JPH0577063B2 - - Google Patents

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JPH0577063B2
JPH0577063B2 JP24271286A JP24271286A JPH0577063B2 JP H0577063 B2 JPH0577063 B2 JP H0577063B2 JP 24271286 A JP24271286 A JP 24271286A JP 24271286 A JP24271286 A JP 24271286A JP H0577063 B2 JPH0577063 B2 JP H0577063B2
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JP
Japan
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group
couplers
coupler
formula
color
Prior art date
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Application number
JP24271286A
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English (en)
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JPS62209457A (ja
Inventor
Tadahisa Sato
Nobuo Koyakata
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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Priority to EP19860116345 priority patent/EP0226849B1/en
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Publication of JPH0577063B2 publication Critical patent/JPH0577063B2/ja
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    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/305—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
    • G03C7/30511—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the releasing group
    • G03C7/30517—2-equivalent couplers, i.e. with a substitution on the coupling site being compulsory with the exception of halogen-substitution
    • G03C7/30529—2-equivalent couplers, i.e. with a substitution on the coupling site being compulsory with the exception of halogen-substitution having the coupling site in rings of cyclic compounds
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/32—Colour coupling substances
    • G03C7/36—Couplers containing compounds with active methylene groups
    • G03C7/38—Couplers containing compounds with active methylene groups in rings
    • G03C7/381—Heterocyclic compounds
    • G03C7/382—Heterocyclic compounds with two heterocyclic rings
    • G03C7/3825—Heterocyclic compounds with two heterocyclic rings the nuclei containing only nitrogen as hetero atoms
    • G03C7/3835—Heterocyclic compounds with two heterocyclic rings the nuclei containing only nitrogen as hetero atoms four nitrogen atoms

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
産業䞊の利甚分野 本発明はハロゲン化銀カラヌ写真感光材料の凊
理方法に関するものであり、詳しくは感床、階調
γおよび発色濃床が改良されたハロゲン化銀
カラヌ写真感光材料の凊理方法に関するものであ
る。さらに詳しくは䜍に眮換又は無眮換のアル
キルオキシ基たたはアリヌルオキシ基たたはヘテ
ロ環オキシ基を有するこずを特城ずする1H−ピ
ラゟロ〔−〕−−トリアゟヌ
ルおよび1H−ピラゟロ〔−〕−
−トリアゟヌルマれンタカプラヌの存圚䞋で、
ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料を芳銙族䞀玚ア
ミンを含む珟像液で珟像するカラヌ画像圢成方法
に関するものである。 埓来の技術 露光されたハロゲン化銀を酞化剀ずしお、酞化
された芳銙族玚アミン系カラヌ珟像䞻薬ずカプ
ラヌが反応しお、むンドプノヌル、むンドアニ
リン、むンダミン、アゟメチン、プノキサゞ
ン、プナゞン及びそれに類する色玠ができ、色
画像が圢成されるこずは良く知られおいる。 これらのうち、マれンタ色画像を圢成するため
には−ピラゟロン、シアノアセトプノン、む
ンダゟロン、ピラゟロベンズむミダゟヌル、ピラ
ゟロトリアゟヌル系カプラヌが䜿われる。 埓来、マれンタ色画像圢成カプラヌずしお広く
実甚に䟛され、研究が進められおいたのはほずん
ど−ピラゟロン類であ぀た。しかしながら−
ピラゟロン系カプラヌから圢成される色玠は
430nm付近に黄色成分を有する䞍芁吞収が存圚し
おいお色にごりの原因ずな぀おいる事が知られお
いた。 この黄色成分を枛少させるマれンタ色画像圢成
骚栞ずしお英囜特蚱1047612号に蚘茉されるピラ
ゟロベンズむミダゟヌル骚栞、米囜特蚱3770447
号に蚘茉されるむンダゟロン骚栞、たた米囜特蚱
3725067号に蚘茉されるピラゟロ〔−〕−
−トリアゟヌル骚栞が提案されおい
る。 しかしながらこれらの特蚱に蚘茉されおいるマ
れンタカプラヌは、れラチンのような芪氎性保護
コロむド䞭に分散されたかたちで、ハロゲン化銀
乳剀に混合するずき、䞍満足の色画像しか䞎えな
か぀たり、高沞点有機溶媒ぞの溶解性が䜎か぀た
り、合成的に困難であ぀たり、普通の珟像液では
比范的ひくいカツプリング掻性しか有さなか぀た
りたた、色玠の光堅牢性が極めお䜎か぀たりしお
未だ䞍満足のものがある。 本発明の発明者は、−ピラゟロン系カプラヌ
の色盞䞊最倧の欠点である430nm付近の副吞収を
瀺さない新しいタむプのマれンタ色画像カプラヌ
を皮々探玢した結果、短波長偎に副吞収を瀺めさ
なく、色像の堅牢性の高く、合成的にも容易な特
開昭59−171956及び米囜特蚱4540654に開瀺され
おいる1H−ピラゟロ〔−〕−
−トリアゟヌルマれンタカプラヌを芋いだした。
これらのカプラヌは色再珟䞊優れ、か぀合成的に
も優れ、カツプリング掻性䜍に離脱基を導入する
こずによ぀お、いわゆる圓量化でき、䜿甚銀量
も削枛できるずいう特城を有しおいた。しかしな
がら、カップリング離脱基が合成的に容易
な、ハロゲン、アルキルチオ、アリヌルチオなど
の堎合には感床および階調γに関しお、若干
−ピラゟロン系マれンタカプラヌに及ばないず
いう問題点があ぀た。そこで、特願昭59−176352
に瀺されるようながアリヌルオキシ基であるカ
プラヌがこの問題点を解決する䞀手段であるこず
が芋い出された。しかしながらこのアリヌルオキ
シ離脱型カプラヌは䞊蚘の問題点は解決するが、
合成収率が䜎く、倧量合成に䞍向きであ぀たり、
安定性が䜎いずい぀た欠点があ぀た。たた、前述
の米囜特蚱3725067号におけるピラゟロトリアゟ
ヌルにおいおも同様の欠点があ぀た。本発明の目
的はこれらの問題点を解決し、曎に高い感床を瀺
し階調γが改良されたマれンタカプラヌを提
䟛するこずにある。 問題点を解決するための手段 䞊蚘の問題点は䞀般匏およびで衚
わされるカプラヌの少なくずも皮の存圚䞋で、
ハロゲン化銀感光材料を、芳銙族䞀玚アミンを含
む珟像液で珟像するこずを特城ずするカラヌ画像
圢成方法によ぀お解決された。 䞀般匏
【匏】 匏䞭R1はアルキル基、アリヌル基たたはヘテ
ロ環基を衚わし、R2は氎玠原子たたは眮換基を
衚わす。 䞀般匏
【匏】 匏䞭、R1は前蚘ず同じ基を衚わし、R′2はアル
キル基たたはアリヌル基、アルキルチオ基、アリ
ヌルチオ基、ヘラロ環チオ基を衚わす。は窒玠
原子たたはむオり原子で連結するカツプリング離
脱基を衚わす。 曎に詳しくは、R1は、メチル基、゚チル基、
む゜プロピル基、−ブチル基、トリフルオロメ
チル基、プニルメチル基、メトキシ゚チル基、
−プノキシ゚チル基、−メチルスルホニル
゚チル基、−ヒドロキシ゚チル基、
−トリフルオロプロピル基、−フルオル゚チル
基、−クロロ゚チル基、−ブロモ゚チル基、
−シアノ゚チル基、−オキ゜ブチル基などの
アルキル基、たたはプニル基、−メチルプ
ニル基、−−ブチルプニル基、−アシル
アミノプニル基、−ハロゲノプニル基、
−アルコキシプニル基などのアリヌル基、およ
び−フリル基、−チ゚ニル基、−ピリミゞ
ニル基、−ベンゟチアゟリル基、−ピリゞル
基、−ピリゞル基、−ピリゞル基などのヘテ
ロ環基を衚わす。 R2は氎玠原子、ハロゲン原子䟋えば、塩玠
原子、臭玠原子、等、アルキル基〔䟋えばスル
ホンアミド眮換アルキル基スルホンアミドメチ
ル基、−スルホンアミド゚チル基、−スルホ
ンアミド゚チル基、−メチル−−スルホンア
ミド゚チル基、−スルホンアミドプロピル基な
ど、アシルアミノ基眮換アルキル基、アシルア
ミノメチル基、−アシルアミノ゚チル基、−
アシルアミノ゚チル基、−メチル−−アシル
アミノ゚チル基、−アシルアミノプロピル基な
ど、スルホンアミド眮換プニルアルキル基
−スルホンアミドプニルメチル基、−ス
ルホンアミドプニル゚チル基、−−スル
ホンアミドプニル゚チル基、−スルホンア
ミドプニルプロピル基など、アシルアミノ眮
換プニルアルキル基−アシルアミノプニ
ルメチル基、−アシルアミノプニル゚チル
基、−−アシルアミノプニル゚チル基、
−アシルアミノプニルプロピル基など、ア
ルキルスルホニル眮換アルキル基−ドデシル
スルホニル゚チル基、−メチル−−ペンタデ
シルスルホニル゚チル基、オクタデシルスルホニ
ルプロピル基など、プニルスルホニル眮換ア
ルキル基−−ブチル−−−オクチル
プニルスルホニルプロピル基、−−ド
デシルオキシプニルスルホニル゚チル基な
どなどの眮換アルキル基およびメチル基、゚チ
ル基、ヘキシル基ドデシル基などの無眮換アルキ
ル基〕、アリヌル基䟋えば、スルホンアミドフ
゚ニル基、アシルアミノプニル基、アルコキシ
プニル基、アリヌルオキシプニル基、眮換ア
ルキルプニル基、スルホンアミドナフチル基、
アシルアミノナフチル基などの眮換アリヌル基、
およびプニル、ナフチル基などの無眮換アリヌ
ル基、ヘテロ環基䟋えば、−フリル基、
−チ゚ニル基、−ピリミゞニル基、−ベンゟ
チアゟリル基、等、シアノ基、アルコキシ基
䟋えばメトキシ基、゚トキシ基、−メトキシ
゚トキシ基、−ドデシル゚トキシ基、−メタ
ンスルホニル゚トキシ基、等、アリヌルオキシ
基䟋えば、プノキシ基、−メチルプノキ
シ基、−−ブチルプノキシ基、等、アシ
ルアミノ基䟋えば、アセトアミド基、ベンズア
ミド基、テトラデカンアミド基、α−−
ゞ−−アミルプノキシブチルアミド基、γ
−−−ブチル−−ヒドロキシプノキシ
ブチルアミド基、α−−−ヒドロキシプ
ニルスルホニルプノキシデカンアミド基、
等、アニリノ基䟋えばプニルアミノ基、
−クロロアニリノ基、−クロロ−−テトラデ
カンアミドアニリノ基、−クロロ−−ドデシ
ルオキシカルボニルアニリノ基、−アセチルア
ニリノ基、−クロロ−−α−−−ブチ
ル−−ヒドロキシプノキシドデカンアミ
ドアニリン基、等、りレむド基䟋えば、フ
゚ニルりレむド基、メチルりレむド基、の
ゞブチルりレむド基、等、スルフアモむルアミ
ノ基䟋えば、−ゞプロピルスルフアモむ
ルアミノ基、−メチル−−デシルスルフアモ
むルアミノ基、等、アルキルチオ基䟋えば、
メチルチオ基、オクチルチオ基、テトラデシルチ
オ基、−プノキシ゚チルチオ基、−プノ
キシプロピルチオ基、−−−ブチルプ
ノキシプロピルチオ基、等、アリヌルチオ基
䟋えば、プニルチオ基、−ブトキシ−−
−オクチルプニルチオ基、−ペンタデシル
プニルチオ基、−カルボキシプニルチオ
基、−テトラデカンアミドプニルチオ基、
等、アルコキシカルボニルアミノ基䟋えば、
メトキシカルボニルアミノ基、テトラデシルオキ
シカルボニルアミノ基、等、スルホンアミド基
䟋えば、メタンスルホンアミド基、ヘキサデカ
ンスルホンアミド基、ベンれンスルホンアミド
基、−トル゚ンスルホンアミド基、オクタデカ
ンスルホンアミド基、−メチルオキシ−−
−ブチルベンれンスルホンアミド基、等、カル
バモむル基䟋えば、−゚チルカルバモむル
基、−ゞブチルカルバモむル基、−
−ドデシルオキシ゚チルカルバモむル基、−
メチル−−ドデシルカルバモむル基、−
−−ゞ−tert−アミルプノキシプロ
ピルカルバモむル基、等、スルフアモむル基
䟋えば、−゚チルスルフアモむル基、
−ゞプロピルスルフアモむル基、−−ドデ
シルオキシ゚チルスルフアモむル基、−゚チ
ル−−ドデシルスルフアモむル基、−ゞ
゚チルスルフアモむル基、等、スルホニル基
䟋えば、メタンスルホニル基、オクタンスルホ
ニル基、ベンれンスルホニル基、トル゚ンスルホ
ニル基、等、アルコキシカルボニル基䟋えば、
メトキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル
基、ドデシルカルボニル基、オクタデシルカルボ
ニル基、等を衚わし、これらのうち奜たしく
は、アルキル基、アリヌル基、アルキルチオ基、
アリヌルチオ基であり、より奜たしくはアルキル
基、アリヌル基である。 R′2はスルホンアミド眮換アルキル基䟋えば
スルホンアミドメチル基、−スルホンアミド゚
チル基、−スルホンアミド゚チル基、−メチ
ル−−スルホンアミド゚チル基、−スルホン
アミドプロピル基など、アシルアミノ眮換アル
キル基、䟋えば、アシルアミノメチル基、−
アシルアミノ゚チル基、−アシルアミノ゚チル
基、−メチル−−アシルアミノ゚チル基、
−アシルアミノプロピル基などスルホンアミド
眮換プニルアルキル基䟋えば−スルホンア
ミドプニルメチル基、−スルホンアミドプ
ニル゚チル基、−−スルホンアミドプニ
ル゚チル基、−スルホンアミドプニルプロ
ピル基など、アシルアミノ眮換プニルアルキ
ル基䟋えば−アシルアミノプニルメチル
基、−アシルアミノプニル゚チル基、−
−アシルアミノプニル゚チル基、−ア
シルアミノプニルプロピル基など、アルキル
スルホニル眮換アルキル基−ドデシルスルホ
ニル゚チル基、−メチル−−ペンタデシルス
ルホニル゚チル基、オクタデシルスルホニルプロ
ピル基など、プニルスルホニル眮換アルキル
基−−ブチル−−−オクチルプニ
ルスルホニルプロピル基、−−ドデシル
オキシプニルスルホニル゚チル基など、など
の眮換アルキル基およびメチル基、゚チル基、ヘ
キシル基ドデシル基などの無眮換アルキル基、た
た、スルホンアミドプニル基、アシルアミノフ
゚ニル基、アルコキシプニル基、アリヌルオキ
シプニル基、眮換アルキルプニル基、スルホ
ンアミドナフチル基、アシルアミノナフチル基な
どの眮換アリヌル基、およびプニル、ナフチル
基などの無眮換アリヌル基、アルキルチオ基䟋
えば、メチルチオ基、オクチルチオ基、テトラデ
シルチオ基、−プノキシ゚チルチオ基、−
プノキシプロピルチオ基、−−−ブチ
ルプノキシプロピルチオ基、等、アリヌル
チオ基䟋えば、プニルチオ基、−ブトキシ
−−−オクチルプニルチオ基、−ペンタ
デシルプニルチオ基、−カルボキシプニル
チオ基、−テトラデカンアミドプニルチオ
基、ヘテロ環チオ基䟋えば、−ベンゟチアゟ
リルチオ基、−ゞ−プノキシ−
−トリアゟヌル−−チオ基、−ピリゞルチ
オ基、等、などを衚わす。 これらのうち奜たしくは眮換アルキル基および
眮換アリヌル基であり、より奜たしくは眮換アル
キル基である。 は窒玠原子で連結する基䟋えば、ベンれン
スルホンアミド基、−゚チルトル゚ンスルホン
アミド基、ペプタフルオロブタンアミド基、
−ペンタフルオロベンズアミド
基、オクタンスルホンアミド基、−シアノプ
ニルりレむド基、−ゞ゚チルスルフアモむ
ルアミノ基、−ピペリゞル基、−ゞメチ
ル−−ゞオキ゜−−オキサゟリゞニル
基、−ベンゞル−゚トキシ−−ヒダントむニ
ル基、2N−−ゞオキ゜−2H−オキ゜
−−ベンゟむ゜チアゟリル基、−オキ゜
−−ゞヒドロ−−ピリゞニル基、むミダ
ゟリル基、ピラゟリル基、−ゞ゚チル−
−トリアゟヌル−−むル、−たた
は−ブロモ−ベンゟトリアゟヌル−−むル、
−メチル−−テトラゟヌル−
−むル基、ベンズむミダゟリル基、等たたはむ
オり原子で連結する基䟋えば、プニルチオ
基、−カルボキシプニルチオ基、−メトキ
シ−−−オクチルプニルチオ基、−メタ
ンスルホニルプニルチオ基、−オクタンスル
ホンアミドプニルチオ基、ベンゞルチオ基、
−シアノ゚チルチオ基、−゚トキシカルボニル
トリデシルチオ基、−プニル−
−テトラゟリルチオ基、−ベンゟチアゟリル
基、等を衚わす。 R1R2R′2たたはが䟡の基ずな぀おビス
䜓を圢成する堎合はR1R2たたはR′2は眮換たた
は無眮換のアルキレン基䟋えば、メチレン基、
゚チレン基、10−デシレン基、−CH2CH2−
−CH2CH2−、等、眮換たたは無眮換のプ
ニレン基䟋えば、−プニレン基、
−プニレン基、
【匏】
【匏】 等、は䞊蚘䟡の基を適圓なずころで䟡の
基にしたものを衚わす。 䞀般匏およびであらわされるもの
がビニル単量䜓に含たれる堎合のR1R2あるい
はR′2のいずれかがあらわす連結基は、アルキレ
ン基眮換たたは無眮換のアルキレン基で、䟋え
ば、メチレン基、゚チレン基、10−デシレン
基、−CH2CH2OCH2CH2−、等、プニレン基
眮換たたは無眮換のプニレン基で、䟋えば、
−プニレン基、−プニレン基、
【匏】
【匏】等、−NHCO−、− CONH−、−−、−OCO−およびアラルキレン
基䟋えば
【匏】
【匏】
【匏】等から遞ばれたものを 組合せお成立する基を含む。 奜たしい連結基ずしおは以䞋のものがある。 −CH2CH2、
【匏】
【化】
【匏】−CH2CH2−CH2CH2− NHCO−、
【匏】 なおビニル基は䞀般匏であらわされるも
の以倖に眮換基をず぀おもよく、奜たしい眮換基
は氎玠原子、塩玠原子、たたは炭玠数〜個の
䜎玚アルキル基䟋えばメチル基、゚チル基を
衚わす。 䞀般匏およびであらわされるもの
を含む単量䜓は芳銙族䞀玚アミン珟像薬の酞化生
成物ずカツプリングしない非発色性゚チレン様単
量䜓ず共重合ポリマヌを䜜぀おもよい。 芳銙族䞀玚アミン珟像薬の酞化生成物ずカツプ
リングしない非発色性゚チレン様単量䜓ずしおは
アクリル酞、α−クロロアクリル酞、α−アルキ
ルアクリル酞䟋えばメタアクリル酞などおよ
びこれらのアクリル酞類から誘導される゚ステル
もしくはアミド䟋えばアクリルアミド、−ブ
チルアクリルアミド、−ブチルアクリルアミ
ド、ゞアセトンアクリルアミド、メタアクリルア
ミド、メチルアクリレヌト、゚チルアクリレヌ
ト、−プロピルアクリレヌト、−ブチルアク
リレヌト、−ブチルアクリレヌト、iso−ブチ
ルアクリレヌト、−゚チルヘキシルアクリレヌ
ト、−オクチルアクリレヌト、ラりリルアクリ
レヌト、メチルメタアクリレヌト、゚チルメタア
クリレヌト、−ブチルメタアクリレヌトおよび
β−ヒドロキシメタアクリレヌト、メチレンゞ
ビスアクリルアミド、ビニル゚ステル䟋えばビ
ニルアセテヌト、ビニルプロピオネヌトおよびビ
ニルラりレヌト、アクリロニトリル、メタアク
リロニトリル、芳銙族ビニル化合物䟋えばスチ
レンおよびその誘導䜓、ビニルトル゚ン、ゞビニ
ルベンれン、ビニルアセトプノンおよびスルホ
スチレン、むタコン酞、シトラコン酞、クロト
ン酞、ビニリデンクロラむド、ビニルアルキル゚
ヌテル䟋えばビニル゚チル゚ヌテル、マレむ
ン酞、無氎マレむン酞、マレむン酞゚ステル、
−ビニル−−ピロリドン、−ビニルピリゞ
ン、および−および−ビニルピリゞン等があ
る。ここで䜿甚する非発色性゚チレン様䞍飜和単
量䜓は皮以䞊を䞀緒に䜿甚するこずもできる。
䟋えば−ブチルアクリレヌトずメチルアクリレ
ヌト、スチレンずメタアクリル酞、メタアクリル
酞ずアクリルアミド、メチルアクリレヌトずゞア
セトンアクリルアミド等である。 ポリマヌカラヌカプラヌ分野で呚知の劂く、固
䜓氎䞍溶性単量䜓カプラヌず共重合させるための
非発色性゚チレン様䞍飜和単量䜓は圢成される共
重合䜓の物理的性質およびたたは化孊的性質䟋
えば溶解床、写真コロむド組成物の結合剀䟋えば
れラチンずの盞溶性、その可撓性、熱安定性等が
奜圱響を受けるように遞択するこずができる。 本発明に甚いられるポリマヌカプラヌは氎可溶
性のものでも、氎䞍溶性のものでもよいが、その
䞭でも特にポリマヌカプラヌラテツクスが奜たし
い。 次に本発明における代衚的マれンタカプラヌの
具䜓䟋を瀺すがこれらによ぀お、限定されるもの
ではない。
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【匏】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】 次に本発明のカプラヌの䞀般匏合成法に぀いお
述べる。発明者は特開昭60−197688においお、
䜍が氎玠原子たたはアルキル基の堎合の1H−ピ
ラゟロ〔−〕−−トリアゟヌ
ルの合成法を詳现に瀺したが、本発明のカプラヌ
䞀般匏も、出発物質が異なるが、基本的
には同じ方法により合成するこずができる。合成
スキヌムを䞋蚘に瀺す。
【衚】 R1、R2、およびは前蚘ず同じ意味を衚わ
す。R′はアルキル基、アリヌル基を衚わす。基
換基は䞊蚘のように最初から導入しおいおもよ
いが、で合成を行ない、埌述するように、
骚栌合成埌皮々の眮換基を導入しおもよい。 1H−ピラゟロ〔−〕−−ト
リアゟヌルカプラヌ、䞀般匏の堎合は、
特公昭48−30895に蚘茉の方法で、−アルコキ
シ又はアリヌルオキシ−−ヒドラゞノピラ
ゟヌルを出発原料ずしお合成するこずができる。 ポリマヌカプラヌの合成法に぀いおは溶液重合
および乳化重合に぀いお蚘すが、たず溶液重合に
぀いおは米囜特蚱3451820号、特開昭58−28745号
に蚘茉の方法で合成でき、䞀般匏であらわ
される郚分を含む単量䜓カプラヌず非発色性゚チ
レン様単量䜓䟋えばアクリル酞、α−クロロア
クリル酞、メタアクリル酞のようなアルアクリル
酞たたはそのアクリル酞から誘導される゚ステル
もしくはアミド䟋えばアクリルアミド、−ブ
チルアクリルアミド、−ブチルメタアクリレヌ
ト、メチルメタアクリレヌト、゚チルメタアクリ
レヌト、等を適圓な比率で、可溶性有機溶媒
䟋えば、ゞオキサン、メチルセル゜ルブ、等
に溶解たたは混合し、適圓な枩床30〜100°䜍
重合開始物理的䜜甚ずしお、玫倖線、高゚ネル
ギヌ茻射等によるか化孊的䜜甚ずしおパヌサルフ
゚ヌト、過酞化氎玠、ベンゟむルパヌオキシド、
アゟビスアルキロニトリル等の開始剀によるフリ
ヌラゞカルの生成によ぀お開始するこずができ
る。重合反応終了埌、有機溶媒ぞの抌出、濃瞮、
あるいは氎ぞの泚加によ぀お重合䜓を単離するこ
ずができる。たた乳化重合法に぀いおは米囜特蚱
3370952号に蚘茉の方法で合成するこずができる。 カツプリング離脱基の䞀般的な導入法に぀いお
蚘す。 (1) 窒玠原子を連結する方法 窒玠原子を連結する方法には倧きく分けお぀
の方法がある。第の方法は、米囜特蚱3419391
号に蚘茉されおいるように適圓なニトロ゜化剀で
カツプリング掻性䜍をニトロ゜化し、それを適圓
な方法で還元䟋えば、pd−炭玠等を觊媒ずす
る氎玠添加法、塩化第䞀スズ等を䜿甚した化孊還
元法し、−アミノ䜓ずしお各皮ハラむドず反
応させ、䞻ずしおアミド化合物は合成できる。 第の方法は、米囜特蚱第3725067号に蚘茉の
方向、すなわち適圓なハロゲン化剀、䟋えば、
塩化スルフリル、塩玠ガス、臭玠、−クロロコ
ハク酞むミド、−ブロモコハク酞むミド等によ
぀お䜍をハロゲン化し、その埌、特公昭56−
45135号に蚘茉の方法で窒玠ヘテロ環を適圓な塩
基觊媒、トリ゚チルアミン、氎酞化ナトリりム、
ザアザビシクロ〔〕オクタン、無氎炭
酞カリりム等の存圚䞋で眮換させ、䜍に窒玠原
子で連結したカプラヌを合成するこずができる。
酞玠原子で連結した化合物のうち、䜍にプノ
キシ基を有する化合物もこの方法で合成するこず
ができる。 第の方法は、6πたたは10π電子系芳銙族窒玠
ヘテロ環を䜍に導入する堎合に有効な方法で、
特公昭57−36577号に蚘茉されおいるように前蚘
第の方法で合成した−ハロゲン䜓に察しお
倍モル以䞊の6πたたは10π電子系芳銙族窒玠ヘテ
ロ環を添加し50°〜150℃で無溶媒加熱するか、た
たはゞメチルホルムアルデヒド、スルホランたた
はヘキサメチルホスホトリアミド等非プロトン性
極性溶媒䞭、30°〜150°で加熱するこずによ぀お
䜍に窒玠原子で連結した芳銙族窒玠ヘテロ環基
を導入するこずができる。 (2) むオり原子を連結する方法 芳銙族メルカプトたたはヘテロ環メルカプト基
が䜍に眮換したカプラヌは米囜特蚱3227554号
に蚘茉の方法、すなわちアリヌルメルカプタン、
ヘテロ環メルカプタンおよびその察応するゞスル
フむドをハロゲン化炭化氎玠系溶媒に溶解し、塩
玠たたは塩化スルフリルでスルプニルクロリド
ずし非プロトン性溶媒䞭に溶解した圓量カプラ
ヌに添加し合成するこずが出来る。アルキルメル
カプト基を䜍に導入する方法ずしおは米囜特蚱
4264723号蚘茉の方法、すなわちカプラヌのカツ
プリング掻性䜍眮にメルカプト基を導入し、この
メルカプト基にハラむドを䜜甚させる方法ず−
アルキルチオむ゜チオ尿玠、塩酞塩たたは
臭玠塩酞によ぀お䞀工皋で合成する方法ずが有
効である。
【化】
【化】
【化】 トリメチルオルトシアノ酢酞゚ステル
S.M.マク゚ルベむンMc Elvain他著、ゞダ
ヌナル・オブ・アメリカン・ケミカル・゜サ゚テ
むヌJournal of American Chemical
Society、71巻、第40頁1949幎に補法の蚘茉
がある42g0.29moleずヒドラゞン塩酞塩
21.8g0.32moleをメタノヌル100mläž­20時間加
熱還流した埌、゚バポレヌタにより溶媒陀去し、
メタノヌルから再結晶するこずにより−アミノ
−−メトキシピラゟヌル塩酞塩が36.2g
収率84で埗られた。融点145−150° 栞磁気共鳎スペクトルCDC3、塩酞塩をフ
リヌにしたもののスペクトル ÎŽ 3.803H.S 4.901H.S 5.30〜6.90〜3H.br 45.0g0.3moleをメタノヌルに溶かし、
ナトリりメトキシド28メタノヌル溶液SM−
28ず呌ぶ66ml0.33moleで䞭和し、その䞭
にメチル−フタルむミドプロピオンむミド゚ス
テル塩酞塩80.6g0.3moleを加え、宀枩䞋時
間攪拌した。その䞭にヒドロキシルアミン氎溶液
ヒドロキシルアミン塩酞塩20.9g0.3moleず
SM−28 60.3ml0.3moleから調補を加え宀
枩で時間攪拌した。析出した結晶を別し氎ず
アセトニトリルで掗浄し、也燥するこずにより
を71.1g収率72埗た。 融点196〜199°分解 栞磁気共鳎スペクトルDMSO−d6 ÎŽ 2.5〜2.82H 3.703H.S 3.6〜3.92H 5.392H.br.s. 7.824H.S 72g0.22moleをアセトニトリル150ml
䞭に入れ、攪拌しながら、−トル゚ンスルホニ
ルクロリド41.7g0.22moleを50mlのアセトニト
リルに溶かした溶液を玄時間かけお、宀枩䞋滎
䞋した。滎䞋埌玄30分間攪拌し、それから、ピリ
ゞン20ml0.24moleを加え玄30分間攪拌した。
反応液を氷氎に泚ぎ析出した結晶を別し、アセ
トニトリルで掗浄した。の収量80.0g収率
75.6。この15.8g0.33moleをメタノ
ヌル300mlずピリゞン2.9ml0.036mole䞭で玄
時間加熱還流するず結晶が析出した。析出した
結晶を別しメタノヌルで掗浄し、也燥するず
を7.0g収率68.8埗た。 融点225〜228° 栞磁気共鳎スペクトルDMSO−d6 ÎŽ 3.032H.t7.0 3.703H.S 3.872H.t7.0 5.101H.S 7.804H.S 12.401H.brs 40.8g0.13moleのメタノヌル200ml
溶液に、ヒドラゞンモノ氎和物7.9g0.16mole
を加え玄時間加熱還流した。析出した結晶を
別した埌、その結晶を再びメタノヌル溶液ずし濃
å¡©é…ž27.5mlmoleを加え攪拌し、過しお䞍
溶の結晶フタルヒドラゞドを陀いた。液を
゚バポレヌタヌしお也固するずの粗結晶が
埗られた。これにアセトニトリルを加え、過掗
浄するずを29.8g収量89.6埗るこずが
できた。融点165−170°分解 栞磁気共鳎スペクトルDMSO−d6 ÎŽ 3.0〜3.34H 3.753H.S 8.35〜5H.br 5.0g0.020moleにゞメチルアセトアミ
ド50mlを加え曎に宀枩でトリ゚チルアミン9.6ml
0.069moleを加え攪拌し氷氎で冷华した埌、
−オクチルオキシ−−−オクチルベンれン
スルホニルクロラむド8.2g0.020moleのアセト
ニトリル溶液を滎䞋しお加えた。酢酞゚チルで抜
出し、−ヘキサンず酢酞゚チルの混合溶媒から
再結晶するこずによりを8.0g収率72.4
埗た。 融点170−172° −ブトキシ−−−オクチル−ゞスルフむ
ド5.6g0.0095moleをゞクロロメタン20mlに溶
かし、宀枩でスルスリルクロラむド1.3g
0.0095moleを加えお30分間攪拌し、゚バポレ
ヌタヌにより溶媒を陀去するず、−ブトキシ−
−オクチルスルプニルクロラむドが埗られ
た。これを再びゞクロロメタン10mlに溶かし、
10.6g0.0189moleのDMF40ml溶液に
宀枩䞋加え、それから42〜44℃で時間攪拌した
埌、酢酞゚チルで抜出、也燥した。濃瞮液シリカ
ゲルカラムクロマトグラフむヌにより粟補し、䟋
瀺カプラヌ(1)を粉末ずしお5.6g収率70埗た。 質量分析FD 854M+ 元玠分析    蚈算倀 66.12 8.79 8.21 分析倀 65.91 8.95 8.08 本発明に甚いられるマれンタカプラヌから圢成
されるマれンタ色画像は䞋蚘䞀般匏で衚わされる
色像安定化剀ず䜵甚するこずによ぀お耐光堅牢性
が向䞊する。 䞀般匏
【匏】 䜆し、R10は氎玠原子、アルキル基、アリヌル
基、ヘテロ環基を衚わし、R11R12R13R14
R15は各々氎玠原子、ヒドロキシ基、アルキル
基、アリヌル基、アルコキシ基、アシルアミノ
基、アルコキシカルボニル基、スルホンアミド基
を衚わし、R13はアルキル基、ヒドロキシ基、ア
リヌル基、アルコキシ基を衚わす。たたR10ず
R11は互いに閉環し、員たたは員環を圢成し
おもよく、さらにたたR10ずR11が閉環し、メチ
レンゞオキシ環を圢成しおもよい。さらにたた
R13ずR14が閉環し、員の炭化氎玠環を圢成し
おもよい。 これらの化合物は、米囜特蚱3935016号、同
3982944号、同4254216号明现曞、特開昭55−
21004号、同54−145530号明现曞、英囜特蚱公開
2077455号、同2062888号明现曞、米囜特蚱
3764337号、同3432300号、同3574627号、同
3573050号明现曞、特開昭52−152225号、同53−
20327号、同53−17729号、同55−6321号明现曞、
英囜特蚱1347556号、英囜特蚱公開2066975号明现
曞、特公昭54−12337号、同48−31625号明现曞、
米囜特蚱3700455号明现曞、特開昭61−90155明现
曞に蚘茉された化合物をも含む。 本発明の奜たしい実斜態様は本発明のカプラヌ
を含んだハロゲン化銀カラヌ感光材料である。 本発明のカプラヌは感光材料ぞ添加しおもよい
し、発色珟像济に添加しお甚いおもよい。感光材
料ぞの添加量はハロゲン化銀モル圓り×10-3
モル〜×10-1モル、奜たしくは×10-2〜×
10-1モルであり、ポリマヌカプラヌの堎合には発
色郚分が䞊蚘の量だけ入るようにポリマヌカプラ
ヌの添加量を調節すればよく、発色珟像薬に添加
しお甚いるずきは济1000cc圓り、0.001〜0.1モ
ル、奜たしくは0.01〜0.05モルが適圓である。 本発明のピラゟロアゟヌル系カプラヌは、皮々
の公知分散方法により感光材料䞭に導入でき、䟋
えば固䜓分散法、アルカリ分散法、奜たしくはラ
テツクス分散法、より奜たしくは氎䞭油滎分散法
などを兞型䟋ずしお挙げるこずができる。氎䞭油
滎分散法では、沞点が175℃以䞊の高沞点有機溶
媒および䜎沞点のいわゆる補助溶媒のいずれか䞀
方の単独液たたは䞡者混合液に溶解した埌、界面
掻性剀の存圚䞋に氎たたはれラチン氎溶液など氎
性媒䜓䞭に埮现分散する。高沞点有機溶媒の䟋は
米囜特蚱第2322027号などに蚘茉されおいる。分
散には転盞を䌎぀おもよく、たた必芁に応じお補
助溶媒を蒞留、ヌヌドル氎掗たたは限倖過法な
どによ぀お陀去たたは枛少させおから塗垃に䜿甚
しおもよい。 高沞点有機溶剀の具䜓䟋ずしおは、フタル酞゚
ステル類ゞブチルフタレヌト、ゞシクロヘキシ
ルフタレヌト、ゞ−−゚チルヘキシルフタレヌ
ト、デシルフタレヌトなど、リン酞たたはホス
ホン酞の゚ステル類トリプルホスプヌト、
トリクレゞルホスプヌト、−゚チルヘキシル
ゞプニルホスプヌト、トリシクロヘキシルホ
スプヌト、トリ−−゚チルヘキシルホスプ
ヌト、トリドデシルホスプヌト、トリブトキシ
゚チルホスプヌト、トリクロロプロピルホスフ
゚ヌト、ゞ−−゚チルヘキシルプニネホスホ
ネヌトなど、安息銙酞゚ステル類−゚チル
ヘキシルベンゟ゚ヌト、ドデシルベンゟ゚ヌト、
−゚チルヘキシル−−ヒドロキシベンゟ゚ヌ
トなど、アミド類ゞ゚チルドデカンアミド、
−テトラデシルピロリドンなど、アルコヌル
類たたはプノヌル類む゜ステアリルアルコヌ
ル、−ゞ−tert−アミルプノヌルなど、
脂肪族カルボン酞゚ステル類ゞオクチルアれレ
ヌト、グリセロヌルトリブチレヌト、む゜ステア
リルラクテヌト、トリオクチルシトレヌトなど、
アニリン誘導䜓−ゞブチル−−ブトキ
シ−−tert−オクチルアニリンなど、炭化氎
玠類パラフむン、ドデシルベンれン、ゞむ゜プ
ロピルナフタレンなどなどが挙げられる。たた
補助溶剀ずしおは、沞点が玄30℃以䞊、奜たしく
は50℃以䞊玄160℃以䞋の有機溶剀などが䜿甚で
き、兞型䟋ずしおは酢酞゚チル、酢酞ブチル、プ
ロピオン酞゚チル、メチル゚チルケトン、シクロ
ヘキサノン、−゚トキシ゚チルアセテヌト、ゞ
メチルホルムアミドなどが挙げられる。 ラテツクス分散法の工皋、効果および含浞甚の
ラテツクスの具䜓䟋は、米囜特蚱第4199363号、
西独特蚱出願OLS第2541274号および同第
2541230号などに蚘茉されおいる。 本発明に甚いられるハロゲン化銀乳剀は、塩化
銀、臭化銀のほかに、混合ハロゲン化銀、䟋えば
塩臭化銀、塩沃臭化銀、沃臭化銀などが代衚的で
ある。本発明に奜たしく䜿甚されるハロゲン化銀
は沃化銀をモル以䞋含む塩沃臭化銀、沃塩化
銀もしくは沃臭化銀および塩化銀、臭化銀もしく
は塩臭化銀である。ハロゲン化銀粒子は内郚ず衚
局が異なる盞をも぀おいおも、接合構造を有する
ような倚盞構造であ぀おもあるいは粒子党䜓が均
䞀な盞から成぀おいおもよい。たたそれらが混圚
しおいおもよい。 本発明に䜿甚するハロゲン化銀粒子の平均粒子
サむズ球状もしくは球に近い粒子の堎合は粒子
盎埄を、立方䜓粒子の堎合は、皜長をそれぞれ粒
子サむズずし投圱面積にもずずく平均であらわ
すは、2Ό以䞋で0.1Ό以䞊が奜たしいが、特に奜
たしいのは1Ό以䞋0.15Ό以䞊である。粒子サむズ
分垃は狭くおも広くおもいずれでもよい。粒子数
あるいは重量で平均粒子サむズの±40以内に党
粒子の90以䞊、特に95以䞊が入るような粒子
サむズ分垃の狭い、いわゆる単分散ハロゲン化銀
乳剀を本発明に䜿甚するこずができる。たた感光
材料が目暙ずする階調を満足させるために、実質
的に同䞀の感色性を有する乳剀局においお粒子サ
むズの異なる皮以䞊の単分散ハロゲン化銀乳剀
を同䞀局に混合たたは別局に重局塗垃するこずが
できる。さらに皮類以䞊の倚分散ハロゲン化銀
乳剀あるいは単分散乳剀ず倚分散乳剀ずの組合わ
せを混合あるいは重局しお䜿甚するこずもでき
る。 本発明に䜿甚するハロゲン化銀粒子の圢は立方
䜓、八面䜓、十二面䜓、十四面䜓の様な芏則的
regularな結晶䜓を有するものでもよく、たた
球状などのような倉則的irregularな結晶圢
をも぀ものでもよく、たたはこれらの結晶圢の耇
合圢をも぀ものでもよい。たた平板状粒子でもよ
く、特に長さ厚みの比の倀が以䞊ずくに以
䞊の平板粒子が、粒子の党投圱面積の50以䞊を
占める乳剀を甚いおもよい。これら皮々の結晶圢
の混合から成る乳剀であ぀おもよい。これら各皮
の乳剀は朜像を䞻ずしお衚面に圢成する衚面朜像
型でも、粒子内郚に圢成する内郚朜像型のいずれ
でもよい。 本発明に甚いられる写真乳剀は、グラフキデ著
「写真の化孊ず物理」〔P.GlafkidesChimie et
Physique PhotographiquePaul Montel瀟刊、
1967幎〕、ダフむン著「写真乳剀化孊」〔G.F.
Duffin著 Photograhic Emulsion Chemistry
Focal Press刊、1966幎〕、れリクマンら著
「写真乳剀の補造ず塗垃」〔V.L.Zelikman et al
著Making and Coating Photographic Emulsin
Focal Press刊、1964幎〕などに蚘茉された方
法を甚いお調補するこずができる。すなわち、酞
性法、䞭性法、アンモニア法等のいずれでもよ
く、たた可溶性銀塩ず可溶性ハロゲン塩を反応さ
せる圢匏ずしおは片偎混合法、同時混合法、それ
らの組合わせなどのいずれを甚いおもよい。粒子
を銀むオン過剰の䞋においお圢成させる方法い
わゆる逆混合法を甚いるこずもできる。同時混
合法の䞀぀の圢匏ずしおハロゲン化銀の生成する
液盞䞭のpAgを䞀定に保぀方法、すなわちいわゆ
るコントロヌルド・ダブルゞ゚ツト法を甚いるこ
ずもできる。この方法によるず、結晶圢が芏則的
で粒子サむズが均䞀に近いハロゲン化銀乳剀が埗
られる。 ハロゲン化銀粒子圢成たたは物理熟成の過皋に
おいお、カドミりム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリりム
塩、むリゞりム塩たたはその錯塩、ロゞりム塩た
たはその錯塩、鉄塩たたは鉄錯塩などを共存させ
おもよい。 同発明の乳剀は、通垞、物理熟成、化孊熟成お
よび分光増感を行぀たものを䜿甚する。このよう
な工皋で䜿甚される添加剀はリサヌチ・デむスク
ロヌゞダヌNo.17643および同No.18716に蚘茉されお
おり、その該圓個所を埌掲の衚にたずめた。 本発明に䜿甚できる公知の写真甚添加剀も䞊蚘
の぀のリサヌチ・デむスクロヌゞダヌに蚘茉さ
れおおり、埌掲の衚に蚘茉個所を瀺した。
【衚】 本発明には皮々のカラヌカプラヌを䜿甚するこ
ずができ、その具䜓䟋は前出のリサヌチ・デむス
クロヌゞダヌRDNo.17643、−〜に蚘
茉された特蚱に蚘茉されおいる。色玠圢成カプラ
ヌずしおは、枛色法の䞉原色すなわち、む゚ロ
ヌ、マれンタおよびシアンを発色珟像で䞎える
カプラヌが重芁であり、耐拡散性の、圓量たた
は圓量カプラヌの具䜓䟋は前述RD17643、
−および項蚘茉の特蚱に蚘茉されたカプラヌ
の倖、䞋蚘のものを本発明で奜たしく䜿甚でき
る。 本発明に䜿甚できるむ゚ロヌカプラヌずしお
は、バラスト基を有し疎氎性のアシルアセトアミ
ド系カプラヌが代衚䟋ずしお挙げられる。その具
䜓䟋は、米囜特蚱第2407210号、同第2875057号お
よび同第3265506号などに蚘茉されおいる。本発
明には、二圓量む゚ロヌカプラヌの䜿甚が奜たし
く、米囜特蚱第3408194号、同第3447928号、同第
3933501号および同第4022620号などに蚘茉された
酞玠原子離脱型のむ゚ロヌカプラヌあるいは特公
昭58−10739号、米囜特蚱第4401752号、同第
4326024号、RD180531979幎月、英囜特蚱第
1425020号、西独出願公開第2219197号、同第
2261361号、同第2329587号および同第2433812号
などに蚘茉された窒玠原子離脱型のむ゚ロヌカプ
ラヌがその代衚䟋ずしお挙げられる。α−ピバロ
むルアセトアニリド系カプラヌは発色色玠の堅牢
性、特に光堅牢性が優れおおり、䞀方α−ベンゟ
むルアセトアニリド系カプラヌは高い発色濃床が
埗られる。 本発明においおピラゟロアゟヌル系カプラヌに
䜵甚できるマれンタカプラヌずしおは、バラスト
基を有し疎氎性の、むンダゟロン系もしくはシア
ノアセチル系、奜たしくは−ピラゟロン系のカ
プラヌが挙げられる。−ピラゟロン系カプラヌ
は−䜍がアリヌルアミノ基もしくはアシルアミ
ノ基で眮換されたカプラヌが、発色色玠の色盞や
発色濃床の芳点で奜たしく、その代衚䟋は、米囜
特蚱第2311082号、同第2343703号、同第2600788
号、同第2908573号、同第3062653号、同第
3152896号および同第3936015号などに蚘茉されお
いる。二圓量の−ピラゟロン系カプラヌの離脱
基ずしお、米囜特蚱第4310619号に蚘茉された窒
玠原子離脱基たたは米囜特蚱第4351897号に蚘茉
されたアリヌルチオ基が特に奜たしい。たた欧州
特蚱第73636号に蚘茉のバラスト基を有する−
ピラゟロン系カプラヌは高い発色濃床が埗られ
る。 本発明に䜿甚できるシアンカプラヌずしおは、
疎氎性で耐拡散性のナフトヌル系およびプノヌ
ル系のカプラヌがあり、米囜特蚱第2474293号に
蚘茉のナフトヌル系カプラヌ、奜たしくは米囜特
蚱第4052212号、同第4146396号、同第4228233号
および同第4296200号に蚘茉された酞玠原子離脱
型の二圓量ナフトヌル系カプラヌが代衚䟋ずしお
挙げられる。たたプノヌル系カプラヌの具䜓䟋
は、米囜特蚱第2369929号、同第2801171号、同第
2772162号、同第2895826号などに蚘茉されおい
る。 湿床および枩床に察し堅牢なシアンカプラヌ
は、本発明で奜たしく䜿甚され、その兞型䟋を挙
げるず、米囜特蚱第3772002号に蚘茉されたプ
ノヌル栞のメタ−䜍に゚チル基以䞊のアルキル基
を有するプノヌル系シアンカプラヌ、米囜特蚱
第2772162号、同第3758308号、同第4126396号、
同第4334011号、同第4327173号、西独特蚱公開第
3329729号および欧州特蚱第121365号などに蚘茉
された−ゞアシルアミノ眮換プノヌル系
カプラヌおよび米囜特蚱第3446622号、同第
4333999号、同第4451559号および同第4427767号
などに蚘茉された−䜍にプニルりレむド基を
有しか぀−䜍にアシルアミノ基を有するプノ
ヌル系カプラヌなどである。 発色色玠が適床に拡散性を有するカプラヌを䜵
甚しお粒状性を改良するこずができる。このよう
なカプラヌは、米囜特蚱第4366237号および英囜
特蚱第2125570号にマれンタカプラヌの具䜓䟋が、
たた欧州特蚱第96570号および西独出願公開第
3234533号にはむ゚ロヌ、マれンタもしくはシア
ンカプラヌの具䜓䟋が蚘茉されおいる。 色玠圢成カプラヌおよび䞊蚘の特殊カプラヌ
は、二量䜓以䞊の重合䜓を圢成しおもよい。ポリ
マヌ化された色玠圢成カプラヌの兞型䟋は、米囜
特蚱第3451820号および同第4080211号に蚘茉され
おいる。ポリマヌ化マれンタカプラヌの具䜓䟋
は、英囜特蚱第2102173号および米囜特蚱第
4367282号に蚘茉されおいる。 カツプリングに䌎぀お写真的に有甚な残基を攟
出するカプラヌもたた本発明で奜たしく䜿甚でき
る。珟像抑制剀を攟出するDIRカプラヌは前述の
RD17643、〜項に蚘茉された特蚱のカプラ
ヌが有甚である。 本発明に埓぀たカラヌ写真感光材料は、前述の
RD、No.17643の28〜29頁および同、No.18716の
651巊欄〜右欄に蚘茉された通垞の方法によ぀お
珟像凊理するこずができる。 本発明のカラヌ写真感光材料は、珟像、挂癜定
着もしくは定着凊理の埌に通垞氎掗凊理たたは安
定化凊理を斜す。 氎掗工皋は槜以䞊の槜を向流氎掗にし、節氎
するのが䞀般的である。安定化凊理ずしおは氎掗
工皋のかわりに特開昭57−8543号蚘茉のような倚
段向流安定化凊理が代衚䟋ずしお挙げられる。本
工皋の堎合には〜槜の向流济が必芁である。
本安定化济䞭には画像を安定化する目的で各皮化
合物が添加される。䟋えば膜PHを調敎する䟋え
ばPH〜ための各皮の緩衝剀䟋えば、ホり
酞塩、メタホり酞塩、ホり砂、リン酞塩、炭酞
塩、氎酞化カリ、氎酞化ナトリりム、アンモニア
氎モノカルボン酞、ゞカルボン酞、ポリカルボン
酞などを組み合わせお䜿甚やホルマリンなどを
代衚䟋ずしお挙げるこずができる。その他、必芁
に応じお硬氎軟化剀無機リン酞、アミノポリカ
ルボン酞、有機リン酞、アミノポリホスホン酞、
ホスホノカルボン酞など、殺菌剀ベンゟむ゜
チアゟリノン、むリチアゟロン、−チアゟリン
ベンズむミダゟヌル、ハロゲン化プノヌルな
ど、界面掻性剀、螢光増癜剀、硬膜剀などの各
皮添加剀を䜿甚しおもよく、同䞀もしくは異皮の
目的の化合物を二皮以䞊䜵甚しおもよい。 たた、凊理埌の膜PH調敎剀ずしお塩化アンモニ
りム、硝酞アンモニりム、硫酞アンモニりム、リ
ン酞アンモニりム、亜硫酞アンモニりム、チオ硫
酞アンモニりム等の各皮アンモニりム塩を添加す
るのが奜たしい。 本発明は皮々のカラヌ感光材料に適甚するこず
ができる。䞀般甚もしくは映画甚のカラヌネガフ
むルム、スラむド甚もしくはテレビ甚のカラヌ反
転フむルム、カラヌペヌパヌ、カラヌポゞフむル
ムおよびカラヌ反転ペヌパヌなどを代衚䟋ずしお
挙げるこずができる。 実斜䟋 以䞋に本発明を実斜䟋により説明するが、本発
明はこれらによ぀お限定されるものではない。 実斜䟋  マれンタカプラヌずしお、比范化合物(a)9.2g
16.8ミリモルにトリ−゚チルヘキシル
ホスプヌト20ml、酢酞゚チル25mlを加えお加枩
溶解し、れラチン10g、ドデシルベンれンスルホ
ン酞ナトリりム1.0gを含む氎溶液100ml䞭に添加
しお高枩攪拌するこずにより埮现な乳化分散物を
埗た。この乳化分散物の党量をBr50モルから
なる塩臭化銀乳剀100gAg6.5gに加え、硬膜剀
ずしおの−ゞヒドロキシ−−クロロ
−−トリアゞンナトリりム塩10mlを添加し銀塗
垃量が200mgm2になるように䞡面をポリ゚チレ
ンでラミネヌトした玙支持䜓䞊に塗垃し、この塗
垃局の䞊局にれラチンを蚭けお詊料を䜜補し
た。 次に比范カプラヌ(a)を䞋蚘の第衚に瀺す各皮
のカプラヌに等モル量で眮き換える以倖は党く同
様の方法で詊料〜26を䜜補した。 これらの詊料60℃70R.H.の条件䞋で14日
間保存に1000C.M.S.のり゚ツゞ露光を䞎え、
䞋蚘の珟像凊理を斜した。 凊理工皋 æž© 床 時 間 珟 像 液 33℃ 分30秒 挂癜定着液 33℃ 分30秒 æ°Ž 掗 28℃〜35℃ 分 珟像液 ベンゞルアルコヌル 15ml ゞ゚チレントリアミン酢酞 5g KBr 0.4g Na2SO3 3g Na2CO3 30g ヒドロキシアミン硫酞塩 2g −アミノ−−メチル−−β−メタンス
ルホンアミド゚チルアニリン・2H2
SO4・H2 4.5g 氎で1000mlにする PH10.1 挂癜定着液 チオ硫酞アンモニりム70wt 150ml Na2SO3 5g Na〔FeEDTA〕 40g EDTA 5g 氎で1000mlにする。 PH6.8 このようにしお埗られた各詊料のマれンタ色像
の最倧発色濃床Dmaxを枬定した。埗られた
結果を第衚に瀺す。
【衚】
【衚】
【衚】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【匏】
【匏】 䞊蚘の衚の結果から明らかなように、ピラゟロ
トリアゟヌル環の䜍のR1基がアルコキシ基、
アリヌルオキシ基あるいはヘテロ環オキシ基であ
぀おも䜍の離脱基がハロゲン原子や酞玠
原子で連結する基のカプラヌを䜿甚するよりも、
ずしお窒玠原子たたは硫黄原子で連結する基を
も぀カプラヌを䜿甚する方が最倧発色濃床が顕著
に高い色像が埗られるこずがわかる詊料〜
、18〜26ず詊料〜、〜17ずの比范。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  䞀般匏およびで衚わされるカプ
    ラヌの少なくずも皮の存圚䞋で、ハロゲン化銀
    感光材料を、芳銙族䞀玚アミンを含む珟像液で珟
    像するこずを特城ずするカラヌ画像圢成方法。 䞀般匏【匏】 匏䞭R1はアルキル基、アリヌル基たたはヘテ
    ロ環基を衚わし、R2は氎玠原子たたは眮換基を
    衚わす。 䞀般匏【匏】 匏䞭、R1は前蚘ず同じ基を衚わし、R′2はアル
    キル基、アリヌル基、アルキルチオ基、アリヌル
    チオ基、ヘテロ環チオ基を衚わす。は窒玠原子
    たたはむオり原子で連結する離脱基を衚わす。
JP24271286A 1985-11-25 1986-10-13 カラ−画像圢成方法 Granted JPS62209457A (ja)

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