JPH0570652B2

JPH0570652B2 -

Info

Publication number: JPH0570652B2
Application number: JP19933684A
Authority: JP
Inventors: Kantatoore Juzetsupe
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1983-09-23
Filing date: 1984-09-22
Publication date: 1993-10-05
Also published as: US4769443A; DE3473598D1; JPS6099131A; IT8322976A1; IT8322976A0; US4696961A; EP0142467B1; IT1169843B; EP0142467A1

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は合成ポリマー用光安定剤、熱安定剤及
び酸化安定剤として使用することができる、ピペ
リジン基を含有する新規な高分子化合物、及びそ
れらの製造方法に関するものである。ポリアルキルピペリジルアミノ基を有するヒド
ロキシル基含有ポリエーテルはポリマーのための
安定剤として米国特許第4294963号明細書に開示
されている。本発明者は新規なトリアジンピペリ
ジルエーテルが合成ポリマーの光安定剤を改善す
ることにおいて著しい効果を示すことを見い出し
た。特に、本発明は次式：

【化】〔式中、 R₁及びR₂は同一であるかまたは異なることが
でき、水素原子、炭素原子数１ないし18のアルキ
ル基、−OH、炭素原子数１ないし18のアルコキ
シ基または炭素原子数２ないし18のジアルキルア
ミノ基によつて置換された炭素原子数２ないし12
のアルキル基、炭素原子数３ないし18のアルケニ
ル基、炭素原子数５ないし18のシクロアルキル
基、炭素原子数６ないし18のアリール基、炭素原
子数７ないし18のアルアルキル基または次式：

【化】（式中、R₆は水素原子、炭素原子数１ないし12
のアルキル基、炭素原子数３ないし12のアルケニ
ル基、炭素原子数３ないし12のアルキニル基、炭
素原子数７ないし12のアルアルキル基または炭素
原子数１ないし12のアシル基を表す。）を表わす
か、または R₁及びR₂がそれらが結合している窒素原子と
一緒になつて、ピロリジン−１−イル基、ピペリ
ジン−１−イル基、ヘキサヒドロアゼピン−１−
イル基、モルホリン−４−イル基または４−メチ
ルピペラジン−１−イル基から選ばれる複素環式
基を表わし、 R₃及びR₅は同一であるかまたは異なることが
でき、次式、、または：

【化】

【式】

【式】（上記各式中、 R₇は水素原子、炭素原子数１ないし６のアル
キル基またはフエニル基を表わし、Ｘは基：−Ｏ（―CH₂）_o――Ｏ−または −Ｎ（R₈）−Ｃ(O)（―CH₂）_o――Ｃ(O)−Ｎ（R₈）を
表
わし、ｎは１ないし６の数を表わし、そして R₈はR₁またはR₂と同一の意味を表わす。）で表
わされる基を表わし、 R₄は炭素原子数２ないし18のジアシル基また
は次式：

【式】（式中、R₁及びR₂は前記の意味を表わす。）で表
わされる基を表わし、ａは0.2ないし１の数を表わし、そしてｂは０ないし0.8の数を表わす。〕で表わされ；数平均分子量ｎが1000ないし20000である新
規な化合物に関するものである。式で表わされる化合物に存在する基の意味は
以下の通りである： R₁、R₂及びR₈として：水素原子、メチル基、エ
チル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、ブチ−２−イル基、イソブチル基、ヘキシ
ル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基、デ
シル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタ
デシル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒド
ロキシプロピル基、２−メトキシエチル基、２
−エトキシエチル基、３−メトキシプロピル
基、３−エトキシプロピル基、３−オクチルオ
キシプロピル基、３−ドデシルオキシプロピル
基、３−オクタデシルオキシプロピル基、３−
ジメチルアミノプロピル基、３−ジエチルアミ
ノプロピル基、４−ジエチルアミノブチル基、
アリル基、メタアリル基、ブテ−２−エニル
基、ウンデセ−10−エニル基、オレイル基、シ
クロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、ト
リメチルシクロヘキシル基、シクロオクチル
基、シクロドデシル基、フエニル基、メチルフ
エニル基、ジメチルフエニル基、トリメチルフ
エニル基、第三ブチルフエニル基、第三オクチ
ルフエニル基、メトキシフエニル基、エトキシ
フエニル基、３，５−ジ−第三−ブチル−４−
ヒドロキシフエニル基、ベンジル基、メチルベ
ンジル基、ヒドロキシベンジル基、３，５−ジ
−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル基、
２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−
４−イル基、１，２，２，６，６−ペンテメチ
ル−ピペリジン−４−イル基、１−アリル−
２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−
４−イル基、１−ベンジル−２，２，６，６−
テトラメチル−ピペリジン−４−イル基及び１
−アセチル−２，２，６，６−テトラメチル−
ピペリジン−４−イル基； R₄として：オキサリル基、マロニル基、スクシ
ニル基、ダルタリル基、アジポイル基、セバコ
イル基、イソフタロイル基、テレフタロイル基
または前記式（式中、R₁及びR₂は前記の意
味を表わす。）で表わされる基； R₆として：水素原子、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル
基、デシル基、ドデシル基、アリル基、メタア
リル基、ブテ−２−エニル基、ヘキセ−２−エ
ニル基、プロパルギル基、ベンジル基、メチル
ベンジル基、第三ブチルベンジル基、ヒドロキ
シベンジル基、アセチル基、プロピオニル基、
ブトリル基、カプロリル基及びベンゾイル基； R₇として：水素原子、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ヘキシル基及びフエニル
基；Ｙとして：エチレン基、トリメチレン基、テトラ
メチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレ
ン基、デカメチレン基、ドデカメチレン基、２
−ヒドロキシプロパン−１，３−ジイル基、３
−オキサペンタン−１，５−ジイル基、ブテ−
２−エン−１，４−ジイル基及びキシリレン
基。特に興味深い結果を与える式で表わされる化
合物は、前記式において、 R₁及びR₂が同一であるかまたは異なることが
でき、水素原子、炭素原子数１ないし12のアルキ
ル基を表わすか、炭素原子数１ないし12のアルコ
キシ基、炭素原子数３ないし６のアルケニル基、
炭素原子数６ないし10のシクロアルキル基または
前記式（ここで、R₆は水素原子、メチル基、
アリル基、ベンジル基またはアセチル基を表わ
す。）で表わされる基によつて置換された炭素原
子数２ないし６のアルキル基を表わすか、または R₁及びR₂が、それらが結合している窒素原子
と一緒になつてピロリジン−１−イル基、ピペリ
ジン−１−イル基、ヘキサヒドロアゼピン−１−
イル基またはモルホリン−４−イル基を表わし、 R₃及びR₅が前記式（式中、R₇は水素原子、
メチル基またはエチル基を表わす。）で表わされ
る基を表わし、そしてさらに R₄が炭素原子数２ないし12のジアシル基また
は前記式（式中、R₁及びR₂は前記の意味を表
わす。）で表わされる基を表わし、ａが0.3ないし１の数を表わし、そしてｂが０ないし0.7の数を表わし；そして数平均
分子量ｎが1500ないし10000である化合物であ
る。本発明による使用のために好ましい式で表わ
される化合物は、前記式において、 R₁及びR₂が同一であるかまたは異なることが
でき、炭素原子数１ないし８のアルキル基、シク
ロヘキシル基、２，２，６，６−テトラメチル−
ピペリジン−４−イル基または１，２，２，６，
６−ペンタメチル−ピペリジン−４−イル基を表
わし、 R₃及びR₅が前記式（式中、R₇は水素原子ま
たはメチル基を表わす。）で表わされる基を表わ
し、そしてさらにａが１を表わし、そしてｂが０を表わし；そして数平均分子量ｎが1500ないし6000である化合
物である。もしｂが０以外であるならば、式で表わされ
る化合物は次式：

【式】（式中、 R₁及びR₂は前記の意味を表わし、そして A₁及びA₂は塩素原子または炭素原子数１ない
し４のアルコキシ基を表わす。）で表わされる化
合物と次式： A₃−R₄−A₄ （）（式中、 R₄は前記の意味を表わし、そして A₃及びA₄は塩素原子または炭素原子数１ない
し４のアルコキシ基を表わす。）で表わされる化
合物との混合物を次式XI、XII、または：

【式】

【化】

【式】

【式】（上記各式中、R₇及びＹは前記の意味を表わ
す。）で表わされる化合物と、好ましくは化学量
論的割合で反応させることによつて製造すること
ができる。もしｂが０ならば、式で表わされる化合物は
式で表わされる化合物を式XI、XII、または
で表わされる化合物と、ほぼ化学量論的割合
で反応させることによつて製造する。双方の場合において、反応は不活性有機溶媒の
存在下または不存在下にそしてもしA₁、A₂、A₃
及びA₄が塩素原子ならば、有機または無機塩基
の存在下に、またもしA₁、A₂、A₃及びA₄がアル
コキシ基ならば、エステル交換触媒の存在下に行
なうことができる。反応媒体として使用するために適する不活性有
機溶媒は例えばベンゼン、トルエン、キシレン、
エチルベンゼン、トリメチルベンゼン、テトラリ
ン、デカリン、オクタン、デカン、100ないし200
℃の沸点を有する脂肪族炭化水素の混合物、ジオ
キサン、ジブチルエーテル、１，２−ジメトキシ
エタン、１，２−ジエトキシエタン、ジエチレン
グリコールジメチルエーテル及びジエチレングリ
コールジエチルエーテルである。反応中に遊離された塩酸を揮発させないため、
もしA₁、A₂、A₃及びA₄が塩素原子である試薬を
使用する場合には、適する有機及び無機塩基は例
えばピリジン、トリエチルアミン、トリブチルア
ミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸
ナトリウムまたは炭酸カリウムである；全ての場
合において、塩基は反応中に遊離する塩酸とほぼ
当量を使用する。 A₁、A₂、A₃及びA₄がアルコキシ基である場合
において、使用することができるエステル交換触
媒の例はたとえばアルカリ金属及びアルカル金属
のアルコラート、水素化物及びアミドである。重縮合反応は80°ないし280℃、好ましくは100
ないし200℃の温度で、モル比（式の化合物＋
式の化合物：式XI、XII、またはの化合
物）を1.3：１ないし１：1.3好ましくは1.2：１な
いし１：1.2として、行なうことができる。種々の試薬をこの反応に同時にまたは連続的に
加えることができる。式で表わされる化合物は塩化シアヌルから出
発する公知方法により得ることができる；その製
造されたジクロロ−トリアジンまたはジアルコキ
シートリアジンはその反応混合物において分離し
ないで直接、または分離した後に使用することが
できる。式XI、XII、、の化合物は公知化
合物である。本発明をさらに明確に説明するために、式で
表わされる化合物の数種の製造例を以下に記載す
る；これらの実施例は説明のためにのみ挙げるも
のであり、いかなる限定をも意味するものではな
い。実施例１溶媒を反応中に遊離するメタノールと一緒にゆ
つくり留去し、同量の新しい溶媒で置き換えなが
ら、２−〔Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン−４−イル）−ブチルアミノ〕−４，６−
ジメトキシ−１，３，５−トリアジン35.1ｇ
（0.1モル）、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オー
ル20.1ｇ（0.1モル）、水素化ナトリウム0.3ｇ及び
キシレン200mlを還流下に12時間熱する。その反応混合物を蒸発乾燥して、得られた残留
物を粉砕し水で洗いそして乾燥する。得られた生成物は融点：205ないし215℃及び数
平均分子量ｎ：4300を有する。実施例２及び３実施例１に記載した操作を下記に挙げた試薬か
ら、指示した割合において式で表わされる別の
化合物の製造のために繰り返す。

【表】実施例４４−オクチルアミノ−２，２，６，６−テトラ
メチル−ピペリジン26.8ｇ（0.1モル）をトリメ
チルベンゼン180ml中に塩化シアヌル18.5ｇ（0.1
モル）を溶解した溶液に10℃を越えないようにし
てゆつくり加えて０℃に冷却する。次に水50ml中に水酸化ナトリウム４ｇを溶解し
た溶液を温度を10℃に維持しながら加える。そのようにして得られた混合物に、１−（２−
ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメ
チル−ピペリジン−４−オール20.1ｇ（0.1モル）
及び水酸化ナトリウム12ｇを加え、そしてその混
合物を還流下に20時間、水を共沸混合的に除去し
ながら熱する。無機生成物を分離するために過した後、そし
て溶媒を除去した後に、145ないし152℃で融解
し、数平均分子量ｎ：2200を有する生成物を得
る。実施例５ないし６実施例４において記載した操作を下記の挙げた
試薬から指示された割合において別に２種の化合
物を得るために繰り返す：

【表】実施例７溶媒を反応中に生成するメタノールと一緒に留
去し、同量の新しいキシレンによつて置き換えな
がら、２，４−ジメトキシ−６−〔Ｎ−２，２，
６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−イル）
−オクチルアミノ〕−１，３，５−トリアジン
20.4ｇ（0.05モル）、及び１−（２−ヒドロキシエ
チル）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン−４−オール20.1ｇ（0.1モル）ナトリウム0.25
ｇ及びキシレン200mlを還流下に８時間熱する。その混合物を80℃に冷却し、コハク酸ジメチル
7.3ｇ（0.05モル）を加えて、そしてその混合物
を還流下にさらに８時間、溶媒の置き換えをつづ
けながら熱する。反応終了後に、その混合物をキシレン200mlで
希釈し、過しそしてその液を蒸発乾燥する。
得られた生成物は95ないし103℃で融解し、そし
て数平均分子量ｎ：3700を有する。実施例８実施例７に記載したと同様の操作を使用して、
試薬として２−〔Ｎ−（２，２，６，６−テトラメ
チル−ピペリジン−４−イル）−ブチルアミノ〕−
４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン
17355ｇ（0.05モル）、１−（２−ヒドロキシエチ
ル）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
−４−オール20.1ｇ（0.1モル）及びコハク酸ジ
メチル7.3ｇ（0.05モル）を使用して、コポリマ
ーを製造する。得られた生成物は125ないし134℃で融解し、数
平均分子量ｎ：2000を有する。最初に記載したように、式で表わされる化合
物は合成ポリマー例えば高密度及び低密度ポリエ
チレン、ポリプロピレン、エチレン／プロピレン
コポリマー、エチレン酢酸ビニルコポリマー、ポ
リブタジエン、ポリイソプレン、ポリスチレン、
ブタジエン／スチレンコポリマー、塩化ビニル／
塩化ビニリデンポリマー及びコポリマー、ポリオ
キシメチレン、ポリウレタン、飽和及び不飽和ポ
リエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポ
リアクリレート、アルキド樹脂及びエポキシド樹
脂の光安定性、熱安定性及び酸化安定性を改善す
ることにおいて非常に効果的である。式で表わされる化合物はポリマーの性質、最
終用途及び他の添加剤に依存して種々の割合で、
合成ポリマーと混合することができる。一般に、
ポリマーの重量に対して式で表わされる化合物
0.01ないし５重量％を使用するのが有利である。式で表わされる化合物は種々の方法例えば粉
末形態での乾燥配合、または溶液または懸濁液の
形態での混潤混合によつて重合材料中に入れるこ
とができ、これらの操作において合成ポリマーは
粉末、グラニユール、溶液、懸濁液の形態でまた
はラテツクスの形態で使用することができる。式で表わされる生成物で安定化されたポリマ
ーは成形製品、フイルム、テープ、繊維、モノフ
イラメント、表面塗料等の製造のために使用する
ことができる。所望ならば他の添加剤、例えば酸化防止剤、紫
外線吸収剤、ニツケル安定剤、顔料、充填剤、可
塑剤、帯電防止剤、難燃剤、潤滑油、腐蝕防止剤
及び金属不活性化剤を式で表わされる化合物と
合成ポリマーとの混合物中に添加することができ
る。式で表わされる化合物と混合することができ
る添加剤の例は特に以下のものである： 1.1 アルキル化モノフエノール、例えば２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフエノ
ール２−第三ブチル−４，６−ジメチルフエノー
ル２，６−ジ−第三ブチル−４−エチルフエノ
ール２，６−ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブチルフ
エノール２，６−ジ−第三ブチル−４−ｉ−ブチルフ
エノール２，６−ジ−シクロペンチル−４−メチルフ
エノール２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−
ジメチルフエノール２，６−ジ−オクタデシル−４−メチルフエ
ノール２，４，６−トリ−シクロヘキシルフエノー
ル２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチ
ルフエノール 1.2 アルキル化ヒドロキノン、例えば２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフエ
ノール２，５−ジ−第三ブチル−ヒドロキノン２，５−ジ−第三アミル−ヒドロキノン２，６−ジフエニル−４−オクタデシルオキ
シフエノール 1.3 ヒドロキシル化チオジフエニルエーテル、
例えば２，2′−チオ−ビス−（６−第三ブチル−４
−メチルフエノール）２，2′−チオ−ビス−（４−オクチルフエノ
ール）４，4′−チオ−ビス−（６−第三ブチル−３
−メチルフエノール）４，4′−チオ−ビス−（６−第三ブチル−２
−メチルフエノール） 1.4 アルキリデン−ビスフエノール、例えば２，2′−メチレン−ビス−（６−第三ブチル
−４−メチルフエノール）２，2′−メチレン−ビス−（６−第三ブチル
−４−エチルフエノール）２，2′−メチレン−ビス−〔４−メチル−６
−（α−メチルシクロヘキシル）−フエノール〕２，2′−メチレン−ビス−（４−メチル−６
−シクロヘキシルフエノール）２，2′−メチレン−ビス−（６−ノニル−４
−メチルフエノール）２，2′−メチレン−ビス−〔６−（α−メチル
ベンジル）−４−ノニルフエノール〕２，2′−メチレン−ビス−〔６−（α，α−ジ
メチルベンジル）−４−ノニルフエノール〕２，2′−メチレン−ビス−（４，６−ジ−第
三ブチルフエノール）２，2′−エチリデン−ビス−（４，６−ジ−
第三ブチルフエノール）２，2′−エチルデン−ビス−（６−第三ブチ
ル−４−イソブチルフエノール）４，4′−メチレン−ビス−（２，６−ジ−第
三ブチルフエノール）４，4′−メチレン−ビス−（６−第三ブチル
−２−メチルフエノール）１，１−ビス−（５−第三ブチル−４−ヒド
ロキシ−２−メチルフエニル）−ブタン２，６−ジ−（３−第三ブチル−５−メチル
−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフエ
ノール１，１，３−トリス−（５−第三ブチル−４
−ヒドロキシ−２−メチルフエニル）−ブタン１，１−ビス−（５−第三ブチル−４−ヒド
ロキシ−２−メチルフエニル）−３−ｎ−ドデ
シルメルカプトブタンエチレングリコール−ビス−〔３，３−ビス
−（3′−第三ブチル−4′−ヒドロキシフエニル）
−ブチレートジ−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５
−メチルフエニル）−ジシクロペンタジエンジ−〔２−（3′−第三ブチル−2′−ヒドロキシ
−5′−メチル−ベンジル）−６−第三ブチル−
４−メチルフエニル〕−テレフタレート 1.5 ベンジル化合物、例えば１，３，５−トリ−（３，５−ジ−第三ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−
トリメチルベンゼン−ジ−（３，５−ジ−第三
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−スルフイ
ド３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル−メルカプト−酢酸−イソオクチルエス
テルビス−（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−
２，６−ジメチルベンジル）ジチオール−テレ
フタレート１，３，５−トリス−（３，５−ジ−第三ブ
チル−４ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレ
ート１，３，５−トリス−（４−第三ブチル−３
−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−
イソシアヌレート３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル−燐酸−ジオクタデシルエステル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル−燐酸−モノエチルエステルカルシウム塩 1.6 アシルアミノフエノール、例えば４−ヒドロキシ−ラウリン酸アニリド４−ヒドロキシ−ステアリン酸アニリド２，４−ビス−オクチルメルカプト−６−
（３，５−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリ
ノ）−ｓ−トリアジンオクチル−Ｎ−（３，５−ジ−第三ブチル−
４−ヒドロキシフエニル）−カルバミネート 1.7 β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロ
キシフエニル）−プロピオン酸と一価または多
価アルコールとのエステル、例えばメタノールジエチレングリコールオクタデカノールトリエチレングリコール１，６−ヘキサンジオール
ペンタエリトリトールネオペンチルグリコール
トリス−ヒドロキシエチルイソシアヌレートチオジエチレングリコール
ジ−ヒドロキシエチルシユウ酸ジアミドとのエステル 1.8 β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３
−メチルフエニル）プロピオン酸と一価または
多価アルコールとのエステル、例えばメタノールジエチレングリコールオクタデカノールトリエチレングリコール１，６−ヘキサンジオール
ペンタエリトリトールネオペンチルグリコール
トリス−ヒドロキシエチルイソシアノレートチオジエチレングリコール
ジ−ヒドロキシエチレンシユウ酸ジアミドとのエステル 1.9 β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロ
キシフエニル）−プロピオン酸のアミド、例え
ば、Ｎ，Ｎ−ジ−（３，５−ジ−第三ブチル−４
−ヒドロキシフエニルプロピオニル）−ヘキサ
メチレンジアミンＮ，N′−ジ−（３，５−ジ−第三ブチル−４
−ヒドロキシフエニルプロピオニル）−トリメ
チレンジアミンＮ，N′−ジ−（３，５−ジ−第三ブチル−４
−ヒドロキシフエニルプロピオニル）−ヒドラ
ジン２紫外線吸収剤及び光安定剤 2.1 ２−（2′−ヒドロキシフエニル）−ベンズ
トリアゾール例えば5′−メチル−、3′，5′−ジ−第三ブ
チル−、5′−第三ブチル−、5′−（１，１，
３，３−テトラメチルブチル）−、５−クロ
ロ−3′，5′−ジ−第三ブチル−、５−クロロ
−3′−第三ブチル−5′−メチル−、3′−第二
ブチル−5′−第三ブチル−、4′−オクトキシ
−、3′，5′−ジ−第三アミル−及び3′，5′−
ビス−（α，α−ジメチルベンジル−誘導体。 2.2 ２−ヒドロキシ−ベンゾフエノン例えば、４−ヒドロキシ−、４−メトキシ
−、４−オクトキシ−、４−デシルオキシ
−、４−ドデシルオキシ−、４−ベンジルオ
キシ−、４，2′，4′−トリヒドロキシ−及び
2′−ヒドロキシ−４，4′−ジメトキシ誘導
体。 2.3 場合によつては置換されている安息香酸
のエステル、例えばサリチル酸フエニル、４−第三ブチ
ルフエニルサリチレート、オクチルフエニル
サリチレート、ジベンゾイルレゾルシノー
ル、ビス−（４−第三ブチルベンゾイル）−レ
ゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、
３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ安
息香酸２，４−ジ−第三ブチルフエニルエス
テル及び３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒド
ロキシ安息香酸ヘキサデシルエステル。 2.4. アクリレート例えば、α−シアノ−β，β−ジフエニル
アクリル酸エチルエステルまたはイソオクチ
ルエステル、α−カルボメトキシ−桂皮酸メ
チルエステル、α−シアノ−β−メチル−ｐ
−メトキシ−桂皮酸メチルエステルまたはブ
チルエステル、α−カルボメトキシ−ｐ−メ
トキシ−桂皮酸メチルエステルＮ−（β−カ
ルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メ
チル−インドリン。 2.5 ニツケル化合物例えば２，2′−チオ−ビス−〔４−（１，
１，３，３−テトラメチルブチル）−フエノ
ール〕の場合によりさらにｎ−ブチルアミ
ン、トリエタノールアミン、またはＮ−シク
ロヘキシル−ジ−エタノールアミンのような
配位子を有するニツケル錯体（例えばニツケ
ルと２，2′−チオ−ビス−〔４−（１，１，
３，３−テトラメチルブチル）−フエノール
の比が１：１または１：２であるようなも
の。）、ニツケルジブチルジチオカルバメー
ト、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチ
ルベンジルホスホン酸モノアルキルエステル
例えばメチル、エチルまたはブチルエステル
のニツケル塩、ケトオキシム例えば２−ヒド
ロキシ−４−メチル−フエニルウンデシルケ
トオキシムのニツケル錯体、１−フエニル−
４−ラウロイル−５−ヒドロキシ−ピラゾー
ルの場合によりさらに配位子を有するニツケ
ル錯体。 2.6 立体障害アミン例えば、ビス−（２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジル）−セバケート、ビス−
（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリ
ジル）−セバケート、ｎ−ブチル−３，５−
ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルマ
ロン酸ビス−（１，２，２，６，６−ペンタ
メチルピペリジル）エステル、１−ヒドロキ
シエチル−２，２，６，６−テトラメチル−
４−ヒドロキシペピリジンとコハク酸の縮合
生成物、Ｎ，N′−（２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジル）−ヘキサメチレンジアミ
ンと４−第三オクチルアミノ−２，６−ジク
ロロ−１，３，５−ｓ−トリアジンの縮合生
成物、トリス−（２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジル）−ニトリロトリアセテート、
テトラキス−（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブ
タン−テトラカルボン酸、１，1′（１，２−
エタンジイル）−ビス−（３，３，５，５−テ
トラメチルピペラジノン）。 2.7 シユウ酸ジアミド例えば、４，4′−ジ−オクチルオキシ−オ
キサニリド、２，2′−ジ−オクチルオキシ−
５，5′−ジ−第三ブチル−オキサニリド、
２，2′−ジ−ドデシルオキシ−５，5′−ジ−
第三ブチル−オキサニリド、２−エトキシ−
2′−エチル−オキサニリド、Ｎ，N′−ビス−
（３−ジメチルアミノプロピル）−オキサルア
ミド、２−エトキシ−５−第三ブチル−2′−
エチルオキサニリド及び２−エトキシ−2′−
エチル−５，4′−ジ−第三ブチルオキサニリ
ドとの混合物及びオルトー及びパラーメトキ
シ−並びにｏ及びｐ−エトキシ−二置換オキ
サニリド。３金属奪活剤例えば、Ｎ，N′−ジフエニルシユウ酸ジア
ミド、Ｎ−サリチラール−N′−サリチロイル
ヒドラジン、Ｎ，N′−ビス−サリチロイルヒ
ドラジン、Ｎ，N′−ビス−（３，５−ジ−第三
ブチル−４−ヒドロキシフエニルプロピオニ
ル）−ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−
１，２，４−トリアゾール、ビス−ベンジリデ
ン−シユウ酸ジヒドラジン。４亜燐酸エステル及びホスホン酸エステル例えば、トリフエニルホスフイツト、ジフエ
ニルアルキルホスフイツト、フエニルジアルキ
ルホスフイツト、トリ−（ノニルフエニル）ホ
スフイツト、トリアウリルホスフイツト、トリ
オクタデシルホスフイツト、ジ−ステアリル−
ペンタエリトリトジホスフイツト、トリス−
（２，４−第三ブチルフエニル）ホスフイツト、
ジ−イソデシルペンタエリトリツトジホスフイ
ツト、ジ−（２，４−ジ−第三ブチルフエニル）
ペンタエリトリツトジホスフイツト、トリステ
アリル−ソルビトトリホスフイツト、テトラキ
ス−（２，４−ジ−第三ブチルフエニル）−４，
4′−ビフエニリレンジホスホニツト。５過酸化物を破壊する化合物例えば、β−チオ−ジプロピオン酸のエステ
ル例えばラウリル、ステアリル、ミリスチルま
たはトリデシルエステル、メルカプト−ベンズ
イミダゾールまたは２−メルカプトベンズイミ
ダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン
酸亜鉛、二硫酸ジオクタデシル、ペンタエリト
リツト−テトラキス−（β−ドデシルメルカプ
ト）−プロピオネート。６ポリアミド安定剤例えば、ヨウ化物及び／または燐化合物及び
二価のマンガンの塩と組合せた銅塩。７塩基性補助安定剤例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、
ジシアンアミド、トリアリルシアヌレート、尿
素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリア
ミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金
属塩及びアルカリ土類金属塩例えばステアリン
酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン
酸マグネシウム、リシン酸ナトリウム及びパル
ミチン酸カリウム、アンチモンピロカテコレー
トまたは亜鉛ピロカテコレート。８成核剤例えば、４−第三ブチル−安息香酸、アジピ
ン酸、ジフエニル酢酸。９充填剤及び補強剤例えば、炭酸カルシウム、シリケート、ガラ
ス繊維、アスベスト、タルク、カオリン、マイ
カ、硫酸バリウム、金属酸化物及び水酸化物、
カーボンブラツク、黒鉛。 10 他の添加剤例えば可塑剤、離型剤、乳化材、顔料、蛍光
増白剤、防炎加工剤、帯電防止剤及び発泡剤。本発明により製造された生成物の安定剤として
の効果を以下の実施例で詳しく説明する。実施例
中、製造例で得られた同一の生成物をポリプロピ
レンテープ及び繊維を安定化するために使用す
る。実施例９表１に示された生成物の各々２ｇ、ペンタエリ
トリトールテトラキス−３−（３，５−ジ−第三
ブチル−４−ヒドロキシフエニル）−プロピオネ
ート１ｇ及びステアリン酸カルシウム１ｇをメル
トインデツクス2.4のポリプロピレン粉末〔プロ
パテン（Propathene）HF18、インペリアルケ
ミカルインダストリーズ（Imperial Chemical
Industries）の製品〕1000ｇと粉末ミキサー中で
混合する。得られた混合物は180ないし220℃の温度で押し
出して、ポリマーグラニユールを得、次に下記の
加工条件下に、50μｍ厚で2.5mm幅の延伸テープに
加工する：押し出し温度：220ないし240℃ 頭部温度：240℃ 延伸比：１：６このようにして製造されたテープをブラツクパ
ネル温度63℃の65WR型ウエザロメーター
（ASTM G27−70）中で白い厚紙にのせて、暴
露する。残留強力は種々の時間、光に暴露した後の試料
について、定速張力計（tensometer）によつて
測定する；次に最初の強力を半減するために必要
な暴露時間（時間：T₅₀）を計算する。比較のため、上記と同一の条件であるが本発明
の化合物を添加しないで製造したポリプロピレン
テープを光に暴露する。結果を表１に示す。

【表】実施例 10 表２に挙げた各生成物の2.5ｇ、オクタデシル
３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ
フエニル）−プロピオネート１ｇ、ステアリン酸
カルシウム１ｇ及び二酸化チタン（ KRONOS
RN57）2.5ｇをメルトインデツクス13のポリプロ
ピレン粉末〔プロパテン（ Propathene）
HF85、インペリアルケミカルインダストリ
ーズ（Imperial Chemical Industries）の製品〕
1000ｇと粉末ミキサー中で混合する。その混合物を180ないし220℃で押し出し、ポリ
マーグラニユールを得、次に下記の加工条件で繊
維に加工する：押し出し温度：220ないし240℃ 紡糸口金温度：240℃ 延伸比：１：3.5 糸の太さ：繊維当り20デニールこのようにして製造された繊維をブラツクパネ
ル温度63℃の65WR型ウエザロメーター中で、白
い厚紙にのせて、暴露する。次にT₅₀値を上記の
実施例で記載したと同様に計算する。比較のた
め、上記と同一の条件下であるが本発明の化合物
を添加せずに製造した繊維で得られたデータも挙
げる。結果を表２に示す。

【表】上記のデータは本発明による新規化合物で得ら
れる安定化効果を明確に示している。

Claims

【特許請求の範囲】１次式：【化】〔式中、 R₁及びR₂は同一であるかまたは異なることが
でき、水素原子、炭素原子数１ないし18のアルキ
ル基、−OH、炭素原子数１ないし18のアルコキ
シ基または炭素原子数２ないし18のジアルキルア
ミノ基によつて置換された炭素原子数２ないし12
のアルキル基、炭素原子数３ないし18のアルケニ
ル基、炭素原子数５ないし18のシクロアルキル
基、炭素原子数６ないし18のアリール基、炭素原
子数７ないし18のアルアルキル基または次式：【式】（式中、R₆は水素原子、炭素原子数１ないし12
のアルキル基、炭素原子数３ないし12のアルケニ
ル基、炭素原子数３ないし12のアルキニル基、炭
素原子数７ないし12のアルアルキル基または炭素
原子数１ないし12のアシル基を表わす。）を表わ
すか、または R₁及びR₂がそれらが結合している窒素原子と
一緒になつてピロリジン−１−イル基、ピペリジ
ン−１−イル基、ヘキサヒドロアゼピン−１−イ
ル基、モルホリン−４−イル基または４−メチル
ピペラジン−１−イル基から選ばれる複素環式基
を表わし、 R₃及びR₅は同一であるかまたは異なることが
でき、次式、、または：【化】【化】【式】【式】（上記各式中、 R₇は水素原子、炭素原子数１ないし６のアル
キル基またはフエニル基を表わし、Ｘは基：−Ｏ（―CH₂）_o――Ｏ−または −Ｎ（R₈）−Ｃ(O)（―CH₂）_o――Ｃ(O)−Ｎ（R₈）−を表
わし、ｎは１ないし６の数を表わし、そして R₈はR₁またはR₂と同一の意味を表わす。）で表
わされる基を表わし、 R₄は炭素原子数２ないし18のジアシル基また
は次式：【化】（式中、R₁及びR₂は前記の意味を表わす。）で表
わされる基を表わし、ａは0.2ないし１の数を表わし、そしてｂは０ないし0.8の数を表わす。〕で表わされ；数平均分子量ｎが1000ないし20000である化
合物。２前記式において、 R₁及びR₂が同一であるかまたは異なることが
でき、水素原子、炭素原子数１ないし12のアルキ
ル基を表わすか、炭素原子数１ないし12のアルコ
キシ基、炭素原子数３ないし６のアルケニル基、
炭素原子数６ないし10のシクロアルキル基または
前記式（ここでR₆は水素原子、メチル基、ア
リル基、ベンジル基またはアセチル基を表わす。）
で表わされる基によつて置換された炭素原子数２
ないし６のアルキル基を表わすか、または R₁及びR₂が、それらが結合している窒素原子
と一緒になつてピリジン−１−イル基、ピペリジ
ン−１−イル基、ヘキサヒドロアゼピン−１−イ
ル基またはモルホリン−４−イル基を表わし、 R₃及びR₅が前記式（式中、R₇は水素原子、
メチル基またはエチル基を表わす。）で表わされ
る基を表わし、そしてさらに R₄が炭素原子数２ないし12のジアシル基また
は前記式（式中、R₁及びR₂は前記の意味を表
わす。）で表わされる基を表わし、ａは0.3ないし１の数を表わし、そしてｂは０ないし0.7の数を表わし；そして数平均分子量ｎが1500ないし10000である特
許請求の範囲第１項記載の化合物。３前記式において、 R₁及びR₂が同一であるかまたは異なることが
でき、炭素原子数１ないし８のアルキル基、シク
ロヘキシル基、２，２，６，６−テトラメチル−
ピペリジン−４−イル基または１，２，２，６，
６−ペンタメチル−ピペリジン−４−イル基を表
わし、 R₃及びR₅が前記式（式中、R₇は水素原子ま
たはメチル基を表わす。）で表わされる基を表わ
し、そしてさらにａが１を表わしｂが０を表わし；そして数平均分子量ｎが1500ないし6000である特許
請求の範囲第１項記載の化合物。４次式：【化】〔式中、 R₁及びR₂は同一であるかまたは異なることが
でき、水素原子、炭素原子数１ないし18のアルキ
ル基、−OH、炭素原子数１ないし18のアルコキ
シ基または炭素原子数２ないし18のジアルキルア
ミノ基によつて置換された炭素原子数２ないし12
のアルキル基、炭素原子数３ないし18のアルケニ
ル基、炭素原子数５ないし18のシクロアルキル
基、炭素原子数６ないし18のアリール基、炭素原
子数７ないし18のアルアルキル基または次式：【化】（式中、R₆は水素原子、炭素原子数１ないし12
のアルキル基、炭素原子数３ないし12のアルケニ
ル基、炭素原子数３ないし12のアルキニル基、炭
素原子数７ないし12のアルアルキル基または炭素
原子数１ないし12のアシル基を表わす。）を表わ
される基を表わすか、または R₁及びR₂がそれらが結合している窒素原子と
一緒になつてピロリジン−１−イル基、ピペリジ
ン−１−イル基、ヘキサヒドロアゼピン−１−イ
ル基、モルホリン−４−イル基または４−メチル
ピペラジン−１−イル基から選ばれる複素環式基
を表わし、 R₃及びR₅は同一であるかまたは異なることが
でき、次式、、または：【化】【化】【式】【式】（上記各式中、 R₇は水素原子、炭素原子数１ないし６のアル
キル基またはフエニル基を表わし、Ｘは基：−
Ｏ（―CH₂）_o――Ｏ−または −Ｎ（R₈）−Ｃ(O)（―CH₂）_o――Ｃ(O)−Ｎ（R₈）−を表
わし、ｎは１ないし６の数を表わし、そして R₈はR₁またはR₂と同一の意味を表わす。）で表
わされる基を表わし、 R₄は炭素原子数２ないし18のジアシル基または次式：【化】（式中、R₁及びR₂は前記の意味を表わす。）で表
わされる基を表わし、ａは0.2ないし１の数を表わし、そしてｂは０ないし0.8の数を表わす。〕で表わされ；数平均分子量ｎが1000ないし20000である化
合物からなる合成ポリマー用安定剤。５合成ポリマーがポリエチレンまたはポリプロ
ピレンである特許請求の範囲第４項記載の安定
剤。