JPH0572424A - プラスチツク光フアイバ - Google Patents

プラスチツク光フアイバ

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JPH0572424A
JPH0572424A JP3262624A JP26262491A JPH0572424A JP H0572424 A JPH0572424 A JP H0572424A JP 3262624 A JP3262624 A JP 3262624A JP 26262491 A JP26262491 A JP 26262491A JP H0572424 A JPH0572424 A JP H0572424A
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JP
Japan
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polycarbonate
plastic optical
optical fiber
formula
fiber
Prior art date
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Pending
Application number
JP3262624A
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English (en)
Inventor
Masami Nishiguchi
雅己 西口
Yoshiaki Oishi
義昭 大石
Morikuni Hasebe
守邦 長谷部
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Furukawa Electric Co Ltd
Original Assignee
Furukawa Electric Co Ltd
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Publication date
Application filed by Furukawa Electric Co Ltd filed Critical Furukawa Electric Co Ltd
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  • Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】耐熱性の優れるプラスチック光ファイバを提供
する。 【構成】芯材が、式 【化1】 (式中R1 及びR2 はそれぞれ水素原子、低級アルキル
基またはトリフルオロメチル基を示す。さらにR1 、R
2 が一緒になって環を形成していてもよい。nは正数を
示す。)で表わされ、平均分子量が20000〜100
000である変性ポリカーボネート共重合体で形成され
ているプラスチック光ファイバ。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は高い耐熱性を有するプラ
スチック光ファイバに関するものである。
【0002】
【従来の技術】従来光ファイバは無機ガラスから作られ
ており、長距離伝送用の信号伝送用として広く用いられ
てきた。近年、プラスチック光ファイバは従来の無機ガ
ラス製の光ファイバに比べ伝送損失は劣るものの、曲げ
に強く折れにくく軽量でしかも取扱いが容易なため広く
電子機器用に用いられてきた。現在実用化されているプ
ラスチック光ファイバの多くは芯材(コア材)が光透過
性の良好なポリメタクリル酸メチルで構成されている
が、ポリメタクリル酸メチルの耐熱温度は100℃程度
であり、電子レンジ内のセンサーや自動車のエンジンル
ーム内の制御信号伝送用として使用することができな
い。
【0003】そこでプラスチック光ファイバの耐熱温度
を向上させるため種々の試みがされている。例えばメタ
クリル酸メチルと無水マレイン酸を共重合させる方法、
メタクリル酸メチルとN−アリ−ルマレイミドを共重合
させる方法、ポリメタクリル酸メチルの一部をイミド化
させる方法(特開昭60−184212号、同60−1
8590号)などが提案されている。
【0004】またポリメタクリル酸メチルの代わりにポ
リカーボネートを用いるという検討がなされている(特
開昭57−46204号、同61−6604号)。さら
にこのポリカーボネートの中でも通常のビスフェノール
A系のポリカーボネートよりガラス転移点の高いビスフ
ェノールAFやビスフェノールZなどを原料としたポリ
カーボネートをコア材としたプラスチック光ファイバの
検討がなされている(特開昭64−19308号、同6
4−28602号)。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ポリメ
タクリル酸メチルを変性させる方法では、耐熱性が不十
分であったり、生産性が著しく低く問題があった。また
ビスフェノールA系で作られたポリカーボネートをコア
材として用いたプラスチック光ファイバも耐熱性は12
5℃程度であり、自動車のエンジンルーム内のような高
温に耐え得るものではなかった。
【0006】またビスフェノールAの代わりにビスフェ
ノールAFやビスフェノールZを原料としたポリカーボ
ネートを用いたプラスチック光ファイバにおいては、耐
熱温度についてはガラス転移点は高いが分解温度が低か
ったり、原料が高価であるという難点があった。したが
って、このような点を克服した高温に耐え得るプラスチ
ック光ファイバの開発が要望されている。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は芯材が、
【化2】 (式中R1 及びR2 はそれぞれ水素原子、低級アルキル
基(好ましくは炭素数1〜5のアルキル基、例えばメチ
ル、エチル、プロピル、ブチル基など)またはトリフル
オロメチル基を示す。さらにR1 、R2 が一緒になって
環を形成していてもよい。nは正数を示す。)で表わさ
れる主鎖を有し、平均分子量が20000〜10000
0である変性ポリカーボネート共重合体で形成されてい
ることを特徴とするプラスチック光ファイバにより達成
された。
【0008】本発明のプラスチック光ファイバにおいて
コア材として用いられているポリカーボネートは上記式
(I)の構造単位を有しており、他の構造単位を有して
いるポリカーボネートに比べ高温における力学的変形性
が小さく及び伝送損失の拡大傾向が小さい。本発明のプ
ラスチック光ファイバのコア材として用いられているポ
リカーボネートは例えば下記式(A)に従って製造でき
る。
【0009】
【化3】
【0010】上記反応はビフェノールビスクロロ蟻酸エ
ステル(1)を塩化メチレン等の有機溶媒あるいは有機
溶媒と水との混合溶媒に溶解し、式(2)で表わされる
ビスフェノール及びカセイソーダ等の水酸化アルカリの
水溶液を0〜50℃で滴下あるいは数回に分けて添加
し、その後目的の分子量になるまで通常は2時間から1
0時間攪拌することにより行われる。
【0011】反応のモル比は式(1)のビフェノールビ
スクロロ蟻酸エステル1モルに対し、式(2)で表わさ
れるビスフェノール0.9〜1.1モル、好ましくは等
モル、水酸化アルカリは1.8〜2.2モル、好ましく
は2モル付近であり、さらに速度調整用として0〜2.
0モル追加することもできる。
【0012】所望の分子量になったら攪拌を止め、慣用
の後処理を行うことにより共重合体を収得することがで
きる。また、本発明のポリカーボネートは下記式(B)
に従っても製造することができる。
【0013】
【化4】
【0014】この反応、重合は上記反応式(A)と同様
な方法で行うことができる。式(1)あるいは(3)で
表わされるビスクロロ蟻酸エステルはそれぞれ式(4)
あるいは(2)で表わされる化合物をホスゲン化するこ
とによって得られる。
【0015】このようにして得られる本発明の変性ポリ
カーボネート重合体は平均分子量が20000〜100
000であることが必要であり、これが20000未満
ではファイバとした時の機械的強度が不足し、また10
0000を越えるとファイバへの紡糸加工が著しく困難
となる。
【0016】本発明のプラスチック光ファイバに用いら
れる鞘材としてはフッ素系樹脂(例えばテトラフルオロ
エチレン、フッ化ビニリデン、6フッ化プロピレン等の
単独重合体または共重合体等、フッ素化アクリル樹脂、
主鎖に脂肪族あるいは芳香族環を有するフッ素樹脂
等)、ポリメチルペンテン、イミド化あるいは脱水メタ
クリル酸ポリマー、長鎖アクリル系化合物のポリマー
等、150℃以上の耐熱性を有するものであればよい。
【0017】また鞘層の外側に保護層を設けてもよい。
保護層としてはポリカーボネート、ポリアリレート、ポ
リサルホン、ポリアミド、ポリエーテルサルホン、等の
エンジニアリングプラスチックが挙げられる。
【0018】本発明のプラスチック光ファイバを紡糸す
る際は常法により複合紡糸することによって得られる。
紡糸のヘッド温度は構造単位(I)により異なるが28
0〜330℃程度で紡糸される。
【0019】
【実施例】次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説
明する。
【0020】実施例1 下記式に従い、ビフェノールビスクロロ蟻酸エステルの
製造を行った。
【0021】
【化5】
【0022】攪拌機、温度計、ガス導入管を備えた1リ
ットル容フラスコにテトラヒドロフラン400ml加え
た後、ホスゲン140gを−10℃〜−5℃で吹き込
み、溶解した。次いでこれを攪拌しながら、ビフェノー
ル74.4gを加え、溶解した後、N,N−ジメチルア
ニリン96.8gを−5〜0℃で1時間滴下した。滴下
後、同温で30分間攪拌した後、徐々に昇温し、20〜
25℃で約3時間攪拌下で反応させたのち、脱ガスを行
った。反応液は氷水中に注入し、析出する結晶をろ取
し、水洗、乾燥後アセトンを用いて再結晶を行った。 収量73.0g(収率59%)、m.p.=130〜1
31℃
【0023】次いでビスフェノールA−ビフェノール型
ポリカーボネートを下記式に従って合成した。
【0024】
【化6】
【0025】攪拌機、温度計を備えた1リットル容フラ
スコに塩化メチレン625mlを加え、攪拌しながら、
ビフェノールビスクロロ蟻酸エステル31.1gを加え
溶解した。さらにこれにイオン交換水125mlを加え
た後十分攪拌しながら3.5%の水酸化ナトリウム水溶
液228.6gにビスフェノールA22.8gを溶解し
た液を20〜25℃で1時間滴下した。滴下後、同温で
攪拌を続け、8時間後に分子量が30000(GPC、
ポリスチレン換算)となり、攪拌を停止し静置した。
【0026】水層を分液し塩化メチレン層はイオン交換
水、1%塩酸、イオン交換水で洗浄し、共沸脱水した
後、0.1μmのフィルターでろ過した。次いで、ろ液
をメタノール1.2リットル中に注入し、析出した結晶
をろ過、乾燥した。 収量 39.5g(収率85%) 得られたポリカーボネートは 1H−NMRより式(I)
に示す構造の交互共重合体であることが確認された。 δ(ppm):1.70(s,6H)、7.20(d,
4H) 7.27(d,4H)、7.35(d,4H) 7.59(d,4H)
【0027】このポリカーボネートは252℃に融点を
有していた。またこれを融点以上の温度に上げ、急冷す
ると非晶質化が生じ融点は現れず、ガラス転移点が16
5℃に現れた。このポリカーボネートを塩化メチレンに
5wt%の濃度で溶かし、0.1μmのフィルターでろ過
したのち透過率を測定した。透過率は600nmで10
cm液体セルを用いて測定を行った。測定の結果98.
1%であった。
【0028】このポリカーボネートをコア材、クラッド
材としてエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体を
用い、これらの樹脂を2重紡糸ヘッドに供給し290℃
で紡糸した。得られたプラスチック光ファイバはコア径
が0.95mm、クラッド厚が0.04mmであった。
得られたプラスチック光ファイバの伝送損失は1100
db/km であり、140℃1週間後の伝送損失は1300
db/km であった。
【0029】実施例2 下記式に従いビスフェノールA−ビフェノール型ポリカ
ーボネートを製造した。
【0030】
【化7】
【0031】攪拌機、温度計を備えた1リットル容フラ
スコに塩化メチレン625mlを加え、攪拌しながら、
ビスフェノールAビスクロロ蟻酸エステル35.3gを
加え溶解した。さらにこれにイオン交換水125mlを
加えた後、十分攪拌しながら3.5%の水酸化ナトリウ
ム水溶液228.6gにビフェノール18.6gを溶解
した液を20〜25℃で1時間で滴下した。
【0032】滴下後、同温で攪拌を続け、4時間後に2
8%の水酸化ナトリウム水溶液14.3gを加えさらに
5時間攪拌を続け、分子量が60000(GPC、ポリ
スチレン換算)となり、攪拌を停止し静置した。後処理
は実施例1と同様に行った。 収量36.7g(収率79%) 得られたポリカーボネートは実施例1と同様に 1H−N
MRによれば、式(I)の構造の交互共重合体であるこ
とが分った。このポリカーボネートは254℃に融点を
有していた。またこれを融点以上の温度に上げ、急冷す
ると非晶質化が生じ融点は現れず、ガラス転移点が16
9℃に現れた。
【0033】このポリカーボネートをコア材、クラッド
材としてエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体を
用い、これらの樹脂を2重紡糸ヘッドに供給し290℃
で紡糸した。得られたプラスチック光ファイバはコア径
が0.95mm、クラッド厚が0.04mmであった。
得られたプラスチック光ファイバの伝送損失は1100
db/km であり、140℃1週間後の伝送損失は1300
db/km であった。
【0034】実施例3 下記式に従いビスフェノールAF−ビフェノール型ポリ
カーボネートを合成した。
【0035】
【化8】
【0036】攪拌機、温度計を備えた1リットル容フラ
スコに塩化メチレン625mlを加え、攪拌しながら、
ビフェノールビスクロロ蟻酸エステル31.1gを加え
溶解した。さらにこれにイオン交換水125mlを加え
た後、十分攪拌しながら3.5%の水酸化ナトリウム水
溶液228.6gにビスフェノールAF33.6gを溶
解した液を20〜25℃で1時間滴下した。
【0037】滴下後、同温で攪拌を続け、7時間後に分
子量が30000(GPC、ポリスチレン換算)とな
り、攪拌を停止し静置した。水層を分液し塩化メチレン
層はイオン交換水、1%塩酸、イオン交換水で洗浄し、
共沸脱水した後、0.1μmのフィルターでろ過した。
次いで、これをメタノール1.2リットル中に注入し、
析出した結晶をろ過、乾燥した。 収量42.5g(収率74%) 得られたポリカーボネートは 1H−NMRより交互共重
合体であることが確認された。 δ(ppm):7.35(d,4H)、7.37(d,
4H) 7.47(d,4H)、7.61(d,4H) このポリカーボネートは261℃に融点を有していた。
またこれを融点以上の温度に上げ、急冷すると非晶質化
が生じ融点は現れず、ガラス転移点が183℃に現れ
た。
【0038】このポリカーボネートを塩化メチレンに5
wt%の濃度で溶かし、0.1μmのフィルターでろ過後
透過率を測定した。透過率は600nmで10cm液体
セルを用いて測定を行なった。測定の結果98.4%で
あった。
【0039】このポリカーボネートをコア材、クラッド
材としてエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体を
用い、これらの樹脂を2重紡糸ヘッドに供給し290℃
で紡糸した。得られたプラスチック光ファイバはコア径
が0.95mm、クラッド厚が0.04mmであった。
得られたプラスチック光ファイバの伝送損失は1200
db/km であり、140℃1週間後の伝送損失は1300
db/km であった。
【0040】
【発明の効果】本発明のプラスチック光ファイバはファ
イバの芯材として分子量を20000〜100000の
間に制御された前記式(I)の構造を有するポリカーボ
ネートを有して構成され、耐熱性が極めて高く、及び伝
送損失が少ないという優れた作用効果を奏する。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】芯材が、式 【化1】 (式中R1 及びR2 はそれぞれ水素原子、低級アルキル
    基またはトリフルオロメチル基を示す。さらにR1 、R
    2 が一緒になって環を形成していてもよい。nは正数を
    示す。)で表わされる主鎖を有し、平均分子量が200
    00〜100000である変性ポリカーボネート共重合
    体で形成されていることを特徴とするプラスチック光フ
    ァイバ。
JP3262624A 1991-09-17 1991-09-17 プラスチツク光フアイバ Pending JPH0572424A (ja)

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