JPH0570704A - イミダゾールアゾメチン色素およびそれを含有する熱転写色素供与材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 画像形成用あるいはフィルター用として有用
なイミダゾールアゾメチン色素が、わずかの期間で褪色
や変色するのを防ぐ。 【構成】 下記式（Ｉ）のイミダゾールアゾメチン色素
およびそれを含有する熱転写色素供与材料。 Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ ；水素又は非金属の原子団、Ｒ⁵ 〜Ｒ⁶ ；水
素、アルキル、アリール又はヘテロ環基、Ａ、Ｂ；水素
又は非金属の置換基、但し、Ｂはフェニル基ではない。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、優れた吸収特性を有
し、光、熱堅牢性が高いイミダゾールアゾメチン色素、
およびそれを含有する熱転写色素供与材料に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】アゾメチン色素、特にｐ−ジアルキルア
ミノフェニル基がイミンの窒素原子に結合したアゾメチ
ン色素は活性メチレン類やフェノール類とＮ，Ｎ−ジア
ルキル−ｐ−フェニレンジアミン類との酸化カップリン
グ反応により形成され、しかも色調がイエロー、レッ
ド、マゼンタ、ブルー、シアンと多岐に亙るためイエロ
ー、マゼンタ、シアンの三色混合による減色法を用いる
ハロゲン化銀カラー写真感光材料における画像形成用色
素として広く用いられてきている。フェノール類、ナフ
トール類や２，４−ジフェニルイミダゾール類等からは
ブルーないしシアン染料が形成され、５−ピラゾロン
類、アシルアセトニトリル類、１Ｈ−ピラゾロ〔１，５
−ａ〕ベンズイミダゾール類、１Ｈ−ピラゾロ〔５，１
−ｃ〕−１，２，４−トリアゾール類、１Ｈ−ピラゾロ
〔２，３−ｂ〕−１，２，４−トリアゾール類等からは
マゼンタないしブルー色素が形成され、アシルアセトア
ニリド類、ジアシルメタン類、マロンジアニリド類等か
らはイエロー色素が形成される。このような色素につい
ては特開昭６０−１８６５６７号、同６３−１４５２８
１号及び同６３−１１３０７７号などに記載がある。近
年、カラー電子写真、インクジェット方式、感熱転写方
式等新しいカラー画像形成方法が提案されるようにな
り、また一方ではエレクトロニックイメージングの発展
と相俟って固体撮像管やカラー液晶テレビ用フィルター
の需要が増大し、アゾメチン色素がカラー写真用のみな
らず様々なシステムあるいは商品において応用、検討さ
れるようになった。イミダゾールアゾメチン色素は、吸
収波形がシャープであり、短波側の不要吸収も小さく、
画像形成用色素及びフィルター用染料として理想的な吸
収特性を有していることは特開昭６３−１１３０７７
号、特開平１−１１０５６５号、同２−２８２６４号、
同２−５３８６５号、同２−５３８６６号、同２−６６
８号、同２−１５５６９３号、同２−１８１７４７号に
記載されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、これら公知の
イミダゾールアゾメチン色素の堅牢性は充分なものでは
なかった。そのため、例えば、これらの色素を画像形成
用色素として用いると、画像がわずかの期間で褪色ある
いは変色していまうという欠点があった。又、これらの
色素をフィルター用染料として用いると、耐久性が不十
分であるといった欠点を有していた。このように、堅牢
性の高いイミダゾールアゾメチン色素の開発が強く望ま
れていた。上記の問題を解決するため、本発明者は、イ
ミダゾールアゾメチン色素の構造と光堅牢性との関係に
ついて鋭意研究を行った。その結果、これまでに知られ
ていない特定の構造を持ったイミダゾールアゾメチン色
素が光堅牢性の高いことを見いだした。そして、この色
素を熱転写用の色素として使用したところ、優れた転写
性、シャープな吸収、高い光堅牢性を示し、優れた熱転
写色素供与材料が得られることを見いだした。更に、イ
ミダゾールアゾメチン色素と他の色素を混合して熱転写
色素供与材料を作製すると、画像形成用色素として理想
的な吸収特性をもつ画像を与え、また画像の経時安定性
も改良されることを見いだした。加えて、混合使用は、
熱転写色素供与材料の経時安定性を改良することも見い
だした。本発明者らは、上記の知見から本発明を完成さ
せた。

【０００４】本発明の目的は、従来知られていない、全
く新しいイミダゾールアゾメチン色素を提供することで
ある。本発明の他の目的は、シャープな吸収を有し、
熱、光、湿気、大気、薬品に対する堅牢性の高いイミダ
ゾールアゾメチン色素を提供することである。本発明の
他の目的は、合成が容易で、入手容易なイミダゾールア
ゾメチン色素を提供することである。本発明の他の目的
は、堅牢性の改良された画像を与える熱転写色素供与材
料を提供することである。本発明の他の目的は、経時安
定性の改良された画像を与える熱転写色素供与材料を提
供することである。本発明の他の目的は、経時安定性の
改良された熱転写色素供与材料を提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記一般式（Ｉ）で表されるイミダゾールアゾメチン色素
によって達成された。

【０００６】

【化３】

【０００７】式（Ｉ）中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴
は、各々独立に、水素原子又は非金属の原子団を表わ
す。Ｒ⁵ およびＲ⁶ は、各々独立に、水素原子、アルキ
ル基、アリール基又はヘテロ環基を表わす。ＡおよびＢ
は、各々独立に、水素原子又は非金属の置換基を表わ
す。ただし、Ｂは置換又は無置換のフェニル基ではな
い。Ｒ¹ とＲ² 、および／又はＲ² とＲ⁵ 、および／又
はＲ⁵ とＲ⁶ 、および／又はＲ⁶ とＲ³ 、および／又は
Ｒ³とＲ⁴ は、互いに結合して環構造を形成していても
よい。

【０００８】その中でも、前記Ａがアリール基又はヘテ
ロ環基であるイミダゾールアゾメチン色素により、より
好ましく上記目的が達成された。

【０００９】更に、本発明の上記目的は、支持体上に熱
移行性色素を含む色素供与層を有する熱転写色素供与材
料において、該色素供与層が下記一般式（Ｉ）で表わさ
れるイミダゾールアゾメチン色素を少なくとも１種含有
することを特徴とする熱転写色素供与材料によって達成
された。

【００１０】

【化４】

【００１１】式（Ｉ）中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴
は、各々独立に、水素原子又は非金属の原子団を表わ
す。Ｒ⁵ およびＲ⁶ は、各々独立に、水素原子、アルキ
ル基、アリール基又はヘテロ環基を表わす。ＡおよびＢ
は、各々独立に、水素原子又は非金属の置換基を表わ
す。ただし、Ｂは置換又は無置換のフェニル基ではな
い。Ｒ¹ とＲ² 、および／又はＲ² とＲ⁵ 、および／又
はＲ⁵ とＲ⁶ 、および／又はＲ⁶ とＲ³ 、および／又は
Ｒ³とＲ⁴ は、互いに結合して環構造を形成していても
よい。

【００１２】その中でも、前記Ａがアリール基又はヘテ
ロ環基であるイミダゾールアゾメチン色素を含有する熱
転写色素供与材料により、より好ましく上記目的が達成
された。

【００１３】更には、本発明のイミダゾールアゾメチン
色素を熱転写色素供与材料において使用するときは、単
一の色素のみで使用するよりも、他の色素と混合して使
用する方が、色再現上好ましく、また最大濃度が高く、
熱転写色素供与材料および形成された画像の経時安定性
が優れていることを見いだし、上記目的が特に好ましく
達成された。

【００１４】以下に一般式（Ｉ）について詳しく述べ
る。

【００１５】Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ は、各々独立
に、水素原子又は非金属の原子団を表わし、非金属の原
子団としては、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３
０、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル）、アル
コキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、例えばメトキ
シ、エトキシ、メトキシエトキシ、イソプロポキシ）、
ハロゲン原子（例えば臭素、フッ素、塩素）、アシルア
ミノ基〔好ましくは炭素数１〜３０のアルキルカルボニ
ルアミノ基（例えばホルミルアミノ、アセチルアミノ、
プロピオニルアミノ、シアノアセチルアミノ）、好まし
くは炭素数７〜３０のアリールカルボニルアミノ基（例
えばベンゾイルアミノ、ｐ−トルイルアミノ、ペンタフ
ルオロベンゾイルアミノ、ｍ−メトキシベンゾイルアミ
ノ）〕、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２
〜３０、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ル) 、シアノ基、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素
数１〜３０、メタンスルホニルアミノ、エタンスルホニ
ルアミノ、Ｎ−メチルメタンスルホニルアミノ）、カル
バモイル基〔好ましくは炭素数２〜３０のアルキルカル
バモイル基（例えばメチルカルバモイル、ジメチルカル
バモイル、ブチルカルバモイル、イソプロピルカルバモ
イル、ｔ−ブチルカルバモイル、シクロペンチルカルバ
モイル、シクロヘキシルカルバモイル、メトキシエチル
カルバモイル、クロロエチルカルバモイル、シアノエチ
ルカルバモイル、エチルシアノエチルカルバモイル、ベ
ンジルカルバモイル、エトキシカルボニルメチルカルバ
モイル、フルフリルカルバモイル、テトラヒドロフルフ
リルカルバモイル、フェノキシメチルカルバモイル、ア
リルカルバモイル、クロチルカルバモイル、プレニルカ
ルバモイル、２，３−ジメチル−２−ブテニルカルバモ
イル、ホモアリルカルバモイル、ホモクロチルカルバモ
イル、ホモプレニルカルバモイル）、好ましくは炭素数
７〜３０のアリールカルバモイル基（例えばフェニルカ
ルバモイル、ｐ−トルイルカルバモイル、ｍ−メトキシ
フェニルカルバモイル、４，５−ジクロロフェニルカル
バモイル、ｐ−シアノフェニルカルバモイル、ｐ−アセ
チルアミノフェニルカルバモイル、ｐ−メトキシカルボ
ニルフェニルカルバモイル、ｍ−トリフルオロメチルフ
ェニルカルバモイル、ｏ−フルオロフェニルカルバモイ
ル、１−ナフチルカルバモイル）、好ましくは炭素数４
〜３０のヘテリルカルバモイル基（例えば２−ピリジル
カルバモイル、３−ピリジルカルバモイル、４−ピリジ
ルカルバモイル、２−チアゾリルカルバモイル、２−ベ
ンズチアゾリルカルバモイル、２−ベンズイミダゾリル
カルバモイル、２−（４−メチルフェニル）１，３，４
−チアジアゾリルカルバモイル）〕、スルファモイル基
（好ましくは炭素数０〜３０、例えばメチルスルファモ
イル、ジメチルスルファモイル）、アミノカルボニルア
ミノ基（好ましくは炭素数１〜３０、例えばメチルアミ
ノカルボニルアミノ、ジメチルアミノカルボニルアミ
ノ) 、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素
数２〜３０、例えばメトキシカルボニルアミノ、エトキ
シカルボニルアミノ）、ヒドロキシ基、カルボン酸基
（その塩も含む）、スルホン酸基（その塩も含む）、ア
ミノ基（アニリノ基、第４アミノ基も含む、例えば、ア
ミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ）が挙げられ
る。

【００１６】Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ の中で好ましいもの
は、水素原子である。Ｒ¹ の中で好ましいものは、水素
原子、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数１〜３０の
アルコキシ基、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素）、
炭素数１〜３０のアシルアミノ基、炭素数１〜３０のス
ルホニルアミノ基、炭素数１〜３０のアミノカルボニル
アミノ基、炭素数２〜３０のアルコキシカルボニルアミ
ノ基である。その中でも、Ｒ¹は、アシルアミノ基が最
も好ましい。

【００１７】Ｒ⁵ およびＲ⁶ は、各々独立に、水素原
子、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０、例えばメ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、２−
メトキシエチル、３−メトキシプロピル、エトキシエチ
ル、２−フェニルエチル、２−シアノエチル、シアノメ
チル、２−クロロエチル、３−ブロモプロピル、２−メ
トキシカルボニルエチル、３−エトキシカルボニルプロ
ピル、２−（Ｎ−メチルアミノカルボニル）エチル、３
−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニル）プロピル、２
−アセチルアミノエチル、３−（エチルカルボニルアミ
ノ）プロピル、２−アセチルオキシエチル、アリル、ホ
モアリル、プレニル、ｎ−ドデシル）、アリール基（好
ましくは炭素数６〜３０、例えばフェニル、ｐ−トリ
ル、ｐ−メトキシフェニル、２，４−ジクロロフェニ
ル、ｐ−ニトロフェニル、２，４−ジシアノフェニル、
２−ナフチル）またはヘテロ環基（置換基を有するもの
を含む。好ましくは炭素数３〜３０、例えば、下記化５
に示される基）を表わす。

【００１８】

【化５】

【００１９】Ｒ⁵ 及びＲ⁶ の中で好ましいものは、炭素
数１〜３０の置換されてもよいアルキル基（例えばメチ
ル、エチル、プロピル、２−シアノエチル、２−アセチ
ルオキシエチル、２−エトキシカルボニルエチル、２−
メトキシエチル、アリル）である。また、Ｒ⁵ とＲ⁶ が
結合して形成してもよい環としては、例えば、下記化６
に示される基があり、また、Ｒ² とＲ⁵ および／または
Ｒ³とＲ⁶ が結合して形成してもよい環としては、例え
ば、下記化７に示される基があり、好ましい例として挙
げることができる。

【００２０】

【化６】

【００２１】

【化７】

【００２２】Ａは、水素原子又は非金属の置換基を表わ
す。更に詳しくは、Ａは、水素原子、アリール基、ヘテ
ロ環基、アルキル基、シアノ基、カルボキシル基、アシ
ル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、アシルアミノ基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、スルホニルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、
スルファモイルアミノ基、アミノ基（アニリノ基を含
む）、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ
基、ヘテリルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、ヘテリルチオ基などを表わす。Ａの具体例として
は、水素原子、アリール基（好ましくは炭素数６〜３
０、例えばフェニル、ｍ−アセチルアミノフェニル、ｏ
−アセチルアミノフェニル、ｐ−メトキシフェニル）、
アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０、例えばメチ
ル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチ
ル、ｎ−ドデシル）、シアノ基、カルボキシル基、アシ
ル基（好ましくは炭素数１〜３０、例えば、アセチル、
ピバロイル、ベンゾイル、フロイル、２−ピリジル）、
カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜３０、例えばメ
チルカルバモイル、エチルカルバモイル、ジメチルカル
バモイル、ｎ−オクチルカルバモイル）、アルコキシカ
ルボニル基（好ましくは炭素数１〜３０、例えばメトキ
シカルボニル、エトキシカルボニル、イソプロポキシカ
ルボニル) 、アリールオキシカルボニル基（好ましくは
炭素数７〜３０、例えばフェノキシカルボニル、ｐ−メ
トキシフェノキシカルボニル、ｍ−クロロフェノキシカ
ルボニル、ｏ−メトキシフェノキシカルボニル）、アシ
ルアミノ基〔好ましくは炭素数１〜３０のアルキルカル
ボニルアミノ基（例えば、ホルミルアミノ、アセチルア
ミノ、プロピオニルアミノ、シアノアセチルアミノ）、
好ましくは炭素数７〜３０のアリールカルボニルアミノ
基（例えば、ベンゾイルアミノ、ｐ−トルイルアミノ、
ペンタフルオロベンゾイルアミノ、ｍ−メトキシベンゾ
イルアミノ）、好ましくは炭素数４〜３０のヘテリルカ
ルボニルアミノ基（例えば、２−ピリジルカルボニルア
ミノ、３−ピリジルカルボニルアミノ、フロイルアミ
ノ）〕、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭
素数２〜３０、例えばメトキシカルボニルアミノ、エト
キシカルボニルアミノ、メトキシエトキシカルボニルア
ミノ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましく
は炭素数７〜３０、例えばフェノキシカルボニルアミ
ノ、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルアミノ、ｐ−メ
チルフェノキシカルボニルアミノ、ｍ−クロロフェノキ
シカルボニルアミノ、ｏ−クロロフェノキシカルボニル
アミノ）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜
３０、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホ
ニルアミノ、トルエンスルホニルアミノ）、アミノカル
ボニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０、例えばメ
チルアミノカルボニルアミノ、エチルアミノカルボニル
アミノ、アニリノカルボニルアミノ、ジメチルアミノカ
ルボニルアミノ) 、スルファモイルアミノ基（好ましく
は炭素数１〜３０、例えばメチルアミノスルホニルアミ
ノ、エチルアミノスルホニルアミノ、アニリノスルホニ
ルアミノ）、アミノ基（アニリノ基を含む、好ましくは
炭素数０〜３０、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチ
ルアミノ、エチルアミノ、ジエチルアミノ、ｎ−ブチル
アミノ、アニリノ）、アルコキシ基（好ましくは炭素数
１〜３０、例えばメトキシ、エトキシ、イソプロポキ
シ、ｎ−ブトキシ、メトキシエトキシ、ｎ−ドデシルオ
キシ）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３
０、例えばフェノキシ、ｍ−クロロフェノキシ、ｐ−メ
トキシフェノキシ、ｏ−メトキシフェノキシ）、シリル
オキシ基（好ましくは炭素数３〜３０、例えばトリメチ
ルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ、セ
シルジメチルシリルオキシ、フェニルジメチルシリルオ
キシ）、ヘテリルオキシ基（好ましくは炭素数３〜３
０、例えばテトラヒドロピラニルオキシ、３−ピリジル
オキシ、２−（１，３−ベンゾイミダゾリル）オキ
シ）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜３０、例
えば、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−ブチルチオ、ｔ−
ブチルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜
３０、例えば、フェニルチオ）、ヘテリルチオ基（好ま
しくは炭素数３〜３０、例えば２−ピリジルチオ、２−
（１，３−ベンゾオキサゾリル）チオ、１−ヘキサデシ
ル−１，２，３，４−テトラゾリル−５−チオ、１−
（３−Ｎ−オクタデシルカルバモイル）フェニル−１，
２，３，４−テトラゾリル−５−チオ）、ヘテロ環基
（好ましくは炭素数３〜３０、例えば下記化８に示され
る基、下記化９に示される基、下記化１０に示される
基、下記化１１に示される基、下記化１２に示される基
など、更に、ピロリル、チアゾリル、イミダゾリル、イ
ソオキサゾリル、イソチアゾリル、ピラゾリル、フラジ
ル、ピリミジル、インドリル）などが挙げられる。

【００２３】

【化８】

【００２４】

【化９】

【００２５】

【化１０】

【００２６】

【化１１】

【００２７】

【化１２】

【００２８】化８〜１２に示される基中、Ｒ¹¹は水素原
子または非金属の原子団を表わし、ｎは１〜４の整数を
表わす。Ｒ¹¹の具体例は、式（Ｉ）のＲ¹ で述べたもの
を挙げることができる。

【００２９】これらの中でも、Ａは、アリール基、ヘテ
ロ環基が好ましい。これらアリール基、ヘテロ環基は、
置換基によって置換されていても、無置換でもよい。置
換されている場合は、ハメットの置換基定数シグマパラ
（σ_p ）値が＋０．２以上の電子吸引性基で置換された
ものが好ましい。

【００３０】ヘテロ環基の中でも、下記化１３に示され
るものは、通常のイミダゾール類の合成法とは異なった
合成法を用いて合成できる点で有益である。

【００３１】

【化１３】

【００３２】化１３において、Ｒ¹¹、Ｒ¹¹′は置換基を
表わす。Ｒ¹¹としては、アルキル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、アルコキシ基、またはアリールオキシ基が好ま
しい。Ｒ¹¹′としては、ハメットの置換基定数シグマパ
ラ（σ_p ）値が＋０．２以下である置換基が好ましい。

【００３３】Ｒ¹¹、Ｒ¹¹′について、更に詳しく説明す
る。Ｒ¹¹′は、ハメットの置換基定数σ_p が＋０．２以
下である置換基が好ましいが、詳しくは、水素原子、フ
ッ素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アル
キルチオ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アル
コキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニル
アミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アニ
リノ基、アゾリル基、ヒドロキシル基などが含まれる。

【００３４】更に詳しくは、水素原子、フッ素原子、ア
ルキル基（例えば、炭素数１〜３５の直鎖及び分岐鎖の
アルキル、アラルキル、アルケニル、アルキニル、シク
ロアルキル、シクロアルケニルである。更に詳しくは例
えば、メチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、デ
シル、４−フェニルブチル、ビニル、エチニル、アリ
ル、シクロヘキシル、シクロヘキセニルである。）、ア
リール基（例えばフェニル、ナフチル、４−ｔ−ブチル
フェニル、４−ヒドロキシフェニル、４−メチルアミノ
フェニル、２−ジメチルアミノフェニル、２−メトキシ
フェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、４−テト
ラデカンアミドフェニル、４−メトキシフェニル、２，
６−ジメトキシフェニル）、ヘテロ環基（例えば２−フ
リル、２−チエニル、３−フリル、Ｎ−メチル−２−ピ
ロリル）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、
２−メトキシエトキシ、２−ドデシルオキシエトキシ、
２−メタンスルホニルエトキシ、イソプロポキシ）、ア
リールオキシ基（例えばフェノキシ、２−ナフトキシ、
２−メチルフェノキシ、２−メトキシフェノキシ、４−
ｔ−ブチルフェノキシ）、ヘテロ環オキシ基（例えば１
−フェニルテトラゾール−５−オキシ、テトラヒドロピ
ラニルオキシ）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ、
オクチルチオ、テトラデシルチオ、フェノキシエチルチ
オ、３−フェノキシプロピルチオ、３−（４−ｔ−ブチ
ルフェノキシ）プロピルチオ）、アシルアミノ基（例え
ばアセトアミド、ベンズアミド、テトラデカンアミド、
２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミ
ド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキ
シ）ブタンアミド、２−｛４−（４−ヒドロキシベンゼ
ンスルホニル）フェノキシ｝デカンアミド）、スルホン
アミド基（例えばメタンスルホンアミド、ヘキサデカン
スルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエ
ンスルホンアミド、オクタデカンスルホンアミド、２−
メトキシ−５−ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミド）、
アルコキシカルボニルアミノ基（例えばメトキシカルボ
ニルアミノ、テトラデシルオキシカルボニルアミノ）、
アリールオキシカルボニルアミノ基（例えばフェノキシ
カルボニルアミノ）、ウレイド基（例えばフェニルウレ
イド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）、
スルファモイルアミノ基（例えばＮ，Ｎ−ジプロピルス
ルファモイルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスルファ
モイルアミノ）、アニリノ基（例えばフェニルアミノ、
２−クロロアニリノ、２−クロロ−５−テトラデカンア
ミノアニリノ、２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボ
ニルアニリノ、Ｎ−アセチルアニリノ、２−クロロ−５
−｛２−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキ
シ）ドデカンアミド｝アニリノ）、アゾリル基（例えば
イミダゾリル、ピラゾリル、３−クロロピラゾール−１
−イル、トリアゾリル）、ヒドロキシル基である。

【００３５】好ましくは、Ｒ¹¹′はハメットの置換基定
数σ_pが−０．４以上＋０．１以下の範囲の置換基であ
り、より好ましくはσ_p が上記範囲内の基である水素原
子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基又はアシルアミノ基である。

【００３６】Ｒ¹¹は、好ましくは、アルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、アルコキシ基、又はアリールオキシ
基を表わす。その具体例としては、アルキル基（例えば
メチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔ−ブチル、ドデ
シル、メトキシエチル）、アリール基（例えば、Ｒ¹¹′
で示した基の他に、４−クロロフェニル、２，４−ジク
ロロフェニル、３−クロロフェニル、３，５−ジクロロ
フェニル、３，５−ジフルオロフェニル、４−トリフル
オロメチルフェニル、ペンタフルオロフェニル、３−ブ
ロモフェニル、３−ニトロフェニル、４−メトキシカル
ボニルフェニル、４−ベンゼンスルホニルフェニル、３
−ベンゾイルフェニル、３−メタンスルホニルフェニ
ル）、ヘテロ環基（例えば、Ｒ¹¹′で示した基の他に、
２−ピリジニル、４−ピリジニル、４−メトキシカルボ
ニルピリジン−２−イル、１，３−ジアジン−２−イ
ル、１，３，５−トリアジン−２−イル）、アルコキシ
基（例えば、Ｒ¹¹′で示した基の他に、１−エトキシカ
ルボニルメトキシ、トリフルオロメトキシ、２，２，２
−トリフルオロエトキシ、１−ベンゼンスルホニルメト
キシ）、アリールオキシ基（例えば、Ｒ¹¹′で示した基
の他に、４−エトキシカルボニルフェノキシ、３，５−
ジクロロフェノキシ、テトラフルオロフェノキシ、４−
ベンゼンスルホニルフェノキシ）を挙げることができ
る。更に好ましくは、Ｒ¹¹はアルキル基、又はアリール
基であり、特に好ましくはアリール基である。

【００３７】Ｂは、水素原子又は非金属の置換基を表わ
す。但し、Ｂは置換又は無置換のフェニル基ではない。
Ｂの具体例としては、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ およびＡ
で述べたものを挙げることができる。Ｂは、好ましく
は、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０、例えば、
メチル、エチル、イソプロピル、トリフルオロメチル、
ｔ−ブチル）、オキシカルボニル基（好ましくは炭素数
２〜３０、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカル
ボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、フェノキシカルボニ
ル）、アミノカルボニル基（好ましくは炭素数１〜３
０、例えば、メチルアミノカルボニル、エチルアミノカ
ルボニル、アニリノカルボニル）、アシルアミノ基（好
ましくは炭素数１〜３０、例えば、アセチルアミノ、ピ
バロイルアミノ、ベンゾイルアミノ）、オキシカルボニ
ルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、例えば、メト
キシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ
−ブトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルア
ミノ）、アミノカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数
１〜３０、例えば、アミノカルボニルアミノ、メチルア
ミノカルボニルアミノ、エチルアミノカルボニルアミ
ノ、ジメチルアミノカルボニルアミノ、アニリノカルボ
ニルアミノ）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜３
０、例えば、メタンスルホニル、ベンゼンスルホニ
ル）、アシル基（好ましくは炭素数１〜３０、例えば、
アセチル、ピバロイル、ベンゾイル）、ヘテロ環基（好
ましくは炭素数３〜３０、その例はＡで述べたものを挙
げることができる）、シアノ基である。これらの中で、
Ｂは、アルキル基、アシルアミノ基、オキシカルボニル
アミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アシル基、スル
ホニル基が更に好ましい。その中でも、アルキル基（炭
素数１〜３０）が最も好ましい。

【００３８】本発明の色素は熱転写用途に用いるとき
は、色素の分子量が７００以下になるように置換基が選
択されることが好ましい。より好ましくは、分子量が６
００以下になるように選択される。

【００３９】ここで、本明細書中で用いられるハメット
の置換基定数について若干説明する。ハメット則はベン
ゼン誘導体の反応または平衡に及ぼす置換基の影響を定
量的に論ずるために１９３５年Ｌ．Ｐ．Ｈａｍｍｅｔｔ
により提唱された経験則であるが、これは今日広く妥当
性が認められている。ハメット則により求められた置換
基定数にはσ_p 値とσ_m 値があり、これらの値は多くの
一般的な成書に見出すことができるが、例えば、Ｊ．
Ａ．Ｄｅａｎ編、「Ｌａｎｇｅ’ｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ
ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」第１２版、１９７９年
（ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ）や「化学の領域」増刊、１
２２号、９６〜１０３頁、１９７９年（南光堂）に詳し
い。なお、本発明において各置換基をハメットの置換基
定数σ_p により限定したり、説明したりするが、これは
上記の成書で見出せる、文献既知の値がある置換基にの
み限定されるという意味ではなく、その値が文献未知で
あってもハメット則に基づいて測定した場合にその範囲
内に含まれるであろう置換基をも含むことはいうまでも
ない。今後、σ_p 値、σ_m 値はこの意味を表わす。

【００４０】本発明の色素は、色素分子内に褪色を抑制
する効果を持った原子団を有していてもよい。画像の堅
牢性が高いことが求められる場合には特に好ましい。褪
色を抑制する効果を持った原子団は、色素のＲ¹ 、
Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ａ、Ｂのどの部位に結
合していてもよい。褪色を抑制する効果を持った原子団
としては、特開平３−２０５１８９号公報に記載のもの
すべてが使用可能である。褪色を抑制する効果を持った
原子団の具体例を以下に挙げるが、本発明はこれらによ
り限定されるものではない。

【００４１】

【化１４】

【００４２】

【化１５】

【００４３】

【化１６】

【００４４】本発明の色素化合物の具体例を以下に示す
が、本発明はこれらによって制限されるものではない。
なお、下記具体例において、Ｐｈはフェニル基を、ｔＢ
ｕはｔ−ブチル基を、Ｅｔはエチル基を、ｉＰｒはｉ−
プロピル基を、ｎＰｒはｎ−プロピル基を示す。 〔化合物例〕

【００４５】

【化１７】

【００４６】

【化１８】

【００４７】

【化１９】

【００４８】

【化２０】

【００４９】

【化２１】

【００５０】

【化２２】

【００５１】

【化２３】

【００５２】

【化２４】

【００５３】

【化２５】

【００５４】

【化２６】

【００５５】

【化２７】

【００５６】本発明の色素は、単独では吸収がシャープ
すぎるものがあり、色像の色再現上不利である。そこ
で、本発明の色素の１種と、吸収極大波長の異なる他の
色素を混合して使用することが色再現上好ましい。この
ように混合使用される２種の色素は、その吸収極大波長
が互いに異なるものであればよい。従って、吸収極大波
長が互いに異なるものであれば、本発明の一般式（Ｉ）
に包含される２種の色素を混合使用することもできる。
詳しく述べると、吸収極大波長が６５０ｎｍ程度の本発
明の色素の場合、マゼンタ色素の吸収との間が大きくな
り、純度の高い青色の再現が不利になってしまう。一
方、吸収極大波長が６２０ｎｍ程度の本発明の色素の場
合、６５０ｎｍより長波長側の吸収が少なく、黒色を再
現するためにシアン色素の使用量を多くせねばならず、
本発明の色素の利点である高ε（モル吸収係数）を生か
すことができない。更に、画像のグレーのバランスに与
える照射光の依存性が大きくなるという欠点もある。本
発明において、吸収極大波長が互いに異なるとは、２種
の色素の吸収極大波長が５ｎｍ以上離れていることをい
う。そして、２種の色素の吸収極大波長の差が１０〜５
０ｎｍである色素の組み合わせが目的を達成するために
好ましい。また、本発明の色素は、単独で熱転写色素供
与材料に用いると、熱転写色素供与材料の保存性（色素
結晶の析出）あるいは熱転写色素受像材料上で形成され
た画像の保存性（経時でのブリード）に問題があるもの
もあった。そこで、本発明の色素を１種と、構造の異な
る他の色素を少なくとも１種混合して用いると上記の問
題点が解決され、好ましい。このような保存性改良の目
的で混合使用される２種の色素は、その構造が互いに異
なるものであればよい。従って、構造が互いに異なるも
のであれば、本発明の一般式（Ｉ）に包含される２種の
色素を混合使用することもできる。本発明の色素と他の
色素を混合して用いる場合、その使用比率は任意の比率
で良い。色像の色再現を改良する目的で、吸収極大波長
が互いに異なる２種の色素を混合使用する場合には、混
合して出来上がった吸収特性が、いわゆる画像形成用色
素に要求されるブロッキング色素の吸収特性になるべく
近くなるような色素混合比を選択すればよい。一方、色
像の経時での保存性を改良する目的で、構造の互いに異
なる２種の色素を混合使用する場合には、２種の色素の
混合物の融点が最も低くなる混合比あるいは２種の色素
の溶媒（例えば、酢酸エチル、メチルエチルケトンな
ど）に対する溶解度が最も高くなる混合比を選択すれば
よい。色再現の改良あるいは保存性の改良のどちらを目
的としても、最も適した混合比は、通常重量比で１：３
〜３：１の範囲になることが多く、そのため色素の混合
比としては重量比で１：３〜３：１の範囲が好ましい。
色素を３種以上混合する場合でも、上記の２種を混合す
る場合と同様に考えて、好ましい混合比を選択すること
ができる。本発明の色素と混合使用される色素として
は、下記一般式（II）および(III）で表されるものが好
ましい。

【００５７】

【化２８】

【００５８】式（II）および(III）中、Ｒ¹²は、水素原
子あるいは非金属の原子団を表す。その具体例は、一般
式（Ｉ）のＲ¹ で述べたものを挙げることができる。Ｒ
¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ は、一般式（Ｉ）のＲ¹ 、Ｒ² 、
Ｒ³ 、Ｒ⁴ で表されるものと同義である。その具体例、
好ましい例も同じである。Ｒ¹³、Ｒ¹⁴は、水素原子ある
いは非金属の原子団を表す。その具体例は、一般式
（Ｉ）のＲ¹ で述べたものを挙げることができる。Ｒ¹³
とＲ¹⁴は、互いに結合して環構造を形成していてもよ
い。その具体例としては、ベンゼン環を形成するもの、
含窒素ヘテロ環を形成するものを挙げることができる。
Ｘは、−ＯＨまたは−ＮＲ⁵ Ｒ⁶ を表す。Ｒ⁵ 、Ｒ
⁶ は、一般式（Ｉ）のＲ⁵ 、Ｒ⁶ が表すものと同義であ
る。その具体例、好ましい例も同じである。

【００５９】更に、本発明の色素と混合使用される色素
の他の好ましいものとしては、下記一般式（IV）で表さ
れる色素が挙げられる。

【００６０】

【化２９】

【００６１】式（IV）中、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶は、水素原子ある
いは非金属の置換基を表す。その具体例は、一般式
（Ｉ）のＡで述べたものを挙げることができる。Ｒ¹⁵、
Ｒ¹⁶は、アリール基、ヘテロ芳香環基が好ましい。
Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ は、一般式（Ｉ）のＲ¹ 、
Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ の表すものと同義である。その具体
例、好ましい例も同じである。Ｘは、−ＯＨまたは−Ｎ
Ｒ⁵ Ｒ⁶ を表す。Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は、一般式（Ｉ）のＲ⁵ 、
Ｒ⁶ の表すものと同義である。その具体例、好ましい例
も同じである。

【００６２】更に、本発明の色素と混合使用される色素
としては、下記一般式（Ｖ）で表されるものが好まし
い。

【００６３】

【化３０】

【００６４】式（Ｖ）中、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰は、
水素原子あるいは非金属の置換基を表す。その具体例
は、一般式（Ｉ）のＡで述べたものを挙げることができ
る。Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰は、互いに結合して環構造を形成してい
てもよい。Ｒ¹⁹とＲ²⁰が環構造を形成するものの中で
も、ナフタレン環を形成するものが好ましい。そのと
き、Ｒ¹⁷は−ＣＯ−ＮＨＲ²¹が好ましい。Ｒ²¹はアルキ
ル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。Ｒ¹⁹とＲ
²⁰が環構造を形成する他の好ましいものは、−Ｒ¹⁹−Ｒ
²⁰−が−ＮＨＣＯ−（ＣＲ²²Ｒ²³）_n −のものである。
ｎは１〜３の整数である。そのとき、Ｒ¹⁷は−ＮＨ−Ｃ
Ｏ−Ｒ²¹が好ましい。Ｒ²¹は上述のものと同義である。
Ｒ²⁰が水素原子のときは、Ｒ¹⁸が水素原子で、Ｒ¹⁷、Ｒ
¹⁹が共に−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ²¹のものが好ましい。Ｒ²¹は
上述のものと同義である。Ｒ²⁰が塩素原子のときは、Ｒ
¹⁸が水素原子で、Ｒ¹⁹がアルキル基で、Ｒ¹⁷が−ＮＨ−
ＣＯ−Ｒ²¹のものが好ましい。Ｒ²¹は上述のものと同義
である。Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ は、一般式（Ｉ）のＲ
¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ の表すものと同義である。その具
体例は、一般式（Ｉ）で述べたものを挙げることができ
る。Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ は水素原子が好ましい。Ｒ¹ は、
水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールカルボニ
ルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基が好ましい。Ｘ
は、−ＯＨまたは−ＮＲ⁵ Ｒ⁶ を表す。Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は、
一般式（Ｉ）のＲ⁵ 、Ｒ⁶ と同義である。Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ の
具体例は、一般式（Ｉ）で述べたものを挙げることがで
きる。その好ましい例も一般式（Ｉ）と同じである。

【００６５】本発明の色素と混合して使用される色素と
して好ましい他の色素は、下記一般式（VI）で表される
ものである。

【００６６】

【化３１】

【００６７】式（VI）中、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵、Ｒ²⁶、Ｒ²⁷、Ｒ
²⁸、Ｒ²⁹は、水素原子あるいは非金属の原子団を表す。
Ｄ、Ｅは、−ＯＨまたは−ＮＲ³⁰Ｒ³¹を表す。Ｒ³⁰、Ｒ
³¹は水素原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ
環基を表す。Ｒ²⁴、Ｒ²⁵、Ｒ²⁶、Ｒ²⁷、Ｒ²⁸、Ｒ²⁹の具
体例は、一般式（Ｉ）のＲ¹ で述べたものを挙げること
ができる。Ｒ²⁶、Ｒ²⁷、Ｒ²⁸、Ｒ²⁹の好ましいものは、
水素原子である。Ｒ²⁴、Ｒ²⁵は、各々独立に、水素原
子、アルコキシ基、シアノ基、アミノカルボニル基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アシル基が好ましい。Ｄ、Ｅは、共に、−ＮＲ³⁰Ｒ³¹が
好ましい。

【００６８】本発明の色素と混合して使用される色素と
して好ましい他の色素は、下記一般式(VII）で表される
ものである。

【００６９】

【化３２】

【００７０】式(VII）中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ
⁵ 、Ｒ⁶ は、一般式（Ｉ）のＲ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、
Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ と同義である。Ｒ³²は、水素原子あるいは非
金属の置換基を表す。Ｒ³³、Ｒ³⁴、Ｒ³⁵、Ｒ³⁶は、水素
原子あるいは非金属の原子団を表す。Ｆ、Ｇは、各々独
立に、シアノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、またはアミノカルボニル基を表す。
Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ の具体例は、一般
式（Ｉ）で述べたものを挙げることができる。その中で
も、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ は、共に、水素原子が好ましい。
Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ はアルキル基が好ましい。Ｒ¹ は水素原子ま
たはアルキル基が好ましい。Ｒ³²の具体例としては、一
般式（Ｉ）のＲ¹ で述べたものを挙げることができる
（但し、ハロゲン原子は除く）。その中で好ましいもの
は、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、
シアノ基である。その中でも特に水素原子が好ましい。
Ｒ³³、Ｒ³⁴、Ｒ³⁵、Ｒ³⁶の具体例は、一般式（Ｉ）のＲ
¹ で述べたものを挙げることができる。Ｒ³³、Ｒ³⁴、Ｒ
³⁵、Ｒ³⁶は、共に、水素原子が好ましい。Ｆ、Ｇは、共
にシアノ基が好ましい。

【００７１】本発明の色素と混合使用される他の色素の
好ましい具体例を以下に示すが、本発明はこれらによっ
て限定されない。

【００７２】

【化３３】

【００７３】

【化３４】

【００７４】

【化３５】

【００７５】

【化３６】

【００７６】本発明の色素は、下記カプラーａと下記現
像主薬ｂとを酸化カップリングさせて合成する。

【００７７】

【化３７】

【００７８】上記式中、Ｘは、水素原子あるいはカップ
リング反応中に脱離する脱離基である。もちろん、カプ
ラーａはその互変異性体でもよい。あるいは、本発明の
色素は、上記カプラーａと下記化合物ｃとを脱水縮合さ
せて合成する。この場合、Ｘは水素原子である。

【００７９】

【化３８】

【００８０】また、本発明の色素は、上記カプラーａと
上記化合物ｄとを縮合させて合成する。

【００８１】次に本発明の色素の合成例を示し、合成法
を説明する。上記カプラーａは、アミジン化合物とα−
ハロカルボニル化合物とを反応させるイミダゾール類の
合成法によって容易に合成できる。又、前述の化１３に
示されるヘテロ環基を置換基として持つものは、後述す
る合成法によってアミノピラゾール類から容易に合成で
きる。 （合成例１） 化合物１の合成

【００８２】

【化３９】

【００８３】（工程１）６．５８ｇ（０．０５モル）の
５−アミノ−４−クロロ−３−メチルピラゾール（化合
物Ａ）を４０ｃｃの１，２−ジクロロエタンに溶解し、
これに８．９５ｇ（０．０５モル）のα−ブロムピナコ
ロン、６．０５ｇ（０．０５モル）のγ−コリジンを加
え、１０分間加熱還流した。反応液を室温に冷却すると
結晶が析出したが、水を加えると溶解した。これをクロ
ロホルムで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し
たところ、１１．２ｇの褐色固体を得た。これをシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーで分離精製（クロロホル
ム単独使用）したところ、化合物Ｂを４．９０ｇ（収率
４３％）得た。 （工程２）１．１５ｇ（０．００５モル）の化合物Ｂを
１０ｃｃの酢酸に溶解し、８０℃で４０分間加熱還流し
た。反応液を氷水に注ぎ、希ＮａＯＨ水で中和の後、酢
酸エチルで抽出した。硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮
したところ、１．１９ｇの褐色固体を得た。これをシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーで精製することによ
り、化合物Ｃを０．９０ｇ（収率８５％）得た。 （工程３）６．３５ｇ（０．０３モル）の化合物Ｃに６
０ｃｃの無水酢酸を加え、２５分間加熱還流した。反応
液を氷中に注ぎ、室温まで昇温の後、５％ＮａＯＨ水で
中和した。酢酸エチルで抽出し、硫酸マグネシウムで乾
燥の後、濃縮したところ、１５．４ｇの濃褐色の粘ちょ
うな液体を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーで精製したところ、化合物Ｄを０．７２ｇ（収率
１０％）得た。 （工程４）０．２５ｇ（１ミリモル）の化合物Ｄを１０
ｃｃのエタノールに溶解し、これに４−（Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノ）−２−アセチルアミノアニリン０．２７ｇ
（１．２ミリモル）のエタノール溶液を加え、次に無水
炭酸ナトリウム１．２７ｇ（１２．０ミリモル）を５ｃ
ｃの水に溶解した水溶液を添加し、室温で攪拌した。こ
の混合液の中に過硫酸アンモニウム０．２７ｇ（１．２
ミリモル）を含む１０ｃｃの水溶液を徐々に滴下した。
室温で１時間よく攪拌した後、５０ｃｃの酢酸エチルと
３０ｃｃの水を加え抽出操作を行なった。酢酸エチル相
を飽和食塩水でよく洗浄した後、溶媒を留去し、残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフィーで分離精製するこ
とにより、化合物１を０．３９ｇ（収率８９％）得た。

【００８４】（合成例２） 化合物２の合成

【００８５】

【化４０】

【００８６】０．５ｇ（２．３６ミリモル）の化合物Ｃ
を５ｃｃのトルエンに溶解し、０．６９ｃｃ（５．９ミ
リモル）のベンゾイルクロリドと０．８２ｃｃ（５．９
ミリモル）のトリエチルアミンを加えて１時間加熱還流
した。反応液を室温に冷却後、５％ＮａＯＨ水溶液で中
和し、酢酸エチルで３回抽出した。無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥後、溶媒を留去したところ、１．２２ｇの褐色
固体が得られた。これをシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーで分離・精製後、アセトニトリルより再結晶した
ところ、０．０５ｇ（収率７％）の化合物Ｅを得た。化
合物Ｅを用いる以外は、合成例１の工程４と同様にし
て、化合物２を０．４５ｇ（収率９０％）得た。

【００８７】本発明の熱移行性色素は、支持体上の色素
供与層に含有させられ、熱転写色素供与材料とされ、熱
転写方式の画像形成に用いられる。次に本発明の熱移行
性色素を熱転写方式の画像形成に用いた場合について、
以下に詳しく述べる。通常フルカラーの画像を構成する
ためには、イエロー、マゼンタ、シアン３色の色素が必
要である。そこで、本発明の化合物をシアン色素として
用い、イエロー、マゼンタ色素を公知の色素から選択し
て、フルカラーの画像形成を行うことができる。同一の
色について、本発明の色素と従来公知の色素とを混合し
て使用してもよい。また本発明の色素の２種以上を同一
の色として混合して使用してもよい。

【００８８】本発明の熱移行性色素の使用法について述
べる。熱転写色素供与材料はシート状または連続したロ
ール状もしくはリボン状で使用できる。本発明のシアン
色素およびそれと組み合わせて用いられるイエローおよ
びマゼンタの各色素は、通常各々独立な領域を形成する
ように支持体上に配置される。例えば、イエロー色素領
域、マゼンタ色素領域、シアン色素領域を面順次もしく
は線順次に一つの支持体上に配置する。また、上記のイ
エロー色素、マゼンタ色素、シアン色素を各々別々の支
持体上に設けた３種の熱転写色素供与材料を用意し、こ
れらから順次一つの熱転写受像材料に色素の熱転写を行
うこともできる。本発明のシアン色素およびそれと組み
合わせて用いられるイエローおよびマゼンタの各色素
は、各々バインダー樹脂と共に適当な溶剤に溶解または
分散させて支持体上に塗布するか、あるいはグラビア法
などの印刷法により支持体上に印刷することができる。
これらの色素を含有する色素供与層の厚みは乾燥膜厚で
通常約０．２〜５μｍ、特に０．４〜２μｍの範囲に設
定するのが好ましい。色素塗布量は、０．０３〜１．０
ｇ／ｍ² が好ましい。その中でも、０．１〜０．６ｇ／
ｍ² が更に好ましい。

【００８９】上記の色素と共に用いるバインダー樹脂と
しては、このような目的に従来公知であるバインダー樹
脂のいずれも使用することができ、通常耐熱性が高く、
しかも加熱された場合に色素の移行を妨げないものが選
択される。例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系
樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアク
リル系樹脂（例えばポリメチルメタクリレート、ポリア
クリルアミド、ポリスチレン−２−アクリロニトリ
ル）、ポリビニルピロリドンを始めとするビニル系樹
脂、ポリ塩化ビニル系樹脂（例えば塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体）、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレ
ン、ポリフェニレンオキサイド、セルロース系樹脂（例
えばメチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、セルロースアセテート水素フタレー
ト、酢酸セルロース、セルロースアセテートプロピオネ
ート、セルロースアセテートブチレート、セルロースト
リアセテート）、ポリビニルアルコール系樹脂（例えば
ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリビ
ニルブチラールなどの部分ケン化ポリビニルアルコー
ル）、石油系樹脂、ロジン誘導体、クマロン−インデン
樹脂、テルペン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂（例え
ば、ポリエチレン、ポリプロピレン）などが用いられ
る。本発明においてこのようなバインダー樹脂は、例え
ば色素１００重量部当たり約２０〜６００重量部の割合
で使用するのが好ましい。

【００９０】本発明において、上記の色素およびバイン
ダー樹脂を溶解または分散するためのインキ溶剤として
は、従来公知のインキ溶剤がいずれも使用できる。熱転
写色素供与材料の支持体としては従来公知のものがいず
れも使用できる。例えばポリエチレンテレフタレート、
ポリアミド、ポリカーボネート、グラシン紙、コンデン
サー紙、セルロースエステル、弗素ポリマー、ポリエー
テル、ポリアセタール、ポリオレィン、ポリイミド、ポ
リフェニレンサルファイド、ポリプロピレン、ポリスル
フォン、セロファン等が挙げられる。熱転写色素供与材
料の支持体の厚みは、一般に２〜３０μｍである。

【００９１】サーマルヘッドが色素供与材料に粘着する
のを防止するためにスリッピンク層を設けてもよい。こ
のスリッピング層はポリマーバインダーを含有したある
いは含有しない潤滑物質、例えば界面活性剤、固体ある
いは液体潤滑剤またはこれらの混合物から構成される。
色素供与材料には背面より印字するときにサーマルヘッ
ドの熱によるスティッキングを防止し、滑りをよくする
意味で、支持体の色素供与層を設けない側にスティッキ
ング防止処理を施すのがよい。例えば、ポリビニルブ
チラール樹脂とイソシアネートとの反応生成物、リン
酸エステルのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属
塩、および充填剤を主体とする耐熱スリップ層を設け
るのがよい。ポリビニルブチラール樹脂としては分子量
が６万〜２０万程度で、ガラス転移点が８０〜１１０℃
であるもの、またイソシアネートとの反応サイトが多い
観点からビニルブチラール部分の重量％が１５〜４０％
のものがよい。リン酸エステルのアルカリ金属塩または
アルカリ土類金属塩としては東邦化学製のガファックＲ
Ｄ７２０などが用いられ、ポリビニルブチラール樹脂に
対して１〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％程
度用いるとよい。耐熱スリップ層は下層に耐熱性を伴う
ことが望ましく、加熱により硬化しうる合成樹脂とその
硬化剤の組合せ、例えばポリビニルブチラールと多価イ
ソシアネート、アクリルポリオールと多価イソシアネー
ト、酢酸セルロースとチタンキレート剤、もしくはポリ
エステルと有機チタン化合物などの組合せを塗布により
設けるとよい。

【００９２】色素供与材料には色素の支持体方向への拡
散を防止するための親水性バリヤー層を設けることもあ
る。親水性の色素バリヤー層は、意図する目的に有用な
親水性物質を含んでいる。一般に優れた結果がゼラチ
ン、ポリ（アクリルアミド）、ポリ（イソプロピルアク
リルアミド）、メタクリル酸ブチルグラフトゼラチン、
メタクリル酸エチルグラフトゼラチン、モノ酢酸セルロ
ース、メチルセルロース、ポリ（ビニルアルコール）、
ポリ（エチレンイミン）、ポリ（アクリル酸）、ポリ
（ビニルアルコール）とポリ（酢酸ビニル）との混合
物、ポリ（ビニルアルコール）とポリ（アクリル酸）と
の混合物またはモノ酢酸セルロースとポリ（アクリル
酸）との混合物を用いることによって得られる。特に好
ましいものは、ポリ（アクリル酸）、モノ酢酸セルロー
スまたはポリ（ビニルアルコール）である。

【００９３】色素供与材料には下塗り層を設けてもよ
い。本発明では所望の作用をすればどのような下塗り層
でもよいが、好ましい具体例としては、（アクリロニト
リル／塩化ビニリデン／アクリル酸）共重合体（重量比
１４：８０：６）、（アクリル酸ブチル／メタクリル酸
−２−アミノエチル／メタクリル酸−２−ヒドロキシエ
チル）共重合体（重量比３０：２０：５０）、線状／飽
和ポリエステル例えばボスティック７６５０（エムハー
ト社、ボスティック・ケミカル・グループ）まはた塩素
化高密度ポリ（エチレン−トリクロロエチレン）樹脂が
挙げられる。下塗り層の塗布量には特別な制限はない
が、通常０．１〜２．０ｇ／ｍ² の量で用いられる。

【００９４】本発明においては、熱転写色素供与材料を
熱転写受像材料と重ね合わせ、いずれかの面から、好ま
しくは熱転写色素供与材料の裏面から、例えばサーマル
ヘッド等の加熱手段により画像情報に応じた熱エネルギ
ーを与えることにより、色素供与層の色素を熱転写受像
材料に加熱エネルギーの大小に応じて転写することがで
き、優れた鮮明性、解像性の階調のあるカラー画像を得
ることができる。また褪色防止剤も同様にして転写でき
る。加熱手段はサーマルヘッドに限らず、レーザー光
（例えば半導体レーザー）、赤外線フラッシュ、熱ペン
などの公知のものが使用できる。この熱源にレーザーを
用いる方法の場合は、熱転写色素供与材料に、レーザー
光を強く吸収する材料を含有することが好ましい。熱転
写色素供与材料にレーザー光を照射すると、この吸収性
材料が光エネルギーを熱エネルギーに変換し、すぐ近く
の色素にその熱を伝達し、色素が熱転写受像材料に転写
する温度まで加熱される。この吸収性材料は色素の下部
に層を成して存在し、及び／又は色素と混合される。本
プロセスの更に詳しい説明は、英国特許２，０８３，７
２６Ａ号に記載されている。上記のレーザーとしては、
アルゴンやクリプトンのようなイオンガスレーザー、
銅、金およびカドミウムのような金属蒸気レーザー、ル
ビーやＹＡＧのような固体レーザー、又は７５０〜８７
０ｎｍの赤外域で放出するガリウム−ヒ素のような半導
体レーザー等の数種のレーザーが使用可能である。その
中でも、小型、低コスト、安定性、信頼性、耐久性及び
変調の容易さの点で半導体レーザーが好ましい。その具
体例としては、例えばスペクトロダイオードラボ（Ｓｐ
ｅｃｔｒｏｄｉｏｄｅ Ｌａｂｓ）製のレーザーモデル
ＳＤＬ−２４２０−Ｈ２（登録商標）、またはソニー社
製のレーザーモデルＳＬＤ−３０４ｖ／ｗ（登録商標）
が挙げられる。

【００９５】本発明において、熱転写色素供与材料は熱
転写受像材料と組合せることにより、熱印字方式の各種
プリンターを用いた印字、ファクシミリ、あるいは磁気
記録方式、光磁気記録方式、光記録方式等による画像の
プリント作成、テレビジョン、ＣＲＴ画面からのプリン
ト作成等に利用できる。熱転写記録方法の詳細について
は、特開昭６０−３４８９５号の記載を参照できる。

【００９６】本発明の熱転写色素供与材料と組合わせて
用いられる熱転写受像材料は支持体上に色素供与材料か
ら移行してくる色素を受容する受像層を設けたものであ
る。この受像層は、印字の際に熱転写色素供与材料から
移行してくる熱移行性色素を受け入れ、熱移行性色素が
染着する働きを有している熱移行性色素を受容しうる物
質を単独で、またはその他のバイダー物質とともに含ん
でいる厚み０．５〜５０μｍ程度の被膜であることが好
ましい。熱移行性色素を受容しうる物質の代表例である
ポリマーとしては次のような樹脂が挙げられる。

【００９７】（イ）エステル結合を有するもの テレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸などのジカルボ
ン酸成分（これらのジカルボン酸成分にはスルホン酸
基、カルボキシル基などが置換していてもよい）と、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノール
Ａなどの縮合により得られるポリエステル樹脂：ポリメ
チルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ
メチルアクリレート、ポリブチルアクリレートなどのポ
リアクリル酸エステル樹脂またはポリメタクリル酸エス
テル樹脂：ポリカーボネート樹脂：ポリ酢酸ビニル樹
脂：スチレンアクリレート樹脂：ビニルトルエンアクリ
レート樹脂など。具体的には特開昭５９−１０１３９５
号、同６３−７９７１号、同６３−７９７２号、同６３
−７９７３号、同６０−２９４８６２号に記載のものを
挙げることができる。また、市販品としては東洋紡製の
バイロン２９０、バイロン２００、バイロン２８０、バ
イロン３００、バイロン１０３、バイロンＧＫ−１４
０、バイロンＧＫ−１３０、花王製のＡＴＲ−２００
９、ＡＴＲ−２０１０などが使用できる。 （ロ）ウレタン結合を有するもの ポリウレタン樹脂など。 （ハ）アミド結合を有するもの ポリアミド樹脂など。 （ニ）尿素結合を有するもの 尿素樹脂など。 （ホ）スルホン結合を有するもの ポリスルホン樹脂など。 （ヘ）その他極性の高い結合を有するもの ポリカプロラクトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹
脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂な
ど。 上記のような合成樹脂に加えて、これらの混合物あるい
は共重合体なども使用できる。

【００９８】熱転写受像材料中、特に受像層中には、熱
移行性色素を受容しうる物質として、または色素の拡散
助剤として高沸点有機溶剤または熱溶剤を含有させるこ
とができる。高沸点有機溶剤および熱溶剤の具体例とし
ては特開昭６２−１７４７５４号、同６２−２４５２５
３号、同６１−２０９４４４号、同６１−２００５３８
号、同６２−８１４５号、同６２−９３４８号、同６２
−３０２４７号、同６２−１３６６４６号に記載の化合
物を挙げることができる。熱転写受像材料の受像層は、
熱移行性色素を受容しうる物質を水溶性バインダーに分
散して担持する構成としてもよい。この場合に用いられ
る水溶性バインダーとしては公知の種々の水溶性ポリマ
ーを使用しうるが、硬膜剤により架橋反応しうる基を有
する水溶性のポリマーが好ましい。受像層は２層以上の
層で構成してもよい。その場合、支持体に近い方の層に
はガラス転移点の低い合成樹脂を用いたり、高沸点有機
溶剤や熱溶剤を用いて色素に対する染着性を高めた構成
にし、最外層にはガラス転移点のより高い合成樹脂を用
いたり、高沸点有機溶剤や熱溶剤の使用量を必要最小限
にするかもしくは使用しないで表面のベタツキ、他の物
質との接着、転写後の他の物質への再転写、熱転写色素
供与材料とのブロッキング等の故障を防止する構成にす
ることが望ましい。受像層の厚さは全体で０．５〜５０
μｍ、特に３〜３０μｍの範囲が好ましい。２層構成の
場合最外層は０．１〜２μｍ、特に０．２〜１μｍの範
囲にするのが好ましい。

【００９９】熱転写受像材料は、支持体と受像層の間に
中間層を有してもよい。中間層は構成する材質により、
クッション層、多孔層、色素の拡散防止層のいずれか又
はこれらの２つ以上の機能を備えた層であり、場合によ
っては接着剤の役目も兼ねている。色素の拡散防止層
は、特に熱移行性色素が支持体に拡散するのを防止する
役目を果たすものである。この拡散防止層を構成するバ
インダーとしては、水溶性でも有機溶剤可溶性でもよい
が、水溶性のバインダーが好ましく、その例としては前
述の受像層のバインダーとして挙げた水溶性バインダ
ー、特にゼラチンが好ましい。多孔層は、熱転写時に印
加した熱が受像層から支持体へ拡散するのを防止し、印
加された熱を有効に利用する役目を果たす層である。熱
転写受像材料を構成する受像層、クッション層、多孔
層、拡散防止層、接着層等には、シリカ、クレー、タル
ク、ケイソウ土、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫
酸バリウム、ケイ酸アルミニウム、合成ゼオライト、酸
化亜鉛、リトポン、酸化チタン、アルミナ等の微粉末を
含有させてもよい。

【０１００】熱転写受像材料に用いる支持体は転写温度
に耐えることができ、平滑性、白色度、滑り性、摩擦
性、帯電防止性、転写後のへこみなどの点で要求を満足
できるものならばどのようなものでも使用できる。例え
ば、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系などの
合成紙）、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコー
ト紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂またはエマルジョン含
浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板
紙、セルロース繊維紙、ポリオレフィンコート紙（特に
ポリエチレンで両側を被覆した紙）などの紙支持体、ポ
リオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリスチレンメタクリレート、ポリカーボネー
ト等の各種のプラスチックフィルムまたはシートとこの
プラスチックに白色反射性を与える処理をしたフィルム
またはシート、また上記の任意の組合せによる積層体も
使用できる。

【０１０１】熱転写受像材料には蛍光増白剤を用いても
よい。その例としては、Ｋ．Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｍａ
ｎ編「Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｓｙｎｔｈ
ｅｔｉｃ Ｄｙｅｓ」第Ｖ巻第８章、特開昭６１−１４
３７５２号などに記載されている化合物を挙げることが
できる。より具体的には、スチルベン系化合物、クマリ
ン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリル
系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合
物、カルボスチリル系化合物、２，５−ジベンゾオキサ
ゾールチオフェン系化合物などが挙げられる。蛍光増白
剤は褪色防止剤と組み合わせて用いることができる。

【０１０２】本発明において、熱転写色素供与材料と熱
転写受像材料との離型性を向上させるために、色素供与
材料及び／又は受像材料を構成する層中、特に好ましく
は両方の材料が接触する面に当たる最外層に離型剤を含
有させるのが好ましい。離型剤としては、ポリエチレン
ワックス、アミドワックス、テフロンパウダー等の固形
あるいはワックス状物質：弗素系、リン酸エステル系等
の界面活性剤：パラフィン系、シリコーン系、弗素系の
オイル類等、従来公知の離型剤がいずれも使用できる
が、特にシリコーンオイルが好ましい。シリコーンオイ
ルとしては、無変性のもの以外にカルボキシ変性、アミ
ノ変性、エポキシ変性等の変性シリコーンオイルを用い
ることができる。その例としては、信越シリコーン
（株）発行の「変性シリコーンオイル」技術資料の６〜
１８Ｂ頁に記載の各種変性シリコーンオイルを挙げるこ
とができる。有機溶剤系のバインダー中に用いる場合
は、このバインダーの架橋剤と反応しうる基（例えばイ
ソシアネートと反応しうる基）を有するアミノ変性シリ
コーンオイルが、また水溶性バインダー中に乳化分散し
て用いる場合は、カルボキシ変性シリコーンオイル（例
えば信越シリコーン（株）製：商品名Ｘ−２２−３７１
０）が有効である。

【０１０３】本発明に用いる熱転写色素供与材料および
熱転写受像材料を構成する層は硬膜剤によって硬化され
ていてもよい。有機溶剤系のポリマーを硬化する場合に
は、特開昭６１−１９９９９７号、同５８−２１５３９
８号等に記載されている硬膜膜が使用できる。ポリエス
テル樹脂に対しては特にイソシアネート系の硬膜剤の使
用が好ましい。水溶性ポリマーの硬化には、米国特許第
４，６７８，７３９号第４１欄、特開昭５９−１１６６
５５号、同６２−２４５２６１号、同６１−１８９４２
号等に記載の硬膜剤が使用に適している。より具体的に
は、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒドなど）、ア
ジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤（下記化４１の化
合物など）、ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチ
レン−ビス（ビニルスルホニルアセタミド）エタンな
ど）、Ｎ−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素な
ど）、あるいは高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５
７号などに記載の化合物) が挙げられる。

【０１０４】

【化４１】

【０１０５】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には
褪色防止剤を用いてもよい。褪色防止剤としては、例え
ば酸化防止剤、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯
体がある。酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合
物、クマラン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒ
ンダードフェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒン
ダードアミン誘導体、スピロインダン系化合物がある。
また、特開昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効
である。紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系
化合物（米国特許第３，５３３，７９４号など）、４−
チアゾリドン系化合物（米国特許第３，３５２，６８１
号など) 、ベンゾフェノン系化合物（特開昭５６−２７
８４号など）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６
２−１３６６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の
化合物がある。また、特開昭６２−２６０１５２号記載
の紫外線吸収性ポリマーも有効である。金属錯体として
は、米国特許第４，２４１，１５５号、同第４，２４
５，０１８号第３〜３６欄、同第４，２５４，１９５号
第３〜８欄、特開昭６２−１７４７４１号、同６１−８
８２５６号（２７）〜（２９）頁、特開平１−７５５６
８号、特開昭６３−１９９２４８号等に記載されている
化合物がある。有用な褪色防止剤の例は特開昭６２−２
１５２７２号（１２５）〜（１３７）頁に記載されてい
る。受像材料に転写された色素の褪色を防止するための
褪色防止剤は予め受像材料に含有させておいてもよい
し、色素供与材料から転写させるなどの方法で外部から
受像材料に供給するようにしてもよい。上記の酸化防止
剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同士を組み合わせ
て使用してもよい。

【０１０６】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構
成層には塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防
止、現像促進等の目的で種々の界面活性剤を使用するこ
とができる。例えば、サポニン（ステロイド系）、アル
キレンオキサイド誘導体（例えばポリエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコールアルキルエーテル類、ポリ
エチレングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリ
エチレングリコールエステル類、ポリエチレングリコー
ルソルビタンエステル類、ポリアルキレングリコールア
ルキルアミンまたはアミド類、シリコーンのポリエチレ
ンオキサイド付加物類）、グリシドール誘導体（例えば
アルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノー
ルポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル
類、糖のアルキルエステル類などの非イオン性界面活性
剤：アルキルカルボン酸塩、アルキルスルホン酸塩、ア
ルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル
類、アルキルリン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アル
キルタウリン類、スルホコハク酸エステル類、スルホア
ルキルポリエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリ
オキシエチレンアルキルリン酸エステル類などのカルボ
キシ基、スルホ基、フォスホ基、硫酸エステル基、リン
酸エステル基等の酸性基を含むアニオン性界面活性剤：
アミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアル
キル硫酸あるいはリン酸エステル類、アルキルべタイン
類、アミンオキシド類などの両性界面活性剤：アルキル
アミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム
塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複数環第４
級アンモニウム塩類、および脂肪族あるいは複数環を含
むフォスフォニムあるいはスルホニウム塩類などのカチ
オン性界面活性剤を用いることができる。これらの具体
例は特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４５
７号等に記載されている。また、熱移行性色素を受容し
うる物質、離型剤、褪色防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増
白剤その他の疎水性化合物を水溶性バインダー中に分散
する際には、分散助剤として界面活性剤を用いるのが好
ましい。この目的のためには、上記の界面活性剤の他
に、特開昭５９−１５７６３６号の３７〜３８頁に記載
の界面活性剤が特に好ましく用いられる。

【０１０７】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構
成層には、スベリ性改良、帯電防止、剥離性改良等の目
的で有機フルオロ化合物を含ませてもよい。有機フルオ
ロ化合物の代表例としては、特公昭５７−９０５３号第
８〜１７欄、特開昭６１−２０９４４号、同６２−１３
５８２６号等に記載されているフッ素系界面活性剤、ま
たはフッ素油などのオイル状フッ素系化合物もしくは四
フッ化エチレン樹脂などの固体状フッ素化合物樹脂など
の疎水性フッ素化合物が挙げられる。

【０１０８】熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には
マット剤を用いることができる。マット剤としては二酸
化ケイ素、ポリオレフィンまたはポリメタクリレートな
どの特開昭６１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物
の他に、ベンゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネー
ト樹脂ビーズ、ＡＳ樹脂ビーズなどの特開昭６３−２７
４９４４号、同６３−２７４９５２号記載の化合物があ
る。

【０１０９】

【実施例】

実施例１ 本発明の色素の酢酸エチル中での吸収特性を図１に示
す。同時に比較用として色素II−１の吸収特性も図１に
示す。図１において、実線は本発明の色素１の吸収特性
を示し、破線は本発明の色素２の吸収特性を示し、ま
た、一点鎖線は色素II−１の吸収特性を示す。また、本
発明の色素１および色素２の最大吸収波長および半値巾
は、以下のとおりである。 本発明の色素１ λmax ： ６０３ｎｍ（酢酸エチル中） 半値巾 ： ６０ｎｍ（酢酸エチル中） 本発明の色素２ λmax ： ６２２ｎｍ（酢酸エチル中） 半値巾 ： ６０ｎｍ（酢酸エチル中）

【０１１０】図１より、本発明の色素が、シャープな吸
収を有しており、且つイエロー部の不要吸収が少なく、
またシアン色素として適した吸収極大を持っていること
がわかる。

【０１１１】実施例２ 本発明の色素の溶液系での光堅牢性の試験を行った。試
験を行った色素および結果について表−１に示した。 条件： キセノン照射器（出力５００Ｗ、１７万ルク
ス、ウシオ電気株式会社製ＵＸＬ−５００Ｄ−Ｏ型） セル： 石英セル 溶媒： 酢酸エチル 残存率：強制褪色試験の前後でλmax での濃度の変化で
表わした。（単位％） 濃度： ４．０×１０^-5（モル／リットル）

【０１１２】

【表１】

【０１１３】実施例３ （熱転写色素供与材料（３−１）の作成）支持体として
裏面に耐熱滑性処理が施された厚さ６μｍのポリエチレ
ンテレフタレートフィルム（帝人製）を使用し、フィル
ムの表面上に下記組成の熱転写色素供与層用塗料組成物
をワイヤーバーコーティングにより乾燥時の厚みが１．
５μｍとなるように塗布形成し、熱転写色素供与材料
（３−１）を作成した。 熱転写色素供与層用塗料組成物： 色素１ １０ミリモル ポリビニルブチラール樹脂（電気化学製デンカブチラール ５０００−Ａ） ３ｇ トルエン ４０ｃｃ メチルエチルケトン ４０ｃｃ ポリイソシアネート（武田薬品製タケネートＤ１１０Ｎ） ０．２ｃｃ 次に上記色素１を表−２に記載の他の色素に変えた以外
は上記と同様にして、本発明の熱転写色素供与材料及び
比較用熱転写色素供与材料（３−２）〜（３−１４）を
それぞれ作成した。

【０１１４】（熱転写受像材料の作成）支持体として厚
み１５０μｍの合成紙（王子油化製、ＹＵＰＯ−ＦＰＧ
−１５０）を用い、表面に下記組成の受像層用塗料組成
物をワイヤーバーコーティングにより乾燥時の厚さが８
μｍとなるように塗布して熱転写受像材料を作成した。
乾燥はドライヤーで仮乾燥後、温度１００℃のオーブン
中で３０分間行った。 受像層用塗料組成物： ポリエステル樹脂（東洋紡製バイロン−２８０） ２２ｇ ポリイソシアネート（大日本インキ化学製ＫＰ−９０） ４ｇ アミノ変性シリコーンオイル（信越シリコーン製 ＫＦ−８５７） ０．５ｇ メチルエチルケトン ８５ｃｃ トルエン ８５ｃｃ シクロヘキサノン １５ｃｃ

【０１１５】上記のようにして得られた熱転写色素供与
材料（３−１）〜（３−１４）と熱転写受像材料とを、
熱転写色素供与層と受像層とが接するようにして重ね合
わせ、熱転写色素供与材料の支持体側からサーマルヘッ
ドを使用し、サーマルヘッドの出力０．２５Ｗ／ドッ
ト、パルス巾０．１５〜１５ミリ秒、ドット密度６ドッ
ト／ｍｍの条件で印字を行い、受像材料の受像層にシア
ン色の色素を像状に染着させたところ、転写むらのない
鮮明な画像記録が得られた。次に、上記のようにして得
られた記録済の各熱転写受像材料を７日間、１７，００
０ルクスの蛍光灯に照射し、色像の安定性を調べた。ス
テータスＡ反射濃度１．０を示す部分の照射後のステー
タスＡ反射濃度を測定し、照射前の反射濃度１．０に対
する残存率（百分率）でその安定度を評価した。結果を
表−２に記した。

【０１１６】

【表２】

【０１１７】以上の結果から、本発明の色素由来の色像
は、従来公知のイミダゾール系色素II−９およびII−２
０由来の色像と比較して、光堅牢性が高いことが明らか
である。そして、光堅牢性が高いことで知られている従
来公知のフェノールインドアニリン色素II−１由来の色
像と比較して、本発明の色素由来の色像は同等レベルの
光堅牢性を有していることがわかる。

【０１１８】実施例４ 実施例３の熱転写色素供与層用塗料組成物の色素１に変
えて、表−３に示した色素を用いて、熱転写色素供与材
料（４−１）〜（４−１５）を作成した。実施例３で作
成した受像材料を用いて印字を行ったところ、いずれの
場合も転写むらのない鮮明な画像記録が得られ、濃度が
高かった。また光堅牢性も優れていた。

【０１１９】

【表３】

【０１２０】実施例５ 実施例３の熱転写色素供与層用塗料組成物のポリビニル
ブチラール樹脂と色素に変えて、表−４に示した樹脂と
色素を用いて、熱転写色素供与材料（５−１）、（５−
２）、（５−３）を作成した。実施例３と同様の受像材
料を用いて印字を行ったところ、表−４に示すように転
写むらのない鮮明な画像記録が得られた。また光堅牢性
も優れていた。

【０１２１】

【表４】

【０１２２】以下に、他の熱転写受像材料と本発明の上
記熱転写色素供与材料との組合せについての実施例６〜
９を示す。 実施例６ （熱転写受像材料の作製）支持体として厚み１５０μｍ
の合成紙（王子油化製：ＹＵＰＯ−ＦＰＧ−１５０）を
用い、表面に下記組成の受像層用塗料組成物を、ワイヤ
ーバーコーティングにより乾燥時の厚みが１０μｍとな
るように塗布して熱転写受像材料を作製した。乾燥はド
ライヤーで仮乾燥後、温度１００℃のオーブン中で３０
分間行った。 受像層用塗布組成物： ポリエステル樹脂No.1（下記化４２の化合物） ２．０ｇ アミノ変性シリコーンオイル（信越シリコーン製 ＫＦ−８５７） ０．５ｇ エポキシ変性シリコーンオイル（信越シリコーン製 ＫＦ−１００Ｔ） ０．５ｇ メチルエチルケトン ８５ｃｃ トルエン ８５ｃｃ シクロヘキサノン ３０ｃｃ

【０１２３】

【化４２】

【０１２４】実施例３および実施例４の本発明の色素を
用いた熱転写色素供与材料と組み合せて印字を行なった
ところ、鮮明な画像記録が得られた。また、光堅牢性も
優れていた。

【０１２５】実施例７ （熱転写受像材料の作製）２００μｍの紙の両面にそれ
ぞれ１５μｍ、２５μｍの厚みにポリエチレンをラミネ
ートしたレジンコート紙を用意し、１５μｍ厚みのラミ
ネートされた面に下記組成の受像層用塗料組成物をワイ
ヤーバーコティングで乾燥厚み１０μｍになるように塗
布し、乾燥して熱転写受像材料を作製した。 受像層用塗料組成物： ポリエステル樹脂No.1（前記化４２の化合物） ２５ｇ アミノ変性シリコーンオイル（信越シリコーン製 ＫＦ−８５７） ０．８ｇ ポリイソシアネート（大日本インキ化学製ＫＰ−９０） ４ｇ メチルエチルケトン １００ｃｃ トルエン １００ｃｃ 実施例６と同様にして印字したところ、鮮明で濃度の高
い画像記録が得られた。また、光堅牢性も優れていた。

【０１２６】実施例８ （熱転写受像材料の作製）下記（Ａ′）の組成のゼラチ
ン水溶液中に（Ｂ′）の組成の色素受容性ポリマーの有
機溶剤溶液をホモジナイザーで乳化分散し色素受容性物
質のゼラチン分散液を調製した。 （Ａ′）ゼラチン水溶液： ゼラチン ２．３ｇ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（５％水溶液） ２０ｃｃ 水 ８０ｃｃ （Ｂ′）色素受容性ポリマー溶液： ポリエステル樹脂（東洋紡製バイロン３００） ７．０ｇ カルボキシ変性シリコーンオイル（信越シリコーン製 Ｘ−２２−３７１０） ０．７ｇ メチルエチルケトン ２０ｃｃ トルエン １０ｃｃ トリフェニルフォスフェート １．５ｇ このようにして調製した分散物に、下記化４３に示され
るフッ素系界面活性剤（ａ）の０．５ｇを水／メタノー
ル（１：１）の混合溶媒１０ｃｃに溶解した溶液を添加
し、受像層用塗料組成物を得た。

【０１２７】

【化４３】

【０１２８】この塗料組成物を、表面にコロナ放電した
厚み１５０μｍの合成紙（王子油化製：ＹＵＰＯ−ＳＧ
Ｇ−１５０）上にワイヤーバーコーティング法によりウ
ェット膜厚７５μｍとなるように塗布し、乾燥して、熱
転写受像材料を得た。実施例３及び４の本発明の色素を
用いた熱転写色素供与材料と上記熱転写受像材料とを用
いて、実施例３と同様に画像の記録を行った。得られた
画像は濃度が高く、鮮明であり堅牢性も高かった。

【０１２９】実施例９ （熱転写受像材料の作製）次の受像層用塗料組成物を用
いて、実施例３と同様に、熱転写受像材料を作製した。 受像層用塗料組成物：下記下記化４４に示される紫外線
吸収剤７ｇを加える以外は、実施例３の受像層用塗料組
成物と同じ組成である。

【０１３０】

【化４４】

【０１３１】実施例３及び４の本発明の色素を用いた熱
転写色素供与材料を用いて、実施例３と同様に印字した
ところ、鮮明で濃度の高い画像が得られた。堅牢性も実
施例３の受像材料を用いたときと比較して高くなってい
た。

【０１３２】実施例１０ 実施例３の熱転写色素供与層用塗料組成物の色素１（１
０ミリモル）に変えて、表−５に示した２種の色素（各
５ミリモル）を用いて、熱転写色素供与材料（１０−
１）〜（１０−１８）を作成した。また、表−５に示し
た１種の色素（１０ミリモル）を用いて、熱転写色素供
与材料（１０−１９）、（１０−２０）を作成した。作
成した熱転写色素供与材料の保存安定性を調べるため
に、５０℃、ドライ条件のオーブンで１週間保存し、熱
安定性を試験した。 評価基準は以下のとおりである。 ○ ： 色素の凝集・結晶化が顕微鏡で見ても、全く観
察されない。 △ ： 色素の凝集または結晶化が顕微鏡でわずかに観
察される。 × ： 一面に色素が凝集または結晶化しているのが目
視で観察される。 結果を表−５に示した。

【０１３３】

【表５】

【０１３４】No. １９及びNo. ２０とNo. １〜１８との
比較から明らかなように、本発明の色素は、単独で熱転
写色素供与材料に用いられるよりも、色素を混合して用
いられる方が、熱転写色素供与材料の保存安定性が良
く、好ましいことがわかる。

【０１３５】更に、実施例３の熱転写色素受像材料と、
熱安定性試験後の熱転写色素供与材料（１０−１）〜
（１０−２０）を用いて、実施例３と同様に印字したと
ころ、本発明の熱転写色素供与材料（１０−１）〜（１
０−１９）はいずれも転写むらのない鮮明な画像記録が
得られた。一方、比較例の熱転写色素供与材料（１０−
２０）は画像にむらがあった。

【０１３６】実施例１１ 実施例１０で作製した熱転写色素供与材料（１０−１）
〜（１０−２０）と、実施例３で作製した熱転写色素受
像材料を用いて、実施例３に従って色素の転写を行っ
た。得られた受像材料（１１−１）〜（１１−２０）上
の画像の保存安定性を調べるために、６０℃、湿度７０
％の強制条件に２週間保存した。評価は実施例１０と同
様である。結果を表−６に示した。

【０１３７】

【表６】

【０１３８】以上のように、本発明の色素は、単独で熱
転写色素供与材料に用いられるよりも、色素を混合して
用いた方が熱転写色素受像材料上の画像の保存安定性が
良いことがわかる。

【０１３９】

【発明の効果】本発明のイミダゾールアゾメチン色素
は、合成が容易であり、吸収波形がシャープで、短波側
の不要吸収も小さく、しかも堅牢性に優れるという、従
来の色素では得られない効果が得られた。また、本発明
のイミダゾールアゾメチン色素を含有した熱転写色素供
与材料を用いて画像形成を行うと、褪色や変色のない高
濃度の画像が得られるという効果を有していた。更に、
熱転写色素供与材料および熱転写色素受像材料上の転写
画像において、本発明のイミダゾールアゾメチン色素
は、単独使用よりも、２種以上混合使用の方が保存安定
性に優れるという効果が得られ、しかもこの混合使用は
色再現上からも有利であった。

【図面の簡単な説明】

【図１】酢酸エステル中での、本発明の色素及び比較用
色素ａの吸収特性を示す。図１において、実線は本発明
の色素１の吸収特性を示し、破線は本発明の色素２の吸
収特性を示し、また、一点鎖線は色素II−１の吸収特性
を示す。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表わされるイミダゾ
   ールアゾメチン色素。 【化１】 式（Ｉ）中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ は、各々独立
   に、水素原子又は非金属の原子団を表わす。Ｒ⁵ および
   Ｒ⁶ は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アリール
   基又はヘテロ環基を表わす。ＡおよびＢは、各々独立
   に、水素原子又は非金属の置換基を表わす。ただし、Ｂ
   は置換又は無置換のフェニル基ではない。Ｒ¹ とＲ² 、
   および／又はＲ² とＲ⁵ 、および／又はＲ⁵ とＲ⁶ 、お
   よび／又はＲ⁶ とＲ³ 、および／又はＲ³ とＲ⁴ は、互
   いに結合して環構造を形成していてもよい。
2. 【請求項２】 前記一般式（Ｉ）中、Ａが、アリール基
   又はヘテロ環基であることを特徴とする請求項１記載の
   イミダゾールアゾメチン色素。
3. 【請求項３】 支持体上に熱移行性色素を含む色素供与
   層を有する熱転写色素供与材料において、該色素供与層
   が下記一般式（Ｉ）で表わされるイミダゾールアゾメチ
   ン色素を少なくとも１種含有することを特徴とする熱転
   写色素供与材料。 【化２】 式（Ｉ）中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ は、各々独立
   に、水素原子又は非金属の原子団を表わす。Ｒ⁵ および
   Ｒ⁶ は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アリール
   基又はヘテロ環基を表わす。ＡおよびＢは、各々独立
   に、水素原子又は非金属の置換基を表わす。ただし、Ｂ
   は置換又は無置換のフェニル基ではない。Ｒ¹ とＲ² 、
   および／又はＲ² とＲ⁵ 、および／又はＲ⁵ とＲ⁶ 、お
   よび／又はＲ⁶ とＲ³ 、および／又はＲ³ とＲ⁴ は、互
   いに結合して環構造を形成していてもよい。
4. 【請求項４】 前記一般式（Ｉ）中、Ａが、アリール基
   又はヘテロ環基であることを特徴とする請求項３記載の
   熱転写色素供与材料。
5. 【請求項５】 該色素供与層が２種以上の色素の混合物
   を含有し、該色素混合物のうち少なくとも１つが一般式
   （Ｉ）で表わされるイミダゾールアゾメチン色素である
   ことを特徴とする請求項３記載の熱転写色素供与材料。