JPH0576502B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、ポリフエニレンエーテル樹脂組成物
に関する。更に詳しくは、本発明は、耐光性とく
にガラス越しの光に対する耐光性を改良されたポ
リフエニレンエーテル樹脂組成物に関する。 ポリフエニレンエーテル樹脂、とくにこれとス
チレン系重合体とからなる樹脂は吸水性が低く、
寸法安定性が良好である上に、耐熱性、機械的性
質、電気的性質にバランスがとれている特徴を有
する反面、紫外線による黄変色が激しいという欠
点を持つている。この欠点を改良するために一般
的には、耐光安定剤として、例えばベンゾトリア
ゾール系、シアノアクリレート系及びサリチル酸
エステル系などの化合物をポリフエニレンエーテ
ル樹脂に配合することが知られている。しかしな
がらこれらの安定剤による改良によつても、直接
に太陽光線を受ける屋外での変色は勿論のことガ
ラス越しの太陽光線に起因する屋内での変色さえ
制御することは困難であり、特に白系統の色では
変色が目立つため使用に適さないというのが現状
である。 一方ポリフエニレンエーテル樹脂は優れた機械
的物性及び難燃性を具備しているためコンピユー
ターや事務機器のハウジングの用途にも近年特に
需要が高まつている。これら屋内で使用される用
途のものには直接太陽光線が到達するということ
はほとんどなく窓ガラスを通しての光が問題とな
る。ガラスを通すことにより紫外領域の光エネル
ギー量はかなり減少するが、それでも上記の安定
剤を加えるなどの方法では満足な耐光性は現在の
ところ得られていない。 本発明者らは、ポリフエニレンエーテル樹脂又
はこれとスチレン系重合体とからなる樹脂のかか
る欠点、即ち耐光性とくにガラス越しの光に対す
る耐光性を改良することを目的として鋭意検討を
進めた結果、ポリフエニレンエーテル樹脂とスチ
レン系重合体とからなる樹脂混合物にヘテロサイ
クリツクヒンダードアミン化合物及びエポキシ化
合物を併せて配合することにより著しく耐光性が
向上することを発見して本発明に至つた。 即ち本発明はホリフエニレンエーテル樹脂又は
これとスチレン系重合体とからなる樹脂混合物
100重量部に(a)ヘテロサイクリツクヒンダードア
ミン化合物及び(b)エポキシ化合物夫々0.1〜5.0重
量部を併せて配合した新規な熱可塑性樹脂組成物
である。 本発明の樹脂組成物においてポリフエニレンエ
ーテル樹脂とスチレン系重合体はいずれも30〜70
重量部の範囲で混合され、これらの合計100重量
部に対し、ヘテロサイクリツクヒンダードアミン
化合物及びエポキシ化合物がそれぞれ0.1〜５重
量部の範囲で含有されるのが好ましい。 本発明により提供される樹脂組成物において
は、樹脂が本来有する優れた機械的性質が大きく
悪化することなくしかも初期着色も全く生じるこ
とがなく、ガラス越しの光に対する耐光性が大巾
に向上する。これは従来の方法では到達し得ない
優れた特性である。 本発明の樹脂組成物において用いられるポリフ
エニレンエーテル樹脂はそれ自体公知のものであ
り、一般式

【化】 （式中R₁、R₂、R₃並びにR₄は水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原
子とフエニル環との間に少くとも２個の炭素原子
を有するハロアルキル基及びホロアルコキシ基で
第３級の２炭素を含まないものから選んだ一価置
換基を示し、ｎは重合度を表わす整数である）で
表される重合体の総称であつて、上記一般式で表
される重合体の一種単独であつても、二種以上が
組み合わされた共重合体であつてもよい。好まし
い具体例ではR₁及びR₂は炭素原子数１〜４のア
ルキル基でありR₃、R₄は水素原子もしくは炭素
原子数１〜４のアルキル基である。例えばポリ
（２，６ジメチル−１，４−フエニレン）エーテ
ル、ポリ（２，６−ジエチル−１，４−フエニレ
ン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−エチル−
１，４−フエニレン）エーテル、ポリ（２−メチ
ル−６−プロピル−１，４−フエニレン）エーテ
ル、ポリ（２，６−ジプロピル−１，４−フエニ
レン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−プロピ
ル−１，４−フエニレン）エーテルなどが挙げら
れる。特に好ましいポリフエニレンエーテル樹脂
はポリ（２，６−ジメチル−１，４−フエニレ
ン）エーテルである。またポリフエニレンエーテ
ル共重合体は上記ポリフエニレンエーテル繰返し
単位中に２，３，６−トリメチルフエノールなど
のアルキル三置換フエノールを一部含有する共重
合体を挙げることができる。またこれらのポリフ
エニレンエーテルに、スチレン系化合物がグラフ
トした共重合体であつてもよい。本発明にいうス
チレン系化合物グラフト化ポリフエニレンエーテ
ルとは上記ポリフエニレンエーテルに、スチレン
系化合物として、例えばスチレン、α−メチルス
チレン、ビニルトルエンクロルスチレンなどをグ
ラフト重合して得られる共重合物である。 本発明において用いられるスチレン系重合体
も、それ自体公知のものであり、一般式

【化】 （式中Ｒは水素原子、または炭素原子数１〜４の
アルキル基であり、Ｚはハロゲン原子、または炭
素原子数１〜４のアルキル基を示し、Ｐは０〜５
の整数である）で示されるビニル芳香族化合物か
ら誘導された繰返し構造単位を、その重合体中に
少なくとも25重量％以上有するものでなければな
らない。 かかるスチレン系重合体としては、例えばスチ
レン、もしくはその誘導体の単独重合体並びに例
えばポリブタジエン、ポリイソプレン、ブチルゴ
ム、EPDM.エチレン−プロピレン共重合体、天
然ゴム、エピクロロヒドリンの如き、天然または
合成エラストマー物質の混合、あるいはこれらで
変性したスチレン系重合体、更には、スチレン含
有共重合体、例えば、スチレン−アクリロニトリ
ル共重合体（BAN）、スチレン−ブタジエン共重
合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチ
レン−アクリロニトリル−ブタジエン共重合体
（ABS）を挙げることができる。本発明のために
好ましいスチレン系重合体はホモポリスチレン及
びゴム強化ポリスチレンである。ポリフエニレン
エーテル樹脂に対するスチレン系重合体の混合比
率はポリフエニレンエーテル樹脂の優れた特性を
損なわない範囲にあるのが望ましく従つてポリフ
エニレンエーテル樹脂30〜70重量部とスチレン系
重合体30〜70重量部とからなる樹脂混合物が望ま
しい。 本発明において用いられるヘテロサイクリツク
ヒンダードアミン化合物とは、ヒンダードアミン
系窒素原子、及び任意に異原子、好ましくは窒素
または酸素を含む６員複素環からなるものであ
る。例えば、ジ−（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジル）セバケート、４−ベンゾイ
ルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジン、コハク酸とＮ−（２−ヒドロキシエチル）−
２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシ
ピペリジンとの縮合物、1234−テトラ（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ブタ
ンテトラカルボキシレート、１，４−ジ−（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−
２，３−ブタンジオン、トリス−（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジル）トリメリテ
ート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−
ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−
ペンタメチル−４−ピペリジル−ｎ−オクトエー
ト、ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチル
−４−ピペリジル）セバケート、トリス−（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−
ニトリルアセテート、４−ヒドロキシ−１，２，
２，６，６−ペンタメチルピペリジン等が挙げら
れる。特に好ましいヘテロサイクリツクヒンダー
ドアミン系化合物は、ジ−（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジル）セパケイトであ
る。ヘテロサイクリツクヒンダードアミン系化合
物の添加量は、前記ポリフエニレンエーテル樹脂
又はこれとスチレン系重合体とからなる樹脂混合
物100重量部に対して0.1〜5.0重量部が好ましく、
さらに好ましくは0.5〜3.0重量部である。 本発明において用いられるエポキシ化合物は、
分子内にエポキシ基を１個以上、特に２個以上含
有する化合物が使用される。例えばクリシジルエ
ーテル型、グリシジルエステル型、グリシジルア
ミン型、線状脂肪族エポキシサイド型及び脂環族
エポキサイド型などに含まれる化合物を挙げるこ
とができる。エポキシ化合物の添加量は、ポリフ
エニレンエーテル樹脂又はこれとスチレン系重合
体とからなる樹脂混合物100重量部に対して0.1〜
5.0重量部が好ましく、さらには0.5〜3.0重量部が
好ましい。 本発明の樹脂組成物は、上に詳述した成分を配
合することにより得られるが、これらの成分の混
合方法は、それ自体公知の方法が適用でき、たと
えばペレツト同志あるいはペレツトと粉体とを押
出機内で混練し、押出しを行なう方法、ニーダー
ないしはロールを用いて混練、混和しシート状に
押出す方法、溶液として混合する方法等が挙げら
れる。 本発明の熱可塑性樹脂組成物には、通常使用さ
れている添加剤、例えば可塑剤、滑剤、難燃剤、
熱酸化防止剤、強化充填剤、顔料、染料または他
の光安定剤を添加配合することができる。 以下、実施例により本発明を詳しく説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
なお、実施例における各成分の部は重量部を示
し、耐光時間とは75×45×３mmの射出成形片を用
い、これを2.5KWキセノンウエザオメーター
（ブラツクパネル温度63℃、相対湿度50％、降雨
なし）にて厚さ３mmの窓用ガラス越しに促進耐光
試験を行い、未照射の試験片との色差を測定し
（Ｃ光源、Ｌ＊ａ＊ｂ）、その黄変が認められる△
YI＝１になるまでの照射時間を意味する。 比較例 １ 固有粘度〔η〕（クロロホルム25℃）が0.47
dl／ｇのポリ（２，６−ジメチル−１，４−フエ
ニレン）エーテル45部及びゴム分を８％含有し、
200℃、５Kgの荷重で測定したMI値が2.2ｇ／10
分である市販のゴム強化ポリスチレン55部から成
る樹脂合計100部、難燃剤としてTPP（大八化学
株式会社製トリフエニルフオスフエイト）13部、
安定剤としてTDP（ボルグ・ワーナー製トリイソ
デシルフオスフアイト）0.5部及び白色顔料酸化
チタン５部とをヘンシエルミキサーで均一になる
まで十分に混合した後、その混合物を減圧ベント
付きの二軸押出機を用いて290℃の設定温度で押
出し、ペレツト状にした。得られたペレツトを射
出圧力1300Kg／cm²、成形温度240℃の射出成形条
件で75×45×３mmの耐光性試験片を成形し、それ
を2.5KWキセノンウエザオメーターを用いて耐
光時間を測定した。その結果を表１に示した。 比較例 ２〜４ 比較例１に示した樹脂組成物100部に対して表
１に示す割合の表３に示す種類の紫外線吸収剤を
用いて比較例１と同様にして試験片を調整し、耐
光時間を測定した。結果を表１に示す。 比較例 ５、６ 比較例１で示した樹脂組成物100部に対して表
１に示す割合の表３に示す種類のヘテロサイクリ
ツクヒンダードアミン化合物及びエポキシ化合物
を各々単独で用い、比較例１と同様に試験片を調
製し、耐光時間を測定した。結果を表１に示す。 実施例 １〜12 比較例１に示した樹脂組成物100部に対して表
１に示す割合の表３に示す種類のヘテロサイクリ
ツクヒンダードアミン化合物とエポキシ化合物を
用いて、比較例１と同様にして試験片を調整し、
耐光時間を測定した。。結果を表１に示す。 実施例 13〜15 比較例１で用いた配合の樹脂組成物のうちポリ
（２，６−ジメチル−１，４−フエニレン）エー
テルとゴム強化ポリスチレンの量を表２のように
変化させ、さらにヘテロサイクリツクヒンダード
アミン化合物とエポキシ化合物を表２の割合で用
い、比較例１と同様に試験片を調整したのち耐光
時間を測定した。結果を表２に示す。

【表】

【表】

【表】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ ポリフエニレンエーテル樹脂又はこれとスチ
   レン系重合体とから成る樹脂混合物100重量部に
   (a)ヘテロサイクリツクヒンダードアミン化合物
   0.1〜5.0重量部及び(b)エポキシ化合物0.1〜5.0重
   量部とを併せて配合含有することを特徴とする熱
   可塑性樹脂組成物。