JPH0572732A - 光重合性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 (i) 付加重合性不飽和結合を有する重合可能
な化合物 (ii)下記一般式（Ｉ）で示される化合物 例えば次の化学構造式をもった化合物。 (iii) （イ）炭素−ハロゲン結合を有する化合物、 （ロ）芳香族オニウム塩、 （ハ）有機過酸化物、 （ニ）下記一般式（II) で示されるチオ化合物： 例えば次の化学構造式をもった化合物。 （ホ）ヘキサアリールビイミダゾール、および （ヘ）ケトオキシムエステル からなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物を含有
することを特徴とする光重合性組成物。 【効果】 広い領域の活性光線に対して高感度の光重合
組成物を提供できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は光重合性組成物に関す
る。さらに詳しくは、付加重合性不飽和結合を有する重
合可能な化合物と新規な組成の光重合開始剤と、必要に
応じて線状有機高分子重合体とを含有する光重合性組成
物に関し、たとえば、アルゴンレーザー光源に対しても
感応しうる感光性印刷版の感光層等に有用な光重合性組
成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】付加重合性不飽和結合を有する重合可能
な化合物と光重合開始剤と更に必要に応じて適当な皮膜
形成能を有する結合剤、熱重合禁止剤を混和させた感光
性組成物を用いて、写真的手法により画像の複製を行な
う方法は、現在知られるところである。すなわち、米国
特許第2,927,022 号、同2,902,356 号あるいは同3,870,
524 号に記載されているように、この種の感光性組成物
は光照射により光重合を起こし、硬化し不溶化すること
から、該感光性組成物を適当な皮膜となし、所望の陰画
像を通して光照射を行ない、適当な溶媒により未露光部
のみを除去する（以下、単に現像と呼ぶ）ことにより所
望の光重合性組成物の硬化画像を形成することができ
る。このタイプの感光性組成物は印刷版等を作製するた
めに使用されるものとして極めて有用であることは論を
またない。

【０００３】また、従来、付加重合性不飽和結合を有す
る重合可能な化合物のみでは充分な感光性がなく、感光
性を高めるために光重合開始剤を添加することが提唱さ
れており、かかる光重合開始剤としてはベンジル、ベン
ゾイン、ベンゾインエチルエーテル、ミヒラーケトン、
アントラキノン、アクリジン、フエナジン、ベンゾフエ
ノン、２−エチルアントラキノン等が用いられてきた。
しかしながら、これらの光重合開始剤を用いた場合、光
重合性組成物の硬化の感応度が低いので画像形成におけ
る像露光に長時間を要した。このため細密な画像の場合
には、操作にわずかな振動があると良好な画質の画像が
再現されず、さらに露光の光源のエネルギー放射量を増
大しなければならないためにそれに伴なう多大な発熱の
放散を考慮する必要があった。加えて熱による組成物の
皮膜の変形および変質も生じ易い等の問題があった。

【０００４】また、これらの光重合開始剤は４００nm以
下の紫外領域の光源に対する光重合能力に比較し、４０
０nm以上の可視光線領域の光源に対する光重合能力が顕
著に低い。従って、従来の光重合開始剤を含む光重合性
組成物は、応用範囲が著しく限定されていた。可視光線
に感応する光重合系に関して従来いくつかの提案がなさ
れて来た。かかる提案として、米国特許第2850445 号に
よればある種の光還元性染料、例えば、ローズベンガ
ル、エオシン、エリスロシン等が効果的な可視光感応性
を有していると報告されている。また改良技術として、
染料とアミンの複合開始系（特公昭４４−２０１８９
号）、ヘキサアリールジイミダゾールとラジカル発生剤
および染料の系（特公昭４５−３７３７７号）、ヘキサ
アリールビイミダゾールとＰ−ジアルキルアミノベンジ
リデンケトンの系（特公昭４７−２５２８号、特開昭５
４−１５５２９２号）、３−ケト置換クマリン化合物と
活性ハロゲン化合物の系（特開昭５８−１５５０３
号）、置換トリアジンとメロシアニン色素の系（特開昭
５４−１５１０２号）などの提案がなされて来た。これ
らの技術は確かに可視光線に対して有効ではある。しか
し、未だその感光速度は充分満足すべきものではなく、
さらに改良技術が望まれていた。

【０００５】また、近年、紫外線に対する高感度化や、
レーザーを用いて画像を形成する方法が検討され、印刷
版作成におけるＵＶプロジェクション露光法、レーザー
直接製版、レーザーファクシミリ、ホログラフィー等が
既に実用の段階であり、これらに対応する高感度な感光
材料が開発されているところである。しかし未だ十分な
感度を有しているとは言えない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高感
度の光重合性組成物を提供することである。すなわち、
本発明の目的は広く一般に付加重合性不飽和結合を有す
る重合可能な化合物を含む光重合性組成物の光重合速度
を増大させる光重合開始剤を含んだ光重合性組成物を提
供することである。

【０００７】また本発明の他の目的は、４００nm以上の
可視光線、特にＡｒ⁺ レーザーの出力に対応する４８８
nm付近の光に対しても感度の高い光重合開始剤を含んだ
光重合性組成物を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記目的を
達成すべく鋭意研究を重ねた結果、ある特定の光重合開
始剤系が付加重合性不飽和結合を有する重合可能な化合
物の光重合速度を著しく増大させ、また４００nm以上の
可視光線に対しても高感度を示すことを見出し、本発明
に到達したものである。

【０００９】すなわち、本発明は （ｉ）付加重合性不飽和結合を有する重合可能な化合
物、 （ii) 下記一般式（Ｉ）で示される化合物

【００１０】

【化３】

【００１１】式中、Ｚ¹ およびＺ² はベンゾイミダゾー
ルまたはナフトイミダゾール環を形成するのに必要な非
金属原子群を表わし、同一でも異なっていてもよい。Ｒ
¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ はそれぞれ置換されていても
よいアルキル基を表わす。X ^- は対アニオンを表わし、
ｎは０又は１である。 (iii) （イ）炭素−ハロゲン結合を有する化合物、（ロ）芳香
族オニウム塩、（ハ）有機過酸化物、（ニ）下記一般式
（II) で示されるチオ化合物：

【００１２】

【化４】

【００１３】（ここで、Ｒ⁵ はアルキル基、アリール基
または置換アリール基を示し、Ｒ⁶ は水素原子またはア
ルキル基を示す。また、Ｒ⁵ とＲ⁶ は、互いに結合して
酸素、硫黄および窒素原子から選ばれたヘテロ原子を含
んでもよい５員ないし７員環を形成するのに必要な非金
属原子群を示す。）、 （ホ）ヘキサアリールビイミダゾール、および （ヘ）ケトオキシムエステル からなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物を含有
することを特徴とする光重合性組成物である。

【００１４】以下、本発明の光重合性組成物の各成分に
ついて詳しく説明する。本発明に使用される成分（ｉ）
の付加重合性不飽和結合を有する重合可能な化合物は、
末端エチレン性不飽和結合を少なくとも１個、好ましく
は２個以上有する化合物から選ばれる。例えばモノマ
ー、プレポリマー、すなわち２量体、３量体およびオリ
ゴマー、又はそれらの混合物ならびにそれらの共重合体
などの化学的形態をもつものである。モノマーおよびそ
の共重合体の例としては、不飽和カルボン酸（例えば、
アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、
イソクロトン酸、マレイン酸など）と脂肪族多価アルコ
ール化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪族多
価アミン化合物とのアミド等があげられる。

【００１５】脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カル
ボン酸とのエステルのモノマーの具体例としては、アク
リル酸エステルとして、エチレングリコールジアクリレ
ート、トリエチレングリコールジアクリレート、１，３
−ブタンジオールジアクリレート、テトラメチレングリ
コールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリ
レート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリ
メチロールプロパントリアクリレート、トリメチロール
プロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテ
ル、トリメチロールエタントリアクリレート、ヘキサン
ジオールジアクリレート、１，４−シクロヘキサンジオ
ールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアク
リレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペン
タエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールジア
クリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレー
ト、ソルビトールトリアクリレート、ソルビトールテト
ラアクリレート、ソルビトールペンタアクリレート、ソ
ルビトールヘキサアクリレート、トリ（アクリロイルオ
キシエチル）イソシアヌレート、ポリエステルアクリレ
ートオリゴマー等がある。

【００１６】メタクリル酸エステルとしては、テトラメ
チレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリ
コールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメ
タクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレ
ート、トリメチロールエタントリメタクリレート、エチ
レングリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオ
ールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレ
ート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタ
エリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールジ
メタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタク
リレート、ソルビトールトリメタクリレート、ソルビト
ールテトラメタクリレート、ビス〔ｐ−（３−メタクリ
ルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕ジメ
チルメタン、ビス−〔ｐ−（メタクリルオキシエトキ
シ）フェニル〕ジメチルメタン等がある。

【００１７】イタコン酸エステルとしては、エチレング
リコールジイタコネート、プロピレングリコールジイタ
コネート、１，３−ブタンジオールジイタコネート、
１，４−ブタンジオールジイタコネート、テトラメチレ
ングリコールジイタコネート、ペンタエリスリトールジ
イタコネート、ソルビトールテトライタコネート等があ
る。

【００１８】クロトン酸エステルとしては、エチレング
リコールジクロトネート、テトラメチレングリコールジ
クロトネート、ペンタエリスリトールジクロトネート、
ソルビトールテトラジクロトネート等がある。イソクロ
トン酸エステルとしては、エチレングリコールジイソク
ロトネート、ペンタエリスリトールジイソクロトネー
ト、ソルビトールテトライソクロトネート等がある。

【００１９】マレイン酸エステルとしては、エチレング
リコールジマレート、トリエチレングリコールジマレー
ト、ペンタエリスリトールジマレート、ソルビトールテ
トラマレート等がある。さらに、前述のエステルモノマ
ーの混合物もあげることができる。また、脂肪族多価ア
ミン化合物と不飽和カルボン酸とのアミドのモノマーの
具体例としては、メチレンビス−アクリルアミド、メチ
レンビス−メタクリルアミド、１，６−ヘキサメチレン
ビス−アクリルアミド、１，６−ヘキサメチレンビス−
メタクリルアミド、ジエチレントリアミントリスアクリ
ルアミド、キシリレンビスアクリルアミド、キシリレン
ビスメタクリルアミド等がある。

【００２０】その他の例としては、特公昭４８−４１７
０８号公報中に記載されている１分子に２個以上のイソ
シアネート基を有するポリイソシアネート化合物に、下
記の一般式（Ａ）で示される水酸基を含有するビニルモ
ノマーを付加せしめた１分子中に２個以上の重合性ビニ
ル基を含有するビニルウレタン化合物等があげられる。

【００２１】 CH₂＝C(R)COOCH₂CH(R′)OH （Ａ） （ただし、ＲおよびＲ′はＨあるいはＣＨ₃ を示す。）
また、特開昭５１−３７１９３号に記載されているよう
なウレタンアクリレート類、特開昭４８−６４１８３
号、特公昭４９−４３１９１号、特公昭５２−３０４９
０号各公報に記載されているようなポリエステルアクリ
レート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸を反応さ
せたエポキシアクリレート類等の多官能のアクリレート
やメタクリレートをあげることができる。さらに日本接
着協会誌 vol. ２０、No. ７、３００〜３０８ページ
（１９８４年）に光硬化性モノマーおよびオリゴマーと
して紹介されているものも使用することができる。な
お、これらの使用量は、全成分に対して５〜５０重量％
（以下％と略称する。）、好ましくは１０〜４０％であ
る。

【００２２】本発明に使用される成分（ii）は前記一般
式（Ｉ）で表される化合物より選ばれた少なくとも１種
の化合物である。一般式（Ｉ）について更に説明する。
Ｚ¹ およびＺ² によって形成されるベンゾイミダゾール
環、またはナフトイミダゾール環としては、例えば、１
−アルキルベンゾイミダゾール、１−アルキル−５−ク
ロロベンゾイミダゾール、１−アルキル−５，６−ジク
ロロベンゾイミダゾール、１−アルキル−５−メトキシ
ベンゾイミダゾール、１−アルキル−５−シアノベンゾ
イミダゾール、１−アルキル−５−フルオロベンゾイミ
ダゾール、１−アルキル−５−トリフルオロメチルベン
ゾイミダゾール、１−アルキル−６−クロロ−５−シア
ノベンゾイミダゾール、１−アルキル−６−クロロ−５
−トリフルオロメチルベンゾイミダゾール、１−アリル
−５−クロロベンゾイミダゾール、１−アリールベンゾ
イミダゾール、１−アリール−５−クロロベンゾイミダ
ゾール、１−アリール−５，６−ジクロロベンゾイミダ
ゾール、１−アリール−５−メトキシベンゾイミダゾー
ル、１−アリール−５−シアノベンゾイミダゾール、１
−アルキルナフト〔１，２−ｄ〕イミダゾール、１−ア
リールナフト〔１，２−ｄ〕イミダゾールが好ましく、
前述のアルキル基は炭素原子１〜８個のもの、たとえ
ば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル
等の無置換アルキル基やヒドロキシアルキル基（例え
ば、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル）
が好ましい。特に好ましくはメチル基、エチル基であ
る。前述のアリール基は、フェニル、ハロゲン（例えば
クロロ）置換フェニル、アルキル（例えばメチル）置換
フェニル、アルコキシ（例えばメトキシ）置換フェニル
を表わす。

【００２３】Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ としては、炭素数
１〜１８、好ましくは１〜７、特に好ましくは１〜４の
アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ヘキシ
ル基、オクチル基、ドデシル基、オクタデシル基）、置
換アルキル基｛例えばアラルキル基（例えばベンジル
基、２−フェニルエチル基）、ヒドロキシアルキル基
（例えば、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプ
ロピル基）、カルボキシアルキル基（例えば、２−カル
ボキシエチル基、３−カルボキシプロピル基、４−カル
ボキシブチル基、カルボキシメチル基）、アルコキシア
ルキル基（例えば、２−メトキシエチル基、２−（２−
メトキシエトキシ）エチル基）、スルホアルキル基（例
えば、２−スルホエチル基、３−スルホプロピル基、３
−スルホブチル基、４−スルホブチル基、２−〔３−ス
ルホプロポキシ〕エチル基、２−ヒドロキシ−３−スル
ホプロピル基、３−スルホプロポキシエトキシエチル
基）、スルファトアルキル基（例えば、３−スルファト
プロピル基、４−スルファトブチル基）、複素環置換ア
ルキル基（例えば２−（ピロリジン−２−オン−１−イ
ル）エチル基、テトラヒドロフルフリル基、２−モルホ
リノエチル基）、２−アセトキシエチル基、カルボメト
キシメチル基、２−メタンスルホニルアミノエチル基｝
が好ましい。

【００２４】X₁ ^- としては、種々のアニオンが挙げられ
る。たとえば、SO₄ ^2- 、S₂O₃ ^2-、SO ₃ ^- 、ハロゲンイオ
ン、ClO₄ ^- 、 BF₄ ^- 、 PF₆ ^- 、SbF₆ ^- 、 BiCl₅ ^- 、AsF₆
^- 、SbCl₆ ^- 、 SnCl₆ ^- 、 R-SO₃ ^- 、 R-COO^- などが挙
げられる。但し、Ｒは、水素原子、アルキル基、アリー
ル基又は複素環基を表わす。本発明に用いられる一般式
（Ｉ）で表される増感色素は、ヘテロサイクリック・コ
ンパウンズ−シアニン・ダイズ・アンド・リレーテッド
・コンパウンズ（"Heterocyclic compounds - Cyanine
dyes and related compounds-") chapter IV、V 、VI、
page８６〜１９９、F. M. ハーマー（Hamer)著、John.
Wiley & Sons(New York, London) 社１９６４年刊、ヘ
テロサイクリック・コンパウンズ−スペシャル・トピッ
クス・イン・ヘテロサイクリック・ケミストリー（"Het
erocyclic compounds - Special topics in heterocyli
c chemistry-") chapter VIII、sec. IV page４８２−
５１５、D. M. Sturmer 著、John. Wiley &Sons (NewYo
rk, London) 社１９７７年刊などの記載の方法に基づい
て容易に合成することができる。

【００２５】本発明に用いる一般式（Ｉ）の化合物の代
表例を以下に示すが、本発明の範囲はこれらの化合物の
みに限定されるものではない。

【００２６】

【表１】

【００２７】

【表２】

【００２８】

【表３】

【００２９】本発明の好ましい態様で使用される成分
（iii)の一例である炭素−ハロゲン結合を有する化合物
としては、下記一般式（Ｖ）〜（XI) で示される化合物
が好ましい。 一般式（Ｖ）

【００３０】

【化５】

【００３１】（式中、Ｘはハロゲン原子を表わす。Ｙは
−CX₃ 、−NH₂ 、−NHR¹² 、−NR¹² ₂ 、−OR¹²を表わ
す。ここでＲ¹²はアルキル基、置換アルキル基、アリー
ル基、置換アリール基を表わす。またＲ¹¹は−CX₃ 、ア
ルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール
基、置換アルケニル基を表わす。）で表わされる化合
物。

【００３２】一般式（VI) ：

【００３３】

【化６】

【００３４】（ただし、Ｒ¹³は、アルキル基、置換アル
キル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アリール
基、置換アリール基、ハロゲン原子、アルコキシ基、置
換アルコキシ基、ニトロ基又はシアノ基であり、Ｘはハ
ロゲン原子であり、ｎは１〜３の整数である。）で表わ
される化合物。

【００３５】一般式（VII) Ｒ¹⁴−Ｚ−ＣＨ_2-m Ｘ_m −Ｒ¹⁵ （ただし、Ｒ¹⁴は、アリール基又は置換アリール基であ
り、Ｒ¹⁵は−ＣＯ−ＮＲ¹⁶Ｒ¹⁷、

【００３６】

【化７】

【００３７】又はハロゲンであり、Ｚは−ＣＯ−、−Ｃ
Ｓ−又は−ＳＯ₂ −であり、Ｒ¹⁶、Ｒ ¹⁷はアルキル基、
置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、ア
リール基又は置換アリール基であり、Ｒ¹⁸は一般式
（Ｖ）中のＲ¹²と同じであり、ｍは１又は２である。）
で表わされる化合物。 一般式（VIII) ：

【００３８】

【化８】

【００３９】ただし、式中Ｒ¹⁹は置換されていてもよい
アリール基又は複素環式基であり、Ｒ²⁰は炭素原子１〜
３個を有するトリハロアルキル基又はトリハロアルケニ
ル基であり、ｐは１、２又は３である。

【００４０】一般式（IX) ：

【００４１】

【化９】

【００４２】（ただし、Ｌは水素原子又は式：CO-(R²¹)
_q (CX₃)_r の置換基であり、Ｍは置換又は非置換のアル
キレン基であり、Ｑはイオウ、セレン又は酸素原子、ジ
アルキルメチレン基、アルケン−１，２−イレン基、
１，２−フェニレン基又はＮ−Ｒ²²基であり、Ｍ＋Ｑは
一緒になって３又は４異環を形成し、Ｒ²²はアルキル
基、アラルキル基又はアルコキシアルキル基であり、Ｒ
²¹は炭素環式又は複素環式の芳香族基であり、Ｘは塩
素、臭素又はヨウ素原子であり、ｑ＝０及びｒ＝１であ
るか又はｑ＝１及びｒ＝１又は２である。）で表わされ
る、トリハロゲノメチル基を有するカルボニルメチレン
複素環式化合物。

【００４３】一般式（Ｘ）：

【００４４】

【化１０】

【００４５】（ただし、Ｘはハロゲン原子であり、ｔは
１〜３の整数であり、ｓは１〜４の整数であり、Ｒ²³は
水素原子又はＣＨ_3-t Ｘ_t 基であり、Ｒ²⁴はｓ価の置換
されていてもよい不飽和有機基である）。で表わされ
る、４−ハロゲノ−５−（ハロゲノメチル−フェニル）
−オキサゾール誘導体。

【００４６】一般式（XI) ：

【００４７】

【化１１】

【００４８】（ただし、Ｘはハロゲン原子であり、ｖは
１〜３の整数であり、ｕは１〜４の整数であり、Ｒ²⁵は
水素原子又はＣＨ_3-v Ｘ_v 基であり、Ｒ²⁶はｕ価の置換
されていてもよい不飽和有機基である）。で表わされ
る、２−（ハロゲノメチル−フェニル）−４−ハロゲノ
−オキサゾール誘導体。

【００４９】このような炭素−ハロゲン結合を有する化
合物としては、たとえば、若林ら著、Bull. Chem. Soc.
Japan, ４２、２９２４（１９６９）記載の化合物、た
とえば、２−フェニル４，６−ビス（トリクロルメチ
ル）−Ｓ−トリアジン、２−（ｐ−クロルフェニル）−
４，６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、
２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロルメチ
ル）−Ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）
−４，６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジ
ン、２−（２′，４′−ジクロルフェニル）−４，６−
ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２，４，
６−トリス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２
−メチル−４，６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−ト
リアジン、２−ｎ−ノニル−４，６−ビス（トリクロル
メチル）−Ｓ−トリアジン、２−（α，α，β−トリク
ロルエチル）−４，６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ
−トリアジン等が挙げられる。その他、英国特許138849
2 号明細書記載の化合物、たとえば、２−スチリル−
４，６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、
２−（ｐ−メチルスチリル）−４，６−ビス（トリクロ
ルメチル）−Ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシスチ
リル）−４，６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリ
アジン、２−（ｐ−メトキシスチリル）−４−アミノ−
６−トリクロルメチル−Ｓ−トリアジン等、特開昭５３
−１３３４２８号記載の化合物、たとえば、２−（４−
メトキシ−ナフトー１−イル）−４，６−ビス−トリク
ロルメチル−Ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシ−ナ
フトー１−イル）−４，６−ビス−トリクロルメチル−
Ｓ−トリアジン、２−〔４−（２−エトキシエチル）−
ナフトー１−イル〕−４，６−ビス−トリクロルメチル
−Ｓ−トリアジン、２−（４，７−ジメトキシ−ナフト
ー１−イル〕−４，６−ビス−トリクロルメチル−Ｓ−
トリアジン、２−（アセナフト−５−イル）−４，６−
ビス−トリクロルメチル−Ｓ−トリアジン等、独国特許
3337024 号明細書記載の化合物、たとえば

【００５０】

【化１２】

【００５１】

【化１３】

【００５２】等を挙げることができる。また、F. C. Sc
haefer等による J. Org Chem. ；２９、１５２７（１９
６４）記載の化合物、たとえば２−メチル−４，６−ビ
ス（トリブロムメチル）−Ｓ−トリアジン、２，４，６
−トリス（トリブロムメチル）−Ｓ−トリアジン、２，
４，６−トリス（ジブロムメチル）−Ｓ−トリアジン、
２−アミノ−４−メチル−６−トリブロムメチル−Ｓ−
トリアジン、２−メトキシ−４−メチル−６−トリクロ
ルメチル−Ｓ−トリアジン等を挙げることができる。

【００５３】さらに特開昭６２−５８２４１号記載の化
合物、たとえば

【００５４】

【化１４】

【００５５】

【化１５】

【００５６】等を挙げることができる。あるいはさらに
M. P. Hutt, E. F. Elslagerおよび L. M. Werbel著
Journal of Heterocyclic chemistry第７巻（No.
３）、第５１１頁以降（１９７０年）に記載されている
合成方法に準じて当業者が容易に合成することができる
次のような化合物群

【００５７】

【化１６】

【００５８】

【化１７】

【００５９】

【化１８】

【００６０】

【化１９】

【００６１】

【化２０】

【００６２】

【化２１】

【００６３】

【化２２】

【００６４】

【化２３】

【００６５】

【化２４】

【００６６】あるいは、ドイツ特許第2641100 号に記載
されているような化合物、例えば、４−（４−メトキシ
−スチリル）−６−（３，３，３−トリクロルプロペニ
ル）−２−ピロン及び４−（３，４，５−トリメトキシ
−スチリル）−６−トリクロルメチル−２−ピロン、あ
るいはドイツ特許第3333450 号に記載されている化合
物、例えば、

【００６７】

【化２５】

【００６８】 ─────────────────────────────────── Ｒ²⁸ Ｍ Ｒ ａ (CX₃)_b ─────────────────────────────────── １ C₂H₅ １，２−フェニレン Ｈ １ ４−CCl₃ ２ CH₂C₆H₅ １，２−フェニレン Ｈ １ ４−CCl₃ ３ C₂H₅ １，２−フェニレン Ｈ １ ３−CCl₃ ４ C₂H₅ １，２−フェニレン Ｈ １ ４−CF₃ ５ C₂H₅ ５−CH₃ −１，２−フェニレン Ｈ ０ CCl₃ ６ CH₂C₆H₅ １，２−フェニレン Ｈ ０ CCl₃ ７ C₂H₄OCH₃ １，２−フェニレン Ｈ １ ４−CCl₃ ─────────────────────────────────── あるいはドイツ特許第3021590 号に記載の化合物群、

【００６９】

【化２６】

【００７０】あるいはドイツ特許第3021599 号に記載の
化合物群例えば、

【００７１】

【化２７】

【００７２】を挙げることができる。また、成分（iii)
の別の例である芳香族オニウム塩としては、周期律表の
第Ｖ、VI及びVII 族の元素、具体的にはＮ、Ｐ、As、S
b、Bi、Ｏ、Ｓ、Se、Te、またはＩの芳香族オニウム塩
が含まれる。このような芳香族オニウム塩は、特公昭５
２−１４２７７号、特公昭５２−１４２７８号、特公昭
５２−１４２７９号に示されている化合物を挙げること
ができる。

【００７３】具体的には、

【００７４】

【化２８】

【００７５】

【化２９】

【００７６】

【化３０】

【００７７】

【化３１】

【００７８】

【化３２】

【００７９】

【化３３】

【００８０】

【化３４】

【００８１】をあげることができる。これらの中で好ま
しいものは、ＢＦ₄塩、又はＰＦ₆ 塩の化合物さらに好
ましくは芳香族ヨードニウム塩のＢＦ₄ 塩、又はＰＦ₆
塩である。本発明に使用される成分（ｉｉｉ）の他の例
である「有機過酸化物」としては分子中に酸素−酸素結
合を１個以上有する有機化合物のほとんど全てが含まれ
るが、その例としては、メチルエチルケトンパーオキサ
イド、シクロヘキサノンパーオキサイド、３，３，５−
トリメチルシクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシ
クロヘキサノンパーオキサイド、アセチルアセトンパー
オキサイド、１，１−ビス（ターシャリィブチルパーオ
キシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，
１，−ビス（ターシャリィブチルパーオキシ）シクロヘ
キサン、２，２−ビス（ターシャリィブチルパーオキ
シ）ブタン、ターシャリィブチルハイドロパーオキサイ
ド、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベ
ンゼンハイドロパーオキサイド、パラメタンハイドロパ
ーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジ
ハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチ
ルブチルハイドロパーオキサイド、ジターシャリィブチ
ルパーオキサイド、ターシャリィブチルクミルパーオキ
サイド、ジクミルパーオキサイド、ビス（ターシャリィ
ブチルパーオシイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ターシャリィブチルパーオキシ）ヘ
キサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ターシャリィ
ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、アセチルパーオキサ
イド、イソブチリルパーオキサイド、オクタノイルパー
オキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパ
ーオキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパ
ーオキサイド、過酸化こはく酸、過酸化ベンゾイル、
２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、メタ−ト
ルオイルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジ
カーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカ
ーボネート、ジ−２−エトキシエチルパーオキシジカー
ボネート、ジメトキシイソプロピルパーオキシカーボネ
ート、ジ（３−メチル−３−メトキシブチル）パーオキ
シジカーボネート、ターシャリィブチルパーオキシアセ
テート、ターシャリィブチルパーオキシピバレート、タ
ーシャリィブチルパーオキシネオデカノエート、ターシ
ャリィブチルパーオキシオクタノエート、ターシャリィ
ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエ
ート、ターシャリィブチルパーオキシラウレート、ター
シャリィブチルパーオキシベンゾエート、ジターシャリ
ィブチルパーオキシイソフタレート、２，５−ジメチル
−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ター
シャリィブチル過酸化マレイン酸、ターシャリィブチル
パーオキシイソプロピルカーボネート、３，３′，４，
４′−テトラ−（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベ
ンゾフェノン、３，３′，４，４′−テトラ−（ｔ−ア
ミルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，
３′，４，４′−テトラ（ｔ−ヘキシルパーオキシカル
ボニル）ベンゾフェノン、３，３′，４，４′−テトラ
（ｔ−オクチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノ
ン、３，３′，４，４′−テトラ（クミルパーオキシカ
ルボニル）ベンゾフェノン、３，３′，４，４′−テト
ラ（ｐ−イソプロピルクミルパーオキシカルボニル）ベ
ンゾフェノン、カルボニルジ（ｔ−ブチルパーオキシ二
水素二フタレート）、カルボニルジ（ｔ−ヘキシルパー
オキシ二水素二フタレート）等がある。

【００８２】これらの中で、３，３′，４，４′−テト
ラ−（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノ
ン、３，３′，４，４′−テトラ−（ｔ−アミルパーオ
キシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３′，４，４′
−テトラ（ｔ−ヘキシルパーオキシカルボニル）ベンゾ
フェノン、３，３′，４，４′−テトラ（ｔ−オクチル
パーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３′，
４，４′−テトラ（クミルパーオキシカルボニル）ベン
ゾフェノン、３，３′，４，４′−テトラ（ｐ−イソプ
ロピルクミルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、
ジ−ｔ−ブチルジパーオキシイソフタレートなどの過酸
化エステル系が好ましい。

【００８３】本発明で使用される成分（ｉｉｉ）の
（ニ）としてのチオ化合物は、前記一般式（ＩＩ）で示
される。一般式（ＩＩ）におけるＲ⁵ のアルキル基とし
ては炭素原子数１〜４個のものが好ましい。またＲ⁵ の
アリール基としてはフェニル、ナフチルのような炭素原
子数６〜１０個のものが好ましく、置換アリール基とし
ては、上記のようなアリール基に塩素原子のようなハロ
ゲン原子、メチル基のようなアルキル基、メトキシ基、
エトキシ基のようなアルコキシ基で置換されたものが含
まれる。

【００８４】一般式（ＩＩ）で示されるチオ化合物の具
体例としては、下表に示すような化合物が挙げられる。

【００８５】

【化３５】

【００８６】ヘキサアリールビイミダゾールとしては、
２，２′−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４′，
５，５′−テトラフェニルビイミダゾール、２，２′−
ビス（ｏ−ブロモフェニル）−４，４′，５，５′−テ
トラフェニルビイミダゾール、２，２′−ビス（ｏ，ｐ
−ジクロロフェニル）−４，４′，５，５′−テトラフ
ェニルビイミダゾール、２，２′−ビス（ｏ−クロロフ
ェニル）−４，４′，５，５′−テトラ（ｍ−メトキシ
フェニル）ビイミダゾール、２，２′−ビス（ｏ，ｏ′
−ジクロロフェニル）−４，４′，５，５′−テトラフ
ェニルビイミダゾール、２，２′−ビス（ｏ−ニトロフ
ェニル）−４，４′，５，５′−テトラフェニルビイミ
ダゾール、２，２′−ビス（ｏ−メチルフェニル）−
４，４′，５，５′−テトラフェニルビイミダゾール、
２，２′−ビス（ｏ−トリフルオロメチルフェニル）−
４，４′，５，５′−テトラフェニルビイミダゾール等
が挙げられる。ケトオキシムエステルとてしは、３−ベ
ンゾイロキシイミノブタン−２−オン、３−アセトキシ
イミノブタン−２−オン、３−プロピオニルオキシイミ
ノブタン−２−オン、２−アセトキシイミノペンタン−
３−オン、２−アセトキシイミノ−１−フェニルプロパ
ン−１−オン、２−ベンゾイロキシイミノ−１−フェニ
ルプロパン−１−オン、３−ｐ−トルエンスルホニルオ
キシイミノブタン−２−オン、２−エトキシカルボニル
オキシイミノ−１−フェニルプロパン−１−オン等が挙
げられる。

【００８７】本発明の組成物中のこれらの光重合開始剤
系の含有濃度は通常わずかなものである。また、不適当
に多い場合には有効光線の遮断等好ましくない結果を生
じる。本発明における光重合開始剤系の量は、光重合可
能なエチレン性不飽和化合物と必要に応じて添加される
線状有機高分子重合体との合計に対して0.０１％から６
０％の範囲で使用するのが好ましい。より好ましくは、
１％から３０％で良好な結果を得る。

【００８８】本発明に使用される光重合開始剤としての
成分である成分（ｉｉ）と成分（ｉｉｉ）の比は、成分
（ｉｉ）の有機染料１重量部に対して、成分（ｉｉｉ）
を0.０５〜３０重量部が適当であり、より好ましくは0.
１〜１０重量部、最も好ましくは0.２〜５重量部であ
る。本発明の光重合性組成物には、バインダーとしての
線状有機高分子重合体を含有させることが好ましい。こ
のような「線状有機高分子重合体」としては、光重合可
能なエチレン性不飽和化合物と相溶性を有している線状
有機高分子重合体である限り、どれを使用しても構わな
い。好ましくは水現像或いは弱アルカリ水現像を可能と
する水あるいは弱アルカリ水可溶性又は膨潤性である線
状有機高分子重合体が選択される。線状有機高分子重合
体は、該組成物の皮膜形成剤としてだけでなく、水、弱
アルカリ水或は有機溶剤現像剤としての用途に応じて選
択使用される。例えば、水可溶性有機高分子重合体を用
いると水現像が可能になる。この様な線状有機高分子重
合体としては、側鎖にカルボン酸基を有する付加重合
体、例えば特開昭５９−４４６１５号、特公昭５４−３
４３２７号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−
２５９５７号、特開昭５４−９２７２３号、特開昭５９
−５３８３６号、特開昭５９−７１０４８号に記載され
ているもの、すなわち、メタクリル酸共重合体、アルカ
リ酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合
体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共
重合体等がある。また同様に側鎖にカルボン酸基を有す
る酸性セルロース誘導体がある。この外に水酸基を有す
る付加重合体に環状酸無水物を付加させたものなどが有
用である。特にこれらの中で〔ベンジル（メタ）アクリ
レート／（メタ）アクリル酸／必要に応じてその他の付
加重合性ビニルモノマー〕共重合体及び〔アリル（メ
タ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／必要に応じて
その他の付加重合性ビニルモノマー〕共重合体が好適で
ある。この他に水溶性線状有機高分子として、ポリビニ
ルピロリドンやポリエチレンオキサイド等が有用であ
る。また硬化皮膜の強度をあげるためにアルコール可溶
性ナイロンや２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロパンとエピクロロヒドリンのポリエーテル等
も有用である。これらの線状有機高分子重合体は全組成
中に任意な量を混和させることができる。しかし９０重
量％を超える場合には形成される画像強度等の点で好ま
しい結果を与えない。好ましくは３０〜８５％である。
また光重合可能なエチレン性不飽和化合物と線状有機高
分子重合体は、重量比で１／９〜７／３の範囲とするの
が好ましい。より好ましい範囲は３／７〜５／５であ
る。

【００８９】また、本発明においては以上の基本成分の
他に感光性組成物の製造中あるいは保存中において重合
可能なエチレン性不飽和化合物の不要な熱重合を阻止す
るために少量の熱重合防止剤を添加することが望まし
い。適当な熱重合防止剤としてはハロイドキノン、ｐ−
メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ル、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノ
ン、４，４′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチル
フェノール）、２，２′−メチレンビス（４−メチル−
６−ｔ−ブチルフェノール）、Ｎ−ニトロソフェニルヒ
ドロキシアミン第一セリウム塩等があげられる。熱重合
防止剤の添加量は、全組成物の重量に対して約0.０１％
〜約５％が好ましい。また必要に応じて、酸素による重
合阻害を防止するためにベヘン酸やベヘン酸アミドのよ
うな高級脂肪酸誘導体等を添加して、塗布後の乾燥の過
程で感光層の表面に偏在させてもよい。高級脂肪酸誘導
体の添加量は、全組成物の約0.５％〜約１０％が好まし
い。さらに、感光層の着色を目的として染料もしくは顔
料を添加してもよい。染料及び顔料の添加量は全組成物
の約0.５％〜約５％が好ましい。加えて、硬化皮膜の物
性を改良するために無機充填剤や、その他の公知の添加
剤を加えてもよい。

【００９０】本発明の光重合性組成物を支持体上に塗布
する際には種々の有機溶剤に溶かして使用に供される。
ここで使用する溶媒としては、アセトン、メチルエチル
ケトン、シクロヘキサン、酢酸エチル、エチレンジクロ
ライド、テトラヒドロフラン、トルエン、エチレングリ
コールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエ
チルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、
プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレン
グリコールモノエチルエーテル、アセチルアセトン、シ
クロヘキサノン、ジアセトンアルコール、エチレングリ
コールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコ
ールエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモ
ノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチ
ルエーテルアセテート、３−メトキシプロパノール、メ
トキシメトキシエタノール、ジエチレングリコールモノ
メチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエー
テル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチ
レングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコー
ルモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコー
ルモノエチルエーテルアセテート、３−メトキシプロピ
ルアセテート、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド，ジメチ
ルスルホキシド、γ−ブチロラクトン、乳酸メチル、乳
酸エチルなどがある。これらの溶媒は、単独あるいは混
合して使用することができる。そして、塗布溶液中の固
形分の濃度は、２〜５０重量％が適当である。

【００９１】その被覆量は乾燥後の重量で約0.１ｇ／m²
〜約１０ｇ／m²の範囲が適当である。より好ましくは0.
５〜５ｇ／m²である。上記支持体としては、寸度的に安
定な板状物が用いられる。該寸度的に安定な板状物とし
ては、紙、プラスチック（例えばポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリスチレンなど）がラミネートされた紙、
また、例えばアルミニウム（アルミニウム合金も含
む。）、亜鉛、銅などのような金属の板、さらに、例え
ば二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸
セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝
酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチ
レン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネー
ト、ポリビニルアセタールなどのようなプラスチックの
フィルム、上記の如き金属がラミネートもしくは蒸着さ
れた紙もしくはプラスチックフィルムなどがあげられ
る。これらの支持体のうち、アルミニウム板は寸度的に
著しく安定であり、しかも安価であるので特に好まし
い。更に、特公昭４８−１８３２７号に記載されている
ようなポリエチレンテレフタレートフィルム上にアルミ
ニウムシートが結合された複合体シートも好ましい。

【００９２】また金属、特にアルミニウムの表面を有す
る支持体の場合には、砂目立て処理、珪酸ソーダ、弗化
ジルコニウム酸カリウム、燐酸塩等の水溶液への浸漬処
理、あるいは陽極酸化処理などの表面処理がなされてい
ることが好ましい。さらに、砂目立てしたのちに珪酸ナ
トリウム水溶液に浸漬処理されたアルミニウム板が好ま
しく使用できる。特公昭４７−５１２５号に記載されて
いるようにアルミニウム板を陽極酸化処理したのちに、
アルカリ金属珪酸塩の水溶液に浸漬処理したものが好適
に使用される。上記陽極酸化処理は、例えば、燐酸、ク
ロム酸、硫酸、硼酸等の無機酸、若しくは蓚酸、スルフ
ァミン酸等の有機酸またはそれらの塩の水溶液又は非水
溶液の単独又は二種以上を組み合わせた電解液中でアル
ミニウム板を陽極として電流を流すことにより実施され
る。

【００９３】また、米国特許第3,６５8,６６２号に記載
されているようなシリケート電着も有効である。更に、
特公昭４６−２７４８１号、特開昭５２−５８６０２
号、特開昭５２−３０５０３号に開示されているような
電解グレインを施した支持体と、上記陽極酸化処理およ
び珪酸ソーダ処理を組合せた表面処理も有用である。

【００９４】また、特開昭５６−２８８９３号に開示さ
れているような機械的粗面化、化学的エッチング、電解
グレイン、陽極酸化処理さらに珪酸ソーダ処理を順に行
ったものも好適である。更に、これらの処理を行った後
に、水溶性の樹脂、たとえばポリビニルホスホン酸、ス
ルホン酸基を側鎖に有する重合体および共重合体、ポリ
アクリル酸、水溶性金属塩（例えば硼酸亜鉛）もしく
は、黄色染料、アミン塩等を下塗りしたものも好適であ
る。

【００９５】これらの親水化処理は、支持体の表面を親
水性とするために施される以外に、その上に設けられる
光重合性組成物の有害な反応を防ぐため、かつ感光層の
密着性の向上等のために施されるものである。支持体上
に設けらた光重合性組成物の層の上には、空気中の酸素
による重合禁止作用を防止するため、例えばポリビニル
アルコール特にケン化度９９％以上のポリビニルアルコ
ール、酸性セルロース類などのような酸素遮断性に優れ
たポリマーよりなる保護層を設けてもよい。この様な保
護層の塗布方法については、例えば米国特許第3,４５8,
３１１号、特開昭５５−４９７２９号に詳しく記載され
ている。

【００９６】また本発明の光重合性組成物は通常の光重
合反応に使用できる。さらに、印刷版、プリント基板等
作成の際のフォトレジスト等多方面に適用することが可
能である。特に本発明の光重合性組成物の特徴である高
感度性と可視光領域までの幅広い分光感度特性により、
Ａｒ⁺ レーザー等の可視光レーザー用の感光材料に適用
すると良好な効果が得られる。

【００９７】本発明の光重合性組成物を用いた感光材料
は、画像露光したのち、現像液で感光層の未露光部を除
去し、画像を得る。これらの光重合性組成物を平版印刷
版の作成に使用する際の好ましい現像液としては、特公
昭５７−７４２７号に記載されているような現像液があ
げられ、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、第三リン
酸ナトリウム、第二リン酸ナトリウム、第三リン酸アン
モニウム、第二リン酸アンモニウム、メタケイ酸ナトリ
ウム、重炭酸ナトリウム、アンモニア水などのような無
機アルカリ剤やモノエタノールアミン又はジエタノール
アミンなどのような有機アルカリ剤の水溶液が適当であ
る。該アルカリ溶液の濃度が0.１〜１０重量％、好まし
くは0.５〜５重量％になるように添加される。

【００９８】また、該アルカリ性水溶液には、必要に応
じて界面活性剤やベンジルアルコール、２−フェノキシ
エタノール、２−ブトキシエタノールのような有機溶媒
を少量含むことができる。例えば、米国特許第3,３７5,
１７１号および同第3,６１5,４８０号に記載されている
ものを挙げることができる。更に、特開昭５０−２６６
０１号、同５８−５４３４１号、特公昭５６−３９４６
４号、同５６−４２８６０号の各公報に記載されている
現像液も優れている。

【００９９】

【発明の効果】本発明の光重合性組成物は紫外光から可
視光の幅広い領域の活性光線に対して高感度を有する。
従って光源としては超高圧、高圧、中圧、低圧の各水銀
灯、ケミカルランプ、カーボンアーク灯、キセノン灯、
メタルハライド灯、可視及び紫外の各種レーザーラン
プ、蛍光灯、タングステン灯、及び太陽光等が使用でき
る。

【０１００】

【実施例】以下実施例をもって本発明を説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 実施例１〜１８、比較例１〜１１ 厚さ0.３０mmのアルミニウム板をナイロンブラシと４０
０メッシュのパミストンの水懸濁液とを用いその表面を
砂目立てした後、よく水で洗浄した。１０％水酸化ナト
リウムに７０℃で６０秒間浸漬してエッチングした後、
流水で水洗後２０％硝酸で中和洗浄し、次いで水洗し
た。これをＶ_A ＝１2.７Ｖの条件下で正弦波の交番波形
電流を用いて１％硝酸水溶液中で１６０クーロン／ｄｍ
² の陽極時電気量で電解粗面化処理を行った。その表面
粗さを測定したところ、0.６μ（Ｒａ表示）であった。
引き続いて３０％の硫酸水溶液中に浸漬し５５℃で２分
間デスマットした後、２０％硫酸水溶液中、電流密度２
Ａ／ｄｍ² において陽極酸化皮膜の厚さが2.７ｇ／m²に
なるように２分間陽極酸化処理した。

【０１０１】このように処理されたアルミニウム板上
に、下記組成の感光性組成物を乾燥塗布重量が1.４ｇ／
m²となるように塗布し、８０℃２分間乾燥させ感光層を
形成させた。 トリメチロールプロパントリ（アクリロイル オキシプロピル）エーテル 2.０ ｇ アリルメタアクリレート／メタクリル酸共重合体 （共重合モル比８０／２０） 2.０ ｇ 光重合開始剤 Ｘ ｇ フッ素系ノニオン界面活性剤 0.０３ｇ メチルエチルケトン ２０ ｇ プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ２０ ｇ この感光層上にポリビニルアルコール（ケン化度８6.５
〜８９モル％、重合度１０００）の３重量％の水溶液を
乾燥塗布重量が２ｇ／m²となるように塗布し、１００℃
／２分間乾燥させた。

【０１０２】感光性試験は可視光により行なった。可視
光としてはキセノンランプを光源とし、ケンコー光学フ
ィルターＢＰ−４９を通して得た単色光を用いた。感光
測定には富士ＰＳステップガイド（富士写真フィルム株
式会社製、初段の透過光学濃度が0.０５で順次0.１５増
えていき１５段まであるステップタブレット）を使用し
て行った。感光膜面部での照度が0.０１３２ｍＷ／cm²
で２４０秒露光した時のＰＳステップガイドのクリアー
段数で示した。

【０１０３】現像は、下記の現像液に２５℃、１分間浸
漬して行った。 １Ｋケイ酸カリウム ３０ｇ 水酸化カリウム １５ｇ 下式の化合物 ３ｇ

【０１０４】

【化３６】

【０１０５】 水 １０００ｇ 光重合開始剤として、下記の化合物を用い、その組合せ
を変えた時の感度の結果を表１及び２に示す。 色素番号Ｉ−６、Ｉ−１１、Ｉ−１９の化合物

【０１０６】

【化３７】

【０１０７】 表 １（ ）内はｇ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 実施例No （Ｉ）の化合物 （iii)の化合物 BP−49フィルター光 240秒露光でのクリアー段数 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ １ I-６( 0.14) (iii)-１（0.１） １３ ２ 〃 (iii)-２（0.１） １０ ３ 〃 (iii)-３（0.16) １０ ４ 〃 (iii)-４（0.１） １３ (iii)-５（0.７） ５ 〃 (iii)-６（0.05) ８ ６ 〃 (iii)-１（0.１） １４ (iii)-４（0.１） ７ I-11(0.14) (iii)-１（0.１） １１ ８ 〃 (iii)-２（0.１) ８ ９ 〃 (iii)-３（0.16) ８ １０ 〃 (iii)-４（0.１） １１ (iii)-５（0.７） １１ 〃 (iii)-６（0.05） ７ １２ 〃 (iii)-１（0.１） １２ (iii)-４（0.１） １３ I-19(0.12) (iii)-１（0.１） １０ １４ 〃 (iii)-２（0.１） ７ １５ 〃 (iii)-３（0.16） ８ １６ 〃 (iii)-４（0.１） １０ (iii)-５（0.７） １７ 〃 (iii)-６（0.05） ５ １８ 〃 (iii)-１（0.１） １１ (iii)-４（0.１） ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 表 ２ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 比較例No （Ｉ）の化合物 （iii)の化合物 BP−49フィルター光 240秒露光でのクリアー段数 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ １ I-６(0.14) ─── ０ ２ I-11(0.14) ─── ０ ３ I-19(0.12) ─── ０ ４ ─── (iii)-１（0.１） ０ ５ ─── (iii)-２（0.１） ０ ６ ─── (iii)-３（0.７） ０ ７ ─── (iii)-４（0.１） ０ ８ ─── (iii)-５（0.７） ０ ９ ─── (iii)-６（0.05） ０ １０ ─── (iii)-４（0.１） ０ (iii)-５（0.７） ０ １１ ─── (iii)-１（0.１） ０ (iii)-４（0.１） ０ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 表１及び２に示された結果から、本発明の光重合性組成
物において成分（ｉｉ）、（ｉｉｉ）を含むものは高感
度である。

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【手続補正書】

【提出日】平成３年１０月３１日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００８５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００８５】

【化３５】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 (i) 付加重合性不飽和結合を有する重合
   可能な化合物 (ii)下記一般式（Ｉ）で示される化合物 【化１】 式中、Ｚ¹ およびＺ² はベンゾイミダゾールまたはナフ
   トイミダゾール環を形成するのに必要な非金属原子群を
   表わし、同一でも異なっていてもよい。Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ
   ³ およびＲ⁴ はそれぞれ置換されていてもよいアルキル
   基を表わす。X ^- は対アニオンを表わし、ｎは０又は１
   である。 (iii) （イ）炭素−ハロゲン結合を有する化合物、 （ロ）芳香族オニウム塩、 （ハ）有機過酸化物、 （ニ）下記一般式（II) で示されるチオ化合物： 【化２】 （ここで、Ｒ⁵ はアルキル基、アリール基または置換ア
   リール基を示し、Ｒ⁶ は水素原子またはアルキル基を示
   す。また、Ｒ⁵とＲ⁶ は、互いに結合して酸素、硫黄お
   よび窒素原子から選ばれたヘテロ原子を含んでもよい５
   員ないし７員環を形成するのに必要な非金属原子群を示
   す。）、 （ホ）ヘキサアリールビイミダゾール、および （ヘ）ケトオキシムエステル からなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物を含有
   することを特徴とする光重合性組成物。