JPH0570905B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0570905B2 JPH0570905B2 JP61113832A JP11383286A JPH0570905B2 JP H0570905 B2 JPH0570905 B2 JP H0570905B2 JP 61113832 A JP61113832 A JP 61113832A JP 11383286 A JP11383286 A JP 11383286A JP H0570905 B2 JPH0570905 B2 JP H0570905B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- solid
- sis
- lithium
- battery
- mos
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
- H01M6/14—Cells with non-aqueous electrolyte
- H01M6/18—Cells with non-aqueous electrolyte with solid electrolyte
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Primary Cells (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Solid Thermionic Cathode (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、MnO2および／またはSb2S3と共に
MoS3を含む固体正極を使用したい固状電池に関
するものである。 〔従来技術と問題点〕 イオン伝導性は通常、液状塩溶液を通してのイ
オンの流れと関連している。イオン伝導体とし
て、すなわち乾電池バツテリ電解質として使用す
る多くの場合に、液状溶液は、その操作および封
入に伴う困難を減少させるため、ペーストまたは
ゲル化基質の形で固定され、あるいはセパレータ
の中に吸収される。しかし固定化の後でさえも、
この系は尚も漏れの可能性があり、塩の乾燥また
は再結晶の故に得られた貯蔵寿命を有し、また電
解質の液状範囲に対応する限られた温度範囲内に
おいてのみ使用する事ができる。更に、多量の固
定化物質を使用すれば、小型化の目的に沿わな
い。 液状系の欠点を克服するため、研究者は、常温
で固体であると共に一般に使用される液状系に近
いイオン伝導性を有する化合物を発見しようとし
て、多数の固体化合物を調査した。このような化
合物は、常温（20℃）において、0.5〜0.05ohm-1
cm-1の比コンダクタンスを有する塩水溶液に比べ
て、10-2〜10-15ohm-1cm-1の比コンダクタンスを
有する。 マイクロ電子回路設計の改良に伴つて、一般に
電子装置の電流要求量が低下してきた。またこの
事は、マイクロアンペア範囲の電流のみを発生す
る事のできる固体電解質電源の用途を拡大した。
このような固体電流質系は、液相および腐食現象
の不存在により電解質漏れと内部ガス発生の問題
を有しないという基本的利点がある。更に、この
種の電解質系は通常の液状電解質電源よりも遥か
に長い貯蔵寿命を有する。 グツトマンほか、J.Electrochem.Soc.、114、
323（1967）は、電子伝導性電荷移動錯化合物と、
特定の二価金属の負極とを使用した固状電池を開
示している。米国特許第3660163号は、リチウム
負極と、固状リチウムハロゲン化物電解質と、多
環式芳香族化合物、有機重合体、複素環窒素含有
化合物などの有機物質の導電性正極と、ヨウ素と
を使用した固状リチウム−ヨウ素一次電池を開示
している。米国特許第3660164号は、受容体成分
がハロゲンであり、供与体成分がハロゲンである
イオン移動型錯化合物を正極として使用した固状
電池を開示している。 米国特許第4377624号は、金属カルコゲナイド
のイオン−電子伝導率が常温で10-10〜
10-2ohm-1cm-1の範囲にある一種または複数の金
属カルコゲナイドを含む正極を開示している。 米国特許第4086404号は多孔性導電性基質の中
に挿入するための電極活物質の製造方法を記載し
ている。この引用文献に記載された活物質の例は
カルコゲナイト、すなわち鉄、コバルト、ニツケ
ル、銅、鉛、亜鉛、アンチモンおよびマンガンな
ど金属の酸化物、硫化物およびセレン化物を含
む。 米国特許第4385103号は、有機溶媒を使用する
電池について、Sb2S3を炭素質導体の物理的混合
物として正極を使用する方法を開示している。 米国特許第3959012号は固体電解質電池に適し
た正極を形成するため、Sb2S3などの金属カリコ
ゲナイドを金属ハロゲン化物と共に使用する方法
を開示している。 種々の電池系において使用するため当業界にお
いては種々の固体正極物質が挙げられているが、
本発明の目的は、米国特許第4331750号に記載の
P2S5・Li2S・LiIおよび米国特許第4465746号に記
載のようなLiI・Li2S・SiS2などの固体電解質を
使用する電池系において用いるための新規な電解
質を提供することである。これらの米国特許第
4331750号および4465746号の開示を引用として加
える。 本発明の他の目的は、正極がMoS3（三硫化モ
リブデン）を、MnO2（二酸化マンガン）およ
び／またはSb2O3（三硫化アンチモン）と共に含
有する固状電池系の固状正極を提供するにある。 前記の目的およびその他の目的は下記の説明か
ら更に明らかとなろう。 〔発明の概要〕 本発明は、負極、固体電解質、およびMnO2、
Sb2S3およびその混合物から成るグループから選
ばれた物質と共にMoS3を含有する固体正極を使
用する固状電池に関するものである。 本発明において使用されるMoS3物質は好まし
くは無定形MoS3である。１，３ジオキソラン、
１，２−シメトキシエタン、３−メチル−２−オ
キサゾリドン、３，５−ジメチルイソキシアゾー
ル、およびLiCF3SO3添加塩の電解質と無定形
MoS3正極とを使用した正極限定リチウム・テス
ト電池を10キロオーム負荷を通して放電させた。
正極は電子活性であつて、1.2ボルト カツトオ
フまで、0.2ｍＡ／cm2で３電子MoS3準位の近くで
放電した。無定形MoS3の代わりに結晶性MoS3
を使用した対応の電池を製造し、負荷を通して放
電させたとき、この結晶性MoS3は非水性電池中
において非常に限られた電子活性を示した。従つ
て、無定形MoS3固状電解質系の中においてはる
かに性能がすぐれ、故に本発明は結晶性MoS3よ
りは無定形MoS3を使用するものである。 MoS3物質は業界公知のように（NH4）M0S4
（チオモリブデン酸アンモニウム）の熱分解によ
つて作られる。MoS3をMnO2および／または
Sb2S3と混合して均一混合物を作る。好ましくは
負極物質はある種の電解質、黒鉛、炭素などの導
電剤、テトロン（ポリテトラフルオロエチレンの
商標）、エチレンアクリル酸共重合体などの結合
剤と混合しなければならない。所望ならば、
TiS2（二硫化チタン）を、電気化学的活性を有す
ると共に導電剤、結合剤、または成形助剤として
役立つように正極に対して添加する事ができる。
このように、TiS2は正極の導電剤および／また
は結合剤として使用する事ができる。 本発明の固体正極と共に使用するに適した負極
物質は、リチウム、リチウム合金、銀、ナトリウ
ム、カリウム、およびルビジウムを含む。 本発明の固体正極と共に使用するに適した固体
電解質は、米国特許第4331750号に記載のガラス
質正極組成物、および米国特許第4465746号に記
載の組成物を含む。米国特許第4331750号に記載
の固体正極は下記の一般式を有する。 aP2S5、bLi2S、cLiX ここに、Ｘは塩素、臭素、またはヨウ素であ
り、ｃは０より大または０に等しく、 比率ｂ／（ａ＋ｂ）は0.61と0.70との間にあ
り、比率ｃ／（ａ＋ｂ＋ｃ）は、組成aP2S5、
bLi2S中のLiXのガラス相溶解度に対応した限度
より大、またはこれと同等である。 米国特許第4465746号に開示された固体電解質
は、下記の一般式を有する。 SiS2、xLi2S、yLiI ここに、ｘは0.8〜1.5、 ｙは０〜約２、また ここに、前記組成物は25℃において少なくとも
0.75×10-4ohm-1cm-1の導率率を有する。 また本発明において使用するに適した固体電解
質は下記の組成の固体ガラス質リチウムカチオン
導体である。 aX、bLi2S、Ｙ ここに、ｘはP2S5およびSiS2から成るグループ
から選ばれる。 ａは約0.5〜約３、 ｂは0.25〜２、また、 ＹはLi2CO3、Li2O、LiOH、Li2SiO3、Li2SO4
およびLi4SiO4などの酸素含有リチウムであり、 ここに、この組成物は25℃において少なくとも
0.75×10-4ohm-1cm-1の導電率を有する。これら
の固体正極は、ジエイムス ロバート アクリツ
ジ名義で 年 月 日出額の同時係属出願第 号
に記載されている。この米国特願の開示を引用と
して加える。 本発明において使用するに適した他の固体電解
質は米国特許第4513070号に開示されたガラス物
質質であつて、これを引用として加える。固体電
解質を形成するガラス質物質は下記の一般式を有
する。 xAaRb−yNnRc−zNoYp ここに、ＡはSi、Ge、Ｐ、Ｓ、Ｂ、Nb、As、
Ｖ、CrまたはMo；ＲはＯ、ＳまたはSe；Ｎは
Li、Na、ＫはまたはAg、またＹはＩ、Bi、Cl、
Ｆ、ClO4、CL3SO3、SCNまたはSO4であり、但
しこの化合物は少なくとも２つの塩NYを含有す
るものとする。ａ、ｂ；ｍ、ｃ；ｎ、ｐは対応の
グループの中の成分の化学量論的量に対応する指
数を表し、またｘ、ｙ、ｚはその合計が１に等し
く、ガラス質物質のそれぞれ形成系、変形系およ
びドーピング系を成す化合物の全体モル分率に対
応する指数を表す。これらの指数の値は、与えら
れた物質のガラス質レンジと両立するものであ
る。 好ましい固体電解質は、2.5LiI・Li4P2S7、
0.75LiI・Li2SiS3、0.1875Li2CO3・Li2SiS3、
0.25LiBr・0.1875Li2CO3・Li2SiS3、
0.375Li2CO3・Li2SiS3、0.75LiOH・Li2SiS3、
0.5LiBr・0.375Li2CO3・Li2SiS3および
0.375Li2SiO2・Li2SiS3である。 ある種の型の固体電解質は本発明の固体正極と
共にうまく機能しないと考えられる。例えば、β
−Al2O3は、負極とこのβ−Al2O3との間に液状
合金金属または有機液状電解質層が使用されない
限り、常温で作動する電池の中に使用してはなら
ない（Solid Eelectrolytes、S.Geller編集、p.135
参照）。 本発明の電池の構成要素を組立てる際に、米国
特許第4477545号に開示されたアイソスタチツク
圧縮技術を使用する事が好ましい。この米国特許
をここに引用して加える。 実施例 数個の直径0.787インチ×高さ0.063インチのコ
イン電池を作つた。この電池は、2.5LiI・
Li4P2S7の固体電解質とリチウム負極と共に下記
の表に示した正極を有する。これらの電池は、表
に示す正極物質の組成以外はすべて同様に作られ
た。正極組成のMoS3成分が無定形である。各電
池は、米国特許第4477545号に記載のようにして、
電池Ｄについての5400psi以外は80000でアイソス
タチツク圧縮された。各電池に対するミリアンペ
ア時入力を計算し、表に示した。これらの電池
を、21℃で50キロオームを通して、あるいは32℃
で30キロオームを通して連続放電した。1.2ボル
ト カツトオフまでのミリアンペア時出力を観察
し、データを表に示した。各電池について正極出
力を正極入力で割つて100を掛けて正極利用率を
計算し、データを表に示した。
MoS3を含む固体正極を使用したい固状電池に関
するものである。 〔従来技術と問題点〕 イオン伝導性は通常、液状塩溶液を通してのイ
オンの流れと関連している。イオン伝導体とし
て、すなわち乾電池バツテリ電解質として使用す
る多くの場合に、液状溶液は、その操作および封
入に伴う困難を減少させるため、ペーストまたは
ゲル化基質の形で固定され、あるいはセパレータ
の中に吸収される。しかし固定化の後でさえも、
この系は尚も漏れの可能性があり、塩の乾燥また
は再結晶の故に得られた貯蔵寿命を有し、また電
解質の液状範囲に対応する限られた温度範囲内に
おいてのみ使用する事ができる。更に、多量の固
定化物質を使用すれば、小型化の目的に沿わな
い。 液状系の欠点を克服するため、研究者は、常温
で固体であると共に一般に使用される液状系に近
いイオン伝導性を有する化合物を発見しようとし
て、多数の固体化合物を調査した。このような化
合物は、常温（20℃）において、0.5〜0.05ohm-1
cm-1の比コンダクタンスを有する塩水溶液に比べ
て、10-2〜10-15ohm-1cm-1の比コンダクタンスを
有する。 マイクロ電子回路設計の改良に伴つて、一般に
電子装置の電流要求量が低下してきた。またこの
事は、マイクロアンペア範囲の電流のみを発生す
る事のできる固体電解質電源の用途を拡大した。
このような固体電流質系は、液相および腐食現象
の不存在により電解質漏れと内部ガス発生の問題
を有しないという基本的利点がある。更に、この
種の電解質系は通常の液状電解質電源よりも遥か
に長い貯蔵寿命を有する。 グツトマンほか、J.Electrochem.Soc.、114、
323（1967）は、電子伝導性電荷移動錯化合物と、
特定の二価金属の負極とを使用した固状電池を開
示している。米国特許第3660163号は、リチウム
負極と、固状リチウムハロゲン化物電解質と、多
環式芳香族化合物、有機重合体、複素環窒素含有
化合物などの有機物質の導電性正極と、ヨウ素と
を使用した固状リチウム−ヨウ素一次電池を開示
している。米国特許第3660164号は、受容体成分
がハロゲンであり、供与体成分がハロゲンである
イオン移動型錯化合物を正極として使用した固状
電池を開示している。 米国特許第4377624号は、金属カルコゲナイド
のイオン−電子伝導率が常温で10-10〜
10-2ohm-1cm-1の範囲にある一種または複数の金
属カルコゲナイドを含む正極を開示している。 米国特許第4086404号は多孔性導電性基質の中
に挿入するための電極活物質の製造方法を記載し
ている。この引用文献に記載された活物質の例は
カルコゲナイト、すなわち鉄、コバルト、ニツケ
ル、銅、鉛、亜鉛、アンチモンおよびマンガンな
ど金属の酸化物、硫化物およびセレン化物を含
む。 米国特許第4385103号は、有機溶媒を使用する
電池について、Sb2S3を炭素質導体の物理的混合
物として正極を使用する方法を開示している。 米国特許第3959012号は固体電解質電池に適し
た正極を形成するため、Sb2S3などの金属カリコ
ゲナイドを金属ハロゲン化物と共に使用する方法
を開示している。 種々の電池系において使用するため当業界にお
いては種々の固体正極物質が挙げられているが、
本発明の目的は、米国特許第4331750号に記載の
P2S5・Li2S・LiIおよび米国特許第4465746号に記
載のようなLiI・Li2S・SiS2などの固体電解質を
使用する電池系において用いるための新規な電解
質を提供することである。これらの米国特許第
4331750号および4465746号の開示を引用として加
える。 本発明の他の目的は、正極がMoS3（三硫化モ
リブデン）を、MnO2（二酸化マンガン）およ
び／またはSb2O3（三硫化アンチモン）と共に含
有する固状電池系の固状正極を提供するにある。 前記の目的およびその他の目的は下記の説明か
ら更に明らかとなろう。 〔発明の概要〕 本発明は、負極、固体電解質、およびMnO2、
Sb2S3およびその混合物から成るグループから選
ばれた物質と共にMoS3を含有する固体正極を使
用する固状電池に関するものである。 本発明において使用されるMoS3物質は好まし
くは無定形MoS3である。１，３ジオキソラン、
１，２−シメトキシエタン、３−メチル−２−オ
キサゾリドン、３，５−ジメチルイソキシアゾー
ル、およびLiCF3SO3添加塩の電解質と無定形
MoS3正極とを使用した正極限定リチウム・テス
ト電池を10キロオーム負荷を通して放電させた。
正極は電子活性であつて、1.2ボルト カツトオ
フまで、0.2ｍＡ／cm2で３電子MoS3準位の近くで
放電した。無定形MoS3の代わりに結晶性MoS3
を使用した対応の電池を製造し、負荷を通して放
電させたとき、この結晶性MoS3は非水性電池中
において非常に限られた電子活性を示した。従つ
て、無定形MoS3固状電解質系の中においてはる
かに性能がすぐれ、故に本発明は結晶性MoS3よ
りは無定形MoS3を使用するものである。 MoS3物質は業界公知のように（NH4）M0S4
（チオモリブデン酸アンモニウム）の熱分解によ
つて作られる。MoS3をMnO2および／または
Sb2S3と混合して均一混合物を作る。好ましくは
負極物質はある種の電解質、黒鉛、炭素などの導
電剤、テトロン（ポリテトラフルオロエチレンの
商標）、エチレンアクリル酸共重合体などの結合
剤と混合しなければならない。所望ならば、
TiS2（二硫化チタン）を、電気化学的活性を有す
ると共に導電剤、結合剤、または成形助剤として
役立つように正極に対して添加する事ができる。
このように、TiS2は正極の導電剤および／また
は結合剤として使用する事ができる。 本発明の固体正極と共に使用するに適した負極
物質は、リチウム、リチウム合金、銀、ナトリウ
ム、カリウム、およびルビジウムを含む。 本発明の固体正極と共に使用するに適した固体
電解質は、米国特許第4331750号に記載のガラス
質正極組成物、および米国特許第4465746号に記
載の組成物を含む。米国特許第4331750号に記載
の固体正極は下記の一般式を有する。 aP2S5、bLi2S、cLiX ここに、Ｘは塩素、臭素、またはヨウ素であ
り、ｃは０より大または０に等しく、 比率ｂ／（ａ＋ｂ）は0.61と0.70との間にあ
り、比率ｃ／（ａ＋ｂ＋ｃ）は、組成aP2S5、
bLi2S中のLiXのガラス相溶解度に対応した限度
より大、またはこれと同等である。 米国特許第4465746号に開示された固体電解質
は、下記の一般式を有する。 SiS2、xLi2S、yLiI ここに、ｘは0.8〜1.5、 ｙは０〜約２、また ここに、前記組成物は25℃において少なくとも
0.75×10-4ohm-1cm-1の導率率を有する。 また本発明において使用するに適した固体電解
質は下記の組成の固体ガラス質リチウムカチオン
導体である。 aX、bLi2S、Ｙ ここに、ｘはP2S5およびSiS2から成るグループ
から選ばれる。 ａは約0.5〜約３、 ｂは0.25〜２、また、 ＹはLi2CO3、Li2O、LiOH、Li2SiO3、Li2SO4
およびLi4SiO4などの酸素含有リチウムであり、 ここに、この組成物は25℃において少なくとも
0.75×10-4ohm-1cm-1の導電率を有する。これら
の固体正極は、ジエイムス ロバート アクリツ
ジ名義で 年 月 日出額の同時係属出願第 号
に記載されている。この米国特願の開示を引用と
して加える。 本発明において使用するに適した他の固体電解
質は米国特許第4513070号に開示されたガラス物
質質であつて、これを引用として加える。固体電
解質を形成するガラス質物質は下記の一般式を有
する。 xAaRb−yNnRc−zNoYp ここに、ＡはSi、Ge、Ｐ、Ｓ、Ｂ、Nb、As、
Ｖ、CrまたはMo；ＲはＯ、ＳまたはSe；Ｎは
Li、Na、ＫはまたはAg、またＹはＩ、Bi、Cl、
Ｆ、ClO4、CL3SO3、SCNまたはSO4であり、但
しこの化合物は少なくとも２つの塩NYを含有す
るものとする。ａ、ｂ；ｍ、ｃ；ｎ、ｐは対応の
グループの中の成分の化学量論的量に対応する指
数を表し、またｘ、ｙ、ｚはその合計が１に等し
く、ガラス質物質のそれぞれ形成系、変形系およ
びドーピング系を成す化合物の全体モル分率に対
応する指数を表す。これらの指数の値は、与えら
れた物質のガラス質レンジと両立するものであ
る。 好ましい固体電解質は、2.5LiI・Li4P2S7、
0.75LiI・Li2SiS3、0.1875Li2CO3・Li2SiS3、
0.25LiBr・0.1875Li2CO3・Li2SiS3、
0.375Li2CO3・Li2SiS3、0.75LiOH・Li2SiS3、
0.5LiBr・0.375Li2CO3・Li2SiS3および
0.375Li2SiO2・Li2SiS3である。 ある種の型の固体電解質は本発明の固体正極と
共にうまく機能しないと考えられる。例えば、β
−Al2O3は、負極とこのβ−Al2O3との間に液状
合金金属または有機液状電解質層が使用されない
限り、常温で作動する電池の中に使用してはなら
ない（Solid Eelectrolytes、S.Geller編集、p.135
参照）。 本発明の電池の構成要素を組立てる際に、米国
特許第4477545号に開示されたアイソスタチツク
圧縮技術を使用する事が好ましい。この米国特許
をここに引用して加える。 実施例 数個の直径0.787インチ×高さ0.063インチのコ
イン電池を作つた。この電池は、2.5LiI・
Li4P2S7の固体電解質とリチウム負極と共に下記
の表に示した正極を有する。これらの電池は、表
に示す正極物質の組成以外はすべて同様に作られ
た。正極組成のMoS3成分が無定形である。各電
池は、米国特許第4477545号に記載のようにして、
電池Ｄについての5400psi以外は80000でアイソス
タチツク圧縮された。各電池に対するミリアンペ
ア時入力を計算し、表に示した。これらの電池
を、21℃で50キロオームを通して、あるいは32℃
で30キロオームを通して連続放電した。1.2ボル
ト カツトオフまでのミリアンペア時出力を観察
し、データを表に示した。各電池について正極出
力を正極入力で割つて100を掛けて正極利用率を
計算し、データを表に示した。
【表】
電池Ａの正極組成（MnO2）を電池Ｂの正極組
成（MoS3）と結合し、テフロンを添加したと
き、表において電池Ｃの正極組成（MnO2＋
MoS3）が得られた。1.2ボルト・カツトオフまで
のミリアンペア時出力は、電池Ｂの7.3ｍAhから
電池Ｃの57.0ｍAhにまで増大した。この急激な
増大は、本発明により固体正極としてMnO2と無
定形MoS3との組合わせを使用した場合の相乗作
用を示している。同様に電池Ｂの正極組成
（MoS3）を電池Ｄの正極組成（Sb2S3）と結合し
て電池Ｅの正極組成（MoS3＋Sb2S3）を生じた
場合、1.2ボルト・カツトオフまでのミリアンペ
ア時出力は、電池Ｄの21.4ｍAHから電池Ｅの
48.0ｍAhにまで増大した。この急激な増大は、
本発明による固体正極として無定形MoS3と
Sb2S3との組合わせを使用して得られる相乗作用
を示している。電池Ｆは電池Ｅと同一であつた
が、32℃の温度で30キロオームを通して放電され
た。電池Ｆは高温で放電されたが、そのミリアン
ペア出力は電池Ｅの場合と同一であつた。 本発明は前記の説明のみに限定されるものでな
く、その主旨の範囲内において任意に変更実施で
きる。
成（MoS3）と結合し、テフロンを添加したと
き、表において電池Ｃの正極組成（MnO2＋
MoS3）が得られた。1.2ボルト・カツトオフまで
のミリアンペア時出力は、電池Ｂの7.3ｍAhから
電池Ｃの57.0ｍAhにまで増大した。この急激な
増大は、本発明により固体正極としてMnO2と無
定形MoS3との組合わせを使用した場合の相乗作
用を示している。同様に電池Ｂの正極組成
（MoS3）を電池Ｄの正極組成（Sb2S3）と結合し
て電池Ｅの正極組成（MoS3＋Sb2S3）を生じた
場合、1.2ボルト・カツトオフまでのミリアンペ
ア時出力は、電池Ｄの21.4ｍAHから電池Ｅの
48.0ｍAhにまで増大した。この急激な増大は、
本発明による固体正極として無定形MoS3と
Sb2S3との組合わせを使用して得られる相乗作用
を示している。電池Ｆは電池Ｅと同一であつた
が、32℃の温度で30キロオームを通して放電され
た。電池Ｆは高温で放電されたが、そのミリアン
ペア出力は電池Ｅの場合と同一であつた。 本発明は前記の説明のみに限定されるものでな
く、その主旨の範囲内において任意に変更実施で
きる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 負極と、固体電解質と、固体正極とを使用
し、前記の固体正極は、MnO2、Sb2S3およびそ
の混合物から成るグループから選ばれた物質と共
にMoS3を含有する固状電池。 ２ 固体電極はMoS3とMnO2とを含有する特許
請求の範囲第１項の固状電池。 ３ 固体電極はMoS3とSb2S3とを含有する特許
請求の範囲第１項の固状電池。 ４ 固体電極に対して導電剤が添加されている特
許請求の範囲第１項、第２項または第３項の固状
電池。 ５ 固体電極に対して結合剤が添加されている特
許請求の範囲第４項の固状電池。 ６ 負極は、リチウム、リチウム合金、ナトリウ
ム、カリウム、ルビジウムおよび銀から成るグル
ープから選ばれる特許請求の範囲第４項の固状電
池。 ７ 固体電解質は、2.5LiI・Li4P2S7、0.75LiI・
Li2SiS3、0.1875Li2CO3・Li2SiS3、0.25LiBr・
0.1875Li2CO3・Li2SiS3、0.375Li2C・Li2SiS3、
0.75LiOH・Li2SiS3、0.5LiBr・0.375Li2CO3・
Li2SiS3および0.375Li2SiO3・Li2SiS3から成るグ
ループから選ばれる特許請求の範囲第６項の固状
電池。 ７ 負極は、リチウム、リチウム合金、ナトリウ
ム、カリウム、ルビジウムおよび銀から成るグル
ープから選ばれる特許請求の範囲第５項の固状電
池。 ９ 固体電解質は、2.5LiI・Li4P2S7、0.75LiI・
Li2SiS3、0.1875Li2CO3・Li2SiS3、0.25LiBr・
0.1875Li2CO3・Li2SiS3、0.375Li2C・Li2SiS3、
0.75LiOH・Li2SiS3、0.5LiBr・0.375Li2CO3・
Li2SiS3および0.375Li2SiO3・Li2SiS3から成るグ
ループから選ばれる特許請求の範囲第８項の固状
電池。 １０ 負極はリチウムであり、固体電解質は
2.5LiI・Li4P2S7である特許請求の範囲第２項の
固状電池。 １１ 負極はリチウムであり、固体電解質は
0.75LiI・Li2SiS3である特許請求の範囲第２項の
固状電池。 １２ 負極はリチウムであり、固体電解質は
2.5LiI・Li4P2S7である特許請求の範囲第３項の
固状電池。 １３ 負極はリチウムであり、固体電解質は
0.75LiI・Li2SiS3である特許請求の範囲第３項の
固状電池。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US74971185A | 1985-06-28 | 1985-06-28 | |
| US749711 | 1985-06-28 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS628449A JPS628449A (ja) | 1987-01-16 |
| JPH0570905B2 true JPH0570905B2 (ja) | 1993-10-06 |
Family
ID=25014860
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61113832A Granted JPS628449A (ja) | 1985-06-28 | 1986-05-20 | ＭｎＯ↓２ないしＳｂ↓２Ｓ↓３とＭｏＳ↓３の正極を用いる固状電池 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0205784A3 (ja) |
| JP (1) | JPS628449A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101448897B1 (ko) * | 2013-05-23 | 2014-10-13 | 광운대학교 산학협력단 | 정전기 방지 기능을 가진 ｌｅｄ 조명기구용 폴리프로필렌계 광확산판 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111003741B (zh) * | 2019-11-14 | 2021-11-02 | 湖北大学 | 一种二硫化铁掺杂三硫化二钼多孔系统及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3988164A (en) * | 1974-04-25 | 1976-10-26 | P. R. Mallory & Co., Inc. | Cathode material for solid state batteries |
| US4258109A (en) * | 1977-04-25 | 1981-03-24 | Duracell International Inc. | Solid state cells |
| US4243624A (en) * | 1979-05-21 | 1981-01-06 | Exxon Research & Engineering Co. | Method of making cathodes derived from ammonium-metal-chalcogen compounds |
| US4233375A (en) * | 1979-08-02 | 1980-11-11 | Exxon Research & Engineering Co. | High energy density plural chalcogenide cathode-containing cell |
| FR2513817B1 (fr) * | 1981-09-30 | 1987-02-06 | Europ Agence Spatiale | Perfectionnements apportes aux piles et batteries |
| US4477545A (en) * | 1983-06-29 | 1984-10-16 | Union Carbide Corporation | Isostatic compression method for producing solid state electrochemical cells |
| US4465746A (en) * | 1983-06-29 | 1984-08-14 | Union Carbide Corporation | Vitreous solid lithium cation conductive electrolyte |
-
1986
- 1986-04-05 EP EP86104659A patent/EP0205784A3/en not_active Withdrawn
- 1986-05-20 JP JP61113832A patent/JPS628449A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101448897B1 (ko) * | 2013-05-23 | 2014-10-13 | 광운대학교 산학협력단 | 정전기 방지 기능을 가진 ｌｅｄ 조명기구용 폴리프로필렌계 광확산판 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0205784A3 (en) | 1988-11-09 |
| JPS628449A (ja) | 1987-01-16 |
| EP0205784A2 (en) | 1986-12-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Abraham | Status of rechargeable positive electrodes for ambient temperature lithium batteries | |
| CA1265579A (en) | Vitreous phosphorus oxide-sulfide solid lithium electrolyte | |
| US5558961A (en) | Secondary cell with orthorhombic alkali metal/manganese oxide phase active cathode material | |
| KR100655812B1 (ko) | 리튬-함유 인산염 활성 물질을 구비하는 전극, 화학적 셀, 및 리튬 이온 배터리 | |
| US4228226A (en) | Nonaqueous secondary cell using vanadium oxide positive electrode | |
| US4194062A (en) | Rechargeable dichalcogenide cell | |
| US20060063051A1 (en) | Metal-air battery with ion-conducting inorganic glass electrolyte | |
| US4965151A (en) | Solid-state electrochemical cell | |
| KR20010053086A (ko) | 리튬 함유 규소/포스페이트, 이것의 제조 방법 및 용도 | |
| JPH0128464B2 (ja) | ||
| JPH11297359A (ja) | 全固体リチウム二次電池 | |
| JPS5948512B2 (ja) | 遷移金属カルコゲン化物の陽極を備えたリチウム−溶融塩電池 | |
| JPH11219722A (ja) | リチウム二次電池 | |
| JPS61295238A (ja) | 非水性二次電池 | |
| JPH11297358A (ja) | リチウム二次電池 | |
| JPS58189967A (ja) | 伝導性ガラス質組成物から成る固体電解質を備えたリチウム電池 | |
| EP0050975B1 (en) | Electrochemical cell | |
| KR100570747B1 (ko) | 리튬 이차 전지용 양극 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 | |
| US4419423A (en) | Nonaqueous cells employing heat-treated MnO2 cathodes and a PC-DME-LiCF3 SO3 electrolyte | |
| JPH06275315A (ja) | リチウム二次電池 | |
| JPH0570905B2 (ja) | ||
| US4192912A (en) | Cells having cathodes with thiocyanogen-containing cathode-active materials | |
| JPH0467302B2 (ja) | ||
| JPH09293515A (ja) | 電極材料ならびにリチウム二次電池 | |
| CN121443773A (zh) | 在金属阳极的表面上具有sei保护层的可充电电池及其制造方法 |