JPH0572437B2 - - Google Patents
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- JPH0572437B2 JPH0572437B2 JP60290709A JP29070985A JPH0572437B2 JP H0572437 B2 JPH0572437 B2 JP H0572437B2 JP 60290709 A JP60290709 A JP 60290709A JP 29070985 A JP29070985 A JP 29070985A JP H0572437 B2 JPH0572437 B2 JP H0572437B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- pigment
- blue
- phosphor
- coated
- zinc sulfide
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Description
〔発明の技術分野〕
この発明はカラーテレビジヨン用青色顔料被覆
硫化亜鉛青色発光蛍光体に関する。 〔発明の技術的背景とその問題点〕 近年カラーテレビジヨン用ブラウン管では画面
のコントラストを向上させる為に蛍光体の発光色
を透過し他の可視光を吸収する顔料を蛍光体表面
に被覆したいわゆる顔料被覆蛍光体が使用されて
いる。 顔料被覆蛍光体の顔料として現在知られている
顔料には青色としてコバルトアルミネート顔料、
群青、赤色としてベンガラ、硫セレン化カドミウ
ム、硫化インジウムなどがあり、何れも平均粒径
が0.05μｍから3μｍ程度の粒径に調整され4μｍか
ら15μｍの蛍光体に付着させる。これらカラーブ
ラウン管用蛍光体に使われる顔料としては蛍光体
の発光スペクトルにマツチングしたもので、顔料
の着色力がすぐれている程良い顔料とされてい
る。しかし実際の使用段階になると、青色顔料に
おいては上記顔料特性の良い群青が使われずコバ
ルトアルミネートが使用されている。これは群
青が酸により退色する為蛍光体表面に被覆する場
合中性からアルカリ性にかけて限定された範囲で
しか作業をする事が出来ない事。群青は熱に対
し退色をおこす為、ブラウン管製造工程における
封着等の温度た耐えきれない事。蛍光体の膜形
成時に用いる重クロム酸塩は酸化作用が激しく微
量の６価クロムが含まれていると、比較的低い温
度でも群青の退色が起こる事などがあげられる。
これら群青の退色のうちブラウン管製造工程にお
いて、大きく群青を退色させる事なく、発光輝度
を向上させる方法として、特開昭57−207675号公
報のように群青顔料に30％弱のコバルトアルミネ
ート顔料を混合して使用する技術が知られてい
る。 しかし最近さらに高品質のカラーテレビ用ブラ
ウン管を得るためコントラストのアツプ緻密
な蛍光膜の形成ライフ特性の向上など蛍光体の
改良が要求されている。すなわちのコントラス
ト特性における顔料被覆蛍光体パウダーの特性に
おいてのコントラストは顔料濃度を一定にした場
合反射率及び着色力のすぐれている群青単独で使
用する事が最も良く、コバルトアルミネート顔料
はそれに比しはるかに劣る。したがつて群青とコ
バルトアルミネート顔料の両者を混合して用いた
時全顔料中のコバルトアルミネート顔料の量が増
えるとコントラストも悪くなる。又コントラスト
を一定にした場合においては蛍光体に被覆する顔
料濃度の少ない群青の方が輝度が高く、両者を混
合した場合、コバルトアルミネート顔料が増すご
とに輝度が低下する。しかしブラウン管にすると
群青は、前記したように退色をおこす事になり特
開昭57−207675号公報の蛍光体の方が輝度及びコ
ントラストが有利になつてくる。緻密な蛍光膜
の形成においてはある一定面積中の蛍光体量が多
い緻密な蛍光膜程発光輝度特性において有利にな
る事は云うまでもない。もしも蛍光膜が粗面にな
りピンホール状に孔があいていると発光輝度を低
下させる事はもちろんの事、次の工程で塗布され
る蛍光体がピンホールに入りやすく、混色の原因
となり青色蛍光体を発光させた時、同時に発光し
ブラウン管の品質低下につながる。緻密な蛍光膜
を形成するには蛍光体の分散性を良くする事が必
要である。蛍光体を分散させるにはビーズミーリ
ングなどの分散が必要であるが、ビーズミーリン
グを長時間かけ分散させると輝度が低下する。蛍
光体製造工程においてできるだけ少ないビーズミ
ーリングで分散をさせるためには、顔料を蛍光体
表面に被覆する接着剤をできるだけ少なくした方
が分散性の良い蛍光体を得る事ができる。しかし
接着剤の使用量は顔料の表面積と比例関係にあり
蛍光体の分散性を良くする為に顔料濃度を一定に
し接着剤だけを少なくすると顔料が剥離する。こ
のような蛍光膜及び前記したコントラストを考え
ると特開昭57−207675号公報は非常に優れてい
る。しかしブラウン管のライフ特性の向上を考え
ると群青単独よりも改善されているがさらに特性
の向上が要求されるに至つた。 〔発明の目的〕 本発明は群青とコバルトアルミネート顔料の混
合比を適正にする事によりハイコントラスト及び
緻密な蛍光膜形成による高品位なカラーブラウン
管を得るだけでなく、ライフ特性の優れた青色顔
料被覆硫化亜鉛青色発光蛍光体を提供することを
目的とする。 〔発明の概要〕 本発明は群青及びコバルトアルミネート顔料の
被覆した青色顔料被覆硫化亜鉛青色発光蛍光体に
おいて、コバルトアルミネート顔料が全顔料の30
〜70重量％の範囲内にあることを特徴とする青色
顔料被覆硫化亜鉛青色発光蛍光体である。30％未
満ではカラーブラウン管の蛍光面としての寿命が
十分でない。70％を越すと一定のコントラストを
得るために多量の顔料を被覆することになり、蛍
光体スラリーを調合するとき、顔料の剥離が生じ
やすい。コバルトアルミネートが顔料が全顔料の
43〜56重量％の範囲内である場合が最も好まし
い。 輝度及びコントラストの点から顔料被覆量は被
覆される蛍光体に対し0.5〜10重量％の範囲内に
ある方がよく、２〜７重量％の範囲内であること
が最も好ましい。 本発明に好適な硫化亜鉛青色発光蛍光体は
ZnS：Ag、ClおよびZnS：Ag、Al等である。 第１図は群青顔料とコバルトアルミネート顔料
との混合顔料におけるコバルトアルミネート顔料
の割合と、その混合顔料を群青顔料を単独で2.6
％被覆した時と同一の反射率になるように、
ZnS：Ag、Cl蛍光体に被覆した青色顔料被覆硫
化亜鉛青色発光蛍光体を用いて、カラーブラウン
管に用いた群青顔料を単独で用いた輝度を100％
としたときの相対輝度との関係を示す図である。
曲線ａはカラーブラウン管動作０時間、曲線ｂは
1000時間後、曲線ｃは2000時間後の特性である。 この図が示す通り、０時間ではコバルトアルミ
ネート顔料の割合が少ない方が相対輝度が比較的
大きいが、1000時間、2000時間ではコバルトアル
ミネート顔料の多い方が相対輝度が大きい。コバ
ルトアルミネート顔料が30重量％において実用的
特性を示している。 〔発明の実施例〕 実施例 １ 群青100ｇを秤量し純水に分散して全量を１
にする。コバルトアルミネート100ｇを秤量し純
水に分散した後全量を１とする。これ溶液を群
青分散溶液及びコバルトアルミネート顔料溶液と
する。別に銀及び塩素付活硫化亜鉛青色発光蛍光
体１Kgを10の純水に分散し攪拌しながら群青分
散溶液210mlの（群青として21ｇ）を徐々に加え
30分間攪拌する。次に蛍光体と顔料の接着剤のポ
リアクリルアミド0.1パーセント溶液82mlを徐々
に加え群青を蛍光体表面に付着せしめる。次にコ
バルトアルミネート顔料溶液210ml（コバルトア
ルミネート顔料として21ｇ）を徐々に加えさらに
ポリアクリルアミド0.1パーセント溶液82mlを群
青同様添加し蛍光体表面にコバルトアルミネート
顔料を付着させる。蛍光体を純水で洗浄した後ガ
ラスビーズを用い20分間分散した後、乾燥し篩別
する。このようにして得られた蛍光体は蛍光体中
の顔料被覆量が4.2重量パーセントであり全顔料
中のコバルトアルミネート顔料の濃度が50重量パ
ーセントの青色顔料被覆硫化亜鉛青色発光蛍光体
である。これをポリビニルアルコール、重クロム
塩酸及び分散剤を添加し蛍光体スラリーを調整し
塗布する。次に通常のブラウン管製造工程を経
て、ブラウン管を試作しライフテストを行つた。
実施例１で得られた蛍光体は表１に示す通り高品
質の蛍光膜が得られライフテストにおいてもすぐ
れている。 実施例 ２〜７ 実施例１と同様の製造工程で顔料濃度及び樹脂
量を変化させて試作した蛍光体を用いブラウン管
を作製しライフテストを実施した。これらの蛍光
体は表１に示す通り高品質の蛍光膜が得られライ
フテストにおいてすぐれている。 実施例１〜７の比較としては特開昭57−207675
号公報に示される群青中のコバルトアルミネート
顔料濃度が33.3パーセンノにあたる配合比（本発
明の表現で云い変えると全顔料中のコバルトアル
ミネート顔料濃度が25パーセント）で角実施例に
おける反射率と同一になるように顔料濃度を変化
させ試作した。又、輝度においては群青単独を被
覆した、実施例と同一反射率を有するように試作
してイニシヤル、1000時間後、2000時間後のライ
フ時間における輝度を100とした時の相対比較で
示してある。 〔発明の効果〕 以上説明したように本発明の青色顔料被覆硫化
亜鉛青色発光蛍光体は、特にライフテストにおい
て効果があり特にカラーブラウン管用青色顔料被
覆硫化亜鉛青色発光蛍光体として優れた蛍光体で
ある。 表１において、実施例１、２及び３において顔
料を被覆しない蛍光体を用いブラウン管を試作し
た時、そのブラウン管の外光反射率を100とした
ときの相対値が50パーセントの時、４、５は外光
反射率相対値が60パーセント時、６、７は42.5パ
ーセントの時である。ライフ特性における輝度は
群青単独被覆蛍光体のイニシヤル、1000時間後、
2000時間後の輝度を100とした時の相対輝度であ
る。この実施例〔表１〕に示す通りハイコントラ
ストにおけるブラウン管用蛍光体の特性は膜の緻
密さを大きくそこなう事なく、ライフ特性を向上
させる事が出来た。
硫化亜鉛青色発光蛍光体に関する。 〔発明の技術的背景とその問題点〕 近年カラーテレビジヨン用ブラウン管では画面
のコントラストを向上させる為に蛍光体の発光色
を透過し他の可視光を吸収する顔料を蛍光体表面
に被覆したいわゆる顔料被覆蛍光体が使用されて
いる。 顔料被覆蛍光体の顔料として現在知られている
顔料には青色としてコバルトアルミネート顔料、
群青、赤色としてベンガラ、硫セレン化カドミウ
ム、硫化インジウムなどがあり、何れも平均粒径
が0.05μｍから3μｍ程度の粒径に調整され4μｍか
ら15μｍの蛍光体に付着させる。これらカラーブ
ラウン管用蛍光体に使われる顔料としては蛍光体
の発光スペクトルにマツチングしたもので、顔料
の着色力がすぐれている程良い顔料とされてい
る。しかし実際の使用段階になると、青色顔料に
おいては上記顔料特性の良い群青が使われずコバ
ルトアルミネートが使用されている。これは群
青が酸により退色する為蛍光体表面に被覆する場
合中性からアルカリ性にかけて限定された範囲で
しか作業をする事が出来ない事。群青は熱に対
し退色をおこす為、ブラウン管製造工程における
封着等の温度た耐えきれない事。蛍光体の膜形
成時に用いる重クロム酸塩は酸化作用が激しく微
量の６価クロムが含まれていると、比較的低い温
度でも群青の退色が起こる事などがあげられる。
これら群青の退色のうちブラウン管製造工程にお
いて、大きく群青を退色させる事なく、発光輝度
を向上させる方法として、特開昭57−207675号公
報のように群青顔料に30％弱のコバルトアルミネ
ート顔料を混合して使用する技術が知られてい
る。 しかし最近さらに高品質のカラーテレビ用ブラ
ウン管を得るためコントラストのアツプ緻密
な蛍光膜の形成ライフ特性の向上など蛍光体の
改良が要求されている。すなわちのコントラス
ト特性における顔料被覆蛍光体パウダーの特性に
おいてのコントラストは顔料濃度を一定にした場
合反射率及び着色力のすぐれている群青単独で使
用する事が最も良く、コバルトアルミネート顔料
はそれに比しはるかに劣る。したがつて群青とコ
バルトアルミネート顔料の両者を混合して用いた
時全顔料中のコバルトアルミネート顔料の量が増
えるとコントラストも悪くなる。又コントラスト
を一定にした場合においては蛍光体に被覆する顔
料濃度の少ない群青の方が輝度が高く、両者を混
合した場合、コバルトアルミネート顔料が増すご
とに輝度が低下する。しかしブラウン管にすると
群青は、前記したように退色をおこす事になり特
開昭57−207675号公報の蛍光体の方が輝度及びコ
ントラストが有利になつてくる。緻密な蛍光膜
の形成においてはある一定面積中の蛍光体量が多
い緻密な蛍光膜程発光輝度特性において有利にな
る事は云うまでもない。もしも蛍光膜が粗面にな
りピンホール状に孔があいていると発光輝度を低
下させる事はもちろんの事、次の工程で塗布され
る蛍光体がピンホールに入りやすく、混色の原因
となり青色蛍光体を発光させた時、同時に発光し
ブラウン管の品質低下につながる。緻密な蛍光膜
を形成するには蛍光体の分散性を良くする事が必
要である。蛍光体を分散させるにはビーズミーリ
ングなどの分散が必要であるが、ビーズミーリン
グを長時間かけ分散させると輝度が低下する。蛍
光体製造工程においてできるだけ少ないビーズミ
ーリングで分散をさせるためには、顔料を蛍光体
表面に被覆する接着剤をできるだけ少なくした方
が分散性の良い蛍光体を得る事ができる。しかし
接着剤の使用量は顔料の表面積と比例関係にあり
蛍光体の分散性を良くする為に顔料濃度を一定に
し接着剤だけを少なくすると顔料が剥離する。こ
のような蛍光膜及び前記したコントラストを考え
ると特開昭57−207675号公報は非常に優れてい
る。しかしブラウン管のライフ特性の向上を考え
ると群青単独よりも改善されているがさらに特性
の向上が要求されるに至つた。 〔発明の目的〕 本発明は群青とコバルトアルミネート顔料の混
合比を適正にする事によりハイコントラスト及び
緻密な蛍光膜形成による高品位なカラーブラウン
管を得るだけでなく、ライフ特性の優れた青色顔
料被覆硫化亜鉛青色発光蛍光体を提供することを
目的とする。 〔発明の概要〕 本発明は群青及びコバルトアルミネート顔料の
被覆した青色顔料被覆硫化亜鉛青色発光蛍光体に
おいて、コバルトアルミネート顔料が全顔料の30
〜70重量％の範囲内にあることを特徴とする青色
顔料被覆硫化亜鉛青色発光蛍光体である。30％未
満ではカラーブラウン管の蛍光面としての寿命が
十分でない。70％を越すと一定のコントラストを
得るために多量の顔料を被覆することになり、蛍
光体スラリーを調合するとき、顔料の剥離が生じ
やすい。コバルトアルミネートが顔料が全顔料の
43〜56重量％の範囲内である場合が最も好まし
い。 輝度及びコントラストの点から顔料被覆量は被
覆される蛍光体に対し0.5〜10重量％の範囲内に
ある方がよく、２〜７重量％の範囲内であること
が最も好ましい。 本発明に好適な硫化亜鉛青色発光蛍光体は
ZnS：Ag、ClおよびZnS：Ag、Al等である。 第１図は群青顔料とコバルトアルミネート顔料
との混合顔料におけるコバルトアルミネート顔料
の割合と、その混合顔料を群青顔料を単独で2.6
％被覆した時と同一の反射率になるように、
ZnS：Ag、Cl蛍光体に被覆した青色顔料被覆硫
化亜鉛青色発光蛍光体を用いて、カラーブラウン
管に用いた群青顔料を単独で用いた輝度を100％
としたときの相対輝度との関係を示す図である。
曲線ａはカラーブラウン管動作０時間、曲線ｂは
1000時間後、曲線ｃは2000時間後の特性である。 この図が示す通り、０時間ではコバルトアルミ
ネート顔料の割合が少ない方が相対輝度が比較的
大きいが、1000時間、2000時間ではコバルトアル
ミネート顔料の多い方が相対輝度が大きい。コバ
ルトアルミネート顔料が30重量％において実用的
特性を示している。 〔発明の実施例〕 実施例 １ 群青100ｇを秤量し純水に分散して全量を１
にする。コバルトアルミネート100ｇを秤量し純
水に分散した後全量を１とする。これ溶液を群
青分散溶液及びコバルトアルミネート顔料溶液と
する。別に銀及び塩素付活硫化亜鉛青色発光蛍光
体１Kgを10の純水に分散し攪拌しながら群青分
散溶液210mlの（群青として21ｇ）を徐々に加え
30分間攪拌する。次に蛍光体と顔料の接着剤のポ
リアクリルアミド0.1パーセント溶液82mlを徐々
に加え群青を蛍光体表面に付着せしめる。次にコ
バルトアルミネート顔料溶液210ml（コバルトア
ルミネート顔料として21ｇ）を徐々に加えさらに
ポリアクリルアミド0.1パーセント溶液82mlを群
青同様添加し蛍光体表面にコバルトアルミネート
顔料を付着させる。蛍光体を純水で洗浄した後ガ
ラスビーズを用い20分間分散した後、乾燥し篩別
する。このようにして得られた蛍光体は蛍光体中
の顔料被覆量が4.2重量パーセントであり全顔料
中のコバルトアルミネート顔料の濃度が50重量パ
ーセントの青色顔料被覆硫化亜鉛青色発光蛍光体
である。これをポリビニルアルコール、重クロム
塩酸及び分散剤を添加し蛍光体スラリーを調整し
塗布する。次に通常のブラウン管製造工程を経
て、ブラウン管を試作しライフテストを行つた。
実施例１で得られた蛍光体は表１に示す通り高品
質の蛍光膜が得られライフテストにおいてもすぐ
れている。 実施例 ２〜７ 実施例１と同様の製造工程で顔料濃度及び樹脂
量を変化させて試作した蛍光体を用いブラウン管
を作製しライフテストを実施した。これらの蛍光
体は表１に示す通り高品質の蛍光膜が得られライ
フテストにおいてすぐれている。 実施例１〜７の比較としては特開昭57−207675
号公報に示される群青中のコバルトアルミネート
顔料濃度が33.3パーセンノにあたる配合比（本発
明の表現で云い変えると全顔料中のコバルトアル
ミネート顔料濃度が25パーセント）で角実施例に
おける反射率と同一になるように顔料濃度を変化
させ試作した。又、輝度においては群青単独を被
覆した、実施例と同一反射率を有するように試作
してイニシヤル、1000時間後、2000時間後のライ
フ時間における輝度を100とした時の相対比較で
示してある。 〔発明の効果〕 以上説明したように本発明の青色顔料被覆硫化
亜鉛青色発光蛍光体は、特にライフテストにおい
て効果があり特にカラーブラウン管用青色顔料被
覆硫化亜鉛青色発光蛍光体として優れた蛍光体で
ある。 表１において、実施例１、２及び３において顔
料を被覆しない蛍光体を用いブラウン管を試作し
た時、そのブラウン管の外光反射率を100とした
ときの相対値が50パーセントの時、４、５は外光
反射率相対値が60パーセント時、６、７は42.5パ
ーセントの時である。ライフ特性における輝度は
群青単独被覆蛍光体のイニシヤル、1000時間後、
2000時間後の輝度を100とした時の相対輝度であ
る。この実施例〔表１〕に示す通りハイコントラ
ストにおけるブラウン管用蛍光体の特性は膜の緻
密さを大きくそこなう事なく、ライフ特性を向上
させる事が出来た。
【表】
第１図は群青顔料とコバルトアルミネート顔料
との混合顔料におけるコバルトアルミネート顔料
の濃度とその混合顔料を２重量％被覆したZnS：
Ag、Cl蛍光体をカラーブラウン管に用いたとき
の相対輝度との関係を示す図である。
との混合顔料におけるコバルトアルミネート顔料
の濃度とその混合顔料を２重量％被覆したZnS：
Ag、Cl蛍光体をカラーブラウン管に用いたとき
の相対輝度との関係を示す図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 群青及びコバルトアルミネート顔料を被覆し
た青色顔料被覆硫化亜鉛青色発光蛍光体におい
て、コバルトアルミネート顔料が全顔料の30から
70重量パーセントの範囲内にあることを特徴とす
る青色顔料被覆硫化亜鉛青色発光蛍光体。 ２ コバルトアルミネート顔料が全顔料の43.0か
ら56.0重量パーセントの範囲内にあることを特徴
とする特許請求の範囲第１項記載の青色顔料被覆
硫化亜鉛青色発光蛍光体。 ３ 顔料被覆量が被覆される蛍光体の重量に対し
0.5から10.0重量パーセントの範囲内にあること
を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の青色顔
料被覆硫化亜鉛青色発光蛍光体。 ４ 顔料被覆量が被覆される蛍光体の重量に対し
２から７重量パーセントの範囲内にあることを特
徴とする特許請求の範囲第１項記載の青色顔料被
覆硫化亜鉛青色発光蛍光体。 ５ 蛍光体は銀及び塩素、銀及びアルミニウムい
ずれか付活の硫化亜鉛青色発光蛍光体であること
を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の青色顔
料被覆硫化亜鉛青色発光蛍光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29070985A JPS62149788A (ja) | 1985-12-25 | 1985-12-25 | 青色顔料被覆蛍光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29070985A JPS62149788A (ja) | 1985-12-25 | 1985-12-25 | 青色顔料被覆蛍光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62149788A JPS62149788A (ja) | 1987-07-03 |
| JPH0572437B2 true JPH0572437B2 (ja) | 1993-10-12 |
Family
ID=17759501
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29070985A Granted JPS62149788A (ja) | 1985-12-25 | 1985-12-25 | 青色顔料被覆蛍光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62149788A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0230030B1 (en) * | 1985-12-26 | 1993-05-19 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Polymer composition |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57207675A (en) * | 1981-06-15 | 1982-12-20 | Toshiba Corp | Fluorescent material coated with blue pigment |
-
1985
- 1985-12-25 JP JP29070985A patent/JPS62149788A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62149788A (ja) | 1987-07-03 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |