JPH0574812B2

JPH0574812B2 -

Info

Publication number: JPH0574812B2
Application number: JP60184485A
Authority: JP
Inventors: Tadaaki Tani; Mikio Ihama; Masaki Okazaki
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1985-08-22
Filing date: 1985-08-22
Publication date: 1993-10-19
Also published as: JPS6243644A; US4900656A

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野）本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関
するものであり、更に詳しくは、シアン色像の耐
暗熱退色性が優れ、経時安定性および製造安定性
が優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
るものである。（従来の技術）ハロゲン化銀カラー感材は、青色光、緑色光お
よび赤色光に感光性を有するように選択的に増感
された３種のハロゲン化銀乳剤層からなる感光層
が多層構成で支持体上に塗布されている。例え
ば、いわゆるカラー印画紙（以下、カラーペーパ
ーと呼ぶ）では、通常露光される側から順に赤感
性乳剤層、緑感性乳剤層、青感性乳剤層が塗設さ
れており、さらに各感光層の間等には、混色防止
や紫外線吸収性の中間層、保護層などが設けられ
る。又、いわゆるカラーポジフイルムでは、一般に
支持体から遠い側すなわち露光される側から、緑
感性乳剤層、赤感性乳剤層、青感性乳剤層が順に
塗設されている。カラーネガフイルムでは層配列
は多岐にわたり、露光される側から青感性乳剤
層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層の順に塗設され
るのが一般的であるが、同一感色性であり感度の
異なる２層以上の乳剤層を有する感材では、該乳
剤層間に感色性の異つた乳剤層が配列された感材
も散見され、漂白可能な黄色フイルター層、中間
層、保護層などが挿入される。カラー写真画像を形成させるためには、イエロ
ー、マゼンタ及びシアン３色の写真用カプラーを
感光性層に含有せしめ、露光済の感材をいわゆる
カラー現像主薬によつて発色現像処理する。芳香
族第一級アミンの酸化体がカプラーとカツプリン
グ反応することにより発色々素を与えるが、この
際のカツプリング速度はできるだけ大きく、限ら
れた現像時間内で高い発色濃度を与えるような、
発色性良好なものが好ましい。さらに発色色素
は、いずれも副吸収の少い鮮かなシアン、マゼン
タ、イエロー色素であつて良好な色再現性のカラ
ー写真画像を与えることが要求される。他方、形成されたカラー写真画像は、種々の条
件下で、保存性が良好であることが要求される。
これら保存条件としては、例えば、湿度・熱の影
響を受ける暗保存条件や、太陽光・室内灯等の光
照射条件を挙げることができ、色像の変退色のみ
ならず、白地の黄変も極めて重大な問題である。（発明が解決しようとする問題点）カラー感材に対する上述の要求を満たすために
は、色像形成剤としてのカプラーの果す役割は大
きく、従来カプラー構造の変更による改良の工夫
が多くなされてきた、特に従来のシアンカプラー
から形成される色像は耐暗熱退色性が悪く、画像
保存性上から不満足であつた。一方一般式〔〕
で表わされるシアンカプラーは色像の耐暗熱退色
性に優れたカプラーであるが、感度低下を生じ易
く、特に感材製造時に塗布用乳剤が経時された
り、塗布済感材を長期保存する場合にその傾向が
顕著となり実用上重大な支障となつていた。本発明は、カラー感材に要求される上記の性能
を同時に満足した感材を提供することを目的とす
るものである。より具体的に述べると、本発明の
第一の目的はシアン色像の耐暗熱退色性が優れた
カラー感光材料を提供することにある。本発明の
第二の目的は感材製造時の塗布用乳剤の経時や塗
布済感材の長期保存などによる感度低下を起こし
難いカラー感光材料を提供することにある。本発
明の他の目的は以下の記述によつて知ることがで
きよう。（問題点を解決するための手段）本発明の目的は、支持体上に少くとも１つのハ
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、該乳剤層が、ハロゲン化銀
粒子の形成が完結する以前に分光増感色素を添加
することにより分光増感されたハロゲン化銀乳剤
と、下記一般式〔〕で表わされるシアンカプラ
ーの少くとも１種を含むことを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料によつて達成された。一般式（）

【式】式中、R₁₁およびR₁₂は、それぞれアルキル基、
アリール基、複素環基、アルキルオキシ基、アリ
ールオキシ基、複素環オキシ基、オルキルアミ
ノ、アリールアミノ基、もしくは複素環アミノ基
を表わし、R₁₃は水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アシルオキシ基もしくはアシルアミノ基
を表わし、Ｘは現像主薬との酸化カツプリング反
応において離脱しうる基を表わし、R₁₂とR₁₃で
５ないし６員環を形成していてもよい。以下、一般式（）におけるR₁₁、R₁₂、R₁₃、
Ｘについて詳述する。一般式（）においてR₁₁およびR₁₂はそれぞ
れ好ましくは炭素数32までのもので、鎖状もしく
は環状のアルキル基（例えば、メチル基、ブチル
基、シクロヘキシル基、ドデシル基など）、アリ
ール基（例えば、フエニル基、ナフチル基など）、
複素環基（例えば、２−ピリジル基、２−フリル
基、２−ベンゾチアゾリル基など）、アルキルオ
キシ基（例えば、メトキシ基、ドデシルオキシ基
など）、アリールオキシ基（例えばフエノキシ基、
ナフチルオキシ基など）、複素環オキシ基（例え
ば、４−ピリジルオキシ基、８−キノリルオキシ
基など）、アルキルアミノ基（例えば、ブチルア
ミノ基、ジメチルアミノ基、ドデシルアミノ基な
ど）、アリールアミノ基（例えば、アニリノ基、
ナフチルアミノ基、Ｎ−メチルアニリノ基など）、
もしくは複素環アミノ基（例えば、２−ピリジル
基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル
基、ベンゾチアゾリル基など）を表わし、これら
の基は、アルキル基、アリール基、複素環基、ア
ルコキシ基（例えば、メトキシ基、２−メトキシ
エトキシ基など）、アリールオキシ基（例えば、
フエノキシ基、２，４−ジ−tert−アミルフエノ
キシ基、２−クロロフエノキシ基など）、カルボ
キシ基、カルボニル基（例えば、アセチル基、ベ
ンゾイル基など）、エステル基（例えば、メトキ
シカルボニル基、フエノキシカルボニル基、アセ
トキシ基、ベンゾイルオキシ基、ブトキシスルホ
ニル基、トルエンスルホニルオキシ基など）、ア
ミド基（例えば、アセチルアミノ基、エチルカル
バモイル基、ジメチルカルバモイル基、メタンス
ルホンアミド基、ブチルスルフアモイル基など）、
スルフアミド基（例えば、ジプロピルスルフアモ
イルアミノ基など）、イミド基（例えば、サクシ
ンイミド基、ヒダントイニル基など）、ウレイド
基（例えば、フエニルウレイド基、ジメチルウレ
イド基など）、スルホニル基（例えば、メタンス
ルホニル基など）、リン酸アミド基（例えば、ジ
エチルリン酸モノアミド基、テトラメチルリン酸
トリアミド基など）、ヒドロキシ基、シアノ基、
ニトロ基、ハロゲン原子、チオ基（例えば、エチ
ルチオ基、フエニルチオ基など）などから選ばれ
た置換基で置換していてもよい。一般式（）においてR₁₃は、水素原子、ハロ
ゲン原子（例えば、フツ素原子、塩素原子、臭素
原子など）、炭素数20までのアルキル基（例えば、
メチル基、ブチル基、ドデシル基など）、アリー
ル基（例えば、フエニル基など）、アルコキシ基
（例えば、メトキシ基、ブトキシ基など）、アリー
ルオキシ基（例えば、フエノキシ基など）、アシ
ルオキシ基（例えば、アセトキシ基、ベンゾイル
オキシ基など）、アシルアミノ基（例えば、アセ
チルアミノ基、ベンゾイルアミノ基など）を表わ
し、これらは前述のR₁₁またはR₁₂に置換してい
てもよい置換基で置換していてもよく、R₁₂と
R₁₃で５ないし６員環を形成していてもよい。一般式（）においてＸは、水素原子、ハロゲ
ン原子（例えば、フツ素原子、塩素原子、臭素原
子など）である他、Ｘで表わされる離脱基として
は、アルコキシ基（例えば、エトキシ基、ドデシ
ルオキシ基、メトキシエチルカルバモイル基、カ
ルボキシメトキシ基、メチルスルホニルエトキシ
基など）、アリールオキシ基（例えば、フエノキ
シ基、ナフチルオキシ基、４−カルボキシフエノ
キシ基など）、アシルオキシ基（例えば、アセト
キシ基、テトラデカノイルオキシ基、ベンゾイル
オキシ基など）、スルホニルオキシ基（例えば、
メタンスルホニルオキシ基、トルエンスルホニル
オキシ基など）、アミド基（例えば、ジクロロア
セチルアミノ基、ヘプタフルオロブチリルアミノ
基、メタンスルホニルアミノ基、トルエンスルホ
ニルアミノ基など）、アルコキシカルボニルオキ
シ基（例えば、エトキシカルボニルオキシ基、ベ
ンジルオキシカルボニル基など）、アリールオキ
シカルボニル基（例えば、フエノキシカルボニル
オキシ基など）、チオ基（例えばフエニルチオ基、
テトラゾリルチオ基など）、イミド基（例えば、
スクシンイミド基、ヒダントイニル基）、アゾ基
（例えば、フエニルアゾ基など）などが挙げられ、
これらは写真的に有用な基を含んでいてもよい。一般式（）において好ましいR₁₁は置換して
いてもよいアルキル基、アリール基、アリールア
ミノ基、複素環アミノ基であり、置換もしくは無
置換のフエニル基、複素環アミノ基、置換アリー
ルアミノ基が特に好ましく、これらの基は前述の
R₁₁またはR₁₂の置換基で置換されていてもよい。一般式（）において好ましいR₁₂は置換して
いてもよいアルキル基、アリール基、アルキルオ
キシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、
複素環アミノ基であり、これらの基は前述のR₁₁
またはR₁₂の置換基で置換されていてもよい。一般式（）において好ましいR₁₃は水素原
子、アルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基
（これらの基は前述のR₁₁またはR₁₂の置換基で置
換されていてもよい）で、R₁₂とともに環を形成
していてもよく、水素原子またはR₁₂と環を形成
するものが特に好ましい。一般式（）において好ましいＸは水素原子、
ハロゲン原子（なかでもフツ素原子、塩素原子が
特に好ましい）、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、スル
ホンアミド基、アルコキシカルボニル基、チオ基
である。次に一般式（）で表わされるカプラーの代表
的具体例を挙げる。 −１

【化】 −２

【化】 −３

【化】 −４

【化】 −５

【化】 −６

【化】 −７

【化】 −８

【化】 −９

【化】 −10

【化】 −11

【化】 −12

【化】 −13

【化】 −14

【化】 −15

【化】 −16

【化】 −17

【化】 −18

【化】 −19

【化】 −20

【化】 −21

【化】 −22

【化】 −23

【化】 −24

【化】 −25

【化】 −26

【化】 −27

【化】 −28

【化】 −29

【化】 −30

【化】 −31

【化】 −32

【化】 −33

【化】 −34

【化】 −35

【化】 −36

【化】 −37

【化】 −38

【化】 −39

【化】 −40

【化】 −41

【化】 −42

【化】本発明に用いる一般式（）で表わされるシア
ンカプラーは下記合成ルートにより、公知の方法
で合成できる。

【化】ここでR₁₁〜R₁₃、Ｘについては前述の通りで
ある。＊ R₁₁およびR₁₂がアミノ基の場合には相当す
るイソシアネート、フエニルウレタンを用いる
ことができる。次に、具体的な例をあげて合成方法を説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
他の化合物も同様の方法で容易に合成することが
できる。合成例１例示カプラー（−１）の合成２−アミノ−４−クロル−５−ニトロフエノー
ル396ｇをアセトニトリル2.5中に懸濁させ加熱
還流下、４−tert−ブチルベンゾイルクロライド
418ｇを30分かけて滴下した。更に１時間加熱還
流したのち冷却し、析出した結晶を集し、アセ
トニトリルで洗浄後乾燥して580ｇの結晶を得た
（融点242−247℃）。この結晶を鉄粉466ｇ、水350
c.c.、イソプロパノール２塩酸30c.c.とともに１時
間加熱還流した。鉄粉を別したのち、析出した結晶を集し乾
燥すると480ｇの５−アミノ−２−（４−tert−ブ
チルベンゾイルアミノ）−４−クロロフエノール
融点164〜165℃を得た。５−アミノ−２−（４−tert−ブチルベンゾイ
ルアミノ）−４−クロロフエノール95.7ｇをアセ
トニトリル700c.c.に加え、加熱還流下２−（２−ク
ロロフエノキシ）テトラデカノイルクロライドに
4.5ｇを１時間かけて滴下した。更に２時間加熱
還流後、酢酸エチル１を加え水洗した。減圧で
溶媒を留去し、酢酸エチル200mlとアセトニトリ
ル300mlより結晶化させた。更に再結晶を行ない
融点111−113℃の例示カプラー（−１）を152
ｇ得た。元素分析値Ｃ：67.62％、Ｈ：7.31％、Ｎ：4.35
％計算値Ｃ：67.77％、Ｈ：7.38％、Ｎ：4.27
％合成例２例示カプラー（−24）の合成ｐ−プロピルスルホニルアニリン37ｇをピリジ
ン18ml、アセトニトリル90mlに加え、氷冷下クロ
ルギ酸フエニル30.6ｇを滴下した。２時間撹拌
後、塩酸７mlを含む氷水中にあけ析出した結晶を
集し、含水メタノールで洗つたのちに乾燥して
58.2ｇの白色結晶を得た（融点171.5℃）。この結
晶を２−アミノ−５−ニトロフエノール30.3ｇと
ともにアセトニトリル190mlに懸濁させ、トリエ
チルアミン2.3mlを加えてから６時間加熱還流し
た。冷却後、塩酸で中和し、析出した結晶を集
し、アセトニトリルでよく洗つた。乾燥後の重さ
58.6ｇの黄色結晶を得た。この結晶27ｇを還元銀14ｇ、塩化アンモニウム
1.2ｇ、酢酸1.2ml、イソプロパノール90ml、水15
mlと共に２時間加熱還流した。冷却後苛性ソーダ
5.7ｇを水に溶かして加え鉄粉を別したのち酢
酸で中和して析出した結晶を集し、よく乾燥し
たところ22.8ｇの淡赤色の結晶を得た。この結晶13.6ｇをアセトニトリル36ml、ジメチ
ルアセタミド４mlと共に加熱還流し、２−（２，
４−ジ−ターシヤリーアミルフエノキシ）−ブタ
ノイルクロライド13.5ｇを滴下した。更に１時間
加熱還流したのち、酢酸エチル70mlを加え水洗を
行なつた。溶媒を減圧で留去したのちにアセトニ
トリルより２回再結晶を行なつて19.8ｇの目的カ
プラー（−22）を得た。融点 130−133℃ 元素分析値Ｃ：33.31％、Ｈ：7.56％、Ｎ：6.30
％計算値Ｃ：66.33％、Ｈ：7.58％、Ｎ：6.45
％本発明のカプラーは、一般に乳剤中の銀１モル
あたり好ましくは１×10^-3モルないし７×10^-1モ
ル、より好ましくは１×10^-2モルないし５×10^-1
モル添加される。増感色素は、ハロゲン化銀粒子の形成が完結す
る以前の種々の時期に、ハロゲン化銀乳剤に添加
することが出来、増感色素や乳剤の種類によつて
添加する時期を選ぶことが出来る。添加する増感
色素の全量を、粒子形成の開始と同時又は開始以
前に反応溶液に添加することもできるし、粒子形
成の途中の任意の時期に添加することもできる。
後者の場合の好ましい添加方法として、乳剤粒子
の全重量の85％以上、好ましくは90％以上、より
好ましくは95％以上が形成した時期に増感色素を
添加することができる。また、添加する増感色素を分割し、何回かに分
けて添加することもできる。この場合の例として
は、分割した増感色素を粒子形成開始時およびそ
の后の粒子形成過程において適当な時間間隔で添
加することが出来る。また増感色素を粒子形成過
程が完結する以前に連続的に添加することが出
来、（硝酸銀溶液、ハロゲン溶液などと共に添加
しても、単独に添加してもよい）粒子形成の開始
と同時又はそれ以前に増感色素の添加を開始する
ことも出来るし、粒子形成開始后に増感色素の添
加を開始することも出来る。また、種晶を成長さ
せる乳剤調製法において、成長過程で増感色素を
連続的あるいは断続的に添加することもできる。本発明に用いる増感色素は、直接乳剤中へ分散
することができる。また、これらはまず適当な溶
媒、例えばメチルアルコール、エチルアルコー
ル、ｎ−プロパノール、メチルセロソルブ、アセ
トン、水、ピリジンあるいはこれらの混合溶媒な
どの中に溶解され、溶液の形で乳剤へ添加するこ
ともできる。また、溶解に超音波を使用すること
もできる。また、この増感色素の添加方法として
は米国特許3469987号明細書などに記載のごとき、
色素を揮発性の有機溶媒に溶解し、該溶液を親水
性コロイド中に分散し、この分散物を乳剤中へ添
加する方法、特公昭46−24185などに記載のごと
き、水不溶性色素を溶解することなしに水溶性溶
剤中に分散させ、この分散物を乳剤へ添加する方
法；米国特許3822135号明細書に記載のごとき、
界面活性剤に色素を溶解し、該溶液を乳剤中へ添
加する方法；特開昭51−74624号に記載のごとき、
レツドシフトさせる化合物を用いて溶解し、該溶
液を乳剤中へ添加する方法；特開昭50−80826号
に記載のごとき色素を実質的に水を含まない酸に
溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方法などが用
いられる。その他、乳剤への添加には米国特許第
2912343号、同第3342605号、同第2996287号、同
第3429835号などの記載の方法も用いられる。本発明に用いることのできる増感色素として
は、いかなるものでも用いることができる。例え
ば、シアニン色素、メロシアニン色素、ヘミシア
ニン色素、ローダシアニン色素、オキシノール色
素、ヘミオキソノール色素等のメチン色素及びス
チリル色素を挙げることができる。分光増感色素としては、次のようなものに記載
されたものが用いられる。ドイツ特許929080号、
米国特許2493748号、同2503776号、同2519001号、
同2912329号、同3656959号、同3672897号、同
3694217号、同4025349号、同4046572号、同
2688545号、同2977229号、同3397060号、同
3522052号、同3527641号、同3617293号、同
3628964号、同3666480号、同3672898号、同
3679428号、同3703377号、同3814609号、同
3837862号、同4026707号、英国特許1242588号、
同1344281号、同1507803号、特公昭44−14030号、
同52−24844号、同43−4936号、同53−12375号、
特開昭52−110618号、同52−109925号、同50−
80827号などに記載されている。本発明に特に適した増感色素は650〜750nｍに
分光感度の最大値を示すものであり、例えばＭ−
バンド型のものとしては一般式（）〜（）で
表わされる化合物、Ｊ−バンド型のものとしては
一般式（）で表わされる化合物が挙げられる。一般式（）

【化】式中Z₁およびZ₂は５ないし６員の複素環を形成
するに必要な原子群を表わし、好ましくはベンゼ
ン環が置換されていてもよい。ベンゾオキサゾー
ル核、ベンゾイミダゾール核、ベンゾチアゾール
核、ベンゾセレナゾール核、ベンゾテルラゾール
核、キノリン核を形成するに必要な原子群を表わ
す。 L₁、L₂およびL₃は置換されていてもよいメチ
ン基を表わし、好ましい置換基としては、メチル
基、エチル基、プロピル基、フエニル基、ベンジ
ル基、フエネチル基およびメチン基同志で４ない
し６員環を形成するに必要な原子群が挙げられ
る。 R₂₁およびR₂₂は置換されていてもよいアルキ
ル基を表わし、好ましくはメチル基、エチル基、
ブチル基、ヘキシル基などの無置換アルキル基、
カルボキシメチル基、２−カルボキシエチル基、
３−カルボキシプロピル基などのカルボキシアル
キル基、２−スルホエチル基、３−スルホプロピ
ル基、３−スルホブチル基、４−スルホブチル基
などのスルホアルキル基、２，２，２−トリフル
オロエチル基、２，２，３，３−テトラフルオロ
プロピル基などのフツ化アルキル基、２−ヒドロ
キシエチル基、３−ヒドロキシエチル基などのヒ
ドロキシアルキル基、２−メトキシエチル基、２
−エトキシエチル基、３−メトキシプロピル基な
どのアルコキシアルキル基、ベンジル基、２−フ
エニルエチル基、２−（４−スルホフエニル）エ
チル基などのアラルキル基、２−フエノキシエチ
ル基などのアリーロキシアルキル基、メタンスル
ホニルアミノエチル基、アセチルアミノエチル基
などのアシルアミノアルキル基が挙げられる。 X₁ は対アニオンを表わし、好ましくはCl 、
Br 、Ｉ、ClO₄ 、ｐ−トルエンスルホナー
ト、ベンゼンスルホナート、ｐ−クロロベンゼン
スルホナート、メチルスルフアート、エチルスル
フアート、トリフルオロメチルスルホナートが挙
げられる。ｌおよびｎは０または１を表わし、ｍは０、１
または２を表わす。但し、ｌ＋ｍ＋ｎ＝２であ
る。ｐは０または１を表わし、ｐ＝１のとき一般
式（）の化合物は分子内塩を形成する。一般式（）

【化】式中、Z₃はZ₁およびZ₂と同義である。L₄およ
びL₅はL₁、L₂およびL₃と同義である。R₂₃はR₂₁
およびR₂₂と同義である。ｑはｌおよびｎと同義
であり、ｒは１または２を表わす。但し、ｑ＋ｒ
＝２である。 Q₁は５ないし６員複素環を形成するに必要な
原子群を表わし、形成される５ないし６員複素環
としては次のものが挙げられる。例えばロダニン
核、２−チオヒダントイン核、２−チオキソオキ
サゾリジン−４−オン核、２−ピラゾリン−５−
オン核、バルビツール酸核、２−チオバルビツー
ル酸核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、チア
ゾリジン−４−オン核、イソオキサゾロン核、ヒ
ダントイン核、インダンジオン核などがある。 R₂₄で表わされるアルキル基、置換アルキル
基、アリール基、置換アリール基、複素環基とし
ては、例えば炭素数１〜18、好ましくは１〜７、
特に好ましくは１〜４のアルキル基（例えば、メ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基、イソブチル基、ヘキシル基、オク
チル基、ドデシル基、オクタデシル基など）、置
換アルキル基｛例えばアラルキル基（例えばベン
ジル基、２−フエニルエチル基など）、ヒドロキ
シアルキル基（例えば、２−ヒドロキシエチル
基、３−ヒドロキシプロピル基など）、カルボキ
シアルキル基（例えば、２−カルボキシエチル
基、３−カルボキシプロピル基、４−カルボキシ
ブチル基、カルボキシメチル基など）、アルコキ
シアルキル基（例えば、２−メトキシエチル基、
２−（２−メトキシエトキシ）エチル基など）、ス
ルホアルキル基（例えば、２−スルホエチル基、
３−スルホプロピル基、３−スルホブチル基、４
−スルホブチル基、２−〔３−スルホプロポキシ〕
エチル基、２−ヒドロキシ−３−スルホプロピル
基、３−スルホプロポキシエトキシエチル基な
ど）、スルフアトアルキル基（例えば、３−スル
フアトプロピル基、４−スルフアトブチル基な
ど）、複素環置換アルキル基（例えば２−（ピロリ
ジン−２−オン−１−イル）エチル基、テトラヒ
ドロフリル基、２−モルホリノエチル基など）、
２−アセトキシエチル基、カルボメトキシメチル
基、２−メタンスルホニルアミノエチル基、アリ
ル基など｝、アリール基（例えばフエニル基、２
−ナフチル基など）、置換アリール基（例えば、
４−カルボキシフエニル基、４−スルホフエニル
基、３−クロロフエニル基、３−メチルフエニル
基など）、複素環基（例えば、２−ピリジル基、
２−チアゾリル基など）などがある。一般式（）

【化】式中、Z₄およびZ₁およびZ₂と同義である。L₆
およびL₇はL₁、L₂およびL₃と同義である。R₂₅お
よびR₂₇はR₂₁およびR₂₂と同義である。Q₂は５な
いし６員の複素環を形成するに必要な原子群を表
わし、形成される複素環はQ₁によつて形成され
る複素環から、適切な位置にあるオキソ基または
チオキソ基を除いたものである。R₂₆はR₂₄と同
義である。X₂ はX₁ と同義であり、ｔはｐと
同義である。ｓは０または１を表わす。一般式（）

【化】式中、Z₆およびZ₇はＳ、SeまたはTeを表わす。
W₁およびW₂は置換基を表わし、好ましくはハロ
ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール
基、アリーロキシ基、縮合ベンゼン環が挙げられ
る。L₈はL₁、L₂およびL₃と同義である。R₂₈およ
びR₂₉はR₂₁およびR₂₂と同義である。X₃ はX₁
と同義である。ｉおよびｊは０、１または２を表
わす。ｕはｐと同義である。以下にこれらの化合物の具体例を示す。

【化】

【化】本発明に用いられる増感色素は、エフ・エム・
ハーマー（F.M.Hamer）著「ヘテロサイクリツ
ク・コンパウンズーシアニン・ダイ・アンド・リ
レイテイド・コンパウンズー（Heterocyclic
Compounds−Cyanine dyes and related
compounds−）」第５章第116〜147頁（ジヨン・
ウイリー・アンド・サンズ John Wiley＆Sons
社−ニユーヨーク、ロンドン−、1964年刊）、特
開昭60−78445などを参考にして容易に合成する
ことができる。上記の増感色素はハロゲン化銀乳剤に単独で含
有させた場合、色素カブリが出易い場合がある。
かかる場合には、下記一般式（）で表わされる
化合物（この化合物は、殆んど可視域に分光吸収
を持たず、近紫外部に強い吸収をもつている。）
を上記の増感色素と併用してハロゲン化銀に含有
させると、分光感度を殆んど低下させずに有効に
色素カブリを抑制し、経時と共に起る分光感度の
低下を著しく防止するので好ましい。一般式（）

【式】式中、Ｚは−CH＝あるいは−Ｎ＝を表わし、
−Ｄ−は二価の芳香族残基（例えば単一の芳香核
残基、少くとも二個の芳香核が縮合したものの残
基、少くとも二個の芳香核が直接に、又は原子も
しくは原子団を介して結合しているものの残基；
更に具体的にはビフエニル、ナフチレン、スチル
ベン、ビベンジールなど）を表わし、特に次の−
D₁−、D₂で示されるものが好ましく用いられる。 −D₁−：

【式】

【化】

【式】

〔ここでＭは水素原子または水溶性を与えるカチオン｛例えばアルカリ金属イオン（Na、Ｋなど）、アンモニウムイオン等｝を表わす。〕

−D₂−：

【式】

【式】〔但し、−D₂−の場合は、R₆、R₇、R₈、R₉の少くとも１つは−SO₃Mを含有する置換基を有する。（Ｍは前と同義である）〕

R₆、R₇、R₈、R₉はそれぞれ水素原子、ヒドロ
キシ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エ
トキシ基など）、アリーロキシ基（例えば、フエ
ノキシ基、ナフトキシ基、ｏ−トリロキシ基、ｐ
−スルホフエノキシ基）、ハロゲン原子（例えば、
塩素原子、臭素原子）、ヘテロ環基（例えば、モ
ルホリノ基、ピペリジノ基）、メルカプト基、ア
ルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチ
オ基）、アリールチオ基（例えば、フエニルチオ
基、トリルチオ基）、ヘテロシクリルチオ基（例
えば、ベンゾチアゾリルチオ基、ベンゾイミダゾ
リルチオ基、フエニルテトラゾリルチオ基）、ア
ミノ基、アルキルアミノ基（例えば、メチルアミ
ノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジメ
チルアミノ基、ジエチルアミノ基、ドデシルアミ
ノ基、β−ヒドロキシエチルアミノ基、ジ−β−
ヒドロキシエチルアミノ基、β−スルホエチルア
ミノ基）、シクロヘキシルアミノ基、アリールア
ミノ基（例えば、アニリノ基、ｏ，ｍ−、または
ｐ−スルホアニリノ基、ｏ−、ｍ−、またはｐ−
クロロアニリノ基、ｏ−、ｍ−、またはｐ−アニ
シジノ基、ｏ−、ｍ−またはｐ−トルイジノ基、
ｏ−、ｍ−、またはｐ−カルボキシアニリノ基、
ヒドロキシアニリノ基、スルホナフチルアミノ
基、ｏ−、ｍ−またはｐ−アミノアニリノ基、ｏ
−アセタミノーアニリノ基）、ヘテロシクリルア
ミノ基（例えば、２−ベンゾチアゾリルアミノ、
２−ピリジル−アミノ）、アリール基（例えば、
フエニル基）、アラルキルアミノ基（例えば、ベ
ンジルアミノ）を表わす。一般式（）で示され
る化合物の中でR₅〜R₈の少くとも一つがアリー
ロキシ基、アリールアミノ基、ヘテロシクリルチ
オ基、又はヘテロシクリルアミノ基である化合物
は特に好ましい。増感色素を単独で乳剤に含有させた場合に生ず
る色素カブリ抑制のために通常用いられているカ
ブリ防止剤あるいは安定剤を含有せしめるとカブ
リ抑制作用と同時に感度が低下し、軟調化が起る
のが普通である。ところが色素カブリ抑制のため
に、一般式（）で表わされる化合物を用いると
色素カブリ抑制と共に軟調化は起らず、ある場合
にはむしろ硬調化が起ることは驚くべきことであ
る。また、増感色素によるカブリ抑制のために併
用する一般式（）で表わされる化合物は、化合
物の種類によつて分光感度を上昇せしめるが、通
常は分光感度はほとんど変化しないが低下しても
わずかである。次に、一般式（）で表わされる具体例を挙げ
る。 −１

【化】 −２

【化】 −３

【化】 −４

【化】 −５

【化】 −６

【化】 −７

【化】 −８

【化】 −９

【化】 −10

【化】 −11

【化】 −12

【化】 −13

【化】 −14

【化】 −15

【化】本発明に用いられる一般式（）で表わされる
化合物は、特公昭45−32741号を参照すれば関連
技術者は容易に合成でき、また上記特許に記載の
ないものも類似の方法により合成できる。増感色素に一般式（）で表わされる化合物を
組合せて用いる際には色素カブリ抑制作用、経時
による分光感度の劣化防止作用、拡散増感防止作
用を有する広い添加量の範囲で用いられる。本発明に用いられる一般式（）で表わされる
化合物は、乳剤中のハロゲン化銀／モル当り約
0.01グラムから５グラムの濃度で有利に用いられ
る。増感色素に一般式（）で表わされる化合物を
併用するときの比率（増感色素／一般式（）で
表わされる化合物）としては重量比で１／２〜
１／200の範囲が有利に用いられ、とくに１／５
〜１／100の範囲が有利に用いられる。一般式（）で表わされる化合物、増感色素と
同様にハロゲン化銀乳剤に添加されることが好ま
しく、その方法などについては、増感色素と同様
の方法を用いることができる。このとき、一般式（）の化合物と増感色素と
を別々にまたは混合して乳剤へ添加することがで
きる。本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀は、例
えば塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化
銀、塩沃臭化銀などのうちいずれでもよい。本発明のハロゲン化銀乳剤にはベヒクルとして
ゼラチンを使用するのが通常であるが、ゼラチン
の代りにたとえばアシル化ゼラチンの如きゼラチ
ン誘導体、アルブミン、寒天、アラビアゴム、ア
ルギン酸など、またはポリビニールアルコール、
ポリビニルピロリドンのごとき親水性樹脂または
セルロース誘導体のような感光性ハロゲン化銀に
対し有害な作用をおよぼすことない物質も使用し
てよい。これらの乳剤は粗粒子でも微粒子、またはそれ
らの混合粒子でもよく、これらのハロゲン化銀粒
子は公知の方法、例えばシングル・ジエツト法、
ダブル・ジエツト法、あるいはコントロールダブ
ルジエツト法で形成される。更にハロゲン化銀粒子の結晶構造は内部迄一様
なものであつても、また内部と外部が異質の層状
構造をしたものや、英国特許第635841号、米国特
許第3622318号に記載されているようないわゆる
コンバージヨン型のものであつてもよい。また潜
像を主として表面に形成する型のもの、粒子内部
に形成する内部潜像型のもの何れでもよい。これ
らの写真乳剤は、ミース（Mees）著「ザ・セオ
リー・オブ・フオトグラフイク・プロセス」
（The Theory of Photographic Process）マク
ミラン（Mac Millan）社刊、グラフキデ
（Grackides）著「フオトグラフイク・ケミスト
リー」（Photographic Chemistry）フアウンテ
ン・プレス（Fauntain Press）社刊、等の成書
にも記載され、一般に認められているアンモニア
法、中性法、酸性法等、種々の方法で調製し得
る。このようなハロゲン化銀粒子をその形成後、
副生した水溶性塩類（たとえば硝酸銀と臭化カリ
ウムを用いて臭化銀をつくつたときは硝酸カリウ
ム）をその系から除去するため水洗し、ついで熱
処理を化学増感剤の存在下で行ない、粒子を粗大
化しないで感度を上昇させる。また副生した水溶
性塩類を除去しないで行なうこともできる。これ
らの一般法は上掲書に記載されている。ハロゲン化銀粒子の平均直径（例えばプロジエ
クテツドエリア法、数平均による測定）は、約
0.04μから4μが好ましい。またこのハロゲン化銀粒子の形成時には粒子の
成長をコントロールするためにハロゲン化銀溶剤
として例えばアンモニア、ロダンカリ、ロダンア
ンモン、チオエーテル化合物（例えば米国特許第
3271157号、同第3574628号、同第3704130号、同
第4297439号、同第4276374号など）、チオン化合
物（例えば特開昭53−144319号、同第53−82408
号、同第55−77737号など）、アミン化合物（例え
ば特開昭54−100717号など）、などを用いること
ができる。ハロゲン化銀写真乳剤は、通常用いられている
化学増感法、例えば金増感（米国特許第2540085
号、同第2597876号、同第2597915号、同第
23990830号など）、第族金属イオンによる増感、
（米国特許2448060号、同2540086号、同2566245
号、同2566263号、同2598079号など）、硫黄増感
（米国特許第1574944号、同第2278947号、同第
2440206号、同第2410689号、同第3189458号、同
第3415649号など）、還元増感（米国特許第
2518698号、同第2419974号、同第2983610号、な
ど）、チオエーテル化合物による増感（鵜えば米
国特許第2521926号、同第3021215号、同第
3038805号、同第3046129号、同第3046132号、同
第3046133号、同第3046134号、同第3046135号、
同第3057724号、同第3062646号、同第3165552号、
同第3189458号、同第3192046号、同第3506443号、
同第3671260号、同第3574709号、同第3625697号、
同第3635717号、同第4198240号など）、またはそ
の複合された各種増感法が適用される。更に具体的な化学増感剤としては、アリルチオ
カルバミド（Allyl thiocarbamide）、チオ尿素、
ソジユウム・チオサルフエートやシスチンなどの
硫黄増感剤；ポタシウムクロロオーレイト、オー
ラス・チオサルフエートやポタシウムクロロパラ
デート（Potassium Chloro Palladate）などの
貴金属増感剤；塩化スズ、フエニルヒドラジンや
レダクトンなどの還元増感剤などを挙げることが
できる。その他、ポリオキシエチレン誘導体（英国特許
第981470号、特公昭31−6475号、米国特許第
2716062号など）、ポリオキシプロピレン誘導体、
４級アンモニウム基をもつ誘導体などの増感剤を
含んでいてもよい。本発明の写真乳剤には感光材料の製造工程、保
存中或いは処理中の感度低下やカブリの発生を防
ぐために種々の化合物を添加することができる。
それらの化合物はニトロベンズイミダゾール、ア
ンモニウムクロロプラチネイト、４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，3a，７−テトラアザイ
ンデン、３−メチルベンゾチアゾール、１−フエ
ニル−５−メルカプトテトラゾールをはじめ多く
の複素環化合物、含水銀化合物、メルカプト化合
物、金属塩類など極めて多くの化合物が古くから
知られている。使用できる化合物の一例は、K.
ミース（Mees）著「ザ・セオリー・オブ・ザ・
フオトグラフイク・プロセス」（The Theory of
the Photographic Process）（第３版、1966年）
344頁から349頁に原文献を挙げて記されている他
化合物としては、例えば米国特許第2131038号や、
同第2694716号などで記載されているチアゾリウ
ム塩：米国特許第2886437号や同第2444605号など
で記載されているアザインデン類：米国特許第
3287135号などで記載されているウラゾール類：
米国特許第3236652号などで記載されているスル
ホカテコール類：英国特許第623448号などで記載
されているオキシム類：米国特許第2403927号、
同第3266897号、同第3397987号などに記載されて
いるメルカプトテトラゾール類、ニトロン：ニト
ロインダゾール類：米国特許第2839405号などで
記載されている多価金属塩（Polyvalent metal
salts）；米国特許第3220839号などで記載されて
いるチウロニウム塩（thiuronium salts）；米国
特許第2566263号、同第2587915号などで記載され
ているパラジウム、白金および金の塩などがあ
る。本発明のハロゲン化銀写真乳剤は一般式（）
で示される以外のシアン・カプラー、マゼンタ・
カプラー、イエロー・カプラーなどのカラー・カ
プラー及びカプラーを分散する化合物を含むこと
ができる。すなわち、発色現像処理において芳香族１級ア
ミン現像薬（例えば、フエニレンジアミン誘導体
や、アミノフエノール誘導体など）との酸化カツ
プリングによつて発色しうる化合物を含んでもよ
い。例えば、マゼンタカプラーとして、５−ピラ
ゾロンカプラー、ピラゾロベンツイミダゾールカ
プラー、シアノアセチルクマロンカプラー、開鎖
アシルアセトニトリルカプラー等があり、イエロ
ーカプラーとして、アシルアセトアミドカプラー
（例えばベンゾイルアセトアニリド類、ピバロイ
ルアセトアニリド類）、等があり、シアンカプラ
ーとして、ナフトールカプラー、およびフエノー
ルカプラー、等がある。これらのカプラーは分子
中にバラスト基とよばれる疎水基を有する非拡散
のものが望ましい。カプラーは銀イオンに対し４
当量性あるいは２当量性のどちらでもよい。また
色補正の効果をもつカラードカプラー、あるいは
現像にともなつて現像抑制剤を放出するカプラー
（いわゆるDIRカプラー）であつてもよい。またDIRカプラー以外にも、カツプリング反応
の生成物が無色であつて現像抑制剤を放出する無
呈色DIRカツプリング化合物を含んでもよい。上記のカプラー等は、感光材料に求められる特
性を満足するために同一層に２種類以上を併用す
ることもできるし、同一の化合物を異つた２層以
上に添加することももちろん差支えない。前記カプラーには、水溶性基例えばカルボキシ
ル基、ヒドロキシ基やスルホ基などをもつカプラ
ーと、疎水性カプラーが包含されるが、それぞれ
従来から知られている添加法または分散法を用い
て乳剤中に導入される。疎水性カプラーの場合
は、フタール酸エステル、トリメリツト酸エステ
ル、燐酸エステル、常温で液状の脂肪油やワツク
スなどの高沸点有機溶剤とカプラーと混和して、
アニオン性界面活性剤の助けにより分散する方
法、例えば米国特許第2304939号、第2322027号な
どに記載されている方法、また低沸点有機溶剤
と、あるいは水溶性有機溶剤と、カプラーを混和
して分散する方法、例えば米国特許第2801170号、
第2801171号、第2949360号などに記載されている
方法、カプラー自体が充分に低融点（好ましくは
75℃以下）のとき、それ単独または他と併用すべ
きカプラー、例えばカラード・カプラー、DIR−
カプラーや他のカプラーなどと併用して分散する
方法、例えばドイツ特許第1143707号などに記載
されている方法が適用される。水溶性カプラー
は、アルカリ溶液として添加するか、疎水性カプ
ラーの分散の助剤（アニオン性界面活性剤の１つ
として）として疎水性カプラーと共に添加するこ
とができる。この他、拡散性カプラーを含むカラー現像液で
現像してカラー画像を形成することもできる。本発明に用いられる乳剤は、通常、物理熟成、
化学熟成および分光増感を行つたものを使用す
る。このような工程で使用される添加剤（前記の
ものを含めて）はリサーチ・デイスクロージヤー
第176巻、No.17643（1978、12月）および同第187
巻、No.18716（1979、11月）に記載されており、そ
の該当個所を後掲の表にまとめた。本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記
の２つのリサーチ・デイスクロージヤーに記載さ
れており、後掲の表に記載個所を示した。

【表】止剤
本発明は、種々のカラー感光材料に用いられる
ハロゲン化銀乳剤の増感に適用することができ
る。そのような乳剤としては、カラーポジ用乳
剤、カラーペーパー用乳剤、カラーネガ乳剤、カ
ラー反転乳剤（カプラーを含む場合もあり、含ま
ない場合もある）、カラー拡散転写プロセス用乳
剤などがある。写真像を得るための露光は通常の方法を用いて
行なえばよい。すなわち、自然光（日光）、タン
グステン電灯、螢光灯、水銀灯、キセノンアーク
灯、炭素マーク灯、キセノンフラツシユ灯、陰極
線管フライングスポツトなど公知の多種の光源を
いずれでも用いることができる。露光時間は通常
カメラで用いられる1/1000秒から１秒の露光時間
はもちろん、1/1000秒より短い露光、たとえばキ
セノン閃光灯や陰極線管を用いた1/10⁴〜1/10⁶秒
の露光を用いることもできるし、１秒より長い露
光を用いることもできる。必要に応じて色フイル
ターで露光に用いられる光の分光組成を調節する
ことができる。露光にレーザー光を用いることも
できる。また電子線、Ｘ線、γ線、α線などによ
つて励起された螢光体から放出する光によつて露
光されてもよい。本発明に適用できる多層カラー感光材料の層構
成としては、特に限定されないが、例えば支持体
に近い方から青感光性層(B)、緑感光性層(G)赤感光
性層(R)の順に塗布してもよいし、(R)、(G)、(B)の順
に塗布してもよい。或いは、(B)、(R)、(G)の順に塗
布してもよい。(R)、(G)、(B)の順の場合には、(G)と
(B)の間に黄色フイルターを用いることが望まし
い。本発明に用いられる写真乳剤は、リサーチ・デ
イスクロージヤー第176巻No.17643（12月、1978年）
の項に記載された支持体上に、項に記載
された塗布・乾燥方法によつて設けることにより
感光材料とすることができる。本発明を適用して作られる感光材料の写真処理
には、公知の方法のいずれも用いることができ
る。処理液には公知のものを用いることができ
る。処理温度は普通18℃から50℃の間に選ばれる
が、18℃より低い温度または50℃をこえる温度と
してもよい。詳しくは、リサーチ・デイスクロージヤー第
176巻No.17643の28〜29頁、同第187巻No.18716の
651頁左欄右欄に記載された方法によつて現像処
理することができる。（実施例）次に本発明の実施例を示す。しかし、これらの
実施例のみに限定されるものではない。実施例１三酢セルローズ支持体の上の次の第１層（最下
層）〜第６層（最上層）を塗布して第１表の如き
多層カラー感光フイルム（試料１〜12）を作成し
た。（表中mg／m²は塗布量を表わす。）

【表】

【表】第３層中には、第２表に示す如く、本発明に基
づき、下記の赤感性増感色素の全量と一般式
（）で示された化合物の全量を粒子の90％が形
成された時点で添加して調製した赤感性塩臭化銀
乳剤と一般式（）で示されたシアンカプラーを
用いて作製した。

【表】なお、隣接層への拡散増感の詳細は、次のよう
に行なつた。すなわち、室温又は高温高湿保存
（50℃、80％）で２日間経時後、赤色露光部分で
のシアン発色色像の最大光学濃度Dmaxを与える
露光量におけるマゼンタ発色色像の光学濃度D_G
によつて評価した。このD_G値が小さいほど拡散
増感が小さく好ましい。第２表に示された結果から明らかなように、本
発明の作製法（テスト番号４〜６及び10〜12）
は、比較例（テスト番号１〜３及び７〜９）に比
して、充分な感度を与え高温高湿下の保存でも隣
接層への拡散増感が少なく、かつ現像カブリつま
り発色現像による汚染が充分防止されたすぐれた
感材を与えた。実施例２ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上
に、次の第１層（最下層）〜第６層（最上層）を
順次塗布してカラー写真感光材料（試料21〜26）
を作成した。（第３表：表中mg／m²は塗布量を表
わす）

【表】

【表】試料の赤感層の増感色素と一般式（）で表わ
される化合物を塗布前に添加して調製した乳剤
（比較例）と、赤感層用塩臭化銀乳剤の調製時に
おいて、乳剤粒子の85％が形成された時点で添加
して調製した乳剤に一般式（）で示されるカプ
ラーを加え、第４表の如く行なつて試料21〜試料
25を作成した。試料の一部を室温（25℃）に、他
の一部を高温高湿下（50℃−80％RH）に２日間
保存した後、各試料に連続ウエツジを介して赤色
光露光を与え、以下の処理工程により現像処理し
た。処理工程発色現像 33℃ ３分30秒漂白定着 33℃ １分30秒水洗 30℃ ３分乾燥発色現像液組成ベンジルアルコール 15ml 亜硫酸ナトリウム５ｇ臭化カリウム 0.4ｇヒドロキシルアミン硫酸塩２ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンア
ミド）−２−メチルアニリン・セスキ硫酸塩
２ｇ炭酸ナトリウム（１水塩） 30ｇ水を加えて 1000ml PH10.1 漂白定着液組成エチレンジアミン４酢酸第２鉄塩 45ｇ亜硫酸ナトリウム 10ｇチオ硫酸アンモニウム 70％水溶液 160ml エチレンジアミン４酢酸４ナトリウム塩５ｇ水を加えて 1000ml PH6.8 現像処理した各試料の発色濃度を測定した。各
試料のカブリ・感度・ガンマを第５表に示す。

【表】

【表】第５表よりわかるように比較例（試料No.21〜
24）ではシアンカプラーとしてｐ−フエニレンジ
アミン系のカプラーを使うと減感が著しく、また
高温高湿下の保存で増感色素が脱着し著しく低
感・軟調化している。これに対し本発明の試料
（No.25、26）ではｐ−フエニレンジアミン系のシ
アンカプラーを使用しても減感が起こらないばか
りでなく、高温高湿下の保存でも減感・軟調化が
ほとんど防止でき、一般式（）の化合物を併用
すると現像カブリを著しく抑制することができ
た。実施例３実施例１において、第３層中のシアンカプラー
を化合物−10、−18、−24、−25、−
38、−39又は−40のいずれかに順次変更して
試料31〜58を作成した。これらの試料を実施例１
と同様に試験した。結果を第６表及び第７表に示す。第６表及び第７表に示された結果から明らかな
ように、本発明の試料33、34、37、38、41、42、
45、46、49、50、53、54、57、58は、比較試料
31、32、35、36、39、40、43、44、47、48、51、
52、55、56に比して、いずれの場合も充分な感度
を与え高温高湿下の保存でも隣接層への拡散増感
が少なく、かつ現像かぶりつまり発色現像による
汚染が充分防止されたすぐれた感材を与えた。

【表】

【表】（発明の効果）本発明の方法を用いることによつて、一般式
（）で示されるシアンカプラーを用いたときに
生じる拡散増感を減少させることができ、かつ現
像カプリを防止した感光材料を与えることができ
るようになつた。特に、高温高湿下の保存で生じる低感、軟調化
という問題を増感色素の添加時期をハロゲン化銀
粒子形成時とすることによつて解決することがで
きるようになつた。

Claims

【特許請求の範囲】１支持体上に少なくとも１つのハロゲン化銀乳
剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、該乳剤層がハロゲン化銀粒子の形成が完
結する以前に分光増感色素を添加することにより
分光増感されたハロゲン化銀乳剤と、下記一般式
〔〕で表わされるシアンカプラーの少なくとも
１つを組合せ含有することを特徴とするハロゲン
化銀カラー感光材料。一般式（）【化】（式中、R₁₁は、アリール基もしくはアリールア
ミノ基を表わし、R₁₂はアルキル基、アリール
基、アルキルアミノ基もしくはアリールアミノ基
を表わし、R₁₃は水素原子を表わし、Ｘは現像主
薬との酸化カツプリング反応により離脱しうる基
を表わし、R₁₂とR₁₃とで５もしくは６員環を形
成してもよい。）