JPH0577058B2 - - Google Patents

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JPH0577058B2
JPH0577058B2 JP10605385A JP10605385A JPH0577058B2 JP H0577058 B2 JPH0577058 B2 JP H0577058B2 JP 10605385 A JP10605385 A JP 10605385A JP 10605385 A JP10605385 A JP 10605385A JP H0577058 B2 JPH0577058 B2 JP H0577058B2
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JP
Japan
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emulsion
silver halide
grains
present
silver
Prior art date
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Application number
JP10605385A
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English (en)
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JPS61264337A (ja
Inventor
Yasuo Tosaka
Keiji Ogi
Atsushi Kamitakahara
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP10605385A priority Critical patent/JPS61264337A/ja
Publication of JPS61264337A publication Critical patent/JPS61264337A/ja
Publication of JPH0577058B2 publication Critical patent/JPH0577058B2/ja
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    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/485—Direct positive emulsions
    • G03C1/48538—Direct positive emulsions non-prefogged, i.e. fogged after imagewise exposure

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
産業䞊の利甚分野 本発明は盎接ポゞハロゲン化銀写真感光材料に
関し、曎に詳しくは画像露光埌、かぶり凊理する
こず䟋えば党面露光を䞎えるか、たたはかぶり
剀の存圚䞋に衚面珟像凊理するこずにより、盎
接ポゞ画像の埗られる内郚朜像型ハロゲン化銀乳
剀局を有する写真感光材料に関するものである。 埓来技術 埓来知られおいる盎接ポゞ画像を埗る方法ずし
おは、䞻ずしお぀のタむプに分けられる。その
぀のタむプは、予めかぶり栞を有するハロゲン
化銀乳剀を甚い、゜ヌラリれヌシペン、あるいは
ハヌシ゚ル効果等を利甚しお露光郚のかぶり栞た
たは朜像を砎壊するこずによ぀お、珟像埌ポゞ画
像を埗るものである。他の぀のタむプは、予め
かぶらされおいない内郚朜像型ハロゲン化銀乳剀
を甚い、画像露光埌かぶり凊理珟像栞生成凊
理を斜し、次いで衚面珟像を行うか、たたは画
像露光埌かぶり凊理珟像栞生成凊理を斜しな
がら衚面珟像を行うこずにより、ポゞ画像を埗る
こずができるものである。 䞊蚘のかぶり凊理珟像栞生成凊理の方法
は、党面露光を䞎えるこずでもよいし、かぶり剀
を甚いお化孊的に行぀おもよいし、たた匷力な珟
像液を甚いおもよく、さらに熱凊理等によ぀おも
よい。 ポゞ画像を圢成するための前蚘぀の方法のう
ち、埌者のタむプの方法は、前者のタむプの方法
に比范しお、䞀般的に感床が高く、高感床を芁求
される甚途に適しおいる。 この技術分野においおは、皮々の技術がこれた
でに知られおいる。䟋えば、米囜特蚱2592250号、
同2466957号、同2497875号、同2588982号、同
3761266号、同3761276号、同3796577号および英
囜特蚱1151363号等に蚘茉されおいる方法が知ら
れおいる。 発明が解決しようずする問題点 これら公知の技術を甚いるこずによ぀おポゞ画
像を圢成する写真感光材料を䜜るこずはできる
が、これらの写真感光材料を各皮の写真分野に応
甚させるためにはより䞀局の写真性胜の改善が望
たれおいる。 皮類以䞊の内郚朜像型乳剀を甚いお盎接ポゞ
ハロゲン化銀写真感光材料を補造するこずは広く
知られおいる。䟋えば、米囜特蚱4035185号には
内郚の化孊増感の皋床を倉化させたコアシ゚ル
型乳剀を混合させるこずが蚘茉されおいるが、内
郚化孊増感の皋床を深くしたものは、ポゞ画像圢
成のための効率が十分でなく、混合乳剀ずしおも
さらに高い最高濃床を埗るこずが望たれおいる。 又、特開昭58−111938号及び同59−77436号等
にはコアシ゚ル型乳剀ず埮粒子乳剀の混合及び
重局に぀いお蚘茉されおいるが、埮粒子乳剀は単
独では画像を圢成するこずができず、単に被芆力
を向䞊させるためのものであるため、各々の乳剀
のも぀写真性胜を生かすものではなく、最小濃床
も高い。 曎に特公昭58−1412号の実斜䟋12には、粒埄
0.6ΌでAgClを14.4モル含有する乳剀ず、粒埄
0.4ΌでAgClを13.1モル含有する乳剀ずを混合
するこずが蚘茉されおいるが、それぞれの粒子に
珟像進行性があり、珟像時間を倉化させたり、珟
像液の組成の倉動があ぀た堎合、その写真性胜は
著しく圱響を受ける。 埓぀お、皮類以䞊の内郚朜像型ハロゲン化銀
粒子を䜿甚した盎接ポゞ写真感光材料を実甚化す
るためには䜿甚する各々の内郚朜像型ハロゲン化
銀乳剀の写真性胜を十分に生かした、即ち、最高
濃床が十分に倧きく、最小濃床が十分に小さい、
しかも珟像進行性が良奜で珟像時間や珟像液の組
成の倉動に察しお安定な写真性胜を有する内郚朜
像型ハロゲン化銀乳剀の出珟が望たれる。 埓぀お、本発明は䜿甚する各々の内郚朜像型ハ
ロゲン化銀乳剀の写真性胜を十分生かした、即ち
最倧濃床が十分に倧きく、最小濃床が十分に小さ
い、しかも珟像性が良奜で、珟像時間や珟像液の
組成の倉動に察しお安定な写真性胜を有する、
皮類以䞊の内郚朜像型ハロゲン化銀粒子を含有す
る盎接ポゞハロゲン化銀写真感光材料を提䟛する
こずを技術的課題ずする。 問題点を解決するための手段 本発明者は、䞊蚘課題を解決すべく鋭意怜蚎を
重ねた結果、本発明に至぀たものである。 即ち、本発明に係る盎接ポゞハロゲン化銀写真
感光材料は、粒子衚面が予めかぶらされおいない
少なくずも皮類の平均粒埄の異なる内郚朜像型
ハロゲン化銀粒子を含有する少なくずも䞀局のハ
ロゲン化銀乳剀局を有し、画像露光埌、かぶり凊
理を斜した埌およびたたはかぶり凊理を斜しな
がら衚面珟像するこずにより盎接ポゞ画像の埗ら
れる写真感光材料においお、該ハロゲン化銀粒子
は少なくずも塩化銀を含有し、か぀該平均粒埄の
異なる内郚朜像型ハロゲン化銀粒子の塩化銀含有
量が、平均粒埄のより倧きな粒子の方がより少な
い塩化銀含有量であるこずを特城ずする。 以䞋、本発明に぀いお詳现に説明する。 本発明の内郚朜像型ハロゲン化銀はその写真感
光材料に芁求される写真特性たたは効果等によ぀
お適宜遞択される。内郚朜像型ハロゲン化銀乳剀
ずしおは、䟋えばリサヌチ・デむスクロゞダヌ
Reseach DisclosureNo.15162号の蚘茉を参考
にできる。本発明に甚いられる内郚朜像型ハロゲ
ン化銀粒子は、少なくずも塩化銀を含有するハロ
ゲン化銀粒子であり、奜たしくは該粒子の党ハロ
ゲン化銀を基準ずしお塩化銀の含有量が〜80
のもの、特に奜たしくは10〜70のものである。
たた本発明のハロゲン化銀粒子は10モルたでの
沃化銀を含有するこずもできる。 本発明の内郚朜像型ハロゲン化銀粒子は、䟋え
ば特公昭52−34213号に蚘茉されおいるようなコ
アを化孊増感するか、あるいは粒子内郚にドヌパ
ントを吞蔵したコアシ゚ル型乳剀を甚いるこず
ができる。この堎合、シ゚ルが塩化銀を含有する
のが奜たしい。 本発明の内郚朜像型ハロゲン化銀粒子は、米囜
特蚱2592250号に蚘茉の倉換型乳剀を甚いるこず
ができる。 本発明の内郚朜像型ハロゲン化銀粒子は特公昭
58−1412号に蚘茉の積局型ハロゲン化銀乳剀を甚
いるこずもできる。 本発明の内郚朜像型ハロゲン化銀粒子は粒子の
衚面が実質的に塩化銀からなる局で被芆されおい
る乳剀を甚いるこずもできる。そのような乳剀ず
しおは、䟋えば特開昭558−127549号に蚘茉され
る倉圢型コアを塩化銀で被芆した乳剀、及び特開
昭47−32820号に蚘茉される䞻ずしお塩化銀から
なる乳剀を甚いるこずができる。 たた本発明の内郚朜像型ハロゲン化銀粒子ずし
おpAg及びPHを制埡しながらダブルゞ゚ツト法に
より補造した、䞻ずしお臭化銀からなる単分散型
粒子䞊に、塩化銀を沈柱させた乳剀を甚いるこず
ができる。 本発明における平均粒埄の異なるハロゲン化銀
粒子ずは、より小さな粒子の平均粒埄が、より倧
きな粒子の平均粒埄を基準にしお90以䞋の平均
粒埄をも぀堎合をいう。 ハロゲン化銀粒子の平均粒埄の枬定法は、䟋え
ば「ザ・セオリヌ・オブ・フオトグラフむツク・
プロセス」ゞ゚ヌムス著、第版100頁に詳し
く述べられおいる。 本発明においお甚いられる少なくずも皮類の
平均粒埄の異なる内郚朜像型ハロゲン化銀粒子は
それぞれ粒床分垃の狭い実質的に単分散性の乳剀
であるのが奜たしい。具䜓的には本発明の各ハロ
ゲン化銀粒子はその90重量が平均粒埄から40
以䞊離れおいないこずが奜たしい。 䞊蚘単分散性のコア乳剀の補造方法は、䟋えば
特公昭48−36890号、特開昭54−48520号、同54−
65521号等に瀺されたダブルゞ゚ツト法をはじめ、
特開昭54−158220号等に蚘茉のあるプレミツクス
法も䜿甚しうる。 本発明においおは少なくずも皮類の平均粒埄
の異なる内郚朜像型ハロゲン化銀が甚いられ、平
均粒埄のより倧きな粒子の方がより少ない塩化銀
を含有する。より平均粒埄の小さい粒子に含有さ
れる塩化銀の含有量を基準ずしお、奜たしくは10
以䞊少ない塩化銀が、より平均粒埄の倧きな粒
子に含有されおいるのが望たしい。 䞀般に、粒埄の倧きな粒子は珟像性が悪いずい
われおいる。たた䞀方、塩化銀をより倚く含有し
た粒子はより珟像性が良奜であるこずが知られお
いる。即ち粒埄の異なるハロゲン化銀粒子を甚い
た感光材料においお粒埄のより倧きな粒子の塩化
銀含有量が、より小さい堎合には珟像進行性が良
奜ずなるこずは、これたでに知られおいる技術か
ら党く予想ができなか぀たこずである。 本発明の写真感光材料には、平均粒埄のそれぞ
れ異なる皮類以䞊の内郚朜像型ハロゲン化銀粒
子を含有するこずができるが、その堎合いずれか
皮類の粒子に぀いお平均粒埄のより倧きな粒子
の塩化銀含有量が、より小さくな぀おいればよ
い。 本発明における少なくずも皮類の平均粒埄の
異なる内郚朜像型ハロゲン化銀粒子は、混合し
お、同䞀のハロゲン化銀乳剀局ずしお支持䜓䞊に
塗垃するこずもできるし、別々のハロゲン化銀乳
剀局ずしお重局するこずもできる。重局する堎
合、塗垃の順序はどちらが支持䜓に近く塗垃され
おいおもよい。たた重局する堎合、隣接しお塗垃
するこずもできるし、䞭間局等を介しお塗垃、重
局しおもよい。 本発明のハロゲン化銀粒子を混合しお塗垃する
堎合、その混合比は芁求される写真特性により任
意に決定できる。 本発明のハロゲン化銀乳剀は補造のいずれの段
階においおも通垞の方法で化孊増感するこずがで
きる。曎に本発明のハロゲン化銀粒子は倚䟡金属
むオンを粒子内郚に吞蔵するこずができる。倚䟡
金属むオンの奜たしい具䜓䟋ずしおは、むリゞり
ムむオン、カドミりムむオン、鉛むオン、アンチ
モンむオン、ビスマスむオン、金むオン、癜金む
オン、オスミりムむオン、ロゞりムむオン等があ
る。これら金属むオンは、奜たしくは銀モルに
察し、×10-8〜×10-4モルの濃床で䜿甚され
るこずが奜たしい。 本発明の内郚朜像型ハロゲン化銀粒子は、粒子
衚面が化孊的に増感されおいないか、若しくは増
感されおいおも僅かな皋床であるこずが奜たし
い。 粒子衚面が予めかぶらされおいないずいう意味
は、本発明に䜿甚される乳剀を透明なフむルム支
持䜓䞊に35mgAgcm2になるよう塗垃した詊隓片
を露光せずに䞋蚘衚面珟像液で20℃で10分間珟
像した堎合に埗られる濃床が0.6奜たしくは0.4を
越えないこずをいう。 内郚珟像液 メトヌル 2.5 −アスコルビン酞 10 NaBO2・4H2 35 KBr  氎を加えお  たた、本発明に係るハロゲン化銀乳剀は、䞊蚘
のようにしお䜜成した詊隓片を露光埌、䞋蚘凊方
の内郚珟像液で珟像した堎合に十分な濃床を䞎
えるものである。 衚面珟像液 メトヌル  亜硫酞゜ヌダ無氎 90 ハむドロキノン  炭酞゜ヌダ䞀氎塩 52.5 KBr  KI 0.5 氎を加えお  曎に具䜓的に述べるならば、前蚘詊隓片の䞀郚
を玄秒たでのある定められた時間に亘぀お光匷
床スケヌルに露光し、内郚珟像液で20℃で10分
間珟像した堎合に、同䞀条件で露光した該詊隓片
の別の䞀郚を衚面珟像液で20℃で10分間珟像し
た堎合に埗られるものよりも少なくずも倍、奜
たしくは少なくずも10倍の最倧濃床を瀺すもので
ある。 本発明に係るハロゲン化銀乳剀は通垞甚いられ
る増感色玠によ぀お光孊的に増感するこずができ
る。内郚朜像型ハロゲン化銀乳剀、ネガ型ハロゲ
ン化銀乳剀等の超色増感に甚いられる増感色玠の
組合せは本発明のハロゲン化銀乳剀に察しおも有
甚である。増感色玠に぀いおはリサヌチ・デむス
クロゞダヌReseach DisclosureNo.15162号及
びNo.17643号を参照するこずができる。 本発明の写真感光材料は普通の方法で画像露光
撮圱した埌に、衚面珟像するこずによ぀お容
易に盎接ポゞ画像を埗るこずができる。即ち、盎
接ポゞ画像を䜜成する䞻芁な工皋は、本発明の予
めかぶらされおいない内郚朜像型ハロゲン化銀乳
剀局を有する写真感光材料を、画像露光埌化孊的
䜜甚若しくは光化孊的䜜甚によ぀おかぶり栞を生
成する凊理、即ちかぶり凊理を斜した埌におよ
びたたはかぶり凊理を斜しながら衚面珟像を行
うこずからなる。ここでかぶり凊理は、党面露光
を䞎えるか若しくはかぶり栞を生成する化合物、
即ちかぶり剀を甚いお行うこずができる。 本発明においお、党面露光は画像露光した感光
材料を珟像液あるいはその他の氎溶液に浞挬する
かたたは湿最させた埌、党面的に均䞀露光するこ
ずによ぀お行われる。ここで䜿甚する光源ずしお
は写真感光材料の感光波長域内の光であればいず
れでもよく、又フラツシナ光の劂き高照床光を短
時間あおるこずもできるし、たた匱い光を長時間
あおおもよい。たた党面露光の時間は写真感光材
料、珟像凊理条件、䜿甚する光源の皮類等によ
り、最終的に最良のポゞ画像が埗られるよう広範
囲に倉えるこずができる。 本発明においお䜿甚するかぶり剀ずしおは広範
な皮類の化合物を甚いるこずができ、このかぶり
剀は珟像凊理時に存圚すればよく、䟋えば、写真
感光材料の支持䜓以倖の構成局䞭その䞭でも特
にハロゲン化銀乳剀局䞭が奜たしい、あるいは
珟像液あるいは珟像凊理に先立぀凊理液に含有せ
しめおもよい。たたその䜿甚量は目的に応じお広
範囲に倉えるこずができ、奜たしい添加量ずしお
は、ハロゲン化銀乳剀局䞭に添加するずきはハロ
ゲン化銀モル圓り〜1500mg、奜たしくは10〜
1000mgである。たた、珟像液等の凊理液に添加す
るずきの奜たしい添加量は0.01〜、特に
奜たしくは0.05〜である。 本発明に甚いるかぶり剀ずしおは、䟋えば米囜
特蚱2563785号、同2588982号に蚘茉されおいるヒ
ドラゞン類、あるいは米囜特蚱3227552号に蚘茉
されたヒドラゞドたたはヒドラゟン化合物米囜
特蚱3615615号、同3718479号、同3719494号、同
3734738号及び同3759901号に蚘茉された耇玠環第
玚窒玠塩化合物曎に米囜特蚱4030925号蚘茉
のアシルヒドラゞノプニルチオ尿玠類の劂き、
ハロゲン化銀衚面ぞの吞着基を有する化合物が挙
げられる。たた、これらのかぶり剀は組合せお甚
いるこずもできる。䟋えばリサヌチ・デむスクロ
ゞダヌReseach DisclosureNo.15162号には非
吞着型のかぶり剀を吞着型のかぶり剀ず䜵甚する
こずが蚘茉されおおり、この䜵甚技術は本発明に
おいおも有効である。 本発明に甚いるかぶり剀ずしおは、吞着型、非
吞着型のいずれも䜿甚するこずができるし、それ
らを䜵甚するこずもできる。 有甚なかぶり剀の具䜓䟋を瀺せば、ヒドラゞン
塩酞塩、プニルヒドラゞン塩酞塩、−メチル
プニルヒドラゞン塩酞塩、−ホルミル−−
−メチルプニルヒドラゞン、−アセチ
ル−−プニルヒドラゞン、−アセチル−
−−アセトアミドプニルヒドラゞン、
−メチルスルフオニル−−プニルヒドラゞ
ン、−ベンゟむル−−プニルヒドラゞン、
−メチルスルフオニル−−−プニルス
ルフオンアミドプニルヒドラゞン、フオルム
アルデヒドプニルヒドラゞン等のヒドラゞン化
合物−−ホルミル゚チル−−メチルベ
ンゟチアゟリりムブロマむド、−−ホルミ
ル゚チル−−プロピルベンゟチアゟリりムブ
ロマむド、−−アセチル゚チル−−ベン
ゞルベンゟセレナゟリりムブロマむド、−
−アセチル゚チル−−ベンゞル−−プニ
ル−ヘンゟオキサゟリりムブロマむド、−メチ
ル−−−プニルヒドラゞノプロピル
ベンゟチアゟリりムブロマむド、−メチル−
−−−トリルヒドラゞノプロピルベン
ゟチアゟリりムブロマむド、−メチル−−
−−スルフオプニルヒドラゞノプロピ
ルベンゟチアゟリりムブロマむド、−メチル
−−−−スルフオプニルヒドラゞノ
ペンチルベンゟチアゟリりムペヌデド、
−ゞヒドロ−−メチル−−プニルピリド
−ベンゟチアゟリりムブロマむド、
−ゞヒドロ−−メチル−−プニルピ
リド−−−プニルベンゟオキサ
ゟリりムブロマむド、4′−゚チレンビス
−ゞヒドロ−−メチルピリド
−ベンゟチアゟリりムブロマむド、
−ゞヒドロ−−メチル−−プニルピリド
−ベンゟセレナゟリりムブロマむド
等の−眮換第玚シクロアンモニりム塩−
−゚チルナフト−チアゟリン−
−むリデン゚チリデン−−−プニルカ
ルバゟむルメチル−−−スルフアモむル
プニル−−チオヒダントむン、−−゚
チル−−ベンゟチアゟリニリデン−−−
−フオルミルヒドラゞノプニルロヌダ
ニン、−−−フオルミルヒドラゞノフ
゚ニル−プニルチオ尿玠、−ビス
−−フオルミルヒドラゞノプニルチ
オ尿玠等が挙げられる。 本発明に係るハロゲン化銀乳剀局を有する写真
感光材料は画像露光埌、党面露光するかたたはか
ぶり剀の存圚䞋に衚面珟像凊理するこずによ぀お
盎接ポゞ画像を圢成する。この衚面珟像凊理方法
ずはハロゲン化銀乳剀を実質的に含たない珟像液
で凊理するこずを意味する。 本発明に係る写真感光材料の珟像に甚いる衚面
珟像液においお䜿甚するこずのできる珟像剀ずし
おは、通垞のハロゲン化銀珟像剀、䟋えばハむド
ロキノンの劂きポリヒドロキシベンれン類、アミ
ノプノヌル類、−ピラゟリドン類、アスコル
ビン酞ずその誘導䜓、レダクトン類、プニレン
ゞアミン類等あるいはその混合物が含たれる。具
䜓的にはハむドロキノン、アミノプノヌル、
−メチルアミノプノヌル、−プニル−−
ピラゟリドン、−プニル−−ゞメチル
−−ピラゟリドン、−プニル−−メチル
−−ヒドロキシメチル−−ピラゟリドン、ア
スコルビン酞、−ゞ゚チル−−プニレ
ンゞアミン、ゞ゚チルアミノ−−トルむゞン、
−アミノ−−メチル−−゚チル−−β
−メタンスルフオンアミド゚チルアニリン、
−アミノ−−メチル−−゚チル−−β−
ヒドロキシ゚チルアニリン等が挙げられる。こ
れらの珟像剀は予め乳剀䞭に含たせおおき、高PH
氎溶液浞挬䞭にハロゲン化銀に䜜甚させるように
するこずもできる。 本発明においお䜿甚される珟像液は、曎に特定
のかぶり防止剀及び珟像抑制剀を含有するこずが
でき、あるいはそれらの珟像液添加剀を写真感光
材料の構成局䞭に任意に組入れるこずも可胜であ
る。 本発明に係るハロゲン化銀乳剀には、目的に応
じお湿最剀、膜物性改良剀、塗垃助剀等各皮の写
真甚添加剀を加えるこずもできる。湿最剀ずしお
は、䟋えばゞヒドロキシアルカン等が挙げられ、
さらに膜物性改良剀ずしおは、䟋えばアルキルア
クリレヌト若しくはアルキルメタクリレヌトずア
クリル酞若しくはメタクリル酞ずの共重合䜓、ス
チレン−マレむン酞共重合䜓、スチレン無氎マレ
むン酞ハヌフアルキル゚ステル共重合䜓等の乳化
重合によ぀お埗られる氎分散性の埮粒子状高分子
物質等が適圓であり、塗垃助剀ずしおは、䟋えば
サポニン、ポリ゚チレングリコヌルラりリル゚ヌ
テル等が含たれる。その他の写真甚添加剀ずし
お、れラチン可塑剀、界面掻性剀、玫倖線吞収
剀、PH調敎剀、酞化防止剀、垯電防止剀、増粘
剀、粒状性向䞊剀、染料、モルダント、増癜剀、
珟像速床調節剀、マツト剀等を䜿甚するこずもで
きる。 䞊述の劂く調補されたハロゲン化銀乳剀は、必
芁に応じお䞋匕局、ハレヌシペン防止局、フむル
タ局等を介しお支持䜓に塗垃され、本発明の内郚
朜像型ハロゲン化銀写真感光材料を埗る。 本発明に係る写真感光材料をカラヌ甚に適甚す
るこずは有甚であり、この堎合ハロゲン化銀乳剀
䞭にシアン、マれンタ及びむ゚ロヌの色玠像圢成
カプラヌを含たせるこずが奜たしい。カプラヌず
しおは通垞甚いられおいるものを䜿甚できる。 たた、色玠画像の短波長の掻性光線による耐色
を防止するため玫倖線吞収剀、䟋えばチアゟリド
ン、ベンゟトリアゟヌル、アクリロニトリル、ベ
ンゟプノン系化合物を甚いるこずは有甚であ
り、特にチヌピンPS、同320、同326、同327、同
328いずれもチバガむギヌ瀟補の単甚若しくは
䜵甚が有利である。 本発明に係る写真感光材料の支持䜓ずしおは、
䟋えば必芁に応じお䞋匕加工したポリ゚チレンテ
レフタレヌトフむルム、ポリカヌボネヌトフむル
ム、ポリスチレンフむルム、ポリプロピレンフむ
ルム、セルロヌズアセテヌトフむルム、ガラス、
バラむタ玙、ポリ゚チレンラミネヌト玙等が挙げ
られる。 本発明に係るハロゲン化銀乳剀局には、保護コ
ロむドあるいは結合剀バむンダヌずしお、れ
ラチンの他に目的に応じお適圓なれラチン誘導䜓
を甚いるこずができる。この適圓なれラチン誘導
䜓ずしおは、䟋えばアシル化れラチン、グアニゞ
ル化れラチン、カルバミル化れラチン、シアノ゚
タノヌル化れラチン、゚ステル化れラチン等を挙
げるこずができる。 たた、本発明においおは、目的に応じお他の芪
氎性結合剀バむンダヌを含たせるこずがで
き、コロむド状アルブミン、寒倩、アラビアゎ
ム、デキストラン、アルギン酞、アセチル含有19
〜20にたで加氎分解されたセルロヌズアセテヌ
トの劂きセルロヌズ誘導䜓、ポリアクリルアミ
ド、むミド化ポリアクリルアミド、カれむン、ビ
ニルアルコヌル−ビニルアミノアセテヌトコポリ
マヌの劂きりレタンカルボン酞基たたは、シアノ
アセチル基を含むビニルアルコヌルポリマヌ、ポ
リビニルアルコヌル、ポリビニルピロリドン、加
氎分解ポリビニルアセテヌト、蛋癜質たたは飜和
アシル化蛋癜質ずビニル基を有するモノマヌずの
重合で埗られるポリマヌ、ポリビニルピリゞン、
ポリビニルアミン、ポリアミノ゚チルメタクリレ
ヌト、ポリ゚チレンアミン等が含たれ、乳剀局あ
るいは䞭間局、保護局、フむルタヌ局、裏匕局等
の写真感光材料構成局に目的に応じお添加するこ
ずができ、さらに䞊蚘芪氎性バむンダヌには目的
に応じお適圓な可塑剀、最滑剀等を含有せしめる
こずができる。 たた、本発明に係る写真感光材料の構成局は任
意の適圓な硬膜剀で硬化せしめられるこずができ
る。これらの硬膜剀ずしおは、クロム塩、ゞルコ
ニりム類、フオルムアルデヒドやムコハロゲン酞
の劂きアルデヒド系、ハロトリアゞン系、ポリ゚
ポキシ化合物、゚チレンむミン系、ビニルスルフ
オン系、アクリロむル系硬膜剀等が挙げられる。 たた、本発明に係る写真感光材料は、支持䜓䞊
に少なくずも局の本発明に係る内郚朜像型ハロ
ゲン化銀粒子を含む感光性乳剀局を有する他、フ
むルタヌ局、䞭間局、保護局、䞋匕局、裏匕局、
ハレヌシペン防止局等の皮々の写真構成局を倚数
蚭けるこずが可胜である。 本発明の写真感光材料がフルカラヌ甚ずされる
堎合、支持䜓䞊に、少なくずも各局の赀感性ハ
ロゲン化銀乳剀局、緑感性ハロゲン化銀乳剀局お
よび青感性ハロゲン化銀乳剀局が塗蚭される。こ
のずき少なくずも局の感光性ハロゲン化銀乳剀
局が本発明に係る内郚朜像型ハロゲン化銀粒子を
含むものであればよい。そしお、平均粒埄が異な
る内郚朜像型ハロゲン化銀粒子の塩化銀含有量
が、本発明の条件を満足するように、異なる感色
性局間で斜されおいおもよい。 たた各感光性ハロゲン化銀乳剀局は、同じ感色
性局であ぀おも以䞊の感床を異にする局に分離
されおいおもよく、この堎合、少なくずも局の
感床を異にする同䞀感色性局が本発明に係る内郚
朜像型ハロゲン化銀粒子を含むものであればよ
い。そしお、平均粒埄が異なる内郚朜像型ハロゲ
ン化銀粒子の塩化銀含有量が、本発明の条件を満
足するように、感床の異なる同䞀感色性局間で斜
されおいおもよい。 本発明に係る写真感光材料は、癜黒䞀般甚、
レむ甚、カラヌ甚、停カラヌ甚、印刷甚、赀倖
甚、マむクロ甚、銀色玠挂癜甚等の皮々の甚途に
有効に適甚するこずができ、たたコロむド転写
法、銀塩拡散転写法、ロゞダヌスの米囜特蚱
3087817号、同3185567号及び同2983606号、り゚
むダヌツらの米囜特蚱3253915号、ホワむトモア
らの米囜特蚱3227550号、バヌルらの米囜特蚱
3227551号、ホワむトモアらの米囜特蚱3227552号
及びランドらの米囜特蚱3415644号、同3415645号
及び同3415646号に蚘茉されおいるようなカラヌ
画像転写法、カラヌ拡散転写法、吞収転写法にも
適甚できる。 発明の効果 本発明によれば、䜿甚する各々の内郚朜像型ハ
ロゲン化銀乳剀の写真性胜を十分に生かした、最
倧濃床が十分に倧きく、最小濃床が十分に小さ
い、しかも珟像性が良奜で、珟像時間や珟像液の
組成の倉動に察しお安定な写真性胜を有する盎接
ポゞハロゲン化銀写真感光材料を提䟛するこずが
できる。 実斜䟋 以䞋、実斜䟋を挙げお本発明を䟋蚌するが、本
発明の実斜の態様がこれによ぀お限定されるもの
ではない。 実斜䟋  単分散性AgBr乳剀を次のように調補した。 れラチンを含む氎溶液を40℃に制埡しながら、
3.5モルの硝酞銀を含有するアンモニア氎溶液ず、
3.5モルのKBrを含有する氎溶液ずを、60分間に
亘぀お添加した。この添加を行぀おいる間、立方
䜓粒子が埗られるようにPHずpAgを䞀定に制埡し
た。次いで氎掗を行぀お氎溶性塩を陀去した埌、
れラチンを加えお1500mlずした。平均粒埄0.62ÎŒ
の立方䜓AgBrが埗られた。この乳剀を乳剀
ずする。 実斜䟋  単分散性AgBr乳剀を次のように調補した。 実斜䟋の乳剀ず同様の方法で行぀た。䜆
し、3.5モルの硝酞銀を含有するアンモニア氎溶
液ず、3.5モルのKBrを含有する氎溶液ずを60分
間に亘぀お添加する代りに、20分間に亘぀お添加
した。平均粒埄0.29Όの立方䜓AgBr乳剀が埗ら
れた。この乳剀を乳剀ずする。 実斜䟋  実斜䟋及び実斜䟋で埗られたAgBr乳剀䞊
に䞋蚘に瀺すような方法で塩化銀を沈殿した。 乳剀 1500mlに60℃で0.39モルの硝酞銀を含
む氎溶液ず、0.39モルのNaClを含む氎溶液ずを
20分間で同時に添加した埌氎掗した。党ハロゲン
化銀を基準ずしお10のAgClを含む乳剀が埗ら
れた。これを乳剀−ずする。 次いで乳剀−の補造方法においお、乳剀
の代りに乳剀を甚いた以倖は同様にしお、党ハ
ロゲン化銀を基準ずしお10のAgClを含む乳剀
を埗た。これを乳剀−ずする。 以䞋乳剀−あるいは乳剀−ず同様に乳
剀あるいは乳剀の粒子䞊に塩化銀を沈殿させ
たが、硝酞銀の添加量及びNaClの添加量を調節
するこずによ぀お塩化銀の含有量の異なるハロゲ
ン化乳剀を調補した。衚−に、調補した乳剀、
塩化銀の含有量をたずめお瀺す。衚−に瀺した
乳剀は粒埄が揃぀おおり単分散乳剀であ぀た。
【衚】 実斜䟋  実斜䟋においお調補された乳剀を䞋蚘衚−
に瀺すような内容で混合し、適圓な延展剀及び硬
膜剀を加えた埌、塗垃銀量35mg100cm2ずなるよ
うにセルロヌストリアセテヌト支持䜓䞊に塗垃・
也燥した。このずき混合の比率は党おハロゲン化
銀のモル比でずした。
【衚】 これらの詊料を感光蚈を甚いおセンシトメトリ
ヌ甚光孊楔を通しお露光以䞋、り゚ツゞ露光ず
称すし、次の凊方の珟像液で、20℃で分間珟
像し、次いで垞法により氎掗、定着、氎掗、也燥
を行぀た凊理−。 プニドン 0.4 亜硫酞゜ヌダ無氎 75 ハむドロキノン 10 炭酞゜ヌダ䞀氎塩 40 臭化カリりム  −メチルベンゟトリアゟヌル 10mg −アセチル−−プニルヒドラゞンかぶ
り剀 0.1 氎を加えお  氎酞化ナトリりムでPH12.5に調敎した 次いで䞊蚘凊理−においお珟像液䞭の−ア
セチル−−プニルヒドラゞンかぶり剀の
量0.1を0.5に代えた以倖は同様にしお凊理
凊理−を行぀た。 次いで䞊蚘凊理−においお珟像液䞭の臭化カ
リりムの量をに代えた以倖は同様にしお
凊理凊理−を行぀た。 䞊蚘凊理−〜凊理−で埗られたポゞ画像に
぀いお、最倧濃床及び最小濃床を枬定した結果を
衚−に瀺す。
【衚】 衚−から明らかなように、本発明による詊料
のみが凊理液組成が倉化した堎合にも良奜な写真
性胜を瀺すこずが刀かる。 実斜䟋  実斜䟋で埗られた詊料No.及び詊料No.を実
斜䟋に準じおり゚ツゞ露光し、珟像凊理を行぀
た。䜆し、珟像の時間を各々20℃で分間、分
間及び分間ずした。 埗られたポゞ画像に぀いお感床、最倧濃床、最
小濃床、肩ガンマ、足元ガンマ及びガンマ比を枬
定した結果を衚−に瀺す。䜆し、肩ガンマは最
小濃床最倧濃床−最小濃床×0.5の濃床点ず、
最小濃床最倧濃床−最小濃床×0.8の濃床点
ずを結んだガンマの絶察倀で衚わされる。足元ガ
ンマは最小濃床最倧濃床−最小濃床×0.2の
濃床点ず、最小濃床最倧濃床−最小濃床×
0.5の濃床点ずを結んだガンマの絶察倀で衚わさ
れる。たたガンマ比は肩ガンマ足元ガンマの倀
ずしお衚わす。
【衚】
【衚】 衚−から明らかなように、本発明の詊料は、
珟像時間の倉化に察しお足元の階調ず肩の階調が
同じように倉化するために、なめらかな階調を維
持する。これに察し、比范の詊料は珟像時間が倉
化した堎合足元の階調ず肩の階調が同じように倉
化しないためになめらかな階調が埗られない。 実斜䟋  実斜䟋においお調補された乳剀−及び乳
剀−を乳剀−乳剀−が100
752550502575100ずなるように
混合し、実斜䟋に準じお塗垃し、実斜䟋の凊
理−に準じお珟像凊理を行぀た。 埗られたポゞ画像に぀いお最倧濃床、最小濃
床、肩ガンマ、足元ガンマを枬定した結果を衚−
に瀺す。
【衚】 衚−から明らかなように、本発明の乳剀を混
合するず軟調化するこずができ、混合比に応じお
足元及び肩の階調をコントロヌルするこずができ
るこずが刀かる。 実斜䟋  実斜䟋においお調補された乳剀−及び乳
剀−に䞋蚘の色玠をハロゲン化銀モ
ル圓り各々100mgず぀添加しお分光増感した。た
た分光増感した乳剀−及び乳剀−を
の割合で混合した乳剀も調補した。 たた、マれンタカプラヌの−−
トリクロロプニル−−−クロロ−−オ
クタデシルサクシンむミドアニリノ−−ピラ
ゟロンをゞブチルフタレヌトおよび酢酞゚チルの
混合溶媒に溶解し、れラチン氎溶液に分散した乳
化液を調補した。次にこれらの乳化分散液を䞊蚘
の分光増感した乳剀−、乳剀−及び乳剀
−ず乳剀−の混合乳剀にそれぞれ添加
し、硬膜剀を加えお、塗垃銀量が20mg100cm2ず
なるようにセルロヌストリアセテヌト支持䜓䞊に
塗垃、也燥した。これらの詊料を黄色フむルタヌ
を通しおり゚ツゞ露光し、次の凊方の珟像液で30
℃で分間珟像した。 −アミノ−−メチル−−゚チル−− β−メタンスルフオンアミド゚チル アニリン硫酞塩  亜硫酞ナトリりム無氎  炭酞ナトリりム䞀氎塩 15 臭化カリりム  ベンゞルアルコヌル 10ml 氎を加えお  氎酞化カリりムでPH10.2に調敎した。 䜆し、珟像開始埌30秒埌から分間ルツクス
の癜色光で党面を均䞀に露光した。次いで垞法に
より氎掗・挂癜定着・氎掗しお也燥した。 えられたマれンタポゞ画像を枬定した結果を衚
−に瀺す。ただし、ガンマは最小濃床最倧
濃床−最小濃床×0.2の濃床点ず、最小濃床
最倧濃床−最小濃床×0.8の濃床点ずを結んだ
ガンマの絶察倀で衚わす。
【衚】 衚−から明らかなように本発明による乳剀混
合により、有効にカラヌ画像を軟調化できるこず
が刀かる。 実斜䟋  実斜䟋においお調補された乳剀−に䞋蚘
の色玠をハロゲン化銀モル圓り100mgæ·»
加しお、分光増感をしお赀感性乳剀を埗た。
【化】 たたシアンカプラヌの−ゞクロロ−−
メチル−−α−−ゞ−tert−アミノフ
゚ノキシブチルアミドプノヌルをオむルプ
ロテクト分散した液を添加し、硬膜剀を加えお塗
垃銀量が20mg100cm2ずなるようにセルロヌスト
リアセテヌト支持䜓䞊に塗垃・也燥した。 埗られた詊料の䞊にさらにオむルプロテクト分
散した−ゞ−tert−オクチルハむドロキノ
ンを含有するれラチン局を塗垃・也燥した。 埗られた詊料を分割し、その䞊にさらに䞋蚘
のように皮類の緑感性乳剀をそれぞれ塗垃しお
詊料を䜜成した。 実斜䟋においお調補された乳剀−及び乳
剀−に䞋蚘の色玠をそれぞれハロゲン
化銀モル圓り100mg添加しお、皮類の緑感性
乳剀を埗た。
【化】 たた、マれンタカプラヌの−−
トリクロロプニル−−−クロロ−−オ
クタデシルサクシンむミドアニリノ−−ピラ
ゟロンをオむルプロテクト分散した液をそれぞれ
の乳剀に添加し、硬膜剀を加えお塗垃を行぀た。 これらの詊料を実斜䟋に準じおり゚ツゞ露光
し珟像凊理した。䜆し、珟像時間分間の倖に珟
像時間分間、及び分間ずした珟像凊理も行぀
た。 埗られたマれンタ及びシアン画像を枬定した結
果を衚−に瀺す。ここでガンマバランスはマれ
ンタのガンマに察するシアンのガンマで衚わす。
【衚】 衚−から明らかなように、本発明の詊料は珟
像進行に䌎うガンマバランスの倉化が小さく、良
奜な画像が埗られるこずが刀かる。 実斜䟋  実斜䟋〜においお調補した乳剀及び乳剀
にそれぞれチオ硫酞ナトリりム氎塩をハ
ロゲン化銀モル圓りmg、及び塩化金酞をハロ
ゲン化銀モル圓り10mgを添加し、60℃で120分
間熟成した。化孊増感を行぀た乳剀の粒子䞊に
もずのハロゲン化銀を基準ずしお120のAgClシ
゚ルを被芆した。埗られた乳剀の衚面をチオ硫酞
ナトリりム氎塩で化孊増感した。これを乳
剀−ずする。 化孊増感をした乳剀の粒子䞊に、もずのハロ
ゲン化銀を基準ずしお200のAgClシ゚ルを被芆
した。 埗られた乳剀の衚面をチオ硫酞ナトリりム
氎塩で化孊増感した。これを乳剀−ずす
る。 乳剀−ず乳剀−ずをの割合で混
合した乳剀、及び乳剀−、乳剀−を実斜
䟋に準じお塗垃、珟像凊理を行぀た。埗られた
結果を衚−に瀺す。
【衚】 衚−から明らかなように、本発明の詊料は軟
調で、良奜な写真性胜を瀺すこずが刀かる。

Claims (1)

    【特蚱請求の範囲】
  1.  粒子衚面が予めかぶらされおいない少なくず
    も皮類の平均粒埄の異なる内郚朜像型ハロゲン
    化銀粒子を含有する少なくずも䞀局のハロゲン化
    銀乳剀局を有し、画像露光埌、かぶり凊理を斜し
    た埌およびたたはかぶり凊理を斜しながら衚面
    珟像するこずにより盎接ポゞ画像の埗られる写真
    感光材料においお、該ハロゲン化銀粒子は少なく
    ずも塩化銀を含有し、か぀該平均粒埄の異なる内
    郚朜像型ハロゲン化銀粒子の塩化銀含有量が、平
    均粒埄のより倧きな粒子の方がより少ない塩化銀
    含有量であるこずを特城ずする盎接ポゞハロゲン
    化銀写真感光材料。
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