JPH0629242B2 - ポリアルキルピペリジン基を有するポリアミノアミド - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ピペリジン基を有する新規クラスの重合化合
物及び該化合物からなる合成ポリマー用安定剤に関す
る。

合成ポリマーは、例えばこれが太陽光あるいは他の紫外
線光源にさらされたとき、その物理的性質の漸進的変化
例えばその機械的強度の損失および色変化をすることが
知られている。

太陽光の破壊的作用は表面層で始まるので、そのような
分解速度はポリマーな比表面積が大きくなればなるほど
大きくなることが明白である。従って広範囲の表面展開
を持つ製造物例えば繊維、テープおよびフイルムは、よ
り容易に光酸化分解を受ける。合成ポリマーへの紫外線
輻射のマイナス効果を減少させるため、光から保護する
種々の安定剤を使用することが提案されている。とりわ
け厚みが小さい物例えば繊維、テープおよびフイルムの
光安定用に、ポリアルキルピペリジン基を有しそしてそ
の相対高分子量ゆえに揮発および水による抽出に著しい
抵抗がある重合性性質の物を使用することが提案されて
いる。これらの物のいくつかはまた、光安定剤として著
しい効率を示す。特に米国特許第4,086,204号明細書に
おいて、例えば次式： で表わされる化合物からなるポリトリアジン化合物が、
特許請求の範囲の欄に記載されている。米国特許第4,10
4,248号明細書には、例えば次式： で表わされる化合物からなるポリアミンが、ポリオレフ
イン用の安定剤として特許請求の範囲の欄に記載されて
いる。そして米国特許第4,232,131号明細書には、例え
ば次式： で表わされる化合物からなるポリアミドが、ポリマー用
の安定剤として特許請求の範囲の欄に記載されている。

しかしながら上記の物により得た結果は、充分に満足す
るものでなく、そのため更なる改良が望まれていた。

本発明は、ピペリジン基を有し、そして従来技術状況の
物に比べて、合成ポリマー用の光安定剤として驚くべき
かつ予想できないより高い活性を示す重合性の新規化合
物に関する。新規安定剤の活性は、ポリオレフインフイ
ルム、繊維およびテープに対しとりわけ興味がある。

特に本発明は、一般式： 〔式中、R₁は水素原子または炭素原子数１ないし１２の
アルキル基を表わし、 Ｒ_２は炭素原子数２ないし１８のアルキレン基を表わ
し、 Ｒ_３は炭素原子数５ないし１８のシクロアルキル基また
は次式： （式中、R₁は上記で定義した意味を有する。）で表わさ
れる基を表わし、 R₄は （式中、ｍは１ないし12の整数を表わす。）であってカ
ルボニル基がＸまたはＮのいずれかに結合する基を表わ
し、 Ｘは次式： （式中、R₁、R₂およびR₃は上記で定義した意味を有し、
ｐは１を表わし、R₅、R₆、R₇、R₈、R₉、R₁₀、R₁₁、R₁₂、R₁₃およ
びR₁₄は水素原子またはメチル基を表わし、R₁₅は炭素原
子数１ないし１８のアルキル基を表わす。）で表わされ
る複素環式基を１個以上有する二価の基を表わし、そし
て ｎは２ないし１００の整数を表わす。〕で表わされる新
規ポリアミノアミドに関する。

本出願において は、通常 を意味する。

種々の基の意味を例示すると、 R₁は水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−
ブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、ヘキシル基、
オクチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、
デシル基、ドデシル基； R₂はエチレン基、１，２−または１，３−プロピレン
基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、デカメチレ
ン基、ドデカメチレン基； R₃はシクロヘキシル基、２−または４−メチルシクロヘ
キシル基、３，３，５−トリメチルシクロヘキシル基、
シクロオクチル基、シクロドデシル基、２，２，６，６
−テトラメチル−ピペリジン−４−イル基、１，２，
２，６，６−ペンタメチル−ピペリジン−４−イル基；
である。

式(I)で表わされる化合物のうち好ましいのは、式(I)に
おいて、R₁が水素原子または炭素原子数１ないし６のア
ルキル基を表わし、 R₂が炭素原子数２ないし１２のアルキレン基を表わし、 R₃が炭素原子数６ないし１０のシクロアルキル基または
前記式（II）で表される基であって式中R₁が水素原子ま
たはメチル基を表わす基を表わし、 R₁₅が炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表わす基
を表わし、 ｍが１ないし５の数を表わし、そしてｎが２ないし５０
の数を表わすものである。

式(I)で表わされる化合物のうちとりわけ好ましいの
は、式(I)において、R₁が水素原子またはメチル基を表
わし、 R₂が炭素原子数２ないし６のアルキレン基を表わし、 R₃がシクロヘキシル基、2,2,6,6−テトラメチル−ピペ
リジン−４−イル基または1,2,2,6,6−ペンタメチル−
ピペリジン−４−イル基を表わし、 R₇、R₈、R₁₁、R₁₂、R₁₃およびR₁₄が水素原子を表わし、 R₁₅が炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、 ｍが１または２の数を表わし、そしてｎが２ないし２０
の数を表わすものである。

式(I)で表わされる化合物は、式(VI)： （式中、Ｚは塩素原子または臭素原子を表わし、Ｘおよ
びｍは上記で定義した意味を有する。）で表わされるビ
ス−ハロゲノアミドを、式(VII)： Ｈ−Ｘ−Ｈ(VII) （式中、Ｘは上記で定義した意味を有する。）で表わさ
れるジアミンと反応させることによって合成することが
できる。ただし、Ｘは中間体(VI)および(VII)の少なく
とも一方において 表わす。反応は、 不活性有機溶媒中および有機または無機塩基の共存下、
50〜200℃の温度好ましくは８０〜180℃の温度で、1.
5：１〜１：1.5好ましくは1.2：１〜１：１のモル比(VI
I)：(VI)で行う。

反応媒として使用することができる有機溶媒は、例えば
ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、トリ
メチルベンゼン、テトラリン、デカリン、メタノール、
エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ブタ
ン−２−オール、イソブタノール、ｎ−ペンタノール、
イソペンタノール、ｔ−ペンタノール、ｎ−ヘキサノー
ル、４−メチル−ペンタン−２−オール、２−メトキシ
エタノール、２−エトキシエタノール、２−ブトキシエ
タノール、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジブチル
エーテル、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエト
キシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、
ジエチレングリコールジエチルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ
−メチルピロリドンおよびジメチルスルホキシドであ
る。

反応中に遊離する塩化水素酸を固定するため、反応は有
機または無機塩基例えばピリジン、トリエチルアミン、
トリブチルアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウムの存在中で行
い、塩基は反応中に遊離する塩化水素酸に少なくとも当
量で各場合使用する。式(VI)で表わされるビスハロゲノ
アミドは、式(I)で表わされる化合物を合成するための
出発原料であるが、公知方法例えばハロゲノアシルハラ
イドを式(VII)で表わされるジアミソと反応させること
によって製造することができる。

例示として、Ｎ，Ｎ′−ビス−（クロルアセチル）−
Ｎ，Ｎ′−ビス−（2,2,6,6−テトラメチル−ピペリジ
ン−４−イル）−１，６−ジアミノヘキサンの製造を以
下に述べる。

塩化メチレン100ｍ中に塩化クロルアセチル118.6ｇ
（1.05モル）を溶解させた溶液を、塩化メチレン1000ｍ
中にＮ，Ｎ′−ビス−（2,2,6,6−テトラメチル−ピ
ペリジン−４−イル）−１，６−ジアミノヘキサン１９
７ｇ（0.5モル）を溶解させた、−２０℃に冷却した溶
液に、温度が−１０℃を超えないように注意深くゆっく
りと加える。混合物を１時間攪拌すると、温度は０℃ま
で上り、ついで水１８０ｍ中に水酸化ナトリウム４４
ｇ（1.1モル）を溶解させた溶液を、１時間かけて加
え、混合物を室温で１時間攪拌し、水層を分離し、有機
層を蒸発乾固した。残渣をアセトンから結晶化した。

得られた生成物は１３１℃で融解した。

C₂₈H₅₂Cl₂N₄O₂の元素分析： 計算値％：Ｃ61.41；Ｈ9.57；Ｎ10.23；Cl12.95 実測値％：Ｃ61.67；Ｈ9.51；Ｎ10.24；Cl12.89 同様な方法によって、式(I)で表わされる化合物の合成
に使用する式(VI)で表わされる下記のビス−ハロゲノア
ミドを合成した。

本発明をより明確に説明するため、式(I)で表わされる
化合物の製造例のいくつかを以下に述べる。これらの実
施例は、例証するために与えられるものであって、何ら
の限定を意味しない。

実施例１ N,N′−ビス（クロルアセチル）−N,N′−ビス−（2,2,
6,6−テトラメチル−ピペリジン−４−イル）−1,6−ジ
アミノヘキサン54.7ｇ（0.1モル）、N,N′−ビス（2,2,
6,6−テトラメチル−ピペリジン−４−イル）−1,2−ジ
アミノエタン33.8ｇ（0.1モル）、水酸化ナトリウム8.4
ｇおよびキシレン100ｍを還流下で１２時間加熱し、
その反応で生じた水を共沸させて分離した。８０℃まで
冷却した後、混合物を無機生成物を除くためろ過し、ろ
液を、まず常圧下で160℃まで加熱し、ついで同じ温度
を維持したまま真空度を１mmHgまで下げることによって
乾固した。これにより115〜123℃で融解し数平均分子量
nが4,400である淡黄色の樹脂状生成物を得た。

実施例２ないし１１ 実施例１で述べた方法を繰返して、一般式： で表わされる他のポリアミノアミドを合成した。

実施例１２ N,N′−ビス（クロルアセチル）−N,N′−ビス−（2,2,
6,6−テトラメチル−ピペリジン−４−イル）−1,2−ジ
アミノエタン49.1ｇ（0.1モル）、N,N′−ビス−（2,2,
6,6−テトラメチル−ピペリジン−４−イル）−1,6−ジ
アミノヘキサン39.4ｇ（0.1モル）、水酸化ナトリウム
8.4ｇおよび２−エトキシエタノール200ｍを、還流下
で１６時間加熱した。無機生成物を分離するためろ過し
たのち、溶媒を除くと、120-129℃で融解し数平均分子
量nが2,200である淡黄色の樹脂状固体を得た。

実施例１３ １−クロルアセチル−４−（Ｎ−エチルクロルアセトア
ミド）−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン33.7ｇ（0.1
モル）、N,N′−ビス−（2,2,6,6−テトラメチル−ピペ
リジン−４−イル）−1,6−ジアミノヘキサン39.4ｇ
（0.1モル）、N,N−ジメチルホルムアミド100ｍおよ
び炭酸カリウム27.6ｇ（0.2モル）を100℃で１６時間加
熱した。不溶性材料をろ過して除いた後、溶媒を減圧蒸
発させて、80〜92℃で融解し数平均分子量nが1,800で
ある樹脂状の固体を得た。

実施例１４ N,N′−ビス−（３−クロルプロピオニル）−N,N′−ビ
ス−（2,2,6,6−テトラメチル−ピペリジン−４−イ
ル）−1,6−ジアミノヘキサン54.7ｇ（0.1モル）、ピペ
ラジン8.6ｇ（0.1モル）およびメチルイソブチルカルビ
ノール150ｍを還流下で４時間加熱した。水酸化ナト
リウム８ｇを加えて混合物を還流下でさらに６時間加熱
した。無機生成物を分離した後、溶媒を除くと、87〜95
℃で融解し数平均分子量nが2000である淡黄色固体を
得た。

実施例１５ 実施例３の混合物５０ｇ、パラホルムアルデヒド13.8
ｇ、88％ギ酸２４ｇおよび水100ｍを還流下で１０時
間加熱した。冷却後、水酸化ナトリウム１８ｇを水200
ｍ中にとかした溶液を加え、混合物を室温で１時間攪
拌し、そして沈殿物を分離するためろ過し、ついで水で
洗浄し乾燥した。

得た生成物は92〜100℃で溶解し、4,500の数平均分子量
nを持つ。

最初に述べた通り、式(I)で表わされる化合物は、合成
ポリマー、例えば高密度および低密度ポリエチレン、ポ
リプロピレン、エチレン／プロピレンコポリマー、エチ
レン／酢酸ビニルコポリマー、ポリブタジエン、ポリイ
ソプレン、ポリスチレン、ブタジエン／スチレンコポリ
マー、塩化ビニル／塩化ビニリデンポリマーおよびコポ
リマー、ポリオキシメチレン、ポリウレタン、飽和およ
び不飽和ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネー
ト、ポリアクリレート、アルキッド樹脂およびエポキシ
ド樹脂、の光安定性、熱安定性および酸化安定性を向上
するのに非常に有効である。

式(I)で表わされる化合物は、合成ポリマーと、そのポ
リマーの性質、最終使用および他の添加剤の存在による
が種々の割合で混合することができる。一般に上記ポリ
マーの重量の割で式(I)で表わされる化合物を0.01ない
し５重量％、好ましくは0.05ないし１重量％使用するこ
とが有利である。

式(I)で表わされる化合物は、重合材料中種々の方法、
例えば粉末の形態での乾式ブレンド、または溶液または
懸濁物の形態での湿式混合、マスターバッチの形での混
合、により混合することができる。これらの操作におい
て、合成ポリマーは、粉末、顆粒、溶液、懸濁物の形で
あるいはラテックスの形で使用することができる。

式(I)で表わされる化合物で安定化されたポリマーは、
成形物、フイルム、テープ、繊維、モノフィラメント、
表面被覆剤等に使用することができる。

所望なら、他の添加剤例えば酸化防止剤、UV吸収剤、ニ
ッケル安定剤、顔料、充填剤、可塑剤、帯電防止剤、防
炎加工剤、潤滑剤、防錆剤および金属奪活剤は、式(I)
で表わされる化合物と合成ポリマーとの混合物に添加す
ることができる。

式(I)で表わされる化合物と混合することができる添加
剤の例は、特に： 1.酸化防止剤 1.1.アルキル化モノフエノール、例えば 2,6−ジ−第三ブチル−４−メチルフエノール、２−第
三ブチル−4,6−ジメチルフエノール、2,6−ジ−第三ブ
チル−４−エチルフエノール、2,6−ジ−第三ブチル−
４−ｎ−ブチルフエノール、2,6−ジ−第三ブチル−４
−ｉ−ブチルフエノール、2,6−ジ−シクロペンチル−
４−メチルフエノール、２−（α−メチルシクロヘキシ
ル）−4,6−ジメチルフエノール、2,6−ジ−オクタデシ
ル−４−メチルフエノール、2,4,6−トリ−シクロヘキ
シルフエノールおよび2,6−ジ−第三ブチル−４−メト
キシメチルフエノール 1.2.アルキル化ヒドロキノン、例えば 2,6−ジ−第三ブチル−４−メトキシフエノール、2,5−
ジ−第三ブチルヒドロキノン、2,5−ジ−第三アミルヒ
ドロキノンおよび2,6−ジフエニル−４−オクタデシル
オキシフエノール 1.3.ヒドロキシル化チオジフエニルエーテル、例えば 2,2′−チオ−ビス−（６−第三ブチル−４−メチルフ
エノール）、2,2′−チオ−ビス−（４−オクチルフエ
ノール）、4,4′−チオ−ビス−（６−第三ブチル−３
−メチルフエノール）および4,4′−チオ−ビス−（６
−第三ブチル−２−メチルフエノール） 1.4.アルキリデン−ビスフエノール、例えば 2,2′−メチレン−ビス−（６−第三ブチル−４−メチ
ルフエノール）、2,2′−メチレン−ビス−（６−第三
ブチル−４−エチルフエノール）、2,2′−メチレン−
ビス−〔４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシ
ル）−フエノール〕、2,2′−メチレン−ビス−（４−
メチル−６−シクロヘキシフエノール）、2,2′−メチ
レン−ビス（６−ノニル−４−メチルフエノール）、2,
2′−メチレン−ビス−〔６−（α−メチルベンジル）
−４−ノニルフエノール〕、2,2′−メチレン−ビス−
（６−α，α−ジメチルベンジル−４−ノニルフエノー
ル〕2,2′−メチレン−ビス−（4,6−ジ−第三ブチルフ
エノール）、2,2′−エチリデン−ビス−（4,6−ジ−第
三ブチルフエノール）、2,2′−エチリデン−ビス−
（６−第三ブチル−４−イソブチルフエノール）、4,
4′−メチレン−ビス−（2,6−ジ−第三ブチルフエノー
ル）、4,4′−メチレン−ビス−（６−第三ブチル−２
−メチルフエノール）、１，１−ビス−（５−第三ブチ
ル−４−ヒドロキシ−２−メチルフエニル）−ブタン、
2,6−ジ−（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロ
キシベンジル）−４−メチルフエノール、1,1,3−トリ
ス−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフ
エニル）−ブタン、１，１−ビス−（５−第三ブチル−
４−ヒドロキシ−２−メチルフエニル）−３−ｎ−ドデ
シルメルカプトブタン、エチレングリコール−ビス−
〔3,3−ビス−（３′−第三ブチル−４′−ヒドロキシ
フエニル）−ブチレート〕、ジ−（３−第三ブチル−４
−ヒドロキシ−５−メチルフエニル）−ジシクロペンタ
ジエンおよびジ−〔２−（３′−第三ブチル−２′−ヒ
ドロキシ−５′−メチルベンジル）−６−第三ブチル−
４−メチルフエニル〕テレフタレート 1.5.ベンジル化合物、例えば 1,3,5−トリ−（3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）−2,4,6−トリメチルベンゼン−ジ−（3,5−
ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィ
ド、3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル−
メルカプト−酢酸−イソオクチルエステル、ビス−（４
−第三ブチル−３−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジ
ル）ジチオール−テレフタレート、1,3,5−トリス−
（3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−
イソシアヌレート、1,3,5−トリス−（４−第三ブチル
−３−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル）−イソシ
アヌレート、3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル−リン酸−ジオクタデシルエステル、および3,5
−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル−リン酸−
モノエチルエステルのカルシウム塩 1.6.アシルアミノフエノール、例えば ４−ヒドロキシ−ラウリル酸アニリド、４−ヒドロキシ
−ステアリン酸アニリド、2,4−ビス−オクチルメルカ
プト−６−（3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシア
ニリノ）−ｓ−トリアジン、オクチル−Ｎ−（3,5−ジ
−第三ブチル−４−ヒドロキシフエニル）−カルバミネ
ート 1.7.以下のような一価または多価アルコールとβ−（3,
5−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフエニル）−プロ
ピオン酸とのエステル アルコールの例：メタノール、オクタデカノール、1,6
−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジ
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ペンタエリトリトール、トリス−ヒド
ロキシエチルイソシアヌレートおよびジ−ヒドロキシエ
チルシュウ酸ジアミド 1.8.以下のような一価または多価アルコールとβ−（５
−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフエニル）
−プロピオン酸とのエステル アルコールの例：メタノール、オクタデカノール、1,6
−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジ
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ペンタエリトリトール、トリス−ヒド
ロキシエチルイソシアヌレートおよびジ−ヒドロキシエ
チルシュウ酸ジアミド 1.9.β−（3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフエ
ニル）−プロピオン酸のアミド 例えばＮ，Ｎ′−ジ−（3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシフエニルプロピオニル）−ヘキサメチレンジア
ミン、Ｎ，Ｎ′−ジ−（3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシフエニルプロピオニル）−トリメチレンジアミ
ンおよびＮ，Ｎ′−ジ−（3,5−ジ−第三ブチル−４−
ヒドロキシフエニルプロピオニル）−ヒドラジン 2.ＵＶ吸収剤および光安定剤 2.1.２−（２′−ヒドロキシフエニル）−ベンズトリア
ゾール 例えば５′−メチル−、３′，５′−ジ−第三ブチル
−、５′−第三ブチル−、５′−（1,1,3,3−テトラメ
チルブチル）−、５−クロル−３′，５′−ジ−第三ブ
チル−、５−クロル−３′−第三ブチル−５′−メチ
ル、３′−第二ブチル−５′−第三ブチル、４′−オク
トキシ−、および３′，５′−ジ−第三アミル−、
３′，５′−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）−誘
導体 2.2.２−ヒドロキシベンゾフエノン 例えば４−ヒドロキシ−、４−メトキシ−、４−オクト
キシ−、４−デシルオキシ−、４−ドデシルオキシ−、
４−ベンジルオキシ−、4,2′,4′−トリヒドロキシ−
および２′−ヒドロキシ−4,4′−ジメトキシ誘導体 2.3.場合により置換された安息香酸のエステル 例えばフエニルサリチレート、４−第三ブチルフエニル
サリチレート、オクチルフエニルサリチレート、ジベン
ゾイルレゾルシノール、ビス−（４−第三ブチルベンゾ
イル）−レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、
3,5−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸２，４
−ジ第三ブチル−フエニルエステルおよび３，５−ジ−
第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸ヘキサデシルエス
テル 2.4.アクリレート 例えばα−シアノ−β，β−ジフエニルアクリル酸エチ
ルエステルまたはイソオクチルエステル、α−カルボメ
トキシ−桂皮酸メチルエステル、α−シアノ−β−メチ
ル−ｐ−メトキシ−桂皮酸メチルエステルまたはブチル
エステル、α−カルボメトキシ−ｐ−メトキシ−桂皮酸
メチルエステル、Ｎ−（β−カルボメトキシ−β−シア
ノビニル）−２−メチルインドリン 2.5.ニッケル化合物 例えば２，２′−チオ−ビス−〔４−（1,1,3,3−テト
ラメチルブチル）−フエノール〕のニッケル錯体、例と
して１：１または１：２錯体（所望により付加配位子例
えばｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミンまたはＮ
−シクロヘキシル−ジ−エタノールアミンを有してよ
い）、ジブチルジチオカルバメートニッケル、４−ヒド
ロキシ−3,5−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸モノ
アルキルエステル、例えばメチル、エチルまたはブチル
エステル、のニッケル塩、ケトオキシム、例えば２−ヒ
ドロキシ−４−メチル−フエニルウンデシルケトンオキ
シム、のニッケル錯体、および所望により付加配位子を
含んでよい１−フエニル−４−ラウロイル−５−ヒドロ
キシピラゾールのニッケル錯体。

2.6.立体障害アミン 例えばビス−（2,2,6,6−テトラメチルピペリジル）セ
バケート、ビス−（1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジ
ル）セバケート、ｎ−ブチル−3,5−ジ−第三ブチル−
４−ヒドロキシベンジルマロン酸ビス−（1,2,2,6,6−
ペンタメチルピペリジル）エステル、１−ヒドロキシエ
チル−2,2,6,6−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリ
ジンとコハク酸とから得られた縮合生成物、N,N′−
（2,2,6,6−テトラメチルピペリジル）−ヘキサメチレ
ンジアミンと４−第三オクチルアミノ−2,6−ジクロル
−1,3,5−ｓ−トリアジンとから得られた縮合生成物、
トリス−（2,2,6,6−テトラメチルピペリジル）−ニト
リロトリアセテート、テトラキス−（2,2,6,6−テトラ
メチル−４−ピペリジル）−1,2,3,4−ブタン−四カル
ボン酸、1,1′（1,2−エタンジイル）−ビス−（3,3,5,
5−テトラメチルピペラジノン） 2.7.シュウ酸ジアミド 例えば4,4′−ジ−オクチルオキシ−オキサニリド、2,
2′−ジ−オクチルオキシ−5,5′−ジ−第三ブチル−オ
キサニリド、2,2′−ジ−ドデシルオキシ−5,5′−ジ−
第三ブチル−オキサニリド、２−エトキシ−２′−エチ
ル−オキサニリド、N,N′−ビス−（３−ジメチルアミ
ノプロピル）−オキサルミド、２−エトキシ−５−第三
ブチル−２′−エチルオキサニリドおよびこれと２−エ
トキシ−２′−エチル−5,4′−ジ−第三ブチル−オキ
サニリドとの混合物、ならびにオルト−メトキシおよび
パラ−メトキシ二置換オキサニリドの混合物およびｏ−
エトキシおよびｐ−エトキシ二置換オキサニリドの混合
物 3.金属奪活剤 例えばＮ，Ｎ′−ジフエニルシュウ酸ジアミド、Ｎ−サ
リチラール−Ｎ′サリチロイルヒドラジン、N,N′−ビ
ス−サリチロイルヒドラジン、N,N′−ビス−（3,5−ジ
−第三ブチル−４−ヒドロキシフエニルプロピオニル）
−ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−1,2,4−トリ
アゾールおよびビス−ベンジリデンシュウ酸ジヒドラジ
ド 4.ホスフイットおよびホスホニイット 例えばトリフエニルホスフィット、ジフエニルジアルキ
ルホスフィット、フエニルジアルキルホスフィット、ト
リ−（ノニルフエニル）ホスフィット、トリラウリルホ
スフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジ−ステ
アリル−ペンタエリトリットジホスフィット、トリス−
（2,4−ジ−第三ブチルフエニル）ホスフィット、ジ−
イソデシルペンタエリトリットジホスフィット、ジ−
（2,4−ジ−第三ブチルフエニル）−ペンタエリトリッ
トジホスフィット、トリステアリル−ソルビットトリホ
スフィットおよびテトラキス−（2,4−ジ−第三ブチル
フエニル）4,4′−ビフエニルイレンジホスホニィッ
ト。

5.過酸化物を分解する化合物 例えばβ−チオ−ジプロピオン酸のエステル、例として
ラウリルエステル、ステアリルエステル、ミリシルエス
テルまたはトリデシルエステル、メルカプトベンズイミ
ダゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛
塩、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジオクタデシル
ジスルフィドおよびペンタエリトリトールテトラキス−
（β−ドデシルメルカプト）−プロピオネート 6.ポリアミド安定剤 例えばヨウ化物および／またはリン化合物と結合にした
銅塩および二価のマンガンの塩。

7.塩基性補助安定剤 例えばメラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジア
ミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジ
ン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタンならびに
高級脂肪酸のアルカリ金属およびアルカリ土類金属塩例
えばCaステアレート、Znステアレート、Mgステアレー
ト、Naリシノレート、Ｋパルミテート、アンチモンピロ
カテコレートまたはスズピロカテコレート 8.核剤 例えば４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸またはジフ
エニル酢酸 9.充填剤および強化剤 例えば炭酸カルシウム、ケイ酸塩、ガラス繊維、アスベ
スト、タルク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸
化物および金属水酸化物、カーボンブラックおよび黒鉛 10.その他の添加剤 例えば可塑剤、滑剤、乳化剤、額料、ケイ光増白剤、防
炎加工剤、帯電防止剤および発泡剤、 である。

本発明により製造した生成物の安定剤としての効率を以
下の実施例で例説し、この実施例にて一連のいくつかの
典型的化合物によるポリプロピレンテープおよび繊維の
安定性で得た結果を報告する。

実施例１６ 第１表に示したそれぞれの生成物２ｇ、ペンタエリトリ
トールテトラキス−３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフエニル）−プロピオネート１ｇおよびステ
アリン酸カルシウム１ｇを、パウダーミキサー中で、メ
ルトインデックス2.4のポリプロピレン粉（Propathene
HF 18、Imperial Chemical Industries製の商品）1,000
ｇと混合した。

得た混合物を180〜220℃の温度で押出して、ポリマー粒
を得、ついで以下の作業条件： 押出し機温度：220〜240℃ ヘッド温度：240℃ 延伸比：１：６ で50μｍ厚および2.5mm巾の延伸テープに変えた。

このようにして作ったテープを、ホワイトカードに取付
けて、ウエザロメーター65WRモデル（ASTM G 27-70）中
で、６３℃のブラックパネル温度で、露光した。

残留靱性を試料につき、定速張力計により、光にさらす
時間を種々変えて測定した。そして最初の靱性を半分に
させるのに必要な露光時間（T₅₀）を計算した。

比較のため、本発明化合物の未添加を除き、上記に示し
たと同一条件下で製造したポリプロピレンテープを露光
した。

得られた結果を、第１表に示す。

実施例１７ 第２表で示した各生成物2.5ｇ、オクタデシル３−（3,5
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）−プロピ
オネート１ｇ、ステアリン酸カルシウム１ｇおよび二酸
化チタン（KRONOS RN 57）2.5ｇをパウダーミキサー中
で、メルトインデックス１３のポリプロピレン粉（Prop
athene HF 85、Imperial Chemical Industries製の商
品）1,000ｇと混合した。

混合物を180〜220℃で押出し、ポリマー粒を得、ついで
以下の作業条件： 押出し機温度：220〜240℃ 紡糸口金温度：240℃ 延伸比：１：3.5 番手：単位繊維当り20デニール で繊維にかえた。

このようにして得た繊維を、ホワイトカードに取付け
て、ウエザロメーター65WRモデル中で６３℃のブラック
パネル温度で露光した。ついで前の実施例で述べたT₅₀
値を計算した。

比較のため、本発明化合物の未添加を除き上記に示した
と同一条件下で製造した繊維で得たデータも示す。

得た結果を第２表に示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/3442 ＫＢＪ 7242−4Ｊ Ｃ０８Ｌ 77/00 ＬＱＲ 9286−4Ｊ 101/00 ＬＳＹ 7242−4Ｊ

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式： 〔式中、Ｒ_１は水素原子、炭素原子数１ないし１２のア
   ルキル基を表わし、 Ｒ_２は炭素原子数２ないし１８のアルキレン基を表わ
   し、 Ｒ_３は炭素原子数５ないし１８のシクロアルキル基また
   は次式： （式中、Ｒ_１は上記で定義した意味を有する。）で表わ
   される基を表わし、 Ｒ_４は （式中、ｍは１ないし１２の整数を表わす。）であって
   カルボニル基がＸまたはＮのいずれかに結合した基を表
   わし、 Ｘは次式： （式中、Ｒ_１、Ｒ_２およびＲ_３は上記で定義した意味を
   有し、ｐは１を表わし、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７、Ｒ_８、
   Ｒ_９、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃およびＲ₁₄は水素原子ま
   たはメチル基を表わし、Ｒ₁₅は炭素原子数１ないし１８
   のアルキル基を表わす。）で表される複素環式基を１個
   以上有する二価の基を表わし、そして ｎは２ないし１００の整数を表わす。〕で表わされる化
   合物。
2. 【請求項２】式（Ｉ）において、 Ｒ_１が水素原子または炭素原子数１ないし６のアルキル
   基を表わし、 Ｒ_２が炭素原子数２ないし１２のアルキレン基を表わ
   し、 Ｒ_３が炭素原子数６ないし１０のシクロアルキル基また
   は前記式（II）で表わされる基であって式中Ｒ_１が水素
   原子またはメチル基を表わす基を表わし、 Ｒ₁₅が炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表わし、 ｍが１ないし５の数を表わし、そしてｎが２ないし５０
   の数を表わす特許請求の範囲第１項に記載の化合物。
3. 【請求項３】式（Ｉ）において、 Ｒ_１が水素原子またはメチル基を表わし、 Ｒ_２が炭素原子数２ないし６のアルキレン基を表わし、 Ｒ_３がシクロヘキシル基、２，２，６，６−テトラメチ
   ル−ピペリジン−４−イル基または１，２，２，６，６
   −ペンタメチル−ピペリジン−４−イル基を表わし、 Ｒ_７、Ｒ_８、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃およびＲ₁₄が水素原子を
   表わし、 Ｒ₁₅が炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、 ｍが１または２の数を表わし、そしてｎが２ないし２０
   の数を表わす特許請求の範囲第１項記載の化合物。
4. 【請求項４】一般式： 〔式中、Ｒ_１は水素原子、炭素原子数１ないし１２のア
   ルキル基を表わし、 Ｒ_２は炭素原子数２ないし１８のアルキレン基を表わ
   し、 Ｒ_３は炭素原子数５ないし１８のシクロアルキル基また
   は次式： （式中、Ｒ_１は上記で定義した意味を有する。）で表わ
   される基を表わし、 Ｒ_４は （式中、ｍは１ないし１２の整数を表わす。）であって
   カルボニル基がＸまたはＮのいずれかに結合した基を表
   わし、 Ｘは次式： （式中、Ｒ_１、Ｒ_２およびＲ_３は上記で定義した意味を
   有し、ｐは１を表わし、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７、Ｒ_８、
   Ｒ_９、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃およびＲ₁₄は水素原子ま
   たはメチル基を表わし、Ｒ₁₅は炭素原子数１ないし１８
   のアルキル基を表わす。）で表される複素環式基を１個
   以上有する二価の基を表わし、そして ｎは２ないし１００の整数を表わす。〕で表わされる化
   合物からなる合成ポリマー用安定剤。
5. 【請求項５】合成ポリマーがポリエチレンまたはポリプ
   ロピレンである特許請求の範囲第４項記載の安定剤。