JPH0574909B2 - - Google Patents
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- JPH0574909B2 JPH0574909B2 JP59278635A JP27863584A JPH0574909B2 JP H0574909 B2 JPH0574909 B2 JP H0574909B2 JP 59278635 A JP59278635 A JP 59278635A JP 27863584 A JP27863584 A JP 27863584A JP H0574909 B2 JPH0574909 B2 JP H0574909B2
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- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M12/00—Hybrid cells; Manufacture thereof
- H01M12/08—Hybrid cells; Manufacture thereof composed of a half-cell of a fuel-cell type and a half-cell of the secondary-cell type
- H01M12/085—Zinc-halogen cells or batteries
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Hybrid Cells (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は亜鉛−臭素電池、得に電解液貯蔵槽を
有する電解液循環型の亜鉛−臭素電池の改良に関
する。
有する電解液循環型の亜鉛−臭素電池の改良に関
する。
［従来の技術］
亜鉛−臭素電池は新型電池の１つとして知られ
ている（例えば、電気学会雑誌第103巻８号−昭
58年８月）。この亜鉛−臭素電池は正極及び負極
が設けられた反応槽内において次式に示す基本的
な電気化学反応が行われている。
ている（例えば、電気学会雑誌第103巻８号−昭
58年８月）。この亜鉛−臭素電池は正極及び負極
が設けられた反応槽内において次式に示す基本的
な電気化学反応が行われている。
（正極）2Br-Br2＋2e-
（負極）Zn2+＋2e-Zn …(1)
（全体）Zn2+＋2Br-充電
放電Zn＋Br2
この反応式からも明らかなように、充電時には
負極上に亜鉛Znが析出し、正極では臭素Br2が生
成されこのBr2は電解液中に溶解する。また、放
電時には、負極板上に析出された亜鉛Znが酸化
されてZn2+となつて電解液中に溶解し、また電
解液中の臭素Br2は還元されて臭素イオン2Br-と
なつて電解液中に同様に溶解する。
負極上に亜鉛Znが析出し、正極では臭素Br2が生
成されこのBr2は電解液中に溶解する。また、放
電時には、負極板上に析出された亜鉛Znが酸化
されてZn2+となつて電解液中に溶解し、また電
解液中の臭素Br2は還元されて臭素イオン2Br-と
なつて電解液中に同様に溶解する。
ところで、このような亜鉛−臭素電池では、充
電時に生成される臭素Br2の電解液中における濃
度が充電時間の経過とともに増大し該臭素Br2が
次第に負極側に拡散していく。そして、該臭素
Br2は、負極側にて亜鉛Znと反応して亜鉛イオン
Zn2+と臭素イオンBr−に成り、自己放電を起し
てしまうため、この亜鉛−臭素電池は、亜鉛イオ
ンZn2+及び臭素イオンBr-を透過し臭素Br2の透
過を阻止する自己放電防止用のセパレータ膜を用
い、反応槽を正極側反応槽と負極側反応槽とに分
離し、正極側から負極側への臭素Br2の拡散を防
止している。
電時に生成される臭素Br2の電解液中における濃
度が充電時間の経過とともに増大し該臭素Br2が
次第に負極側に拡散していく。そして、該臭素
Br2は、負極側にて亜鉛Znと反応して亜鉛イオン
Zn2+と臭素イオンBr−に成り、自己放電を起し
てしまうため、この亜鉛−臭素電池は、亜鉛イオ
ンZn2+及び臭素イオンBr-を透過し臭素Br2の透
過を阻止する自己放電防止用のセパレータ膜を用
い、反応槽を正極側反応槽と負極側反応槽とに分
離し、正極側から負極側への臭素Br2の拡散を防
止している。
更に、亜鉛−臭素電池には、前記臭素Br2の拡
散を防止するために、電解液中に錯化剤を添加
し、正極側電解液中に溶解した臭素Br2を電解液
に溶けにくい錯体化合物として、電解液中に油状
に分離沈澱させている。
散を防止するために、電解液中に錯化剤を添加
し、正極側電解液中に溶解した臭素Br2を電解液
に溶けにくい錯体化合物として、電解液中に油状
に分離沈澱させている。
第３図には、このような原理を用いて形成され
た従来の亜鉛−臭素電池が示されており、この電
池は、反応槽１０内の両側に正極１２及び負極１
４を設け、これら両電極１２，１４間で電解液１
６を介して前記第１式の電気化学反応を行つてい
る。
た従来の亜鉛−臭素電池が示されており、この電
池は、反応槽１０内の両側に正極１２及び負極１
４を設け、これら両電極１２，１４間で電解液１
６を介して前記第１式の電気化学反応を行つてい
る。
このような亜鉛−臭素電池では、電解液１６と
して臭化亜鉛（ZnBr2）水溶液を用いており、こ
れに加えて必要に応じて電導度向上剤、臭素錯化
剤、デンドライト抑制剤等が添加されている。
して臭化亜鉛（ZnBr2）水溶液を用いており、こ
れに加えて必要に応じて電導度向上剤、臭素錯化
剤、デンドライト抑制剤等が添加されている。
そして、充電時には、反応槽１０内において、
前記第１式に示す充電反応が行われ、正極１２側
では臭素Br2が生成され電解液１６内に溶解し、
また負極１４側では亜鉛Znが析出し負極１４上
に亜鉛の析出量１８が形成されていく。
前記第１式に示す充電反応が行われ、正極１２側
では臭素Br2が生成され電解液１６内に溶解し、
また負極１４側では亜鉛Znが析出し負極１４上
に亜鉛の析出量１８が形成されていく。
また、放電時には、前記充電時とは逆の反応が
行われ、正極１２側では臭素Br2が還元されて臭
素イオン2Br-となつて電解液１６中に溶解し、
負極１４側では亜鉛の析出量１８が酸化されて亜
鉛イオンZn2+となつて電解液１６中に溶解する。
行われ、正極１２側では臭素Br2が還元されて臭
素イオン2Br-となつて電解液１６中に溶解し、
負極１４側では亜鉛の析出量１８が酸化されて亜
鉛イオンZn2+となつて電解液１６中に溶解する。
このような電気化学反応が行われる反応槽１０
内は、充電時に発生する臭素Br2により自己放電
が発生することがないよう、その内部がセパレー
タ膜２０により正極側反応槽１０ａと負極側反応
槽１０ｂとに分離されている。
内は、充電時に発生する臭素Br2により自己放電
が発生することがないよう、その内部がセパレー
タ膜２０により正極側反応槽１０ａと負極側反応
槽１０ｂとに分離されている。
このセパレータ膜２０は、自己放電を防止する
ために電解液１６は透過するがこれに溶解してい
る臭素Br2の透過は阻止するものである。このよ
うなセパレータ膜２０としては、一般にイオン交
換膜あるいは多孔質膜が用いられるが、電池の内
部抵抗を少なくするという観点から多孔質膜を使
用することが好ましい。
ために電解液１６は透過するがこれに溶解してい
る臭素Br2の透過は阻止するものである。このよ
うなセパレータ膜２０としては、一般にイオン交
換膜あるいは多孔質膜が用いられるが、電池の内
部抵抗を少なくするという観点から多孔質膜を使
用することが好ましい。
そして、電解液循環型の電池では、充電時にお
ける電解反応によつて得たエネルギを貯蔵するた
め、正極側電解液貯蔵槽２２と負極側電解液貯蔵
槽２４とが設けられている。
ける電解反応によつて得たエネルギを貯蔵するた
め、正極側電解液貯蔵槽２２と負極側電解液貯蔵
槽２４とが設けられている。
前記正極側電解液貯蔵槽２２は正極側反応槽１
０ａとの間で配管２６，２８を介して電解液循環
経路を構成しており、循環経路に設けたポンプ３
０により正極側反応槽１０ａ内において反応した
正極側電解液１６ａを貯蔵槽２２へ向け送り出
し、貯蔵槽２２内に貯蔵された新たな電解液１６
ａを反応槽１０ａに供給している。
０ａとの間で配管２６，２８を介して電解液循環
経路を構成しており、循環経路に設けたポンプ３
０により正極側反応槽１０ａ内において反応した
正極側電解液１６ａを貯蔵槽２２へ向け送り出
し、貯蔵槽２２内に貯蔵された新たな電解液１６
ａを反応槽１０ａに供給している。
ここにおいて、電解液１６内に臭素錯化剤が添
加される場合には、充電時に発生した臭素Br2は
錯体化され、電解液１６に不溶な錯体化合物とな
つて析出し、第３図に示す電池において、該錯体
化合物は貯蔵槽２２の底部を錯体貯蔵部３２とし
てここに順次沈澱して貯蔵されていく。
加される場合には、充電時に発生した臭素Br2は
錯体化され、電解液１６に不溶な錯体化合物とな
つて析出し、第３図に示す電池において、該錯体
化合物は貯蔵槽２２の底部を錯体貯蔵部３２とし
てここに順次沈澱して貯蔵されていく。
また、この錯体貯蔵部３２と配管２８との間
は、バルブ３４を有する錯体供給管３６により連
絡されている。そして、このバルブ３４は、通常
開放されており、錯体貯蔵部３２に沈澱した錯体
化合物を配管２８を介して反応槽１０ａに向けて
放電用に送り出す。
は、バルブ３４を有する錯体供給管３６により連
絡されている。そして、このバルブ３４は、通常
開放されており、錯体貯蔵部３２に沈澱した錯体
化合物を配管２８を介して反応槽１０ａに向けて
放電用に送り出す。
また、前記負極側電解液貯蔵槽２４は、同様に
して負極側反応槽１０ｂとの間で、配管３８，４
０を介して電解液循環経路を形成しており、循環
経路に設けたポンプ４２を用い負極反応槽１０ｂ
内にて反応した負極側電解液１６ｂを貯蔵槽２４
へ向け送り出し貯蔵槽２４から新たな電解液１６
ｂを反応槽１０ｂに向け供給している。
して負極側反応槽１０ｂとの間で、配管３８，４
０を介して電解液循環経路を形成しており、循環
経路に設けたポンプ４２を用い負極反応槽１０ｂ
内にて反応した負極側電解液１６ｂを貯蔵槽２４
へ向け送り出し貯蔵槽２４から新たな電解液１６
ｂを反応槽１０ｂに向け供給している。
このように、この亜鉛−臭素電池は、貯蔵槽２
２，２４内に電解液１６を充分に貯蔵し、該貯蔵
電解液１６を用いて充電時には、前記第１式に示
す充電反応を行い、錯体貯蔵部３２に臭素の錯体
化合物を貯蔵し、負極１４上に亜鉛の析出層１８
を形成して電力を貯蔵することができる。また、
放電時には、錯体貯蔵部３２に貯蔵されている臭
素の錯体化合物を正極側反応槽１０ａに向け送り
出し、該錯体化合物と負極１４上に形成されてい
る亜鉛の析出層１８とを用い、前記第１式に示す
放電反応を行い、その充電電力を放出することが
できる。
２，２４内に電解液１６を充分に貯蔵し、該貯蔵
電解液１６を用いて充電時には、前記第１式に示
す充電反応を行い、錯体貯蔵部３２に臭素の錯体
化合物を貯蔵し、負極１４上に亜鉛の析出層１８
を形成して電力を貯蔵することができる。また、
放電時には、錯体貯蔵部３２に貯蔵されている臭
素の錯体化合物を正極側反応槽１０ａに向け送り
出し、該錯体化合物と負極１４上に形成されてい
る亜鉛の析出層１８とを用い、前記第１式に示す
放電反応を行い、その充電電力を放出することが
できる。
［発明が解決しようとする問題点］
従来の問題点
しかし、このように従来の亜鉛−臭素電池は、
電力を良好に充放電することができる反面以下に
述べる解決すべき問題点を有している。
電力を良好に充放電することができる反面以下に
述べる解決すべき問題点を有している。
すなわち、このような従来の亜鉛−臭素電池
は、正極側と負極側に完全に分離され、正極側電
解液１６ａと負極側電解液１６ｂはセパレータ膜
２０を介して互いに混合されるに過ぎない。この
セパレータ膜２０は電解液１６が透過するに当り
所定の抵抗を有することから、充電時に正極側電
解液１６ａ中に含まれる亜鉛イオンZn2+を有効
に活用することができないという欠点があつた。
は、正極側と負極側に完全に分離され、正極側電
解液１６ａと負極側電解液１６ｂはセパレータ膜
２０を介して互いに混合されるに過ぎない。この
セパレータ膜２０は電解液１６が透過するに当り
所定の抵抗を有することから、充電時に正極側電
解液１６ａ中に含まれる亜鉛イオンZn2+を有効
に活用することができないという欠点があつた。
第４図には充電時における正極側及び負極側の
両電解液１６ａ，１６ｂの亜鉛イオン濃度の変化
が示されている。
両電解液１６ａ，１６ｂの亜鉛イオン濃度の変化
が示されている。
前記反応式からも明らかなように、充電時には
電解液１６ａ，１６ｂ中に含まれる亜鉛イオン
Zn2+が負極１４に引寄せられて亜鉛Znが析出す
る。
電解液１６ａ，１６ｂ中に含まれる亜鉛イオン
Zn2+が負極１４に引寄せられて亜鉛Znが析出す
る。
その際、正極側と負極側とがセパレータ膜２０
により仕切られているため、正極側電解液１６ａ
中の亜鉛イオンZn2+は負極側電解液１６ｂ中の
亜鉛イオンに比べて負極１４に向け移動しにく
い。従つて充電時には負極側電解液１６ｂ中に含
まれる亜鉛イオンが正極側電解液１６ａ中に含ま
れる亜鉛よりも早く消費され尽し充電を終了して
しまうため、正極側電解液１６ａ中に含まれる亜
鉛イオンを充分に利用して充電を行うことができ
ないという欠点があつた。
により仕切られているため、正極側電解液１６ａ
中の亜鉛イオンZn2+は負極側電解液１６ｂ中の
亜鉛イオンに比べて負極１４に向け移動しにく
い。従つて充電時には負極側電解液１６ｂ中に含
まれる亜鉛イオンが正極側電解液１６ａ中に含ま
れる亜鉛よりも早く消費され尽し充電を終了して
しまうため、正極側電解液１６ａ中に含まれる亜
鉛イオンを充分に利用して充電を行うことができ
ないという欠点があつた。
特に、電解液１６の電導度を向上させるため支
持電解質としてKCl等のハロゲン化塩を電解液１
６中に添加した場合あるいは高濃度の電解液
（3Mol／Ｌ ZnBr2以上）を用いた場合には、両
電解液１６ａ，１６ｂ中含まれる亜鉛イオンの濃
度差は更に広がり充電末期には負極側電解液１６
ｂ中に含まれる亜鉛イオンは正極側電解液１６ｂ
に比し極端に減少し電解液１６中に含まれる亜鉛
イオンの利用率が更に低下するという欠点があつ
た。
持電解質としてKCl等のハロゲン化塩を電解液１
６中に添加した場合あるいは高濃度の電解液
（3Mol／Ｌ ZnBr2以上）を用いた場合には、両
電解液１６ａ，１６ｂ中含まれる亜鉛イオンの濃
度差は更に広がり充電末期には負極側電解液１６
ｂ中に含まれる亜鉛イオンは正極側電解液１６ｂ
に比し極端に減少し電解液１６中に含まれる亜鉛
イオンの利用率が更に低下するという欠点があつ
た。
第５図には、このように電解液１６中にKClを
混入した場合の亜鉛イオン濃度が示されており、
同図からも明らかなようにこの場合には両電解液
１６ａ，１６ｂ中に含まれる亜鉛イオンの濃度差
が第４図に示す場合より大きく、亜鉛イオンの利
用率が更に低下していることが理解される。
混入した場合の亜鉛イオン濃度が示されており、
同図からも明らかなようにこの場合には両電解液
１６ａ，１６ｂ中に含まれる亜鉛イオンの濃度差
が第４図に示す場合より大きく、亜鉛イオンの利
用率が更に低下していることが理解される。
これは、このようにKClを電解液１６中に添加
すると、このKClは亜鉛イオンZn2+と反応し、
（ZnCl4）2-となり、本来プラスであるべき亜鉛イ
オンの一部がマスナスのイオンとなり正極１２側
へ引きよせられてしまい、実質的に電解液１６ｂ
に含まれる亜鉛イオン濃度の低下を引起こすとい
う現象が生じるからである。
すると、このKClは亜鉛イオンZn2+と反応し、
（ZnCl4）2-となり、本来プラスであるべき亜鉛イ
オンの一部がマスナスのイオンとなり正極１２側
へ引きよせられてしまい、実質的に電解液１６ｂ
に含まれる亜鉛イオン濃度の低下を引起こすとい
う現象が生じるからである。
発明の目的
本発明の目的は、充電時に発生する正極側電解
液と負極側電解液との間の亜鉛イオン濃度差を低
減し、電解液中に含まれる亜鉛イオンの利用率を
高め、充電電力量を高めることの可能な亜鉛−臭
素電池を提供することにある。
液と負極側電解液との間の亜鉛イオン濃度差を低
減し、電解液中に含まれる亜鉛イオンの利用率を
高め、充電電力量を高めることの可能な亜鉛−臭
素電池を提供することにある。
［問題点を解決するための手段］
本発明の亜鉛−臭素電池は、正極側反応槽から
正極側電解液貯蔵槽に流入した正極側電解液の一
部を該正極側電解液の流入口から離れた部分から
取り入れ負極側電解液貯蔵槽に向けて供給し負極
側電解液と混合する第１の連絡管と、負極側電解
液の一部を正極側電解液に向け供給し正極側電解
液と混合する第２の連絡管と、を含み、前記第１
及び第２の連絡管を介して正極側電解液及び負極
側電解液を強制的に混合する。
正極側電解液貯蔵槽に流入した正極側電解液の一
部を該正極側電解液の流入口から離れた部分から
取り入れ負極側電解液貯蔵槽に向けて供給し負極
側電解液と混合する第１の連絡管と、負極側電解
液の一部を正極側電解液に向け供給し正極側電解
液と混合する第２の連絡管と、を含み、前記第１
及び第２の連絡管を介して正極側電解液及び負極
側電解液を強制的に混合する。
［作用］
以上の解決手段をとることにより、正極側から
は、第１の連絡管を介して、臭素及び錯体化合物
の濃度が低い正極側電解液が負極御に向け供給さ
れ、これと同時に、負極側からは第２の連絡管を
介して負極側電解液が正極側に向け供給される。
は、第１の連絡管を介して、臭素及び錯体化合物
の濃度が低い正極側電解液が負極御に向け供給さ
れ、これと同時に、負極側からは第２の連絡管を
介して負極側電解液が正極側に向け供給される。
従つて、負極側電解液に、臭素及びその錯体化
合物の濃度を増加させることなく、制御側電解液
中に含まれる亜鉛イオンが供給される。この結
果、充電時に、正極側電解液中に含まれる亜鉛イ
オンを有効に利用してその充電能力を高めること
ができ、充電効率を向上させることができる。
合物の濃度を増加させることなく、制御側電解液
中に含まれる亜鉛イオンが供給される。この結
果、充電時に、正極側電解液中に含まれる亜鉛イ
オンを有効に利用してその充電能力を高めること
ができ、充電効率を向上させることができる。
［実施例］
次に本発明の好適な実施例を図面に基づき説明
する。なお、前記第３図に示す従来装置と対応す
る部材には同一符号を付しその説明は省略する。
する。なお、前記第３図に示す従来装置と対応す
る部材には同一符号を付しその説明は省略する。
第１実施例
第１図には本発明に係る亜鉛−臭素電池の好適
な実施例が示されている。
な実施例が示されている。
本実施例においては、前記第１の連絡管５０と
して、正極側電解液貯蔵槽２２と負極側電解液貯
蔵槽２４との間を連絡し両貯蔵槽２２，２４の液
面レベルを調整するトラスフアー管を用いてい
る。
して、正極側電解液貯蔵槽２２と負極側電解液貯
蔵槽２４との間を連絡し両貯蔵槽２２，２４の液
面レベルを調整するトラスフアー管を用いてい
る。
また、前記第２の連絡管５２は、負極側配管４
０と正極側配管２８との間に設けられている。
０と正極側配管２８との間に設けられている。
ここにおいて、配管２８には流路が狭く絞り込
まれた絞り込み流路部５４が形成されており、前
記第２の連絡管５２は配管２８とこの絞り込み流
路部５４にて接続されている。これにより、第２
の連絡管５２の両端すなわち、配管４０と絞り込
み流路部５４の間に圧力差が発生し、第２の連絡
管５２を介して自動的に負極側電解液１６ｂが正
極側に供給され、正極側電解液１６ａと混合され
ることになる。
まれた絞り込み流路部５４が形成されており、前
記第２の連絡管５２は配管２８とこの絞り込み流
路部５４にて接続されている。これにより、第２
の連絡管５２の両端すなわち、配管４０と絞り込
み流路部５４の間に圧力差が発生し、第２の連絡
管５２を介して自動的に負極側電解液１６ｂが正
極側に供給され、正極側電解液１６ａと混合され
ることになる。
このようにして、負極側電解液１６ｂが正極側
に供給されると、負極側電解液貯蔵槽２４の液面
レベルが正極側電解液貯蔵槽２２の液面レベルよ
りも低下するため、この低下に対応して正極側電
解液１６ａがトランスフアー管として機能する第
１の連絡管５０を介して負極側に供給される。
に供給されると、負極側電解液貯蔵槽２４の液面
レベルが正極側電解液貯蔵槽２２の液面レベルよ
りも低下するため、この低下に対応して正極側電
解液１６ａがトランスフアー管として機能する第
１の連絡管５０を介して負極側に供給される。
この結果、実施例の電池においては、正極側と
負極側の電解液１６ａ，１６ｂが強制的に混合さ
れる。
負極側の電解液１６ａ，１６ｂが強制的に混合さ
れる。
特に本実施例は、正極側電解液１６ａの臭素
Br2及びその錯体化合物の濃度が、錯体貯蔵部３
２の上部において低いことに着目し、この部分の
電解液１６ａを負極側に向け供給している。
Br2及びその錯体化合物の濃度が、錯体貯蔵部３
２の上部において低いことに着目し、この部分の
電解液１６ａを負極側に向け供給している。
第２実施例
第２図には本発明に係る亜鉛−臭素電池の第２
の実施例が示されており、本実施例は、第２の連
絡管５２を負極側電解液貯蔵槽２４の下部と正極
側配管２８の絞り込み流路部５４との間に設けて
いる。
の実施例が示されており、本実施例は、第２の連
絡管５２を負極側電解液貯蔵槽２４の下部と正極
側配管２８の絞り込み流路部５４との間に設けて
いる。
第３実施例
本実施例は、第１、第２実施例において、絞り
込み流路部５４を設けずに、第２のトランスフア
ー管５２の両端において圧力差を発生させ、負極
側電解液１６ｂを自動的に正極側に供給させる手
段として、正極側のポンプ３２の送り出し圧力を
負極側ポンプ４２の送り出し圧力よりも大きく設
定している。
込み流路部５４を設けずに、第２のトランスフア
ー管５２の両端において圧力差を発生させ、負極
側電解液１６ｂを自動的に正極側に供給させる手
段として、正極側のポンプ３２の送り出し圧力を
負極側ポンプ４２の送り出し圧力よりも大きく設
定している。
本実施例においては、第１及び第２の連絡管５
０，５２の直径を、電解液循環用の各配管２６，
２８，３８，４０より小さな適切な値に設定し、
両電解液１６ａ及び１６ｂが良好に混合するよう
形成されている。
０，５２の直径を、電解液循環用の各配管２６，
２８，３８，４０より小さな適切な値に設定し、
両電解液１６ａ及び１６ｂが良好に混合するよう
形成されている。
第４実施例
本実施例においては、前記両手段を併用し、前
述したように配管２８に絞り込み流路部５４を設
け、第２の連絡管５２の両端に圧力差を発生させ
るとともに、ポンプ３０の送り出し圧力をポンプ
４２の送り出し圧力よりも高く設定している。
述したように配管２８に絞り込み流路部５４を設
け、第２の連絡管５２の両端に圧力差を発生させ
るとともに、ポンプ３０の送り出し圧力をポンプ
４２の送り出し圧力よりも高く設定している。
実施態様
なお、前記第１及び第２の実施例においては、
第１の連絡管５０として、貯蔵槽２２及び２４間
を連絡するものを例にとり説明したが、本発明は
これに限らず第１の連絡管は、錯体貯蔵部３２の
下流側でかつ正極側反応槽１０ａの上流側を流れ
る正極側電解液１６ａを負極側に供給するならば
任意の位置に配置することが可能である。また、
第２の連絡管５２は、前記実施例の配置位置に限
らず、これ以外にも、他の所望位置に配管するこ
とが可能である。
第１の連絡管５０として、貯蔵槽２２及び２４間
を連絡するものを例にとり説明したが、本発明は
これに限らず第１の連絡管は、錯体貯蔵部３２の
下流側でかつ正極側反応槽１０ａの上流側を流れ
る正極側電解液１６ａを負極側に供給するならば
任意の位置に配置することが可能である。また、
第２の連絡管５２は、前記実施例の配置位置に限
らず、これ以外にも、他の所望位置に配管するこ
とが可能である。
更に、前記実施例においては、配管２８の一部
に絞り込み流路部５４を形成し、更にポンプ３
０，４２の送り出し圧力を異なる値に設定するこ
とより、連絡管の両端に圧力差を発生させ一方の
電極側から他方の電極側に強制的に電解液を供給
する場合を例に取り説明したが、本発明はこれに
限らず、前記電解液の送給動作を第１又は第２の
連絡管に専用の電解液送給ポンプを設けて行うこ
とも可能である。
に絞り込み流路部５４を形成し、更にポンプ３
０，４２の送り出し圧力を異なる値に設定するこ
とより、連絡管の両端に圧力差を発生させ一方の
電極側から他方の電極側に強制的に電解液を供給
する場合を例に取り説明したが、本発明はこれに
限らず、前記電解液の送給動作を第１又は第２の
連絡管に専用の電解液送給ポンプを設けて行うこ
とも可能である。
［発明の効果］
以上の構成をとることにより、本発明の技術的
課題を解決し、本発明の目的を達成することがで
きるとともに、 イ 電解液の一部を、負極側電解液貯蔵槽内で強
制的に混合しているため、その混合量を調整す
ることによつて、電解液の液抵抗を最も小さく
でき、電池の電圧効率を最も高くすることがで
きる。
課題を解決し、本発明の目的を達成することがで
きるとともに、 イ 電解液の一部を、負極側電解液貯蔵槽内で強
制的に混合しているため、その混合量を調整す
ることによつて、電解液の液抵抗を最も小さく
でき、電池の電圧効率を最も高くすることがで
きる。
ロ 連絡管を設けるのみであるので従来の装置を
簡単に改造することができる。
簡単に改造することができる。
第１図は本発明に係る亜鉛−臭素電池の好適な
第１実施例を示す説明図、第２図は本発明の好適
な第２実施例を示す説明図、第３図は従来の亜鉛
−臭素電池の構成を示す説明図、第４図及び第５
図は第３図に示す従来の電池の特性図である。 １０ａ……正極側反応槽、１０ｂ……負極側反
応槽、１６ａ……正極側電解液、１６ｂ……負極
側電解液、２０……セパレータ膜、３０，４２…
…ポンプ、３２……錯体貯蔵部、５０……第１の
連絡管、５２……第２の連絡管、５４……絞り込
み流路部。
第１実施例を示す説明図、第２図は本発明の好適
な第２実施例を示す説明図、第３図は従来の亜鉛
−臭素電池の構成を示す説明図、第４図及び第５
図は第３図に示す従来の電池の特性図である。 １０ａ……正極側反応槽、１０ｂ……負極側反
応槽、１６ａ……正極側電解液、１６ｂ……負極
側電解液、２０……セパレータ膜、３０，４２…
…ポンプ、３２……錯体貯蔵部、５０……第１の
連絡管、５２……第２の連絡管、５４……絞り込
み流路部。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 自己放電防止用のセパレータ膜を用いて互い
に仕切られ電解液を介して所定の充放電反応を行
う正極側反応槽及び負極側反応槽と、 正極側電解液貯蔵槽及び負極側電解液貯蔵槽
と、の間で正極側電解液及び負極側電解液をそれ
ぞれ循環するとともに、正極側電解液内に発生し
た臭素を錯化剤により錯体化して貯蔵する亜鉛−
臭素電池において、 正極側反応槽から正極側電解液貯蔵槽に流入し
た正極側電解液の一部を該正極側電解液の流入口
から離れた部分から取り入れ負極側電解液貯蔵槽
に向けて供給し負極側電解液と混合する第１の連
絡管と、 負極側電解液の一部を正極側電解液に向け供給
し正極側電解液と混合する第２の連絡管と、 を含み、前記第１及び第２の連絡管を介して正極
側電解液及び負極側電解液を強制的に混合するこ
とを特徴とする亜鉛−臭素電池。 ２ 特許請求の範囲１記載の電池において、第１
の連絡管は、正極側電解液貯蔵槽と負極側電解液
貯蔵槽との間に設けられ、 第２の連絡管は、負極側と正極側配管の絞り込
み流路部との間に設けられ、その流入口及び流出
口に生ずる圧力差により電解液を強制的に他極側
に供給することを特徴とする亜鉛イオン−臭素電
池。 ３ 特許請求の範囲１，２のいずれかに記載の電
池において、 正極側電解液循環用ポンプの送出圧力を負極側
電解液循環用ポンプの送出圧力より大きく設定し
てなることを特徴とする亜鉛イオン−臭素電池。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59278635A JPS61156641A (ja) | 1984-12-27 | 1984-12-27 | 亜鉛−臭素電池 |
| US06/813,952 US4663251A (en) | 1984-12-27 | 1985-12-27 | Zinc-bromine battery |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59278635A JPS61156641A (ja) | 1984-12-27 | 1984-12-27 | 亜鉛−臭素電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61156641A JPS61156641A (ja) | 1986-07-16 |
| JPH0574909B2 true JPH0574909B2 (ja) | 1993-10-19 |
Family
ID=17600019
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59278635A Granted JPS61156641A (ja) | 1984-12-27 | 1984-12-27 | 亜鉛−臭素電池 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4663251A (ja) |
| JP (1) | JPS61156641A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6944567B2 (en) | 1997-02-26 | 2005-09-13 | Micron Technology, Inc. | Method in an integrated circuit (IC) manufacturing process for identifying and redirecting ICs mis-processed during their manufacture |
| US7107117B2 (en) | 1997-02-17 | 2006-09-12 | Micron Technology, Inc. | Sorting a group of integrated circuit devices for those devices requiring special testing |
| US7120287B2 (en) | 1998-02-20 | 2006-10-10 | Micron Technology, Inc. | Non-lot based method for assembling integrated circuit devices |
| US7120513B1 (en) | 1997-06-06 | 2006-10-10 | Micron Technology, Inc. | Method for using data regarding manufacturing procedures integrated circuits (ICS) have undergone, such as repairs, to select procedures the ICS will undergo, such as additional repairs |
| US7155300B2 (en) | 1997-06-06 | 2006-12-26 | Micron Technology, Inc. | Method for using data regarding manufacturing procedures integrated circuits (IC's) have undergone, such as repairs, to select procedures the IC's will undergo, such as additional repairs |
| US7276672B2 (en) | 1997-01-17 | 2007-10-02 | Micron Technology, Inc. | Method for sorting integrated circuit devices |
| US7446277B2 (en) | 1997-01-17 | 2008-11-04 | Micron Technology, Inc. | Method for sorting integrated circuit devices |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62105376A (ja) * | 1985-10-31 | 1987-05-15 | Meidensha Electric Mfg Co Ltd | 液循環型電池の運転方法 |
| JPH01169881A (ja) * | 1987-12-25 | 1989-07-05 | Meidensha Corp | 電解液循環型亜鉛−臭素二次電池の運転方法 |
| JPH0364871A (ja) * | 1989-08-02 | 1991-03-20 | Meidensha Corp | 臭化亜鉛電池の電解液 |
| AT394119B (de) * | 1989-12-19 | 1992-02-10 | Energiespeicher & Antriebssyst | Verfahren zur gezielten elektrochemischen umsetzung in galvanischen zellen sowie wiederaufladbare batterie |
| AT399425B (de) * | 1991-12-18 | 1995-05-26 | Elin Energieanwendung | Verfahren zur gezielten elektrochemischen umsetzung in wiederaufladbaren batterien |
| AU767055B2 (en) * | 1998-05-06 | 2003-10-30 | Zbb Technologies Inc. | Spill and leak containment system for zinc-bromine battery |
| WO2002029914A1 (en) * | 2000-10-02 | 2002-04-11 | Powercell Corporation | Charging/floating process for zinc-bromine batteries |
| EP2270526A1 (en) * | 2003-07-09 | 2011-01-05 | Premium Power Corporation | Device for monitoring and charging of a selected group of battery cells |
| CA2596087C (en) * | 2005-01-28 | 2014-07-08 | Premium Power Corporation | Flowing electrolyte battery with electric potential neutralization |
| AU2009211726B2 (en) * | 2008-02-06 | 2012-12-06 | Asahi Kasei E-Materials Corporation | Separator for metal halogen battery |
| EP2497135A4 (en) * | 2009-11-03 | 2013-06-12 | Redflow Pty Ltd | BROME COMPLEX VALVE |
| US9130217B2 (en) * | 2012-04-06 | 2015-09-08 | Primus Power Corporation | Fluidic architecture for metal-halogen flow battery |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4105829A (en) * | 1976-04-07 | 1978-08-08 | Exxon Research & Engineering Co. | Metal halogen batteries and method of operating same |
| US4614693A (en) * | 1984-06-06 | 1986-09-30 | Kabushiki Kaisha Meidensha | Metal-halogen secondary battery |
-
1984
- 1984-12-27 JP JP59278635A patent/JPS61156641A/ja active Granted
-
1985
- 1985-12-27 US US06/813,952 patent/US4663251A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7276672B2 (en) | 1997-01-17 | 2007-10-02 | Micron Technology, Inc. | Method for sorting integrated circuit devices |
| US7446277B2 (en) | 1997-01-17 | 2008-11-04 | Micron Technology, Inc. | Method for sorting integrated circuit devices |
| US7107117B2 (en) | 1997-02-17 | 2006-09-12 | Micron Technology, Inc. | Sorting a group of integrated circuit devices for those devices requiring special testing |
| US7117063B2 (en) | 1997-02-17 | 2006-10-03 | Micro Technology, Inc. | Sorting a group of integrated circuit devices for those devices requiring special testing |
| US7502659B2 (en) | 1997-02-17 | 2009-03-10 | Micron Technology, Inc. | Sorting a group of integrated circuit devices for those devices requiring special testing |
| US6944567B2 (en) | 1997-02-26 | 2005-09-13 | Micron Technology, Inc. | Method in an integrated circuit (IC) manufacturing process for identifying and redirecting ICs mis-processed during their manufacture |
| US7124050B2 (en) | 1997-02-26 | 2006-10-17 | Micron Technology, Inc. | Method in an integrated circuit (IC) manufacturing process for identifying and redirecting IC's mis-processed during their manufacture |
| US7120513B1 (en) | 1997-06-06 | 2006-10-10 | Micron Technology, Inc. | Method for using data regarding manufacturing procedures integrated circuits (ICS) have undergone, such as repairs, to select procedures the ICS will undergo, such as additional repairs |
| US7155300B2 (en) | 1997-06-06 | 2006-12-26 | Micron Technology, Inc. | Method for using data regarding manufacturing procedures integrated circuits (IC's) have undergone, such as repairs, to select procedures the IC's will undergo, such as additional repairs |
| US7561938B2 (en) | 1997-06-06 | 2009-07-14 | Micron Technology, Inc. | Method for using data regarding manufacturing procedures integrated circuits (ICS) have undergone, such as repairs, to select procedures the ICs will undergo, such as additional repairs |
| US7120287B2 (en) | 1998-02-20 | 2006-10-10 | Micron Technology, Inc. | Non-lot based method for assembling integrated circuit devices |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4663251A (en) | 1987-05-05 |
| JPS61156641A (ja) | 1986-07-16 |
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