JPS63296038A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラ−写真感光材料Info
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/08—Sensitivity-increasing substances
- G03C1/10—Organic substances
- G03C1/12—Methine and polymethine dyes
- G03C1/14—Methine and polymethine dyes with an odd number of CH groups
- G03C1/18—Methine and polymethine dyes with an odd number of CH groups with three CH groups
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/32—Colour coupling substances
- G03C7/34—Couplers containing phenols
- G03C7/346—Phenolic couplers
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- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。
シアン色素の漂白又は漂白定着工程での還元褪色を起し
にくいカブラとして特開昭56−65134号等にウレ
イド系シアンカプラが挙げられている。
にくいカブラとして特開昭56−65134号等にウレ
イド系シアンカプラが挙げられている。
ところが、これらのウレイドフェノール系シアンカプラ
を用いた場合、色増感されたハロゲン化銀乳剤と混和し
て、塗布前に停滞しておくと、感度の低下及び色再現上
好ましくない長波側の感度の増大が起ることが、本発明
者らの研究によって明らかとなった。
を用いた場合、色増感されたハロゲン化銀乳剤と混和し
て、塗布前に停滞しておくと、感度の低下及び色再現上
好ましくない長波側の感度の増大が起ることが、本発明
者らの研究によって明らかとなった。
本発明の目的は、ウレイドフェノール系シアンカプラを
用いた場合の感度の低下及び色再現性の劣化を防止する
ことにある。
用いた場合の感度の低下及び色再現性の劣化を防止する
ことにある。
本発明の目的は、ウレイドフェノール系シアンカプラの
分散液と、色増感したハロゲン化銀乳剤との塗布直前混
合液を塗布して得られるハロゲン化銀乳剤層を支持体上
に有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料により達成された。
分散液と、色増感したハロゲン化銀乳剤との塗布直前混
合液を塗布して得られるハロゲン化銀乳剤層を支持体上
に有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料により達成された。
尚本発明に於て、塗布直前混合液とは、塗布される前の
停滞が20分以下、好ましくは10分以下更に好ましく
は1分以下の混合液である。
停滞が20分以下、好ましくは10分以下更に好ましく
は1分以下の混合液である。
また混合液の停滞時の温度は28〜70℃、好ましくは
32〜60℃である。
32〜60℃である。
本発明に用いるウレイドフェノール系シアンヵブラとし
ては一般式(CU)で表されるものが好ましい。
ては一般式(CU)で表されるものが好ましい。
式中、Xは水素原子又は芳香族第1級アミン発色現像主
薬とのカップリングによ′り離脱しうる基を、R1はア
リール基又はヘテロ環基をR1は脂肪族基又はアリール
基を表し、RIは又はR2で表される各基は置換基を有
するものを含み、R1又はR2により、2量体以上の多
量体を形成するものを含み、R+ 、 Rtは単独で、
又は共同して一般式(CU)で表されるカプラ及び、該
カプラから形成される色素に耐拡散性を付与するに必要
な形状又は大きさを有する。
薬とのカップリングによ′り離脱しうる基を、R1はア
リール基又はヘテロ環基をR1は脂肪族基又はアリール
基を表し、RIは又はR2で表される各基は置換基を有
するものを含み、R1又はR2により、2量体以上の多
量体を形成するものを含み、R+ 、 Rtは単独で、
又は共同して一般式(CU)で表されるカプラ及び、該
カプラから形成される色素に耐拡散性を付与するに必要
な形状又は大きさを有する。
R8又はR2で表されるアリール基としてはフェニル基
及びナフチル基が挙げられる。
及びナフチル基が挙げられる。
R1又はR6で表される基の置換基としては、例えばニ
トロ、シアノ、ハロゲン、アルキル、アリール、アミノ
、ヒドロキシ、アシル、アルコキシカルボニル、アリー
ルオキシカルボニル、アルキルスルホニル、アリールス
ルホニル、アルコキシスルホニル、アリールオキシスル
ホニル、カルバモイル、スルファモイル、アシルオキシ
、カルボンアミド、スルホンアミド等が挙げられ、該置
換基の数は1〜5が好ましく、2以上のとき、各置換基
は同じでも異なってもよい。
トロ、シアノ、ハロゲン、アルキル、アリール、アミノ
、ヒドロキシ、アシル、アルコキシカルボニル、アリー
ルオキシカルボニル、アルキルスルホニル、アリールス
ルホニル、アルコキシスルホニル、アリールオキシスル
ホニル、カルバモイル、スルファモイル、アシルオキシ
、カルボンアミド、スルホンアミド等が挙げられ、該置
換基の数は1〜5が好ましく、2以上のとき、各置換基
は同じでも異なってもよい。
RIへの置換基として好ましいのはアルキルスルホニル
、シアノ、ハロゲンであり、R2への置換基として好ま
しいのは一般式(GO−II)で示されるものである。
、シアノ、ハロゲンであり、R2への置換基として好ま
しいのは一般式(GO−II)で示されるものである。
一般式CCU−■〕
式中、Jは酸素原子または硫黄原子を、kは0から4の
整数、lは0またはlを示し、kが2以上の場合、2つ
以上存在するR4は同一でも異なっていてもよく、R1
は、アルキレン基を% R4は置換基を表す。
整数、lは0またはlを示し、kが2以上の場合、2つ
以上存在するR4は同一でも異なっていてもよく、R1
は、アルキレン基を% R4は置換基を表す。
R4で表される置換基としては、例えば、アルキル、ア
リール、アルコキシ、アリールオキシ、ヒドロキシ、ア
シルオキシ、アルキルカルボニルオキシ、アリールカル
ボニルオキシ、カルボキシ、アルコキシカルボニル、ア
リールオキシカルボニル、アルキルチオ、アシル、アシ
ルアミノ、スルホンアミド、カルバモイル、スルファモ
イル等が挙げられる。
リール、アルコキシ、アリールオキシ、ヒドロキシ、ア
シルオキシ、アルキルカルボニルオキシ、アリールカル
ボニルオキシ、カルボキシ、アルコキシカルボニル、ア
リールオキシカルボニル、アルキルチオ、アシル、アシ
ルアミノ、スルホンアミド、カルバモイル、スルファモ
イル等が挙げられる。
Xで表される離脱基としては、例えばハロゲン、酸素原
子または窒素原子が直接カブプリング位に結合している
アリールオキシ基、カルバモイルオキシ基、カルバモイ
ルメトキシ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、コ
ハク酸イミド基等が挙げられ、更には具体的な例として
は、米国特許3゜741.563号、特開昭47−37
425号、特公昭48−36894号、特開昭50−1
0135号、同50−117422号、同5O−130
441号、同51−108841号、同50−1203
34号、同52−18315号、同53−105226
号等の各公報に記載されているものが挙げられる。
子または窒素原子が直接カブプリング位に結合している
アリールオキシ基、カルバモイルオキシ基、カルバモイ
ルメトキシ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、コ
ハク酸イミド基等が挙げられ、更には具体的な例として
は、米国特許3゜741.563号、特開昭47−37
425号、特公昭48−36894号、特開昭50−1
0135号、同50−117422号、同5O−130
441号、同51−108841号、同50−1203
34号、同52−18315号、同53−105226
号等の各公報に記載されているものが挙げられる。
次にウレイドフェノール系カプラーの具体例を示す。
U−I
U−2
U−3
U−4
CU−5
CU−6
CU−7
CU−8
CU−9
CU−10
CU−11
CU−12
CU−13
CU−15
CU−16
CU−17
CU−18
CU−20
CU−21
CU−24
CU−25
CU−26
しl
CU−27
CU−28
CU−29
CU−30
CU−31
CU−32
CU−34
CU−35
CU−36
CU−3フ
CU−38
CU−40
CU−41
CU−42
ウレイドフェノール系カプラのその他の具体例としては
、例えば特開昭56−65134、同57−20454
3、同57−204544、同57−204545、同
5B−33249、同58−33253、同58−98
731、同58−118643、同58−179838
、同58−187928、同59−65844、同59
−71051、同59−86048、同59−1056
44、同59−111643、同59−111644、
同59−131939、同59−165058、同59
−177558.同59−180559、同59−19
8455、同60−35731、同60−37557、
同60−49335、同60−49336、同60−5
0533、同60−91355、同60−107649
、同60−107650、同61−2757号等に記載
のものが挙げられる。
、例えば特開昭56−65134、同57−20454
3、同57−204544、同57−204545、同
5B−33249、同58−33253、同58−98
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、同58−187928、同59−65844、同59
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8455、同60−35731、同60−37557、
同60−49335、同60−49336、同60−5
0533、同60−91355、同60−107649
、同60−107650、同61−2757号等に記載
のものが挙げられる。
前記一般式(CU)を含有する色増感されたハロゲン化
銀乳剤層には、前記以外のシアンカプラ及び/又はカラ
ードシアンカプラが併用されてもよい、但し、これら併
用されるシアンカプラ及び/又はカラードシアンカプラ
の含有量は、全カプラ量の30%未満であることが好ま
しい。
銀乳剤層には、前記以外のシアンカプラ及び/又はカラ
ードシアンカプラが併用されてもよい、但し、これら併
用されるシアンカプラ及び/又はカラードシアンカプラ
の含有量は、全カプラ量の30%未満であることが好ま
しい。
本発明に係るハロゲン化銀乳剤層に於て併用できるシア
ンカプラとしては、フェノール系化合物、ナフトール系
化合物を用いることができる。具体例は、米国特許2,
423,730号、2,474,293号、2,895
.826号、特開昭50−117422号、同57−8
2837号に記載されている。またカラードシアンカプ
ラとしては、特公昭55−32461号、英国特許1,
084,480号等に記載のもを挙げることができる。
ンカプラとしては、フェノール系化合物、ナフトール系
化合物を用いることができる。具体例は、米国特許2,
423,730号、2,474,293号、2,895
.826号、特開昭50−117422号、同57−8
2837号に記載されている。またカラードシアンカプ
ラとしては、特公昭55−32461号、英国特許1,
084,480号等に記載のもを挙げることができる。
前記本発明に使用されるシアンカプラ及びその他のカプ
ラの添加量は、一般に乳剤層中の銀1モル当り2 x
10−’〜5 X 10−’が好ましく、より好ましく
はlXl0−2〜5 X 10−’モルを用いる。又そ
の添加に際しては、水中油滴型分散或はラテックス分散
法によることが好ましい。
ラの添加量は、一般に乳剤層中の銀1モル当り2 x
10−’〜5 X 10−’が好ましく、より好ましく
はlXl0−2〜5 X 10−’モルを用いる。又そ
の添加に際しては、水中油滴型分散或はラテックス分散
法によることが好ましい。
水中油滴型分散の場合、ウレイドフェノール系カプラの
分散液は、例えば沸点約150℃以上の高沸点有機溶媒
に、必要に応じて低沸点、及び又は水溶性有機溶媒を併
用し溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダ中に
界面活性剤を用いて撹拌器、ホモジナイザ、コロイドミ
ル、フロージェットミキサ、超音波装置等の分散手段を
用いて、乳化分散して得ることができる0分散後又は分
散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れてもよ
い。
分散液は、例えば沸点約150℃以上の高沸点有機溶媒
に、必要に応じて低沸点、及び又は水溶性有機溶媒を併
用し溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダ中に
界面活性剤を用いて撹拌器、ホモジナイザ、コロイドミ
ル、フロージェットミキサ、超音波装置等の分散手段を
用いて、乳化分散して得ることができる0分散後又は分
散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れてもよ
い。
高沸点溶媒としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノール誘導体、フタールアルキル酸エステル、燐酸エス
テル、くえん酸エステル、安息香酸エステル、アルキル
アミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の沸
点15・O’C以上の有機溶媒が用いられる。
ノール誘導体、フタールアルキル酸エステル、燐酸エス
テル、くえん酸エステル、安息香酸エステル、アルキル
アミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の沸
点15・O’C以上の有機溶媒が用いられる。
低沸で実質的に水に不溶の有機溶媒としてはエチルアセ
テート、プロピルアセテート、ブチルアセテート、ブタ
ノール、クロロホルム、四塩化炭素、ニトロメタン、ニ
トロエタン、ベンゼン等がある。
テート、プロピルアセテート、ブチルアセテート、ブタ
ノール、クロロホルム、四塩化炭素、ニトロメタン、ニ
トロエタン、ベンゼン等がある。
カプラを高沸点溶媒単独又は低沸点溶媒と併用した溶媒
に溶かし、機械的又は超音波を用いて分散するときの分
散助剤として、アニオン性、ノニオン性、カチオン性ま
たは両性の各種界面活性剤等を用いることが好ましい。
に溶かし、機械的又は超音波を用いて分散するときの分
散助剤として、アニオン性、ノニオン性、カチオン性ま
たは両性の各種界面活性剤等を用いることが好ましい。
本発明に係る色増感したハロゲン化銀乳剤に於ては、赤
色増感したものに特に有効であり、特に下記一般式〔1
〕で表される色素を用いればハロゲン化銀乳剤の感度低
下、色再現性劣化を回避できる。
色増感したものに特に有効であり、特に下記一般式〔1
〕で表される色素を用いればハロゲン化銀乳剤の感度低
下、色再現性劣化を回避できる。
一般式(1)
%式%
但し、この一般式中、Zl及びZlは塩基性複素環を形
成するのに必要な非金属原子群(色増感の観点からは、
単独使用の場合にはZl及びZlが同時にオキサゾール
環、イミダゾール環を形成することは好ましくない、)
:R’及びR2はアルキル基であり、少なくとも一方は
ヒドロキシ基、カルボキシル基又はスルホ基を置換導入
したアルキル基、L’、L”、L’及びR4はメチン基
(但し、L’とR3との間が結合して炭素環を形成し
てもよい、〉;XIは酸アニオン: Zl +’! 、
+111 +##2.113及びn、は0又は1(分子
内塩を形成する場合は0である。)(但し、論、十輪、
十−3= 1.2又は3であってよい、)である。
成するのに必要な非金属原子群(色増感の観点からは、
単独使用の場合にはZl及びZlが同時にオキサゾール
環、イミダゾール環を形成することは好ましくない、)
:R’及びR2はアルキル基であり、少なくとも一方は
ヒドロキシ基、カルボキシル基又はスルホ基を置換導入
したアルキル基、L’、L”、L’及びR4はメチン基
(但し、L’とR3との間が結合して炭素環を形成し
てもよい、〉;XIは酸アニオン: Zl +’! 、
+111 +##2.113及びn、は0又は1(分子
内塩を形成する場合は0である。)(但し、論、十輪、
十−3= 1.2又は3であってよい、)である。
塩基性複素環は、シアニン色素を形成する核としてしら
れている単環あるいは縮合している5員又は6員の含窒
素複素環基であり、例えばチアゾール、チウゾリン、イ
ミダゾール、イミダシリン、イミダゾリジン、チアゾリ
ジン、オキサゾール、オキサゾリン、オキサゾリジン、
セレナゾール、セレナゾリン、セレナゾリジン、ピロー
ル、ピロリン、ピロリジン、ピリジン、ベンゾチアゾー
ル、ベンゾオキサゾール、ベンゾセレナゾール、ベンズ
イミダゾール、インドール、インドレニン、ナフト(1
,2−d)チアゾール、ナフト(1,2−d)オキサゾ
ール、ナフト(2,3−d)オキサゾール、ナフト(2
,1−d)セレナゾール、ナフト(1,2−d〕セレナ
ゾール等が挙げられる。これらの複素環基は更にアルキ
ル基(例えばメチル基、エチル基等)、アルコキシ基(
例えばメトキシ基、エトキシ基等)、ハロゲン原子(例
えばクロル原子、ブロム原子、弗素原子等)、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基(
例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル)、フ
ェニル基、シアノ基等を置換導入していてもよい。
れている単環あるいは縮合している5員又は6員の含窒
素複素環基であり、例えばチアゾール、チウゾリン、イ
ミダゾール、イミダシリン、イミダゾリジン、チアゾリ
ジン、オキサゾール、オキサゾリン、オキサゾリジン、
セレナゾール、セレナゾリン、セレナゾリジン、ピロー
ル、ピロリン、ピロリジン、ピリジン、ベンゾチアゾー
ル、ベンゾオキサゾール、ベンゾセレナゾール、ベンズ
イミダゾール、インドール、インドレニン、ナフト(1
,2−d)チアゾール、ナフト(1,2−d)オキサゾ
ール、ナフト(2,3−d)オキサゾール、ナフト(2
,1−d)セレナゾール、ナフト(1,2−d〕セレナ
ゾール等が挙げられる。これらの複素環基は更にアルキ
ル基(例えばメチル基、エチル基等)、アルコキシ基(
例えばメトキシ基、エトキシ基等)、ハロゲン原子(例
えばクロル原子、ブロム原子、弗素原子等)、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基(
例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル)、フ
ェニル基、シアノ基等を置換導入していてもよい。
更に前記一般式(1)の化合物は、好ましくは下記一般
式(n)で示される化合物である。
式(n)で示される化合物である。
一般式(II)
(X”)R2
上記一般式(II)において、YlはS、Seを表し、
Y!はS、Se、O,NR”を表す、 R3とR4はR
,、Rtと同義である。W1〜W、は低級アルキル基、
アルコキシ基、ハロゲン原子、アリール基、アルコキシ
基、カルボニル基、シアノ基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基を表す、WlとWl、W2とW3、W4とW
l、W、とW、の間で結合し、縮合環を形成してもよい
、X2はXIと同義である。
Y!はS、Se、O,NR”を表す、 R3とR4はR
,、Rtと同義である。W1〜W、は低級アルキル基、
アルコキシ基、ハロゲン原子、アリール基、アルコキシ
基、カルボニル基、シアノ基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基を表す、WlとWl、W2とW3、W4とW
l、W、とW、の間で結合し、縮合環を形成してもよい
、X2はXIと同義である。
n、はnlと同義である。R8はアルキル基、アリール
基、アラルキル基、アルケニル基を表す。
基、アラルキル基、アルケニル基を表す。
Rはアルキル基、アリール基、複素環基を表し、アルキ
ル基としては、低級アルキル基が好ましく、例えばメチ
ル、エチル、プロピル等を挙げることができるが、エチ
ル基が好ましい。
ル基としては、低級アルキル基が好ましく、例えばメチ
ル、エチル、プロピル等を挙げることができるが、エチ
ル基が好ましい。
複素環基としてはチェニル、フリル等の芳香族複素環基
あるいは下記一般式(III)で示される酸性複素環基
が挙げられ、またアリール基としてはフェニル基が挙げ
られる。
あるいは下記一般式(III)で示される酸性複素環基
が挙げられ、またアリール基としてはフェニル基が挙げ
られる。
一般式(I[[)
一般式(I[[)におけるQは例えばピラゾロン誘導体
、イソオキサシロン誘導体、オキサシロン誘導体、2.
4.6−ドリケトへキサヒドロピリミジン誘導体、2−
チオ−2,4,6−)リケトヘキサヒドロビリミジン誘
導体、ローダニン誘導体、2゜4−チアゾリジンジオン
誘導体、2−チオ−2,4−オキサゾリジンジオン誘導
体、チアナフチノン誘導体、ヒダントイン誘導体、イン
ダシオン誘導体、オキシインドール誘導体等から選ばれ
る5員または6Rの複素環核を形成するに必要な非金属
原子群を表す、以下に具体例を示すが、これらにより本
発甥が限定されるものではない。
、イソオキサシロン誘導体、オキサシロン誘導体、2.
4.6−ドリケトへキサヒドロピリミジン誘導体、2−
チオ−2,4,6−)リケトヘキサヒドロビリミジン誘
導体、ローダニン誘導体、2゜4−チアゾリジンジオン
誘導体、2−チオ−2,4−オキサゾリジンジオン誘導
体、チアナフチノン誘導体、ヒダントイン誘導体、イン
ダシオン誘導体、オキシインドール誘導体等から選ばれ
る5員または6Rの複素環核を形成するに必要な非金属
原子群を表す、以下に具体例を示すが、これらにより本
発甥が限定されるものではない。
(I−1)
(I−3)
(I−7)
(1−iz)
C,H。
(I −23)
(I −24)
(I −27)
(CH2)45O!
(I −29)
(CHz)psO?
(I−30)
本発明における上記増感色素の添加量は、ハロゲン化銀
1モル当り10〜100100Oが好ましく、より好ま
しくは20〜400myである。
1モル当り10〜100100Oが好ましく、より好ま
しくは20〜400myである。
上記増感色素は単用もしくは強色増感効果のでる量、又
は所望の分光波長域を達成する為に2種以上の併用で使
用することが好ましく、併用する場合の使用比率は上記
最適量の中で任意に選択できる。
は所望の分光波長域を達成する為に2種以上の併用で使
用することが好ましく、併用する場合の使用比率は上記
最適量の中で任意に選択できる。
本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤としては、
通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用いることがで
きる。
通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用いることがで
きる。
ハロゲン化銀乳剤には、かぶり防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダとしては、ゼラチン
を用いるのが有利である。
ることができる。該乳剤のバインダとしては、ゼラチン
を用いるのが有利である。
乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、また可塑剤、水不溶性又は難溶性合成ポリマの分
散物(ラテックス)を含有させることができる。
でき、また可塑剤、水不溶性又は難溶性合成ポリマの分
散物(ラテックス)を含有させることができる。
カラー写真用感光材料の乳剤層には、前述のカプラの池
、更に競合カプラ及び現像主薬の酸化体とのカップリン
グによって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン
化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、かぶり剤、かぶり防止剤、
化学増感剤、分光増感剤及び減感剤のような写真的に有
用なフラグメントを放出する化合物を用いることができ
る。
、更に競合カプラ及び現像主薬の酸化体とのカップリン
グによって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン
化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、かぶり剤、かぶり防止剤、
化学増感剤、分光増感剤及び減感剤のような写真的に有
用なフラグメントを放出する化合物を用いることができ
る。
感光材料には、フィルタ層、ハレーション防止層、イラ
ジェーション防止層等の補助層を設けることができる。
ジェーション防止層等の補助層を設けることができる。
これらの層中及び/又は乳剤層中には現像処理中に感光
材料から流出するか、もしくは漂白される染料が含有さ
せられてもよい。
材料から流出するか、もしくは漂白される染料が含有さ
せられてもよい。
感光材料には、ホルマリンスカベンジャ、蛍光増白剤、
マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色かぶり防
止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤を添加でき
る。
マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色かぶり防
止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤を添加でき
る。
支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三
酢酸セルロース等を用いることができる。
ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三
酢酸セルロース等を用いることができる。
本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
通常知られているカラー写真処理を行うことができる。
通常知られているカラー写真処理を行うことができる。
以下に実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本
発明はこれによって限定されるものではない。
発明はこれによって限定されるものではない。
実施例−1
コア10モル%、シェル2モル%で平均5モル%の沃化
銀を含む平均粒径0,5μlのコア/シェル型単°分散
沃臭化銀乳剤(乳剤1kg当りハロゲン化銀0.35モ
ル、ゼラチン40.を含む)を通常の方法で調製し、こ
の乳剤1kgを金及び硫黄増感剤で化学増感し、さらに
は赤感性増感色素として例示色素(1−2)及び(I−
10)を加え、次いで4−ヒドロキシ−6−メチル−1
,3,3a、7−テトラザインデン0.25..1−フ
ェニル−5−メルカプトテトラゾール20mgを加えた
。
銀を含む平均粒径0,5μlのコア/シェル型単°分散
沃臭化銀乳剤(乳剤1kg当りハロゲン化銀0.35モ
ル、ゼラチン40.を含む)を通常の方法で調製し、こ
の乳剤1kgを金及び硫黄増感剤で化学増感し、さらに
は赤感性増感色素として例示色素(1−2)及び(I−
10)を加え、次いで4−ヒドロキシ−6−メチル−1
,3,3a、7−テトラザインデン0.25..1−フ
ェニル−5−メルカプトテトラゾール20mgを加えた
。
次にこの増感した乳剤と混合、塗布するための分散物(
(C−1))を以下の如く調整しな。
(C−1))を以下の如く調整しな。
分散物((C−1))
シアンカプラCU−15、下記(C−1)2h、下記(
CC−1)5gをジオクチルフタレート(以下TOPと
略称する)25g、酢酸エチル(以下、EAと略称する
。) 100i+1の混合物に溶解し、トリイソプロピ
ルナフタレンスルホン酸ナトリウム4gを含有する7、
5%ゼラチン水溶液300i+1中に加え、コロイドミ
ルにて乳化分散し、500m1に調整した。
CC−1)5gをジオクチルフタレート(以下TOPと
略称する)25g、酢酸エチル(以下、EAと略称する
。) 100i+1の混合物に溶解し、トリイソプロピ
ルナフタレンスルホン酸ナトリウム4gを含有する7、
5%ゼラチン水溶液300i+1中に加え、コロイドミ
ルにて乳化分散し、500m1に調整した。
試料T−1
前記の増感した乳剤1kg当りに前記分散物((C−1
)〕を5500m1え調製した塗布液を、調製後1分以
内に銀量18my/dz”になるようにセルローストリ
アセテートフィルム支持体上に塗布した。
)〕を5500m1え調製した塗布液を、調製後1分以
内に銀量18my/dz”になるようにセルローストリ
アセテートフィルム支持体上に塗布した。
試料T−2〜T−5
試料T−1と同様にして調製した塗布液を、42℃で1
0分、20分、1時間、2時間停滞後に銀量18H/l
h2になるように塗布した。
0分、20分、1時間、2時間停滞後に銀量18H/l
h2になるように塗布した。
次いでこれらの試料をセンシトメトリウェッジを通して
赤色露光を与えた後下記の処理工程で処理して色素画像
を有する試料舎得た。
赤色露光を与えた後下記の処理工程で処理して色素画像
を有する試料舎得た。
処理工程(38℃) 処理時間
発色現像 3分15°秒
漂 白 6分30秒水
洗 3分15秒定 着
6分30秒水 洗
3分15秒安定化 1分30
秒 各処理工程において使用した処理液組成は、下記の如く
である。
洗 3分15秒定 着
6分30秒水 洗
3分15秒安定化 1分30
秒 各処理工程において使用した処理液組成は、下記の如く
である。
発色現像液組成:
「4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β−ヒ
ト1水を加えて11とする 漂白液組成: 「エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 してpH=6.0に調整する。
ト1水を加えて11とする 漂白液組成: 「エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 してpH=6.0に調整する。
定着液組成:
「チオ[酸アンモニウム 175.0g
無水亜硫酸ナトリウム 8.6gメタ
亜硫酸ナトリウム 2.3gL調整す
る。
無水亜硫酸ナトリウム 8.6gメタ
亜硫酸ナトリウム 2.3gL調整す
る。
安定化液組成:
「ホルマリン 1.5mIL
水を加えて11とする。
水を加えて11とする。
得られた各カラー画像について、写真性能を測定し得ら
れた結果を表−1に示した。
れた結果を表−1に示した。
但し感度は試料T−1を100とした相対感度で示した
。
。
表−1の結果から本発明によれば感度低下をきたす事が
なく良好な写真材料が得られる事が判る。
なく良好な写真材料が得られる事が判る。
実施例−2
以下の実施例において、ハロゲン化銀写真感光材料中の
添加量は特に記載のない限りlz2当りのものを示す、
また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して示した
。
添加量は特に記載のない限りlz2当りのものを示す、
また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して示した
。
トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真感光材料試料1を作製した。
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真感光材料試料1を作製した。
試料−1(基準)
第1層;ハレーション防止Jif (HC−1)黒色
コロイド銀を含むゼラチン層。
コロイド銀を含むゼラチン層。
第2層;中間層 (1,L、)2.5−ジ
−t−オクチルハイドロキノンの乳化分散物を含むゼラ
チン層。
−t−オクチルハイドロキノンの乳化分散物を含むゼラ
チン層。
第3N;低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層(RL−1)
平均粒径(r)0.40Jim、^gl 6モル%を含
むΔgirlからなる 単分散乳剤(乳剤■)・・・銀塗布量1.8y/z”増
感色素■・・・ 銀1モルに対して5.OX 10−’モル増感色素■・
・・ 銀1モルに対して0.8x 10−’モル増感色素■・
・・ 銀1モルに対して4.5X 10”’モルシアンカプラ
ー(CU−1)・・・ 銀1モルに対して0.085モル カラードシアンカプラー(CC−1)・・・銀1モルに
対して0.005モル DIR化合物(D −1)・・・ 銀1モルに対して0.0015モル DIR化合物(D −2)・・・ 銀1モルに対して0.002モル 高沸点有機溶媒・・・カプラ及びDIR化合物の総重量
と同重量 第4層;高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層(RH−1)
平均粒径(r) 0.8μ論、八g16.0モル%を含
む八gBrlからなる 単分散乳剤(乳剤■)・・・銀塗布量1.3g/m”増
感色素I・・・ 銀1モルに対して2.5X 10−’モル増感色素■・
・・ 銀1モルに対してo、sx to−’モル増感色素■・
・・ W11モルに対して2.IX 10−’モルシアンカプ
ラー(C−1> 銀1モルに対して0.007モル シアンカプラー(C−2’)・・・ 銀1モルに対して0.027モル カラードシアンカプラー(CC−1)・・・銀1モルに
対して0.0015モル DIR化合物(D −2)・・・ 銀1モルに対して 0.001モル 高沸点有機溶媒・・・カプラ及びDIR化合物の総重量
と同重量 第57!!l;中間層(1,L、) 第2層と同じ、ゼラチン層。
平均粒径(r)0.40Jim、^gl 6モル%を含
むΔgirlからなる 単分散乳剤(乳剤■)・・・銀塗布量1.8y/z”増
感色素■・・・ 銀1モルに対して5.OX 10−’モル増感色素■・
・・ 銀1モルに対して0.8x 10−’モル増感色素■・
・・ 銀1モルに対して4.5X 10”’モルシアンカプラ
ー(CU−1)・・・ 銀1モルに対して0.085モル カラードシアンカプラー(CC−1)・・・銀1モルに
対して0.005モル DIR化合物(D −1)・・・ 銀1モルに対して0.0015モル DIR化合物(D −2)・・・ 銀1モルに対して0.002モル 高沸点有機溶媒・・・カプラ及びDIR化合物の総重量
と同重量 第4層;高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層(RH−1)
平均粒径(r) 0.8μ論、八g16.0モル%を含
む八gBrlからなる 単分散乳剤(乳剤■)・・・銀塗布量1.3g/m”増
感色素I・・・ 銀1モルに対して2.5X 10−’モル増感色素■・
・・ 銀1モルに対してo、sx to−’モル増感色素■・
・・ W11モルに対して2.IX 10−’モルシアンカプ
ラー(C−1> 銀1モルに対して0.007モル シアンカプラー(C−2’)・・・ 銀1モルに対して0.027モル カラードシアンカプラー(CC−1)・・・銀1モルに
対して0.0015モル DIR化合物(D −2)・・・ 銀1モルに対して 0.001モル 高沸点有機溶媒・・・カプラ及びDIR化合物の総重量
と同重量 第57!!l;中間層(1,L、) 第2層と同じ、ゼラチン層。
第6層;低感度緑悪性ハロゲン化銀乳剤Ji!y(GL
−1)乳剤I・・・塗布銀量1,5g/ll12増感色
素■ 銀1モルに対してz、ox io−’モル増感色素■ 銀1モルに対して1.OX 10−’モルマゼンタカプ
ラ(M−1)・・・ 銀1モルに対して0.090モル カラードマゼンタカプラ(CM−1)・・・銀1モルに
対して0.004モル DIR化合物(D−1)・・・ 銀1モルに対して 0.0010モル DIR化合物(D−3)・・・ 銀1モルに対して 0.0030モル 高沸点有機溶媒・・・カプラ及びDIR化合物の総重量
と同重量 第7層;高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層(にH−1)
乳剤■・・・塗布銀量1.4./■2 増感色素■・・・ 銀1モルに対して1.2X io−’モル増感色素V・
・・ 銀1モルに対して0.8X 10−’モルマゼンタカプ
ラ(M−1)−、。
−1)乳剤I・・・塗布銀量1,5g/ll12増感色
素■ 銀1モルに対してz、ox io−’モル増感色素■ 銀1モルに対して1.OX 10−’モルマゼンタカプ
ラ(M−1)・・・ 銀1モルに対して0.090モル カラードマゼンタカプラ(CM−1)・・・銀1モルに
対して0.004モル DIR化合物(D−1)・・・ 銀1モルに対して 0.0010モル DIR化合物(D−3)・・・ 銀1モルに対して 0.0030モル 高沸点有機溶媒・・・カプラ及びDIR化合物の総重量
と同重量 第7層;高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層(にH−1)
乳剤■・・・塗布銀量1.4./■2 増感色素■・・・ 銀1モルに対して1.2X io−’モル増感色素V・
・・ 銀1モルに対して0.8X 10−’モルマゼンタカプ
ラ(M−1)−、。
銀1モルに対して0.015モル
カラードマゼンタカプラ(CM −1)0.。
銀1モルに対して0.002モル
DIR化合物(D−3)・・・
銀1モルに対してo、ootoモル
高沸点有機溶媒・・・カプラ及びDIR化合物の総重量
と同重量 第8層;イエローフィルターM (YC−1)黄
色コロイド銀と2.5−ジ−t−オクチルハイドロキノ
ンの乳化分散物を含むゼラチン層。
と同重量 第8層;イエローフィルターM (YC−1)黄
色コロイド銀と2.5−ジ−t−オクチルハイドロキノ
ンの乳化分散物を含むゼラチン層。
第9層;低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層(BL−1)
平均粒径0.48μ鋤、八g16モル%を含む八gir
lからなる 単分散乳剤(乳剤■)・・・銀塗布量0.9y/m’増
感色素■・・・ 銀1モルに対して1.3X 10−’モルイエローカプ
ラ (Y−1)・・・ 銀1モルに対して0.29モル 一高沸点有機溶媒・・・カプラ及びDIR化合物の総重
量と同重量 第10層;高感度青感性乳剤層 (BH−1)平均粒径
0.8μ鴎、八g17モル%を含む八gBr Iからな
る 単分散乳剤(乳剤■)・・・銀塗布量0.51F/m2
増感色素V・・・ 銀1モルに対して1.OX 10−’モルイエローカプ
ラ (Y−1)・・・ 銀1モルに対して0.08モル DIR化合物(D −2)・・・ 銀1モルに対して0.0030モル 高沸点有機溶媒・・・カプラ及びDIR化合物の総重量
と同重量 第11層;第1保護1fl (P ro −1)沃臭化
銀(八g11モル%、平均粒径0.07μh)・・・銀
塗布量0.5g/論2 紫外線吸収剤 UV−1,UV−2を含むゼラチン層。
平均粒径0.48μ鋤、八g16モル%を含む八gir
lからなる 単分散乳剤(乳剤■)・・・銀塗布量0.9y/m’増
感色素■・・・ 銀1モルに対して1.3X 10−’モルイエローカプ
ラ (Y−1)・・・ 銀1モルに対して0.29モル 一高沸点有機溶媒・・・カプラ及びDIR化合物の総重
量と同重量 第10層;高感度青感性乳剤層 (BH−1)平均粒径
0.8μ鴎、八g17モル%を含む八gBr Iからな
る 単分散乳剤(乳剤■)・・・銀塗布量0.51F/m2
増感色素V・・・ 銀1モルに対して1.OX 10−’モルイエローカプ
ラ (Y−1)・・・ 銀1モルに対して0.08モル DIR化合物(D −2)・・・ 銀1モルに対して0.0030モル 高沸点有機溶媒・・・カプラ及びDIR化合物の総重量
と同重量 第11層;第1保護1fl (P ro −1)沃臭化
銀(八g11モル%、平均粒径0.07μh)・・・銀
塗布量0.5g/論2 紫外線吸収剤 UV−1,UV−2を含むゼラチン層。
第12層;第2保護層(Pro−2)
ポリメチルメタクリレート粒子(直径1.5μ輪)及び
ホlレマリンスカベンジャ (H8−1)を含むゼラチン層。
ホlレマリンスカベンジャ (H8−1)を含むゼラチン層。
尚、各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤(H−
1)および(H−2)や界面活性剤を添加した。
1)および(H−2)や界面活性剤を添加した。
尚第3層のシアンカプラ分散液及びハロゲン化銀乳剤調
製液は表−2に示す内容でシアンカプラ及び添加後から
塗設するまでの停滞時間のみ変更して、実施例−1と同
様にして作製した。
製液は表−2に示す内容でシアンカプラ及び添加後から
塗設するまでの停滞時間のみ変更して、実施例−1と同
様にして作製した。
試料1の各員に含まれる化合物は下記の通りである。
増感色素1;l−5
増感色素n;I−6
増感色素111:I −12
増感色素■;アンヒドロ−5,5′−ジフェニル−9−
エチル−3,3′−ジー(3−スルホプロピル)オキサ
カルボシアニンヒドロ キシド 増感色素V;アンヒドロー9−エチル−3,3′−ジー
(3−スルホプロピル)−5,6,5’ 、6’−ジベ
ンゾオキサカルボシアニンヒ ドロキシド 増感色素■;アンヒドロ−3,3′−ジー(3−スルホ
プロピル)−4,5−ベンゾ−5′−メトキシチアシア
ニンヒドロキシド C−・1 0M I CC−1 D−1 H 0■ M−1 (C)I2)2SO,に このようにして作成した各試料No、1〜10を、干渉
フィルタを用いて880nm及び640n@の赤色分解
露光によりウェッジ露光したのち、実施例−1と同様の
現像処理を行った。
エチル−3,3′−ジー(3−スルホプロピル)オキサ
カルボシアニンヒドロ キシド 増感色素V;アンヒドロー9−エチル−3,3′−ジー
(3−スルホプロピル)−5,6,5’ 、6’−ジベ
ンゾオキサカルボシアニンヒ ドロキシド 増感色素■;アンヒドロ−3,3′−ジー(3−スルホ
プロピル)−4,5−ベンゾ−5′−メトキシチアシア
ニンヒドロキシド C−・1 0M I CC−1 D−1 H 0■ M−1 (C)I2)2SO,に このようにして作成した各試料No、1〜10を、干渉
フィルタを用いて880nm及び640n@の赤色分解
露光によりウェッジ露光したのち、実施例−1と同様の
現像処理を行った。
得られた画像の七ンシトメトリ結果を表−2に示した。
表−2
表−2の結果からも明らかな様に本発明によれば、色再
現上好ましくない長波側の感度が低く良好な分光感度分
布を有し、かつ高感度である写真感光材料を得ることが
可能である。
現上好ましくない長波側の感度が低く良好な分光感度分
布を有し、かつ高感度である写真感光材料を得ることが
可能である。
Claims (1)
- ウレイドフェノール系シアンカプラの分散液と色増感し
たハロゲン化銀乳剤との塗布直前混合液を塗布して得ら
れるハロゲン化銀乳剤層を支持体上に有することを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13275487A JPS63296038A (ja) | 1987-05-28 | 1987-05-28 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13275487A JPS63296038A (ja) | 1987-05-28 | 1987-05-28 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63296038A true JPS63296038A (ja) | 1988-12-02 |
Family
ID=15088780
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13275487A Pending JPS63296038A (ja) | 1987-05-28 | 1987-05-28 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63296038A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02271344A (ja) * | 1989-04-13 | 1990-11-06 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその製造方法 |
| JPH02281252A (ja) * | 1989-04-21 | 1990-11-16 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその製造方法 |
| JPH02294634A (ja) * | 1989-05-10 | 1990-12-05 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の製造方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5462815A (en) * | 1977-10-28 | 1979-05-21 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Direct positive haloganated silver photographic emulsion |
| JPS5712131A (en) * | 1980-06-26 | 1982-01-22 | Aisin Seiki Co Ltd | Pin-slide type disc brake |
| JPS58153934A (ja) * | 1982-03-09 | 1983-09-13 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の製造方法 |
| JPS6243644A (ja) * | 1985-08-22 | 1987-02-25 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPH0450580A (ja) * | 1990-06-20 | 1992-02-19 | Hamai:Kk | 空気アクチュエータ付ダイヤフラム式高圧ガスバルブ |
| JPH0574812A (ja) * | 1991-09-17 | 1993-03-26 | Nec Corp | 半導体装置 |
-
1987
- 1987-05-28 JP JP13275487A patent/JPS63296038A/ja active Pending
Patent Citations (6)
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| EP0397086A3 (en) * | 1989-05-10 | 1991-05-08 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | A method for the manufacture of silver halide color photographic light sensitive materials |
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