JPH0473770B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野 本発明は内部潜像型直接ポジハロゲン化銀写真
感光材料に関し、更に詳しくは短時間の現像で高
い最大濃度が得られ、かつ最小濃度の小さい直接
ポジ画像が得られる内部潜像型直接ポジハロゲン
化銀写真感光材料に関する。 従来技術 反転現像処理またはネガ写真像を必要とせずに
直接ポジ画像を形成し得るハロゲン化銀写真感光
材料は一般によく知られている。 このような直接ポジ型ハロゲン化銀写真感光材
料を用いてポジ画像を作成する方法としては、特
殊な方法を除き実用的な有用性を考慮すると主と
して以下の２つのタイプに分けられる。 １つのタイプは、あらかじめカプラされたハロ
ゲン化銀乳剤を用い、ソラリゼーシヨンあるいは
ハーシエル効果等を利用して露光部のカブリ核
（潜像）を破壊することによつて現像後ポジ画像
を得るものである。 もう１つのタイプは、カプラされていない内部
潜像型ハロゲン化銀乳剤を用い、画像露光後カブ
リ処理を施した後でおよび／またはカブリ処理を
施しながら表面現像を行ないポジ画像を得るもの
である。 ここで、カブリ処理は、全面露光を与えること
でもよいし、カブリ剤を用いてもよいし、強力な
現像液を用いてもよいし、熱処理等によつてもよ
いが、通常はカブリ剤を用いて行われている。な
お内部潜像型ハロゲン化銀乳剤とは主としてハロ
ゲン化銀粒子の内部に感光核を有し、露光によつ
て粒子内部に潜像が形成されるようなハロゲン化
銀乳剤をいう。 この後者のタイプのハロゲン化銀乳剤により直
接ポジ画像を得る方法は、前者のタイプの方法に
比較して、一般的に感度が高く、高感度を要求さ
れる応用に適しており、本発明はこれらに関する
ものである。 この技術分野においては種々の技術がこれまで
に知られている。例えば、米国特許第2592250号、
同第2456957号、同第2497875号、同第2588982号、
英国特許第1151363号明細書、特公昭43−29405
号、特開昭47−9434号、同47−9677号、同47−
32813号、同47−32814号、同48−9727号、同48−
9717号公報、米国特許第3761266号、同3796577号
明細書、特開昭50−8524号、同50−38525号公報
等がその主なものである。 これら公知の方法を用いて、直接ポジ型として
は比較的高感度の写真感光材料を作ることができ
る。 また、直接ポジ画像の形成機構の詳細について
は、例えばミースおよびジエームス共著「ザ・セ
オリー・オブ・ザ・フオトグラフイツク・プロセ
ス」（The Theory of the Photographic
Process）第３版161頁に論じられている如き
「内部潜像による減感作用」などによりポジ画像
の形成される過程をある程度理解することができ
る。 つまり、最初の画像露光によつてハロゲン化銀
粒子の内部に生じたいわゆる内部潜像に起因する
表面減感作用により、非画像部の未露光ハロゲン
化銀粒子の表面のみに選択的にカブリ核を生成さ
せ、次いで通常の現像によつて未露光部に写真像
を形成するものと思われる。 上記のように選択的にカプらせるためには、全
面に均一な露光を施すかまたは化学的カブリ剤を
用いてカブリ核を形成させる方法が知られてお
り、通常はカブリ剤の使用が一般的である。 しかしながら上記の直接ポジ画像の形成方法を
各種の写真分野に応用するためには、更に改良し
なければならない技術的課題が残されている。例
えば前述のカブリ現像に関しては、現像反応に先
行してカブリ核をつくるカブリ剤によるカブらせ
反応が起きなければならないので、通常の潜像銀
の現像に比較して現像を開始させるまでの誘導期
が長くなり、現像がかなり遅延される。そのため
特に多層カラー写真感光材料が用いられた場合な
どは、各構成層の間に感度特性の不均一化を引き
起し易く、また最終的に得られる画像の最大濃度
も比較的に低くなるという問題を発生する。そこ
でこれを改良するための手段の１つである例えば
直接ポジハロゲン化銀乳剤を用いたカラー拡散転
写法における最大濃度を増加させる方法として
は、米国特許第3227552号にはハイドロキノンス
ルホン酸誘導体を用い得ることが記載されてい
る。また特公昭57−60616号、同57−60617号、同
57−60618号等にも同様な効果をもつ化合物が記
載されている。 しかしながら、上記により開示された化合物を
使用しても必ずしも十分な現像速度の向上は得ら
れず却つてこのような化合物を多量に使用すると
逆に最大濃度を著るしく低下させることは広く知
られていることである。 上記ハイドロキノンスルホン酸誘導体は、現像
主薬酸化体のスカベンジヤーとしての効果を有す
るために、ハロゲン化銀の現像に対応して色素を
生成したり、あるいは拡散性色素を放出する色素
供与物質と組合せて使用した場合、カブリ現像を
促進することができるだけの量の使用は必然的に
限定せざるを得ない。このような事情から更に現
像促進性に優れた化合物の開発が望まれるところ
である。 発明の目的 本発明の目的は、従つてカブリ現像の進行を促
進し、比較的に短時間の現像で高い最大濃度と低
い最小濃度の良好な直接ポジ画像が得られる内部
潜像型ハロゲン化銀写真感光材料を提供すること
にある。 発明の構成 上記本発明の目的は、支持体上に、下記一般式
〔Ｉ〕で表わされる化合物を含有する構成層を有
する内部潜像型直接ポジハロゲン化銀写真感光材
料により達成し得ることを見い出した。 一般式〔Ｉ〕 式中、R¹は水素原子、炭素原子数１〜６のア
ルキル基、カルボキシル基、アミノ基、カルバモ
イル基もしくはヒドロキシ基で置換された炭素原
子数１〜４のアルキル基または

【式】（但しｍは０〜２の 整数を表わす）を表わし、R²は−OM（但しＭは
水素原子またはアルカリ金属原子を表わす）また
はアミノ基を表わし、R³およびR⁴は同一でも異
なつていてもよく、それぞれ水素原子、炭素原子
数１〜６のアルキル基、アミノ基で置換されたア
セルチル基または

【式】（但しｎ は０〜１の整数を表わす）を表わす。 以下、本発明を更に詳細に説明する。 本発明は、前述のように写真構成層（後述）に
一般式〔Ｉ〕で示される化合物を含有せしめるこ
とを特徴とするが、一般式〔Ｉ〕においてR¹で
表わされる炭素原子数１〜６のアルキル基として
は、直鎖または分岐いずれでもよく、例えばメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ
−ブチル基、ｎ−ヘキシル基等を挙げることがで
きる。またカルボキシ基、アミノ基、カルバモイ
ル基、ヒドロキシ基等で置換された炭素原子数１
〜４のアルキル基としては、例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基等がある。 さらにR¹が表わす

【式】 についてはｍが０〜２であるが、ｍが１または２
の場合のOH基の置換位置は任意でよい。 次にR²が表わす−OM基のＭが示すアルカリ金
属としては例えばナトリウム、カリウム等の原子
がある。さらにはR³およびR⁴がそれぞれ表わす
炭素原子数１〜６のアルキル基としては直鎖また
は分岐いずれでもよく、例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基等を
挙げることができる。また上記R³およびR⁴が表
わす

【式】についたは、ｎが１の 場合のOH置換基の位置は任意でよい。 以下に、一般式〔Ｉ〕で表わされる本発明に係
わる化合物（以下、本発明の化合物と称す）の代
表的具体例を記載するが、本発明はこれらのみに
限定されるものではない。 （例示化合物） (1) CH₂（NH₂）COOH (4) CH₃CH（NH₂）COOH (5) （CH₃）₂CHCH₂CH（NH₂）COOH (17) CH₂（NH₂）CONH₂ (18) CH₂（NH₂）COONa (20) CH₃CH（NH₂）COONa 本発明の化合物は、例えば「ケミカル・レビユ
ー」第38巻、501頁（1946年）、「オーガニツク−
シンセシス」第１巻、21頁等に記載された方法に
より合成することができるほか、市販品として入
手することもできる。 上記により得られる本発明の化合物は、内部潜
像型ハロゲン化銀写真感光材料を構成する支持体
上に設けられた任意の後述の構成層に含有せしめ
られるが、ハロゲン化銀乳剤層またはその隣接層
もしくは上記乳剤層と隣接層の両層に共に含有せ
しめられるのが好ましく、特に好ましくはハロゲ
ン化銀乳剤層に含有せしめられる。 そして本発明の化合物の使用量は、内部潜像型
ハロゲン化銀写真感光材料を現像処理したときに
カブリ現像を促進するに十分な量で用いられる。
実際に用いられる量は写真感光材料の特性、現像
条件等によつて広範囲に変化するが、ハロゲン化
銀乳剤層に含有せしめる場合は銀１モル当り、
0.0001〜0.5モル程度であり、好ましくは0.001〜
0.1モルである。また該乳剤層に隣接する層に含
有せしめるときは、上記乳剤層に含有せしめる場
合に準じて用いればよい。 本発明の化合物は水または水と混合し得る有機
溶剤、例えばアルコール、アセトンに溶解して添
加されるが、添加時間は、ハロゲン化銀乳剤層に
適用される場合には乳剤の熟成終了後から塗布前
の適当な時期に、またその他の層例えば隣接層に
適用する場合は塗布液調製時から塗布前の適当な
時期に添加するのがよい。 本発明において直接ポジ画像を形成せしめる主
要な工程は、カプらされていない内部潜像型ハロ
ゲン化銀写真感光材料を画像露光後カブリ処理を
施した後で、もしくはカブリ処理を施しながら表
面現像を行なうことからなる。このときのカブリ
処理はカブリ剤を用いて行われる。 本発明において使用し得るカブリ剤としては広
範な種類の化合物を挙げることができるが、この
カブリ剤は現像処理時に存在すればよく、例えば
ハロゲン化銀乳剤層等の内部潜像型ハロゲン化銀
写真感光材料中または現像液あるいは現像処理に
先立つ処理液に含有せしめることができるが、ハ
ロゲン化銀写真感光材料（特にハロゲン化銀乳剤
層）中に含有せしめるのがよい。 またその使用量は目的に応じて広範囲に変える
ことができ、好ましい添加量としては、ハロゲン
化銀乳剤層中に添加するときは、ハロゲン化銀１
モル当り0.1〜1500mg、特に好ましくは１〜1000
mgである。また現像液等の処理液に添加するとき
の好ましい添加量は0.01〜５ｇ／、特に好まし
くは0.05〜１ｇ／である。 本発明に用いるカブリ剤としては、例えば米国
特許第2563785号、同第2588982号に記載されてい
るヒドラジドまたはヒドラゾン化合物、また米国
特許第3615615号、同第3718470号、同第3719494
号、同第3734738号および同第3759901号等に記載
された複素環第四級窒素塩化合物、さらに米国特
許第4030925号記載のアシルヒドラジノフエニル
チオ尿素類が包含される。 またこれらカブリ剤を組合わせて用いることも
できる。例えばリサーチ・デイスクロージヤー、
No.15162には非吸着型のカブリ剤を吸着型のカブ
リ剤と併用することが記載されている。 従来公知の有用なカブリ剤の具体例を示せば、
ヒドラジン塩酸塩、フエニルヒドラジン塩酸塩、
４−メチル−フエニルヒドラジン塩酸塩、１−ホ
ルミル−２−（４−メチルフエニル）ヒドラジン、
１−アセチル−２−フエニルヒドラジン、１−ア
セチル−２−（４−アセトアミドフエニル）ヒド
ラジン、１−メチルスルフオニル−２−フエニル
ヒドラジン、１−ベンゾイル−２−フエニルヒド
ラジン、１−メチルスルフオニル−２−（３−フ
エニルスルフオンアミドフエニル）ヒドラジン、
フオルムアルデヒドフエニルヒドラゾン等のヒド
ラジン化合物；３−（２−ホルミルエチル）−２−
メチルベンゾチアゾリウムブロマイド、３−（２
−ホルミルエチル）−２−プロピルベンゾチアゾ
リウムブロマイド、３−（２−アセチルエチル）−
２−ベンジルベンゾセレナゾリウムブロマイド、
３−（２−アセチルエチル−２−ベンジル−５−
フエニル−ベンゾオキサゾリウムブロマイド、２
−メチル−３−〔３−（フエニルヒドラゾノ）プロ
ピル〕ベンゾチアゾリウムブロマイド、２−メチ
ル−３−〔３−（ｐ−トリルヒドラゾノ）プロピ
ル〕ベンゾチアゾリウムブロマイド、２−メチル
−３−〔３−（ｐ−スルフオフエニルヒドラゾノ）
プロピル〕ベンゾチアゾリウムブロマイド、２−
メチル−３−〔３−（ｐ−スルフオフエニルヒドラ
ゾノ）ペンチル〕ベンゾチアゾリウムヨーデド、
１，２−ジヒドロ−３−メチル−４−フエニルピ
リド〔２，１−ｂ〕ベンゾチアゾリウムブロマイ
ド、１，２−ジヒドロ−３−メチル−４−フエニ
ルピリド〔２，１−ｂ〕−５−フエニルベンゾオ
キサゾリウムブロマイド、４，4′−エチレンビス
（１，２−ジヒドロ−３−メチルビリド〔２，１
−ｂ〕ベンゾチアゾリウムブロマイド）、１，２
−ジヒドロ−３−メチル−４−フエニルピリド
〔２，１−ｂ〕ベンゾセレナゾリウムブロマイド
等のＮ−置換第４級シクロアンモニウム塩；５−
〔１−エチルナフト（１，２−ｂ）チアゾリン−
２−イリデンエチリデン〕−１−（２−フエニルカ
ルバゾイル）メチル−３−（４−スルフアモイル
フエニル）−２−チオヒダントイン、５−（３−エ
チル−２−ベンゾチアゾリニデン）−３−〔４−
（２−フオルミルヒドラジノ）フエニル〕ローダ
ニン、１−〔４−（２−フオルミルヒドラジノ）フ
エニル〕３−フエニルチオ尿素、１，３−ビス
〔４−（２−フオルミルヒドラジノ）フエニル〕チ
オ尿素などが挙げられる。 本発明の内部潜像型ハロゲン化銀写真感光材料
は像様露光後、カブリ剤の存在下に現像処理する
ことによつて直接ポジ画像を形成するが、本発明
に係るハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法
は任意の現像処理方法が採用されるが、好ましく
は表面現像処理方法である。この表面現像処理方
法とはハロゲン化銀溶剤を実質的に含まない現像
液で処理することを意味する。 本発明において使用することのできる通常のハ
ロゲン化銀現像剤には、ハイドロキノシンの如き
ポリヒドロキシベンゼン類、アミノフエノール
類、３−ピラゾリドン類、アスコルビン酸とその
誘導体、レダクトン類、フエニレンジアミン類等
あるいはその混合物が含まれる。具体的にはハイ
ドロキノン、アミノフエノール、Ｎ−メチルアミ
ノフエノール、１−フエニル−３−ピラゾリド
ン、１−フエニル−４，４−ジメチル−３−ピラ
ゾリドン、１−フエニル−４−メチル−４−ヒド
ロキシメチル−３−ピラゾリドン、アスコルビン
酸、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フエニレンジアミ
ン、ジエチルアミノ−ｏ−トルイジン、４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン
スルフオンアミドエチル）アニリン、４−アミノ
−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキ
シエチル）アニリン等が挙げられる。これらの現
像剤はあらかじめ乳剤中に含ませておき、高PH水
溶液浸漬中にハロゲン化銀に作用させるようにす
ることもできる。 本発明において使用される現像液は、更に特定の
カブリ防止剤及び現像抑制剤を含有することがで
き、あるいはそれらの現像液添加剤をハロゲン化
銀写真感光材料の層膜中に任意に組み入れること
も可能である。通常有用なカブリ防止剤には、例
えば５−メチルベンゾトリアゾールのようなベン
ゾトリアゾール類；ベンゾチアゾール類；１−フ
エニル−５−メルカプトテトラゾールのような複
素環式チオン類；芳香族及び脂肪族のメルカプト
化合物等が含まれる。また、現像液中には、現像
促進剤例えばポリアルキレンオキサイド誘導体や
第４級アンモニウム塩化合物などを含有させるこ
ともできる。 本発明に係る内部潜像型ハロゲン化銀写真感光
材料は少なくとも一層の内部潜像型ハロゲン化銀
乳剤からなる。 本発明における内部潜像型ハロゲン化銀乳剤は
ハロゲン化銀粒子の内部に主として潜像を形成
し、感光核の大部分を粒子の内部に有するハロゲ
ン化銀粒子を有する乳剤であつて、任意のハロゲ
ン化銀、例えば臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、沃臭
化銀、塩沃臭化銀等が抱含される。 特に好ましくはその乳剤は透明な支持体に塗布
した試料の一部を約１秒までのある定められた時
間にわたつて光強度スケールに露光し実質的にハ
ロゲン化銀溶剤を含有しない粒子の表面像のみを
現像する下記の表面現像液Ａを用いて20℃で４分
間現像した場合に、同一の乳剤試料の別の一部を
同じく露光し、粒子の内部の像を現像する下記の
内部現像液Ｂで20℃で４分間現像した場合に得ら
れる最大濃度の1/5より大きくない最大濃度を示
すものである。好ましくは、表面現像液Ａを用い
て得られた最大濃度は内部現像液Ｂで得られる最
大濃度の1/10より大きくないものである。 （表面現像液Ａ） メトール 2.5ｇ Ｌ−アスコルビン酸 10ｇ NaBO₂・4H₂Ｏ 35ｇ KBr １ｇ 水を加えて １ （内部現像液Ｂ） メトール 2.0ｇ 亜硫酸ソーダ（無水） 90.0ｇ ハイドロキノン 8.0ｇ 炭酸ソーダー水塩 52.5ｇ KBr 5.0ｇ KI 0.5ｇ 水を加えて １ また、本発明に係る内部潜像型ハロゲン化銀乳
剤は、種々の方法で調製されるものが含まれる。
例えば米国特許第2592250号明細書に記載されて
いるコンバージヨン型ハロゲン化銀乳剤、または
米国特許第3206316号、同第3317322号および同第
3367778号明細書に記載されている内部化学増感
されたハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳
剤、または米国特許第3271157号、同第3447927号
および同第3531291号明細書に記載されている多
価金属イオンを内蔵しているハロゲン化銀粒子を
有するハロゲン化銀乳剤、または米国特許第
3761276号明細書に記載されているドープ剤を含
有するハロゲン化銀粒子の粒子表面を弱く化学増
感したハロゲン化銀乳剤、または特開昭50−8524
号、同50−38525号および同53−2408号各公報に
記載されている積層構造を有する粒子からなるハ
ロゲン化銀乳剤、その他特開昭52−156614号公報
および特開昭55−127549号明細書に記載されてい
るハロゲン化銀乳剤などである。 更に、本発明に係る内部潜像型ハロゲン化銀乳
剤には、通常用いられる安定剤、例えばアザイン
デン環を持つ化合物およびメルカプト基を有する
含窒素ヘテロ環化合物（代表的なものとしてそれ
ぞれ４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，3a，
７−テトラザインデンおよび１−フエニル−５−
メルカプトテトラゾールが挙げられる）等をハロ
ゲン化銀１モルに対し１mg〜10ｇ含有させること
により、より低い最小濃度を持つたより安定な結
果を与えることができる。 その他本発明において、カブリ防止剤または安
定剤として、例えば水銀化合物、トリアゾール系
化合物、アゼインデン系化合物、ベンゾチアゾリ
ウム系化合物、亜鉛化合物等を使用し得る。 本発明に係る内部潜像型ハロゲン化銀乳剤に
は、各種の写真用添加剤を加えることは任意であ
る。例えば、本発明において使用し得る光学増感
剤には、シアニン類、メロシアン類、三核または
四核メロシアニン類、三核または四核シアニン
類、スチリル類、ホロポーラシアニン類、ヘミシ
アニン類、オキソノール類およびヘミオキソノー
ル類が含まれ、これらの光学増感剤は含窒素複素
環核としてその構造の一部にチアゾリン、チアゾ
ール等の塩基性基またはローダニン、チオヒダン
トイン、オキサゾリジンジオン、バルビツール
酸、チオバルビツール酸、ピラゾロン等の核を含
むものが好ましく、かかる核はアルキル、ヒドロ
キシアルキル、スルホアルキル、カルボキシアル
キル、ハロゲン、フエニル、シアノ、アルコキシ
置換することができ、また炭素環または複素環と
縮合することは任意である。 本発明に係る内部潜像型ハロゲン化銀乳剤は超
色増感することができる。超色増感の方法につい
ては、例えば「超色増感の機構の総説」（レビユ
ー・オブ・スーパーセンシタイゼーシヨン）（フ
オトグラフイツク・サイエンス・アンド・エンジ
ニヤリング）（PSE）Vol.18、第4418頁（1974）
年に記載されている。 その他本発明において、目的に応じて用いられ
る添加剤は、湿潤剤としては、例えば、ジヒドロ
キシアルカン等が挙げられ、さらに膜物性改良剤
としては、例えばアルキルアクリレートもしくは
アルキルメタアクリレートとアクリル酸もしくは
メタアクリル酸との共重合体、スチレン−マレイ
ン酸共重合体、スチレン無水マレイン酸ハーフア
ルキルエステル共重合体等の乳化重合によつて得
られる水分散性の微粒子高分子物質等が適当であ
り、塗布助剤としては、例えばサポニン、ポリエ
チレングリコールラウリルエーテル等が含まれ
る。その他写真用添加剤として、ゼラチン可塑
剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、PH調整剤、酸化
防止剤、帯電防止剤、増粘剤、粒状性向上剤、染
料、モルダント、増白剤、現像速度調節剤、マツ
ト剤等を使用することは任意である。 上述の如く調製されたハロゲン化銀乳剤は、必
要に応じて他の構成層、例えば中間層、保護層、
下引層、ハレーシヨン防止層、フイルター層等を
介して支持体に塗布され内部潜像型ハロゲン化銀
写真感光材料を得る。 本発明に係わるハロゲン化銀写真感光材料は、
それぞれスペクトル感光域を異にする感光性乳剤
層を複数層設けることによりカラー用として使用
することもでき、この場合上記各感光性乳剤層に
それぞれシアン、マゼンタおよびイエローの色画
像を形成し得るカプラーを含有させることができ
る。 上記イエロー色素形成カプラーとしてはベンゾ
イルアセトアニリド型、ピバロイルアセトアニリ
ド型、あるいはカツプリング位の炭素原子がカツ
プリング反応時に離脱可能な基いわゆるスプリツ
トオフ基で置換されている２当量型イエローカプ
ラー等が有用である。 またマゼンタ色素形成カプラーとしてはピラゾ
ロン系、ピラゾロトリアゾール系、ピラゾリノベ
ンズイミダゾール系、インダゾロン系、あるいは
スプリツトオフ基を有する２当量型マゼンタカプ
ラー等が有用である。 次いでシアン色素形成カプラーとしては、フエ
ノール系、ナフトール系、ピラゾキナゾロン系、
あるいはスプリツトオフ基を有する２当量型シア
ンカプラー等が有用である。 又、色素画像の短波長の活性光線による褪色を
防止するため紫外線吸収剤、例えばチアゾリド
ン、ベンゾトリアゾール、アクリロニトリル、ベ
ンゾフエノン系化合物を用いることは有用であ
り、特にチヌビンPS、同320、同326、同327、同
328（いずれもチバガイギー社製）の単用もしくは
併用が有利である。 本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の支持
体としては任意のものが用いられるが、代表的な
支持体としては、必要に応じて下引加工したポリ
エチレンテレフタレートフイルム、ポリカーボネ
ートフイルム、ポリスチレンフイルム、ポリプロ
ピレンフイルム、セルローズアセテートフイル
ム、ガラス、パライタ紙、ポリエチレンラミネー
ト紙等が含まれる。 本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料にはゼ
ラチンの他に目的に応じて適当なゼラチン誘導体
を含ませることができる。この適当なゼラチン誘
導体としては、例えば、アシル化ゼラチン、グア
ニジル化ゼラチン、カルバミル化ゼラチン、シア
ノエタノール化ゼラチン、エステル化ゼラチン等
を挙げることができる。 また、本発明においては、目的に応じて他の親
水性バインダーを含ませることができ、この適当
なバインダーとしてはゼラチンのほか、コロイド
状アルブミン、寒天、アラビヤゴム、デキストラ
ン、アルギン酸、アセチル含有10〜20％まで加水
分解されたセルローズアセテートの如きセルロー
ズ誘導体、ポリアクリルアミド、イミド化ポリア
クリルアミド、カゼイン、ビニルアルコール−ビ
ニルアミノアセテートコポリマーの如きウレタン
カルボン酸基または、シアノアセチル基を含むビ
ニルアルコールポリマー、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、加水分解ポリビニル
アセテート、蛋白質または飽和アシル化蛋白質と
ビニル基を有するモノマーとの重合で得られるポ
リマー、ポリビニルピリジン、ポリビニルアミ
ン、ポリアミノエチルメタアクリレート、ポリエ
チレンアミン等が含まれ、乳剤層あるいは中間
層、保護層、フイルター層、裏引層等のハロゲン
化銀写真感光材料構成層に目的に応じて添加する
ことができ、さらに上記親水性バインダーには目
的に応じて適当な可塑剤、潤滑剤等を含有せしめ
ることができる。 また、本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料
の構成層は任意の適当な硬膜剤で硬化せしめるこ
とができる。これらの硬膜剤としては、クロム
塩、ジルコニウム塩、フオルムアルデヒドやムコ
ハロゲン酸の如きアルデヒド系、ハロトリアジン
系、ポリエポキシ化合物、エチレンイミン系、ビ
ニルスルフオン系、アクリロイル系硬膜剤等が挙
げられる。 また、本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料
は、支持体上に乳剤層、フイルター層、中間層、
保護層、下引層、裏引層、ハレーシヨン防止層等
の各層を始めとして、必要に応じてその種々の写
真構成層を多数設置することが可能である。 本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、白
黒一般用、Ｘレイ用、カラー用、偽カラー用、印
刷用、赤外用、マイクロ用、銀色素漂白用等の
種々の用途に有効に適用することができ、また、
米国特許第3087817号、同第3185567号、同第
2983606号、同第3253915号、同第3227550号、同
第3227551号、同第3227552号、同第3415644号、
同第3415645号、同第3415646号、同第3594164号、
同第3594165号、同第3573043号、同第3647437号、
同第3928312号、同第4135929号、同第4198235号、
同第4336322号および英国特許第1496363号等に記
載されているようなカラー画像転写法、カラー拡
散転写法等にも適用できる。 以下、実施例を挙げて本発明を例証するが、本
発明の実施の態様がこれによつて限定されるもの
ではない。 実施例 １ 米国特許第2592250号明細書の実施例１に記載
の方法に従い、ハロゲン変換法によつて内部潜像
型の塩沃臭化銀乳剤を調製した。別にマゼンタカ
プラーとして１−（２，４，６−トリクロロフエ
ニル）−３−（２−クロロ−５−オクタデシルスク
シンイミドアニリノ）−５−ピラゾロン40ｇを２，
５−ジ−tert−オクチルハイドロキノン１ｇ、ジ
オクチルフタレート75ｇ、酢酸エチル30ｇと混合
溶解し、イソプロピルナフタレンスルホン酸ソー
ダを含むゼラチン水溶液に加え乳化分散した。こ
の乳化液を予め色素； によつて分光増感した前記乳剤１（塩臭化銀
0.35モル含有）に加え、更に４−ヒドロキシ−６
−メチル−１，３，3a−７−テトラザインデン
0.5ｇおよび下記に示すカブリ剤を３mg加えた。 （カブリ剤） この乳剤に下記第１表に示すカブリ促進剤を添
加し、レジンコートした紙支持体に塗布し、乾燥
した。これらの試料に像様露光を施した後、下記
の組成の現像液を用いて30℃で２分30秒間、３分
間および３分30秒間それぞれ現像を行つた。次い
で常法に従つて停止、漂白定着、水洗した。 （発色現像液） 炭酸カリウム 25ｇ 臭化カリウム １ｇ ベンジルアルコール 10ｇ 亜硫酸カリウム 2.5ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール 10mg ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−メタンスルホンアミドエチル） アリニン硫酸塩 4.5ｇ 水にて１に調製する。 PH（水酸化カリウム調製） 12.0 得られた結果を下記第１表に示す。

【表】

【表】 上記の結果から本発明の化合物を含有する内部
潜像型ハロゲン化銀写真感光材料は、比較試料に
比べて最大濃度が高く、かつより短時間で充分な
画像濃度が得られることがわかる。 実施例 ２ ポリエチレンテレフタレートよりなる不透明な
フイルム支持体上に以下の層を順次塗布して感光
シートを作成した。 (1) 下記のマゼンタ色素画像形成化合物を含むゼ
ラチン層。 (2) 緑感性内部潜像型直接ポジ臭化銀乳剤（米国
特許第3761276号の実施例１に記載された乳剤
Ｃと同様にして調製され、増感色素でスペクト
ル増感された内部潜像型乳剤）、実施例１で用
いたカブリ剤および本発明の例示化合物(1)また
は本発明の化合物の代りに米国特許第3227552
号明細書に記載された２−オクタデシルハイド
ロキノン−５−スルホン酸カリウム（比較化合
物−１）を下記第２表の記載に従い含有する
層。 (3) ゼラチン保護層 次いで下記の層を記載の順序に不透明な紙支持
体上に塗布することにより色素画像受像シートを
作成した。 (1) ステレンとＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジル
−Ｎ−ｐ−（メタクロイルアミノフエニル）メ
チルアンモニウムクロリドとジビニルベンゼン
の共重合体、ゼラチンおよび１−フエニル−４
−ヒドロキシメチル−４−メチル−３−ピラゾ
リジノンからなる受像層。 (2) 紫外線吸収剤を含有するゼラチン中間層。 (3) ゼラチン保護層 前記感光シートに像様露光を施し、下記組成の
アクチベータ溶液中に15秒間浸漬し、次に一対の
加圧ローラー間を通して前記の受像シートに重ね
合わせた（ラミネーシヨン）。処理は24℃で行つ
た。 （アクチベータ組成） 水酸化カリウム 56.2ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール 7.2ｇ 11−アミノウンデカン酸 2.0ｇ 臭化カリウム 2.0ｇ 水にて１に調製する ３分後、感光シートと受像シートとを剥離し
た。受像シート上に得られたマゼンタ色素転写像
の最大濃度を下記第２表に示した。

【表】 上記表の結果から拡散転写法用感光材料に本発
明の化合物が含有された試料（No.25〜27）は、比
較用化合物を含有する試料（No.22〜24）に比べ
て、少量のカブリ剤の使用において、しかも少量
のカブリ促進剤の含有量で、かつ短時間内に優れ
た最大濃度が得られることが明白にされ、本発明
の化合物が拡散転写法感光材料においても優れた
最大濃度を有するものであることもわかつた。 発明の効果 本発明の化合物を構成層中に含有せしめた内部
潜像型直接ポジハロゲン化銀写真感光材料は、短
時間の現像で高い最大濃度の直接ポジ画像が得ら
れる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に、下記一般式〔Ｉ〕で表わされる
   化合物を含有する機成層を有することを特徴とす
   る内部潜像型直接ポジハロゲン化銀写真感光材
   料。 一般式〔Ｉ〕 〔式中、R¹は水素原子、炭素原子数１〜６の
   アルキル基、カルボキシル基、アミノ基、カルバ
   モイル基もしくはヒドロキシ基で置換された炭素
   原子数１〜４のアルキル基または
   【式】（但しｍは０〜２の 整数を表わす）を表わし、R²は−OM（但しＭは
   水素原子またはアルカリ金属原子を表わす）また
   はアミノ基を表わし、R³およびR⁴は同一でも異
   なつていてもよく、それぞれ水素原子、炭素原子
   数１〜６のアルキル基、アミノ基で置換されたア
   セチル基または【式】（但しｎは ０〜１の整数を表わす）を表わす。〕