JPH0571707B2 - - Google Patents
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- JPH0571707B2 JPH0571707B2 JP2097017A JP9701790A JPH0571707B2 JP H0571707 B2 JPH0571707 B2 JP H0571707B2 JP 2097017 A JP2097017 A JP 2097017A JP 9701790 A JP9701790 A JP 9701790A JP H0571707 B2 JPH0571707 B2 JP H0571707B2
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- polyurethane resin
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Description
〈産業上の利用分野〉
この発明は、コーテイング布帛の製造方法に係
り、詳しくは防水性、透湿性を有し、風合いが柔
軟で耐久性に優れたコーテイング布帛の製造方法
に関するものである。 〈従来の技術とその課題〉 これまでに各種の防水性、透湿性コーテイング
布帛が知られており、その代表的なものとして
は、繊維基材にポリウレタン樹脂の水混和性溶媒
溶液を塗布し、次いで、水浴中に浸漬してポリウ
レタン樹脂よりなる微多孔質皮膜を形成する、所
謂湿式凝固法が挙げられる（特公昭60−47955
号）。 しかしながら、この製造方法によれば、微細な
多孔質皮膜で防水性、透湿性を有するコーテイン
グ布帛は得られるが、性能面からみた時、防水性
能と透湿性能の両者のバランスを基に作られてい
るため、耐水圧がJIS Ｌ−1079に準ずる耐水圧測
定（以下同じ）で1500mm以上のコーテイング布帛
については、透湿度がJIS Ｚ−0208に準ずる透湿
度測定（以下同じ）で5000〜6000g／m2／25Hrs
程度のものしか得られていないのが現状である。 これに対して、この発明は従来とは全く異なつ
た素材、手段により、耐水圧1500mm以上で、透湿
度7000g／m2・24Hrs以上の性能を有するコーテ
イング布帛を得るべく検討の結果、得られたもの
である。 〈課題を解決するための手段〉 即ち、この発明はポリウレタン樹脂溶液の湿式
凝固法における透湿度向上の手段として、芳香族
ジイソシアネートを原料とするポリウレタン樹脂
と脂肪族または脂環族ジイソシアネートを原料と
するポリウレタン樹脂の混合物を主成分とする樹
脂溶液を、水中凝固することによつて得られる高
透湿防水コーテイング布帛の製造方法を提供する
ものである。 〈作用〉 以下、この発明を詳細に説明する。 この発明における芳香族ジイソシアネートと
は、４，4′−ジフエニルメタンジイソシアネート
（MDI）、トリレンジイソシアネート（TDI）、キ
シレンジイソシアネート（XDI）、１，５−ナフ
タレンジイソシアネートなどであり、脂肪族また
は脂環族ジイソシアネートとしては、イソホロン
ジイソシアネート（IPDI）、１，６−ヘキサメチ
レンジイソシアネート（HDI）、４，4′−ジシク
ロヘキシルメタンジイソシアネート（H12MDI）、
シクロヘキシルジイソシアネート（CHDI）、水
添キシリレンジイソシアネート（H6XDI）など
があげられる。 芳香族ジイソシアネートを用いたポリウレタン
は、紫外線によつて黄変し易いことから一般に黄
変型ポリウレタンと呼ばれ、一方、脂肪族または
脂環族ジイソシアネートを用いたポリウレタンは
長期間変色しにくいことから一般に無黄変型ポリ
ウレタンと呼ばれ、目的に応じて使い分けられて
いるが、これらは互いに相溶しにくいことから、
混合して使用されることはほとんどない。 この発明者らは湿式凝固法による高性能な組成
物を得ることを目標として検討の結果、これら２
種の型のポリウレタン混合物を用いることによ
り、目的を達成することを見出し、この発明を完
成するに至つたものである。 これら２種のポリウレタン樹脂のそれぞれの水
飽和性溶媒溶液を攪拌混合すると一時的に均一混
和状態になり、この発明の混合物が得られる。 これら２種のポリウレタン樹脂の混合物は乾式
フイルム化すると不透明フイルムとなるが、水中
に浸漬すると、各々のポリウレタン樹脂の凝固速
度に応じ湿式凝固するため、一時的に均一混和状
態にあつた混合系の中で、湿式凝固が進む一方、
各々の樹脂間に更に細かな空間ひずみを生じ、微
細孔を形成する。この微細孔孔径が小さいと透湿
性が低下し、大きいと耐水圧が不良となるため、
この発明において微細孔の孔径は重要な要素であ
る。この微細孔孔径の調整は、これら２種のポリ
ウレタン樹脂の混合物に用いた各々のポリウレタ
ン樹脂の組成、比率、及び各々のポリウレタン樹
脂の凝固速度の差により決定付けられる。 この発明に用いられるポリウレタン樹脂として
は、一般にポリウレタン、ポリウレタン尿素樹
脂、ポリ尿素樹脂といわれるもので、分子量400
〜5000のポリアルキレンエーテルグリコール、末
端に水酸基を有するポリエステルポリオール、ポ
リε−カプロラクトンポリオール、又はポリカー
ボネートジオールの単独或は混合物を有機ジイソ
シアネートと反応させたものであるが、必要に応
じて２個の活性水素を有する化合物で鎖延長させ
て得られるものが好ましい。 この発明で用いる２種のポリウレタン樹脂の混
合物は、上記のような反応により得られるものの
混合物であつて、例えば、ポリオール成分として
ポリアルキレンエーテルグリコールを主成分とし
たポリウレタン樹脂、ポリエステルポリオールを
主成分としたポリウレタン樹脂、ポリε−カプロ
ラクトンポリオールを主成分としたポリウレタン
樹脂などの混合物であつて、各々の樹脂単独で水
混和性溶媒溶液とした後、攪拌混合により一時的
に均一混和状態に維持させた混合物であり、乾式
フイルムとした際に不透明フイルムとなる混合物
が特に好ましい。混合物の樹脂分比率については
一方が10％以上、望ましくは25％以上含有しなけ
れば、この発明の高透湿防水コーテイング布帛を
得ることはできない。 又、この発明に於て、前述ポリウレタン樹脂の
混合物に、更に凝固速度の異なつたポリウレタン
樹脂以外の高分子化合物、例えば、フツ素ゴムを
幹ポリマーとするフツ素樹脂共重合体、ポリアミ
ノ酸樹脂、塩化ビニル−ポリウレタン樹脂共重合
体、塩化ビニル樹脂、アクリルゴム、アクリル樹
脂等の水混和性溶媒溶液を樹脂分比率において５
〜50％、望ましくは５〜30％の範囲で任意に添加
混合することにより、防水性、透湿性をさらに変
化させることができる。 使用する水混和性有機溶媒としては、代表的な
ものとしてジメチホルムアミド（以下，DMFと
いう）が用いられるが、この他にもジメチルアセ
トアミド、Ｎ−メチルピロリドン、テトラヒドロ
フラン、ジオサキサン等の単独或いはこれらの混
合物が使用でき、前述ポリウレタウン樹脂の混合
物を水中に浸漬すると溶剤のみが水に溶解し、樹
脂が水中において凝固するものであれば差支えな
い。 その他、添加剤としてはコーテイング基材との
接着性を向上させる多官能ポリイソシアネート、
湿式凝固における脱溶剤の速度調整剤としてのノ
ニオン系界面活性剤等の添加が有効である。 この発明における２種のポリウレタン樹脂の混
合物は、その混合比、混合する樹脂の種類、組成
により当然諸物性は異なるが、従来の所謂湿式凝
固法によつて主に用いられている４，4′−ジフエ
ニルメタンジイソシアネート主体のポリエステル
系ポリウレタン樹脂を用いた場合、耐水圧で1500
mmのコーテイング布帛については透湿度で
6000g／m2・24Hrs程度であるのに対し、樹脂分
比率でこのポリウレタン樹脂を70％、４，4′−ジ
シクロヘキシルメタンジイソシアネート主体のポ
リε−ラクトン系ポリウレタン樹脂を30％混合
し、湿式凝固したものでは、耐水圧で1500mmのコ
ーテイング布帛については透湿度で8000g／m2・
24Hrs、更にこのポリウレタン樹脂混合物を80
％、塩化ビニル−ポリウレタン樹脂共重合体を20
％添加したものにおいては耐水圧1500mmのコーテ
イング布帛で10000g／m2・24Hrsという高透湿度
が得られるのである。 この発明のコーテイング布帛を製造する方法と
しては、繊維基材への塗布は通常のコーテイング
法により行なえばよく、その塗布厚は10〜300μm
が適当である。 このコーテイング布帛を水中に浸漬する時の水
温は、０〜40℃が適温で40℃以上になると樹脂皮
膜の孔が大きくなり、耐水圧が低下して好ましく
ない。 また、浸漬時間は30秒以上が必要である。これ
は浸漬時間が30秒以下では、樹脂の凝固が不十分
となるためである。尚、残留している有機溶剤を
完全に除去するために、30〜80℃の温水中で３〜
10分の湯洗を行なつても良い。湯洗後、乾燥し、
得られたコーテイング布帛に更に撥水剤を付与す
ることにより、耐水圧の向上を図ることができ
る。 上記したこの発明の方法によれば、耐水圧が
1500mm以上ありながら、透湿度が7000g／m2・
24Hrs以上の高透湿防水コーテイング布帛を得る
ことができるのである。 かくして得られたコーテイング布帛は、ゴルフ
ウエア、スキーウエア等のスポーツウエアーや防
寒衣、雨衣、作業衣等、非常に広範囲な用途に使
用することができる。 〈実施例〉 次にこの発明を実施例により詳細に説明する
が、この発明は、これらの実施例に限定されるも
のではない。尚、実施例中の部数はすべて重量部
である。 実施例 １ 両末端にヒドロキシル基を有する平均分子量
3000のエチレンブチレンアジペート62部、平均分
子量3000のポリε−カプロラクトンポリオール62
部、エチレングリコール0.6部、４，4′−ジシク
ロヘキシルメタンジイソシアネート27部を窒素気
流下において均一に混合し、加熱反応後、イソホ
ロンジアミン８部を加え、DMF中で反応させて、
15％DMF溶液で60000csp／30℃のポリウレタン
樹脂溶液（Ａ）を得た。 次に、両末端にヒドロキシル基を有する平均分
子量3000のエチレンブチレンアジペート89部、平
均分子量3000のポリテトラメチレンエーテルグリ
コール89部、エチレングリコール15部を窒素気流
下において均一に混合し、４，4′−ジフエニルメ
タンジイソシアネート75部を加え、DMF中で加
熱反応させて、30％DMF溶液で80000cps／30℃
のポリウレタン樹脂溶液（Ｂ）を得た。 上記で得たポリウレタウン樹脂溶液（Ａ）40部
とポリウレタン樹脂溶液（Ｂ）60部を混和均一化
し、更に多官能性ポリイソシアネート（日本ポリ
ウレタウン工業社製、商品名コロネートEH）１
部、DMF20部を添加混合してコーテイング液を
調整した。 一方、基材として６ナイロン繊維の毛織物（タ
フタ）にフツ素系撥水剤エマルジヨンの１％水溶
液でパツデイング処理を行ない、160℃にて１分
間熱処理を行なつた。 撥水処理した基材上に上記で得たコーテイング
液をフローテイングナイフコーターを用い、
200g／m2（wet）塗布した後、20℃の水浴中に１
分間浸漬し、樹脂分を凝固させた、その後、50℃
の温水中に10分間浸漬し、DMFを十分に抽出し
た。続いて乾燥を行なつた後、フツ素系撥水剤エ
マルジヨンの５％水溶液でパツデイング処理を行
ない、160℃、３分間の熱処理を行なつてこの発
明のコーテイング布帛を得た。 実施例 ２ 両末端にヒドロキシル基を有する平均分子量
3000のエチレンブチレンアジペート139部、エチ
レングリコール0.7部、４，4′−ジシクロヘキシ
ルメタンジイソシアネート30部を窒素気流下にお
いて均一に混合し加熱反応後、イソホロンジアミ
ン10部を加え、DMF中で反応させて20％DMF溶
液で100000cps／30℃のポリウレタン樹脂溶液
（Ｃ）を得た。 次に、両末端にヒドロキシル基を有する平均分
子量4000のブチレンアジペート199部、エチレン
グリコール18部を窒素気流下において均一に混合
し、４，4′−ジフエニルメタンジイソシアネート
80部を加え、DMF中で加熱反応させて、30％
DMF溶液で60000cps／30℃のポリウレタン樹脂
溶液（Ｄ）を得た。 このポリウレタン樹脂溶液（Ｃ）40部とポリウ
レタン樹脂溶液（Ｄ）60部を混和均一化し、更に
コロネートEH1部、DMF29部を添加混合し、コ
ーテイング液を調整した。これを以下実施例１と
同様の工程を経てコーテイング布帛を得た。 実施例 ３ 実施例２で得たポリウレタン樹脂溶液（Ｃ）30
部とポリウレタン樹脂溶液(D)50部及びフツ素樹脂
（セントラル硝子社製、商品名セフラルソフトＧ
−180）の20％DMF溶液20部を混和均一化し、更
にコロネートEH1部、DMF20部を添加混合し、
コーテイング液を調整した。これを以下実施例１
と同様の工程を経てコーテイング布帛を得た。 実施例 ４ 実施例２で得たポリウレタン樹脂溶液（Ｃ）30
部とポリウレタン樹脂溶液（Ｄ）50部及びアミノ
酸樹脂20部を混和均一化し、更にコロネート
EH1部、DMF20部を添加混合し、コーテイング
液を調整した。 尚、この実施例で使用したアミノ酸樹脂とは、
DMF80部にγ−メチルーグルタメート−NCA30
部を溶解し、10％トリエチルアミンDMF溶液５
部を添加し重合した重合物である。 このコーテイング液を以下実施例１と同様の工
程を経て、コーテイング布帛を得た。 実施例 ５ 実施例２で得たポリウレタン樹脂溶液（Ｃ）30
部とポリウレタン樹脂溶液（Ｄ）50部及び塩化ビ
ニル−ポリウレタン樹脂共重合体（日本ポリウレ
タン社製、商品名ドミナスＫ−650F）の20％
DMF溶液20部を混和均一化し、更にコロネート
EH1部、DMF20部を添加混合し、コーテイング
液を調整した。これを以下実施例１と同様の工程
を経てコーテイング布帛を得た。 実施例 ６ 実施例２で得たポリウレタン樹脂溶液（Ｃ）30
部とポリウレタン樹脂溶液（Ｄ）50部及びアクリ
ルゴム（東亜ペイント社製、商品名トアアクロン
SA−310）の20％DMF溶液20部を混和均一化し、
更にコロネートEH1部、DMF20部を添加混合し、
コーテイング液を調整した。これを以下実施例１
と同様の工程を経てコーテイング布帛を得た。 比較例 実施例２で得たポリウレタン樹脂溶液（Ｄ）の
みを用い、該溶液100部にコロネートEH1部、
DMF20部を添加混合し、コーテイング液を調整
した。これを以下実施例１と同様の工程を経てコ
ーテイング布帛を得た。 上記実施例１〜６及び比較例で得たコーテイン
グ布帛について耐水圧、透湿度性能を測定したと
ころ、第１表の結果を得た。 尚、測定は各々次の方法に準じて行なつた。 耐水圧 JIS Ｌ−1079 透湿度 JIS Ｚ−0208
り、詳しくは防水性、透湿性を有し、風合いが柔
軟で耐久性に優れたコーテイング布帛の製造方法
に関するものである。 〈従来の技術とその課題〉 これまでに各種の防水性、透湿性コーテイング
布帛が知られており、その代表的なものとして
は、繊維基材にポリウレタン樹脂の水混和性溶媒
溶液を塗布し、次いで、水浴中に浸漬してポリウ
レタン樹脂よりなる微多孔質皮膜を形成する、所
謂湿式凝固法が挙げられる（特公昭60−47955
号）。 しかしながら、この製造方法によれば、微細な
多孔質皮膜で防水性、透湿性を有するコーテイン
グ布帛は得られるが、性能面からみた時、防水性
能と透湿性能の両者のバランスを基に作られてい
るため、耐水圧がJIS Ｌ−1079に準ずる耐水圧測
定（以下同じ）で1500mm以上のコーテイング布帛
については、透湿度がJIS Ｚ−0208に準ずる透湿
度測定（以下同じ）で5000〜6000g／m2／25Hrs
程度のものしか得られていないのが現状である。 これに対して、この発明は従来とは全く異なつ
た素材、手段により、耐水圧1500mm以上で、透湿
度7000g／m2・24Hrs以上の性能を有するコーテ
イング布帛を得るべく検討の結果、得られたもの
である。 〈課題を解決するための手段〉 即ち、この発明はポリウレタン樹脂溶液の湿式
凝固法における透湿度向上の手段として、芳香族
ジイソシアネートを原料とするポリウレタン樹脂
と脂肪族または脂環族ジイソシアネートを原料と
するポリウレタン樹脂の混合物を主成分とする樹
脂溶液を、水中凝固することによつて得られる高
透湿防水コーテイング布帛の製造方法を提供する
ものである。 〈作用〉 以下、この発明を詳細に説明する。 この発明における芳香族ジイソシアネートと
は、４，4′−ジフエニルメタンジイソシアネート
（MDI）、トリレンジイソシアネート（TDI）、キ
シレンジイソシアネート（XDI）、１，５−ナフ
タレンジイソシアネートなどであり、脂肪族また
は脂環族ジイソシアネートとしては、イソホロン
ジイソシアネート（IPDI）、１，６−ヘキサメチ
レンジイソシアネート（HDI）、４，4′−ジシク
ロヘキシルメタンジイソシアネート（H12MDI）、
シクロヘキシルジイソシアネート（CHDI）、水
添キシリレンジイソシアネート（H6XDI）など
があげられる。 芳香族ジイソシアネートを用いたポリウレタン
は、紫外線によつて黄変し易いことから一般に黄
変型ポリウレタンと呼ばれ、一方、脂肪族または
脂環族ジイソシアネートを用いたポリウレタンは
長期間変色しにくいことから一般に無黄変型ポリ
ウレタンと呼ばれ、目的に応じて使い分けられて
いるが、これらは互いに相溶しにくいことから、
混合して使用されることはほとんどない。 この発明者らは湿式凝固法による高性能な組成
物を得ることを目標として検討の結果、これら２
種の型のポリウレタン混合物を用いることによ
り、目的を達成することを見出し、この発明を完
成するに至つたものである。 これら２種のポリウレタン樹脂のそれぞれの水
飽和性溶媒溶液を攪拌混合すると一時的に均一混
和状態になり、この発明の混合物が得られる。 これら２種のポリウレタン樹脂の混合物は乾式
フイルム化すると不透明フイルムとなるが、水中
に浸漬すると、各々のポリウレタン樹脂の凝固速
度に応じ湿式凝固するため、一時的に均一混和状
態にあつた混合系の中で、湿式凝固が進む一方、
各々の樹脂間に更に細かな空間ひずみを生じ、微
細孔を形成する。この微細孔孔径が小さいと透湿
性が低下し、大きいと耐水圧が不良となるため、
この発明において微細孔の孔径は重要な要素であ
る。この微細孔孔径の調整は、これら２種のポリ
ウレタン樹脂の混合物に用いた各々のポリウレタ
ン樹脂の組成、比率、及び各々のポリウレタン樹
脂の凝固速度の差により決定付けられる。 この発明に用いられるポリウレタン樹脂として
は、一般にポリウレタン、ポリウレタン尿素樹
脂、ポリ尿素樹脂といわれるもので、分子量400
〜5000のポリアルキレンエーテルグリコール、末
端に水酸基を有するポリエステルポリオール、ポ
リε−カプロラクトンポリオール、又はポリカー
ボネートジオールの単独或は混合物を有機ジイソ
シアネートと反応させたものであるが、必要に応
じて２個の活性水素を有する化合物で鎖延長させ
て得られるものが好ましい。 この発明で用いる２種のポリウレタン樹脂の混
合物は、上記のような反応により得られるものの
混合物であつて、例えば、ポリオール成分として
ポリアルキレンエーテルグリコールを主成分とし
たポリウレタン樹脂、ポリエステルポリオールを
主成分としたポリウレタン樹脂、ポリε−カプロ
ラクトンポリオールを主成分としたポリウレタン
樹脂などの混合物であつて、各々の樹脂単独で水
混和性溶媒溶液とした後、攪拌混合により一時的
に均一混和状態に維持させた混合物であり、乾式
フイルムとした際に不透明フイルムとなる混合物
が特に好ましい。混合物の樹脂分比率については
一方が10％以上、望ましくは25％以上含有しなけ
れば、この発明の高透湿防水コーテイング布帛を
得ることはできない。 又、この発明に於て、前述ポリウレタン樹脂の
混合物に、更に凝固速度の異なつたポリウレタン
樹脂以外の高分子化合物、例えば、フツ素ゴムを
幹ポリマーとするフツ素樹脂共重合体、ポリアミ
ノ酸樹脂、塩化ビニル−ポリウレタン樹脂共重合
体、塩化ビニル樹脂、アクリルゴム、アクリル樹
脂等の水混和性溶媒溶液を樹脂分比率において５
〜50％、望ましくは５〜30％の範囲で任意に添加
混合することにより、防水性、透湿性をさらに変
化させることができる。 使用する水混和性有機溶媒としては、代表的な
ものとしてジメチホルムアミド（以下，DMFと
いう）が用いられるが、この他にもジメチルアセ
トアミド、Ｎ−メチルピロリドン、テトラヒドロ
フラン、ジオサキサン等の単独或いはこれらの混
合物が使用でき、前述ポリウレタウン樹脂の混合
物を水中に浸漬すると溶剤のみが水に溶解し、樹
脂が水中において凝固するものであれば差支えな
い。 その他、添加剤としてはコーテイング基材との
接着性を向上させる多官能ポリイソシアネート、
湿式凝固における脱溶剤の速度調整剤としてのノ
ニオン系界面活性剤等の添加が有効である。 この発明における２種のポリウレタン樹脂の混
合物は、その混合比、混合する樹脂の種類、組成
により当然諸物性は異なるが、従来の所謂湿式凝
固法によつて主に用いられている４，4′−ジフエ
ニルメタンジイソシアネート主体のポリエステル
系ポリウレタン樹脂を用いた場合、耐水圧で1500
mmのコーテイング布帛については透湿度で
6000g／m2・24Hrs程度であるのに対し、樹脂分
比率でこのポリウレタン樹脂を70％、４，4′−ジ
シクロヘキシルメタンジイソシアネート主体のポ
リε−ラクトン系ポリウレタン樹脂を30％混合
し、湿式凝固したものでは、耐水圧で1500mmのコ
ーテイング布帛については透湿度で8000g／m2・
24Hrs、更にこのポリウレタン樹脂混合物を80
％、塩化ビニル−ポリウレタン樹脂共重合体を20
％添加したものにおいては耐水圧1500mmのコーテ
イング布帛で10000g／m2・24Hrsという高透湿度
が得られるのである。 この発明のコーテイング布帛を製造する方法と
しては、繊維基材への塗布は通常のコーテイング
法により行なえばよく、その塗布厚は10〜300μm
が適当である。 このコーテイング布帛を水中に浸漬する時の水
温は、０〜40℃が適温で40℃以上になると樹脂皮
膜の孔が大きくなり、耐水圧が低下して好ましく
ない。 また、浸漬時間は30秒以上が必要である。これ
は浸漬時間が30秒以下では、樹脂の凝固が不十分
となるためである。尚、残留している有機溶剤を
完全に除去するために、30〜80℃の温水中で３〜
10分の湯洗を行なつても良い。湯洗後、乾燥し、
得られたコーテイング布帛に更に撥水剤を付与す
ることにより、耐水圧の向上を図ることができ
る。 上記したこの発明の方法によれば、耐水圧が
1500mm以上ありながら、透湿度が7000g／m2・
24Hrs以上の高透湿防水コーテイング布帛を得る
ことができるのである。 かくして得られたコーテイング布帛は、ゴルフ
ウエア、スキーウエア等のスポーツウエアーや防
寒衣、雨衣、作業衣等、非常に広範囲な用途に使
用することができる。 〈実施例〉 次にこの発明を実施例により詳細に説明する
が、この発明は、これらの実施例に限定されるも
のではない。尚、実施例中の部数はすべて重量部
である。 実施例 １ 両末端にヒドロキシル基を有する平均分子量
3000のエチレンブチレンアジペート62部、平均分
子量3000のポリε−カプロラクトンポリオール62
部、エチレングリコール0.6部、４，4′−ジシク
ロヘキシルメタンジイソシアネート27部を窒素気
流下において均一に混合し、加熱反応後、イソホ
ロンジアミン８部を加え、DMF中で反応させて、
15％DMF溶液で60000csp／30℃のポリウレタン
樹脂溶液（Ａ）を得た。 次に、両末端にヒドロキシル基を有する平均分
子量3000のエチレンブチレンアジペート89部、平
均分子量3000のポリテトラメチレンエーテルグリ
コール89部、エチレングリコール15部を窒素気流
下において均一に混合し、４，4′−ジフエニルメ
タンジイソシアネート75部を加え、DMF中で加
熱反応させて、30％DMF溶液で80000cps／30℃
のポリウレタン樹脂溶液（Ｂ）を得た。 上記で得たポリウレタウン樹脂溶液（Ａ）40部
とポリウレタン樹脂溶液（Ｂ）60部を混和均一化
し、更に多官能性ポリイソシアネート（日本ポリ
ウレタウン工業社製、商品名コロネートEH）１
部、DMF20部を添加混合してコーテイング液を
調整した。 一方、基材として６ナイロン繊維の毛織物（タ
フタ）にフツ素系撥水剤エマルジヨンの１％水溶
液でパツデイング処理を行ない、160℃にて１分
間熱処理を行なつた。 撥水処理した基材上に上記で得たコーテイング
液をフローテイングナイフコーターを用い、
200g／m2（wet）塗布した後、20℃の水浴中に１
分間浸漬し、樹脂分を凝固させた、その後、50℃
の温水中に10分間浸漬し、DMFを十分に抽出し
た。続いて乾燥を行なつた後、フツ素系撥水剤エ
マルジヨンの５％水溶液でパツデイング処理を行
ない、160℃、３分間の熱処理を行なつてこの発
明のコーテイング布帛を得た。 実施例 ２ 両末端にヒドロキシル基を有する平均分子量
3000のエチレンブチレンアジペート139部、エチ
レングリコール0.7部、４，4′−ジシクロヘキシ
ルメタンジイソシアネート30部を窒素気流下にお
いて均一に混合し加熱反応後、イソホロンジアミ
ン10部を加え、DMF中で反応させて20％DMF溶
液で100000cps／30℃のポリウレタン樹脂溶液
（Ｃ）を得た。 次に、両末端にヒドロキシル基を有する平均分
子量4000のブチレンアジペート199部、エチレン
グリコール18部を窒素気流下において均一に混合
し、４，4′−ジフエニルメタンジイソシアネート
80部を加え、DMF中で加熱反応させて、30％
DMF溶液で60000cps／30℃のポリウレタン樹脂
溶液（Ｄ）を得た。 このポリウレタン樹脂溶液（Ｃ）40部とポリウ
レタン樹脂溶液（Ｄ）60部を混和均一化し、更に
コロネートEH1部、DMF29部を添加混合し、コ
ーテイング液を調整した。これを以下実施例１と
同様の工程を経てコーテイング布帛を得た。 実施例 ３ 実施例２で得たポリウレタン樹脂溶液（Ｃ）30
部とポリウレタン樹脂溶液(D)50部及びフツ素樹脂
（セントラル硝子社製、商品名セフラルソフトＧ
−180）の20％DMF溶液20部を混和均一化し、更
にコロネートEH1部、DMF20部を添加混合し、
コーテイング液を調整した。これを以下実施例１
と同様の工程を経てコーテイング布帛を得た。 実施例 ４ 実施例２で得たポリウレタン樹脂溶液（Ｃ）30
部とポリウレタン樹脂溶液（Ｄ）50部及びアミノ
酸樹脂20部を混和均一化し、更にコロネート
EH1部、DMF20部を添加混合し、コーテイング
液を調整した。 尚、この実施例で使用したアミノ酸樹脂とは、
DMF80部にγ−メチルーグルタメート−NCA30
部を溶解し、10％トリエチルアミンDMF溶液５
部を添加し重合した重合物である。 このコーテイング液を以下実施例１と同様の工
程を経て、コーテイング布帛を得た。 実施例 ５ 実施例２で得たポリウレタン樹脂溶液（Ｃ）30
部とポリウレタン樹脂溶液（Ｄ）50部及び塩化ビ
ニル−ポリウレタン樹脂共重合体（日本ポリウレ
タン社製、商品名ドミナスＫ−650F）の20％
DMF溶液20部を混和均一化し、更にコロネート
EH1部、DMF20部を添加混合し、コーテイング
液を調整した。これを以下実施例１と同様の工程
を経てコーテイング布帛を得た。 実施例 ６ 実施例２で得たポリウレタン樹脂溶液（Ｃ）30
部とポリウレタン樹脂溶液（Ｄ）50部及びアクリ
ルゴム（東亜ペイント社製、商品名トアアクロン
SA−310）の20％DMF溶液20部を混和均一化し、
更にコロネートEH1部、DMF20部を添加混合し、
コーテイング液を調整した。これを以下実施例１
と同様の工程を経てコーテイング布帛を得た。 比較例 実施例２で得たポリウレタン樹脂溶液（Ｄ）の
みを用い、該溶液100部にコロネートEH1部、
DMF20部を添加混合し、コーテイング液を調整
した。これを以下実施例１と同様の工程を経てコ
ーテイング布帛を得た。 上記実施例１〜６及び比較例で得たコーテイン
グ布帛について耐水圧、透湿度性能を測定したと
ころ、第１表の結果を得た。 尚、測定は各々次の方法に準じて行なつた。 耐水圧 JIS Ｌ−1079 透湿度 JIS Ｚ−0208
【表】
第１表より明らかなごとく、この発明により得
られたコーテイング布帛は、耐水圧が1500mm以上
で、かつその透湿度も7000〜11000g／m2・24Hrs
の高い値を記録し、抜群の透湿度と防水性の両性
能を兼ね備えていることが認められた。 これに対し比較例によるコーテイング布帛は、
湿式凝固成膜（微細孔の生成）が完全でなく、透
湿度が非常に低いものであつた。 〈発明の効果〉 以上述べたように、この発明で得られたコーテ
イング布帛は、上記した良好な性能の他に柔軟な
風合いを有し、表面滑性が良好であり、かつ耐洗
濯性も良好であり、スキー用アノラツク、スポー
ツウエアー、雨衣等の用途に好適であることが認
められた。
られたコーテイング布帛は、耐水圧が1500mm以上
で、かつその透湿度も7000〜11000g／m2・24Hrs
の高い値を記録し、抜群の透湿度と防水性の両性
能を兼ね備えていることが認められた。 これに対し比較例によるコーテイング布帛は、
湿式凝固成膜（微細孔の生成）が完全でなく、透
湿度が非常に低いものであつた。 〈発明の効果〉 以上述べたように、この発明で得られたコーテ
イング布帛は、上記した良好な性能の他に柔軟な
風合いを有し、表面滑性が良好であり、かつ耐洗
濯性も良好であり、スキー用アノラツク、スポー
ツウエアー、雨衣等の用途に好適であることが認
められた。
Claims (1)
- １ 芳香族ジイソシアネートを原料とするポリウ
レタン樹脂と脂肪族または脂環族ジイソシアネー
トを原料とするポリウレタン樹脂の混合物を主成
分とする樹脂溶液を、繊維基材の少なくとも片面
にコーテイングし、次いで水中凝固することを特
徴とする高透湿防水コーテイング布帛の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9701790A JPH03294581A (ja) | 1990-04-12 | 1990-04-12 | コーティング布帛の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9701790A JPH03294581A (ja) | 1990-04-12 | 1990-04-12 | コーティング布帛の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03294581A JPH03294581A (ja) | 1991-12-25 |
| JPH0571707B2 true JPH0571707B2 (ja) | 1993-10-07 |
Family
ID=14180597
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9701790A Granted JPH03294581A (ja) | 1990-04-12 | 1990-04-12 | コーティング布帛の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03294581A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1994000631A1 (fr) * | 1992-06-19 | 1994-01-06 | Komatsu Seiren Co., Ltd. | Tissu a l'epreuve de l'eau mais permeable a l'humidite et production de ce tissu |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57210073A (en) * | 1981-06-16 | 1982-12-23 | Asahi Chemical Ind | Moisture permeable water-proof fabric and method |
| JPS60162872A (ja) * | 1984-01-26 | 1985-08-24 | ユニチカ株式会社 | 透湿性防水布帛の製造方法 |
-
1990
- 1990-04-12 JP JP9701790A patent/JPH03294581A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03294581A (ja) | 1991-12-25 |
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