CDCl3，TMS） δppm＝2.25 （ｓ，3H） 4.01 （ｄ，2H，Ｊ＝6.0） 3.80〜4.02（br，1H） 4.62 （ｔ，1H，Ｊ＝6.0） 6.47〜6.77（ｍ，3H） 6.87〜7.17（ｍ，1H） 実施例 10 乾熱滅菌済500ml容坂口フラスコに滅菌した実
施例１記載の培地45mlを入れ、これに実施例１記
載の種培養液５mlを接種し、30℃で２日間振とう
した。これに基質としてdl−ｏ−メチルフエノキ
シアセトアルデヒドシアノヒドリンアセタート
0.1ml（101mg）を加え、30℃で12時間振とう培養
した。培養液を実施例１と同様の抽出操作をした
のち、残渣を薄層クロマトグラフイー（展開溶媒
ｎ−ヘキサン／アセトン＝8/2）で分離すること
により、光学活性ｏ−メチルフエノキシアセトア
ルデヒドシアノヒドリンアセタートとラセミ体の
ｏ−メチルフエノキシアセトアルデヒドシアノヒ
ドリンが油状物として得られた。 ・ 光学活性ｏ−メチルフエノキシアセトアルデ
ヒドシアノヒドリンアセタート 収量 47.3mg（収率46.8％） 赤外吸収（Neat）νNaCl 最大cm-1 2950，2060，1755，1590，1495，1370，
1220，1050，960，750 核磁気共鳴吸収（溶媒CCl4，TMS） δppm＝2.10 （ｓ，3H） 2.20 （ｓ，3H） 4.16 （ｄ，2H，Ｊ＝6.0） 5.63 （ｔ，1H，Ｊ＝6.0） 6.60〜6.93（ｍ，3H） 6.93〜6.17（ｍ，1H） 比旋光度 ［α］24 Ｄ＋19.4゜（ｃ＝2.37，C6H6） 光学純度 69％e.e以上 ・ dl−ｏ−メチルフエノキシアセトアルデヒド
シアノヒドリン 収量 25.4mg（収率31.8％） 赤外吸収（Neat）νNaCl 最大cm-1 3450，2940，2250，1590，1495，1455，
1240，1190，1120，1050，930，750 核磁気共鳴吸収（溶媒CDCl3，TMS） δppm＝2.26 （ｓ，3H） 3.10〜3.50（br，1H） 4.18 （ｄ，2H，Ｊ＝4.2） 4.77 （ｔ，1H，Ｊ＝4.2） 6.70〜7.30（ｍ，4H） 実施例 11 乾熱滅菌済500ml容坂口フラスコに滅菌した実
施例１記載の培地45mlを入れ、これに実施例１記
載の種培養液５mlを接種し、30℃で２日間振とう
した。これに基質としてdl−ｐ−クロルフエノキ
シアセトアルデヒドシアノヒドリンアセタート
0.1ml（103mg）を加え、30℃で12時間振とう培養
した。培養液を実施例１と同様の抽出・分離操作
を行い、光学活性ｐ−クロルフエノキシアセトア
ルデヒドシアノヒドリンアセタートと光学活性ｐ
−クロルフエノキシアセトアルデヒドシアノヒド
リンが油状物として得られた。 ・ 光学活性ｐ−クロルフエノキシアセトアルデ
ヒドシアノヒドリンアセタート 収量 60mg（収率58.2％） 赤外吸収（Neat）νNaCl 最大cm-1 2940，2060，1750，1590，1490，1280，
1210，1050，950，900，820，710 核磁気共鳴吸収（溶媒CCl4，TMS） δppm＝2.13 （ｓ，3H） 4.20 （ｄ，2H，Ｊ＝5.4） 5.56 （ｔ，1H，Ｊ＝5.4） 6.80 （ｄ，2H，Ｊ＝7.5） 7.20 （ｄ，2H，Ｊ＝7.5） 比旋光度 ［α］D＋13.5゜（ｃ＝3.00，C6H6） ・ 光学活性ｐ−クロルフエノキシアセトアルデ
ヒドシアノヒドリン 収量 33.9mg（収率39.9％） 赤外吸収（Neat）νNaCl 最大cm-1 3420，2900，2350，1590，1490，1240，
1170，1100，920，820，720 核磁気共鳴吸収（溶媒CDCl3，TMS） δppm＝3.27〜3.53（br，1H） 4.15 （ｄ，2H，Ｊ＝4.5） 4.75 （ｔ，1H，Ｊ＝4.5） 6.73〜6.93（ｍ，2H） 7.10〜7.37（ｍ，2H） 比旋光度 ［α］D−3.12゜（ｃ＝1.7，C6H6） 実施例 12 乾熱滅菌済500ml容坂口フラスコに滅菌した実
施例１記載の培地45mlを入れ、これに実施例１記
載の種培養液５mlを接種し、30℃で２日間振とう
した。これにジメチルスルホキシド20mlと基質と
してdl−３−メチル−４−クロルフエノキシアセ
トアルデヒドシアノヒドリンアセタート0.1ml
（105mg）を加え、30℃で12時間振とう培養した。
培養液を実施例２と同様の抽出操作をしたのち、
実施例10と同様の分離操作を行い、光学活性３−
メチル−４−クロルフエノキシアセトアルデヒド
シアノヒドリンアセタートと光学活性３−メチル
−４−クロルフエノキシアセトアルデヒドシアノ
ヒドリンが油状物として得られた。 ・ 光学活性３−メチル−４−クロルフエノキシ
アセトアルデヒドシアノヒドリンアセタート 収量 35.8mg（収率34.1％） 赤外吸収（Neat）νNaCl 最大cm-1 2950，1750，1570，1480，1370，1280，
1220，1170，1065，960，860，820 核磁気共鳴吸収（溶媒CCl4，TMS） δppm＝2.12 （ｓ，3H） 2.32 （ｓ，3H） 4.17 （ｄ，2H，Ｊ＝6.0） 5.57 （ｔ，1H，Ｊ＝6.0） 6.53〜6.80（ｍ，2H） 7.03〜7.27（ｍ，1H） 比旋光度 ［α］D＋10.2゜（ｃ＝1.79，C6H6） 光学純度 95％e.e ・ 光学活性３−メチル−４−クロルフエノキシ
アセトアルデヒドシアノヒドリン 収量 33.3mg（収率37.9％ 赤外吸収（Neat）νNaCl 最大cm-1 2950，1750，1570，1480，1370，1280，
1220，1170，1065，960，860，820 核磁気共鳴吸収（溶媒CDCl3，TMS） δppm＝2.30 （ｓ，3H） 3.18〜3.62（br，2H） 4.15 （ｄ，2H，Ｊ＝4.0） 4.75 （ｔ，1H，Ｊ＝4.0） 6.08〜6.33（ｍ，1H） 6.57〜6.83（ｍ，2H） 比旋光度 ［α］D−0.79゜（ｃ＝1.67，C6H6） 実施例 13 乾熱滅菌済500ml容坂口フラスコに滅菌した実
施例１記載の培地45mlを入れ、これに実施例１記
載の種培養液５mlを接種し、30℃で２日間振とう
した。これにジメチルスルホキシド20mlと基質と
してβ−ナフトキシアセトアルデヒドシアノヒド
リンアセタート100mgを加え、30℃で19時間振と
う培養した、培養液を実施例２と同様の抽出・分
離操作を行い、光学活性β−ナフトキシアセトア
ルデヒドシアノヒドリンアセタートとラセミ体の
β−ナフトキシアセトアルデヒドシアノヒドリン
が油状物として得られた。 ・ 光学活性β−ナフトキシアセトアルデヒドシ
アノヒドリンアセタート 収量 24.4mg（収率24.4％） 赤外吸収（Neat）νNaCl 最大cm-1 3080，2950，2100，1755，1580，1510，
1460，1390，1210，1060，770 核磁気共鳴吸収（溶媒CCl4，TMS） δppm＝2.12 ｛ｓ，3H） 4.35 （ｄ，2H，Ｊ＝6.0） 5.77 （ｔ，1H，Ｊ＝6.0） 6.70 （ｄ，1H） 7.13〜7.54（ｍ，4H） 7.57〜7.80（ｍ，1H） 8.03〜8.23（ｍ，1H） 比旋光度 ［α］D＋31.8゜（ｃ＝1.22，CHCl3） 光学純度 77％e.e ・ dl−β−ナフトキシアセトアルデヒドシアノ
ヒドリン 収量 37.6mg（収率45.6％） 赤外吸収（Neat）νNaCl 最大cm-1 3450，3050，2950，2250，1580，1510，
1460，1400，1270，1240，1160，1100，790，
770 核磁気共鳴吸収（溶媒CDCl3，TMS） δppm＝3.17〜3.47（br，1H） 4.33 （ｄ，2H，Ｊ＝5.4） 4.87 （ｔ，1H，Ｊ＝5.4） 6.33〜6.80（ｍ，1H） 7.20〜7.60（ｍ，4H） 7.67〜7.91（ｍ，1H） 8.13〜8.36（ｍ，1H） 実施例 14 実施例４と同様に処理して得た乾燥菌体0.1ｇ
を、リン酸緩衝液（PH6.5）50mlとともに100ml容
ナスフラスコに入れ、次いでジメチルスルホキシ
ド20mlと基質としてβ−ナフトキシアセトアルデ
ヒドシアノヒドリンアセタート100mgを加え、30
℃で22時間撹拌した後、実施例１と同様に抽出・
分離操作を行い、光学活性β−ナフトキシアセト
アルデヒドシアノヒドリンアセタートとラセミ体
のβ−ナフトキシアセトアルデヒドシアノヒドリ
ンが油状物として得られた。 ・ 光学活性β−ナフトキシアセトアルデヒドシ
アノヒドリンアセタート 収量 9.7mg（収率9.7％） 赤外吸収（Neat）νNaCl 最大cm-1 3080，2950，2100，1755，1580，1510，
1460，1390，1210，1060，770 核磁気共鳴吸収（溶媒CCl4，TMS） δppm＝2.12 （ｓ，3H） 4.35 （ｄ，2H，Ｊ＝6.0） 5.77 （ｔ，1H，Ｊ＝6.0） 6.70 （ｄ，1H） 7.13〜7.54（ｍ，4H） 7.57〜7.80（ｍ，1H） 8.03〜8.23（ｍ，1H） 比旋光度 ［α］D＋27.6゜（ｃ＝0.97，CHCl3） 光学純度 67％e.e ・ dl−β−ナフトキシアセトアルデヒドシアノ
ヒドリン 収量 55mg（収率62％） 赤外吸収（Neat）νNaCl 最大cm-1 3450，3050，2950，2250，1580，1510，
1460，1400，1270，1240，1160，1100，790，
770 核磁気共鳴吸収（溶媒CDCl3，TMS） δppm＝3.17〜3.47（br，1H） 4.33 （ｄ，2H，Ｊ＝5.4） 4.87 （ｔ，1H，Ｊ＝5.4） 6.33〜6.80（ｍ，1H） 7.20〜7.60（ｍ，4H） 7.67〜7.91（ｍ，1H） 8.13〜8.36（ｍ，1H）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ dl−アリールオキシアセトアルデヒドシアノ
ヒドリンカルボキシラートに、バチルス
（Bacillus）属に属し、dl−アリールオキシアセ
トアルデヒドシアノヒドリンカルボキシラートを
不斉加水分解して光学活性アリールオキシアセト
アルデヒドシアノヒドリンおよび／または光学活
性アリールオキシアセトアルデヒドシアノヒドリ
ンカルボキシラートに変換する能力を有する菌を
作用させて、dl−アリールオキシアセトアルデヒ
ドシアノヒドリンカルボキシラートの不斉加水分
解反応を行うことを特徴とする光学活性アリール
オキシアセトアルデヒドシアノヒドリンおよびま
たは光学活性アリールオキシアセトアルデヒドシ
アノヒドリンカルボキシラートの製造法。 ２ バチルス（Bacillus）属に属し、dl−アリー
ルオキシアセトアルデヒドシアノヒドリンカルボ
キシラートを不斉加水分解する能力を有する菌を
好気的培養条件下に培養し、その培養液をそのま
まdl−アリールオキシアセトアルデヒドシアノヒ
ドリンカルボキシラートの不斉加水分解反応に用
いることからなる特許請求の範囲第１項記載の製
造法。 ３ バチルス（Bacillus）属に属し、dl−アリー
ルオキシアセトアルデヒドシアノヒドリンカルボ
キシラートを不斉加水分解する能力を有する菌を
好気的培養条件下に培養し、その培養液より採集
した静止菌体を、dl−アリールオキシアセトアル
デヒドシアノヒドリンカルボキシラートの不斉加
水分解反応に用いることからなる特許請求の範囲
第１項記載の製造法。 ４ バチルス（Bacillus）属に属し、dl−アリー
ルオキシアセトアルデヒドシアノヒドリンカルボ
キシラートを不斉加水分解する能力を有する菌を
好気的培養条件下に培養し、その培養液より採集
した菌体から分離したエステラーゼを、dl−アリ
ールオキシアセトアルデヒドシアノヒドリンカル
ボキシラートの不斉加水分解反応に用いることか
らなる特許請求の範囲第１項記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5339887A JPS63219395A (ja) | 1987-03-09 | 1987-03-09 | 光学活性アリ−ルオキシアセトアルデヒドシアノヒドリンおよび／またはそのカルボキシラ−トの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5339887A JPS63219395A (ja) | 1987-03-09 | 1987-03-09 | 光学活性アリ−ルオキシアセトアルデヒドシアノヒドリンおよび／またはそのカルボキシラ−トの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63219395A JPS63219395A (ja) | 1988-09-13 |
| JPH0570439B2 true JPH0570439B2 (ja) | 1993-10-05 |
Family
ID=12941720
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5339887A Granted JPS63219395A (ja) | 1987-03-09 | 1987-03-09 | 光学活性アリ−ルオキシアセトアルデヒドシアノヒドリンおよび／またはそのカルボキシラ−トの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63219395A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5329023A (en) * | 1987-12-24 | 1994-07-12 | Duphar International Research B.V. | Method of preparing optically active alcohols which consist substantially or entirely of one enantiomer |
-
1987
- 1987-03-09 JP JP5339887A patent/JPS63219395A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63219395A (ja) | 1988-09-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0595795A (ja) | Ｒ（−）−マンデル酸およびその誘導体の製造法 | |
| FR2473519A1 (fr) | Terpenoides contenant deux groupes fonctionnels, leur preparation et leur application therapeutique | |
| JPH0160239B2 (ja) | ||
| JPH0570439B2 (ja) | ||
| JPS5847495A (ja) | シクロペンテノロン誘導体の生化学的光学分割法 | |
| JPH06256278A (ja) | 光学活性α−カルバモイルアルカン酸誘導体およびその製法 | |
| FR2558481A1 (fr) | Procede de preparation de l'acide 4-amino-3-hydroxybutyrique optiquement actif | |
| JP3231325B2 (ja) | 光学活性ノルボルネオールの製造方法 | |
| JP3123428B2 (ja) | 微生物によるクロロヒドリンの光学分割方法 | |
| JPH0614878B2 (ja) | 光学活性アリ−ルオキシアセトアルデヒドシアノヒドリンおよび光学活性アリ−ルオキシアセトアルデヒドシアノヒドリンカルボキシラ−トの製造法 | |
| JPH0559718B2 (ja) | ||
| JPH10210997A (ja) | 光学活性３−キヌクリジノールの製法 | |
| JPH0751533B2 (ja) | 光学活性なテルフェニル誘導体の製造法 | |
| JPH0147159B2 (ja) | ||
| JP3206011B2 (ja) | イミド誘導体およびその製造法 | |
| JPH0227996A (ja) | 光学活性なシクロペンテノール誘導体の製造方法 | |
| JPS6036471A (ja) | 光学活性オキサゾリジノン誘導体の製造方法 | |
| JPH0632635B2 (ja) | 光学活性カルボン酸及びその対掌体エステルの製造法 | |
| JP3007461B2 (ja) | 光学活性２−シクロヘキセニル酢酸及びそのエステルの製造方法 | |
| JP3741758B2 (ja) | 光学活性グリセロール誘導体の製法 | |
| JP2622519B2 (ja) | 光学活性なヒドロキシシクロペンテノン類およびその製造法 | |
| JPH0319698A (ja) | 光学活性な３―アシルオキシ―２―メチルプロパノール製造法 | |
| JPH0614876B2 (ja) | 光学活性α−ヒドロキシケトンおよびそのカルボン酸エステルの製造法 | |
| JPS6078585A (ja) | 光学活性なシクロペンテノン類およびその製法 | |
| JP2000093191A (ja) | 光学活性化合物の製造方法 |