JPS62209457A - カラ−画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関するものであシ、詳しくは感度、階調（ｒ）および発
色濃度が改良されたノ・ロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理方法に関するものである。さらに詳しくは６位に
置換又は無置換のアルキルオキシ基またはアリールオキ
シ基を有することを特徴とする／Ｈ−ピラゾロ［／、ｚ
−ｂ〕−／、２．’Ｉ−トリアゾールおよび／Ｈ−ピラ
ゾロ［：ｊ、／　−Ｃ）−／、２．４ｔ−）リアゾール
マゼンタカプラーの存在下で、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料を芳香族一級アミンを含む現像液で現像するカ
ラー画像形成方法に関するものである。

（従来の技術） 露光されたハロゲン化銀を酸化剤として、酸化された芳
香族７級アミン系カラー現像主薬とカプラーが反応して
、インドフェノール、インドアニリン、インダミン、ア
ゾメチン、フェノキサジン、フェナジン及びそれに類す
る色素ができ、色画像が形成されることは良く知られて
いる。

これらのうち、マゼンタ色画像を形成するためには！−
ピラゾロン、シアノアセトフェノン、インダシロン、ピ
ラゾロベンズイミダゾール、ピラゾロトリアゾール系カ
プラーが使われる。

従来、マゼンタ色画像形成カプラーとして広く実用に供
され、研究が進められていたのはほとんどよ一ピラゾロ
ン類であった。しかしながら！−ピラゾロン系カプラー
から形成される色素はり３ｏｎｍ付近に黄色成分を有す
る不要吸収が存在していて色にごりの原因となっている
事が知られていた。

この黄色成分を減少させるマゼンタ色画像形成骨核とし
て英国特許１０４１７，６／２号に記載されるビラゾロ
ベンズイミダゾール骨核、米国特許ｊ７７０．＆４ｔ７
号に記載されるインダシロン骨核、また米国特許３．７
２６．０６７号に記載されるピラゾロ〔夕、　／−ｃ、
　］　−／　、　２　、り−トリアゾール骨核が提案さ
れている。

しかしながらこれらの特許に記載されているマゼンタカ
プラーは、ゼラチンのような親水性保護コロイド中に分
散されたかたちで、ハロゲン化銀乳剤に混合するとき、
不満足の色画像しか与えなかったり、高沸点有機溶媒へ
の溶解性が低かったり、合成的に困難であったり、普通
の現像液では比較的ひくいカップリング活性しか有さな
かったりまた、色素の光堅牢性が極めて低かったりして
未だ不満足のものがある。

本発明の発明者は、！−ピラゾロン系カプラーの色相上
最大の欠点である４ｔ３θｎｍ付近の副吸収を示さない
新しいタイプのマゼンタ色画像カプラーを種々探索した
結果、短波長側に副吸収を示めさなく、色像の堅牢性の
高く、合成的にも容易な特開昭！デー／２／り！乙及び
米国特許な、！＜ｔｏ　、ａｔｇに開示されている／Ｈ
−ピラゾロ［／　、ｚ−ｂ：］−／　、ｓ、４を一トリ
アゾールマゼンタカプラーを見いだした。これらのカプ
ラーは色再現上優れ、かつ合成的にも優れ、カップリン
グ活性位に離脱基を導入することによって、いわゆる２
尚量化でき、使用銀量も削減できるという特徴を有して
いた。しかしながら、カップリング離脱基（Ｘ）が合成
的に容易な、ハロゲン、アルキルチオ、アリールチオな
どの場合には感度および階調（γ）Ｋ関して、若干！−
ピラゾロン系マゼンタカプラーに及ばないという問題点
があった。

そこで、特願昭！ター／７／５３ｊ２に示されるような
Ｘがアリールオキシ基であるカプラーがこの問題点を解
決する一手段であることが見い出された。

しかしながらこのアリールオキシ離脱型カプラーは上記
の問題点は解決するが、合成収率が低く、大量合成に不
向きであったり、安定性が低いといった欠点があった。

また、前述の米国特許３．７２よ、０３７号におけるピ
ラゾロトリアゾールにおいても同様の欠点があった。本
発明の目的はこれらの問題点を解決し、更に高い感度を
示し階調（ｒ）が改良されたマゼンタカプラーを提供す
ることにある。

（問題点を解決するだめの手段） 上記の問題点は一般式（Ｉ）および（Ｉｔ）で表わされ
るカプラーの少なくとも１種の存在下で、ハロゲン化銀
感光材料を、芳香族一級アミンを含む現像液で現像する
ことを特徴とするカラー画像形成方法によって解決され
た。

一般式＜１） 式中Ｒ１はアルキル基、アリール基またはへテロ環基を
表わし、Ｒ２は水素原子または置換基を表わす。

一般式（ＩＩ） 式中、Ｒ１は前記と同じ基を表わし、Ｒ′２はアルキル
基またはアリール基を表わす。Ｘは水素原子またはカッ
プリング離脱基を表わす。

更に詳しくは、Ｒ１は、メチル基、エチル基、インプロ
ピル基、ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、フェニ
ルメチル基、メトキシエチル基、−一フエノキシエチル
基、２−メチルスルホニルエチル基、コーヒドロキ７エ
チル基、３１３，３−トリフルオロプロピル基、コーフ
ルオルエチル基、コークロロエチル基、λ−ブロモエチ
ル基、コーシアノエチル基、３−オキソブチル基などの
アルキル基、またはフェニル基、グーメチルフェニルＪ
、＆−ｔ−７’チルフェニル基、クーアシルアミノフェ
ニル基、クーハロゲンフェニル基、クーアルコキシフェ
ニル基などのアリール基、およヒコーフリル基、コーチ
ェニル基、コービリミジニル基、−一ペンゾチアゾリル
基、−一ビリジル基、３−ピリジル基、グーピリジル基
などのへテロ環基を表わす。

Ｒ２は水素原子、・・ロゲン原子（例えば、塩素原子、
臭素原子、等）、アルキル基〔例えばスルホンアミド置
換アルキル基（スルホンアミドメチル基、／−スルホン
アミドエチル基、−一スルホンアミドエチル基、／−メ
チル−一−スルホンアミドエチル基、３−スルホンアミ
ドプロピル基など）、アシルアミノ基置換アルキル基、
（ア・／ルアミノメチル基、／−アシルアミノエチル基
、コーアシルアミノエチル基、／−メチルーコーアンル
アミノエチル基、３−アシルアミノゾロビル基など）、
スルホンアミド置換フェニルアルギル基（＋）−スルホ
ンアミドフェニルメチル基、ｐ−スルホンアミドフェニ
ルエチル基、／−（Ｉ）−スルホンアミドフェニル）エ
チル基、ｐ−スルホンアミドフェニルプロピル基など）
、アシルアミノ置換フェニルアルキル基（ｐ−アシルア
ミノフェニルメチル基、ｐ−アシルアミノフェニルエチ
ル基、／−（ｐ−アシルアミノフェニル）エチル基、ｐ
−アシルアミノフェニルプロピル基なト）、アルキルス
ルホニル置換アルキルＭ（，２−ドデシルスルホニルエ
チル基、／−メチル−２−はンタデシルスルホニルエチ
ル基、オクタデシルスルホニルプロピル基など）、フェ
ニルスルホニル置換アルキル基（ｊ−（，２−ブチル−
ｊ−ｔ−’オクチルフェニルスルホニル）フロビル基、
−一（クードデシルオキシフェニルスルホニル）エチル
基ナト）などの置換アルキル基およびメチル基、エチル
基、ヘキシル基ドデシル基などの無置換アルキル基〕、
アリール基（例えば、スルホンアミドフェニル基、アシ
ルアミノフェニル基、アルコキシフェニル基、アリール
オキシフェニル基、置換アルキルフェニル基、スルホン
アミドナフチル基、アシルアミノナフチル基などの置換
アリール基、およびフェニル、ナフチル基などの無置換
アリール基）、ペテロ項基（例えば、コーフリル基、−
一チェニル基、λ−ピリミジニル基、コーベンゾチアゾ
リル基、等）、シアノ基、アルコキシ基（例えばメトキ
シ基、エトキシ基、コーメトキシエトキシ基、コートテ
シルエトキシ基、コーメタンスルホニルエトキシ基、等
）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、コーメ
チルフエノキシ基、９−ｔ−ブチルフェノキシ基、等）
、アシルアミノ基（例えば、アセトアミド基、ベンズア
ミド基、テトラデカンアミド基、α−（２，９−ジーｔ
−アミルフェノキシ）ブチルアミド基、γ−（３−ｔ−
ブチルーダ−ヒドロキシフェノキシ）ブチルアミド基、
α−（ａ−（ｇ−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェ
ノキシ）デカンアミド基、等）、アニリノ基（例工ばフ
ェニルアミノ基、−一クロロアニリノ基、コークロロー
ｊ−テトラデカンアミドアニリノ基、コークロローよ一
ドデシルオキシカルボニルアニリノ基、Ｎ−アセチルア
ニリノ基、コークロロー！−（α−（３−ｔ−ブチル−
ｑ−ヒドロキシフェノキシ）ドデカンアミド）アニリノ
基、等）、ウレイド基（例えば、フェニルウレイド基、
メチルウレイド基、Ｎ、Ｎのジブチルウレイド基、等）
、スル７アモイルアミノ基（例えば１．Ｎ　、　Ｎ−ジ
プロピルスルファモイルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−デ
シルスルファモイルアミノ基、等）、アルキルチオ基（
例えば、メチルチオ基、オクチルチオ基、テトラデシル
チオ基、２−）二ツキジエチルチオ基、３−フェノキシ
プロビルチオ基、ｊ−（４ｔ−ｔ−ブチルフェノキシ）
プロピルチオ基、等）、アリールチオ基（例えば、フェ
ニルチオ基、２−ブトキシ−１−１−オクチルフェニル
チオ基、３−ペンタデシルフェニルチオ基、λ−カルボ
キシフェニルチオ基、グーテトラデカンアミドフェニル
チオ基、等）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えば
、メトキシカルボニルアミノ基、テトラデシルオキシカ
ルボニルアミノ基、等）、スルホンアミド基（例えば、
メタンスルホンアミド基、ヘキサデカンスルホンアミド
基、ベンゼンスルホンアミド基、Ｐ−）ルエンスルホン
アミト基、オクタデカンスルホンアミド基、コーメチル
オキシーｊ−ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミド基、等
）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル
基、Ｎ、Ｎ−ジブチルカルバモイル基、Ｎ−（２−ドデ
シルオキシエチル）カルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−
ドデシルカルバモイル基、Ｎ−（３−（２，ｇ−ジーｔ
ｅｒｔ−アミルフェノキシ）プロピル）カルバモイル基
、等）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルフ
ァモイル基、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイル基、Ｎ
　−（２−）’７’シルオキシエチル）スルファモイル
基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル基、Ｎｌ
Ｎ−ジエチルスルファモイル基、等）、スルホニル基（
例えば、メタンスルホニル基、オクタンスルホニル基、
ベンゼンスルホニル基、トルエンスルホニル基、等）、
アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル
基、ブチルオキシカルボニル基、ドデシルカルボニル基
、オクタデシルカルボニル基、等）を表わし、これらの
うち好ましくは、アルキル基、アリール基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基であシ、より好ましくはアルキル
基、アリール基である。

Ｒ′２はスルホンアミド置換アルキル基（例えばスルホ
ンアミドメチル基、／−スルホンアミドエチル基、コー
スルホンアミドエチル基、／−メチルーコースルホンア
ミドエチル基、３−スルホンアミドプロピル基など）、
アシルアミノ置換アルキル基、（例えば、アシルアミノ
メチル基、／−アシルアミノエチル基、２−アシルアミ
ノエチル基、／−メチルーコーアシルアミノエチル基、
３−アシルアミノプロピル基など）スルホンアミド置換
フェニルアルキル基（例えばｐ−スルホンアミドフェニ
ルメチル基、ｐ−スルホ／アミドフェニルエチル＆、／
（Ｐ−スルホンアミドフェニル）エチル基、ｐ−スルホ
ンアミドフェニルプロピル基など）、アシルアミノ置換
フェニルアルキル基（例えばｐ−アシルアミノフェニル
メチル基、ｐ−アシルアミノフェニルエチルａ、ｉ　　
（ｐ−アシルアミノフェニル）エチル基、ｐ−アシルア
ミノフェニルプロピル基など）、アルキルスルホ＝／Ｌ
［［Ｌフルキル基＜２−ドデシルスルホニルエチル基、
／−メチル−λ−ペンタデシルスルホニルエチル基、オ
クタデシルスルホニルプロピル基ナト）、フェニルスル
ホニル置換アルキル基（３−（２−７’チル−、ｔ＝ｔ
−オクチルフェニルスルホニル）プロピル基、−一（４
ｔ−ドデシルオキシフェニルスルホニルエチル基など）
、などの置換アルキル基およびメチル基、エチル基、ヘ
キシル基ドデシル基などの無置換アルキル基、また、ス
ルホンアミドフェニル基、アシルアミノフェニル基、ア
ルコキシフェニル基、アリールオキシフエ二Ａ４、ｆｉ
ｌｔ換フルキルフェニル基、スルホンアミドナフチル基
、アシルアミノナフチル基などの置換アリール基、およ
びフェニル、ナフチル基などの無置換アリール基、アル
キルチオ基（例えば、メチルチオ基、オクチルチオ基、
テトラデシルチオ基、コーフエノキシエチルテオ基、３
−フェノキシプロピルチオ基、Ｊ−（４ｔ−ｔ−ブチル
フェノキシ）プロピルチオ基、等）、アリールチオ基（
例えば、フェニルチオ基、λ−ブトキシー！−ｔ−オク
チルフェニルチオ基、３−にンタデシルフェニルチオ基
、λ−カルボキシフェニルチオ基、グーテトラデカンア
ミドフェニルチオ基、ヘテロ項チオ基（例えば、−一ペ
ンゾチアゾリルチオ基、コ、４ｔ−ジーフェノキシ−／
、３．ｊ−トリアゾール−６−テオ基、コービリジルチ
オｊＬ等）、などを表わす。

これらのうち好ましくは置換アルキル基および置換アリ
ール基であシ、よシ好ましくは置換アルキル基である。

Ｘは水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素
原子、ヨウ素原子等）、カルボキシ基、または酸素原子
で連結する基（例えば、アセトキシ基、プロパノイルオ
キシ基、ベンゾイルオキシｇ、２．’ｌ−ジクロロベン
ゾイルオキ７基、エトキシオキザロイルオキシ基、ピル
ビニルオキシ基、シンナモイルオキシ基、フェノキシ基
、グーシアノフェノキシル基、グーメタンスルホンアミ
ドフェノキシ基、クーメタンスルホニルフェノキシ基、
α−ナフトキシ基、３−はンタデシルフエノキシ基、ベ
ンジルオキシカルボニルオキシ基、エトキシ基、λ−シ
アノエトキシ基、ベンジルオキシ基、コーフエネテルオ
キシ基、コーフエノキシエトキシ基、！−フェニルテト
ラゾリルオキシ基、コーペンゾチアゾリルオキシ基、等
）、窒素原子で連結する基（例えば、ベンゼンスルホン
アミド基、Ｎ−エチルトルエンスルホンアミド５、−＝
ブタフルオロブタンアミド基、コ、ｊ、＆、！、４−ヘ
ンタフルオロペンズアミド基、オクタンスルホンアミド
基、ｐ−シアノフェニルウレイド基、Ｎ。

Ｎ−ジエチルスルファモイルアミン基、／−ピペリジル
基、！、！−ジメチルーコ、クージオキン−３−オキサ
ゾリジニル基、／−ベンジル−エトキシ−３−ヒダント
イニル基、２Ｎ−／、／−ジオキソ−３（，２Ｈ）−オ
キソ−７，２−ベンゾイソチアゾリル基、−一オキソー
／、２−ジヒドロー／−ヒリジニル基、イミダゾリル基
、ピラゾリル基、３．！−ジエチルー／、２．’ｌ−ト
リアシー　／Ｌ／　−／　−イル、’　　”ｔｆｃハロ
ーフロモーベンゾトリアゾール−／−イル、！−メチル
ー／、コ。

３．４ｔ−テトラゾール−／−イル基、ベンズイミダゾ
リル基、等）イオウ原子で連結する基（例えハ、フェニ
ルチオ基、２−カルボキシフェニルチオ基、λ−メトキ
シー５−ｔ−オクチルフェニルチオ基、グーメタンスル
ホニルフェニルチオ基、９−オクタンスルホンアミドフ
ェニルチオ基、ベンジルチオ基、λ−シアノエチルチオ
基、／−エトキシ力ルポニルトリデシルテオ基、！−フ
ェニルーコ、！、’ｌ、ｊ−テトラゾリルチオ基、２−
ベンゾチアゾリル基、等）を表わす。

Ｒ１ｓ　Ｒ２％　Ｒ’２またはＸがコ価の基となってビ
ス体を形成する場合はＲｌｓ　Ｒ２またはＲ２は置換ま
たは無置換のアルキレ／基（例えば、メチレン基、エチ
レン基、／、１０−ｆシレン基、−ＣＨ２ＣＨ２−０−
ＣＨ２ＣＨ２−１等）、置換または無置換のフェニレン
基（例えば、／、４ｔ−フェニレン基、／、３−フェニ
レン基、 の基を適当なところで２価の基にしたものを表わす。

一般式（Ｎおよび（ＩＩ）であられされるものがビニル
単量体に含まれる場合のＲ１％　Ｒ２あるいはＲ′２の
いずれかがあられす連結基は、アルキレン基（置換また
は無置換のアルキレン基で、例えば、メチレン基、エチ
レン基、／、１０−デシレン基、−ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ
２ＣＨ２−１等）、フェニレン基（置換または無置換の
フェニレン基で、例エバ、７．４ｔ−フェニレンａ、ｉ
、５−−フェニレン基、 −ＣＯＮＨ−１−〇−１−ＯＣＯ−およびアラルキレン
基（例えば 等）から選ばれたものを組合せて成立する基を含む。

好ましい連結基としては以下のものがある。

−Ｃ１１２ＣＨ２０−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨＣＯ−１なお
ビニル基は一般式（Ｉ）であられされるもの以外に置換
基をとってもよく、好ましい置換基は水素原子、塩素原
子、または炭素数／〜ｑ個の低級アルキル基（例えばメ
チル基、エチル基）を表わす。

一般式（Ｉ）および（ＩＩ）であられされるものを含む
単量体は芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカップ
リングしない非発色性エチレン様単量体と共重合ポリマ
ーを作ってもよい。

芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例えば
メタアクリル酸など）およびこれらのアクリル酸類から
誘導されるエステルもしくはアミド（例えばアクリルア
ミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリル
アミド、ジアセトンアクリルアミド、メタアクリルアミ
ド、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プ
ロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブ
チルアクリレート、１ｓｏ−ブチルアクリレート、コー
エチルへキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレー
ト、ラウリルアクリレート、メチルメタアクリレート、
エチルメタアクリレート、ｎ−ブチルメタアクリレート
およびβ−ヒドロキシメタアクリレート）、メチレンジ
ビスアクリルアミド、ビニルエステル（例えばビニルア
セテート、ヒニルブロビオネートおよびビニルラウレー
ト）、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、芳香
族ビニル化合物（例えばスチレンおよヒソの誘導体、ビ
ニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフエノ
ンおよびスルホスチレン）、イタコン酸、シトラコン酸
、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキル
エーテル（例工ばビニルエチルエーテル）、マレイン酸
、無水マレイン酸、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−
２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、および−一およ
びｑ−ビニルピリジン等がある。ここで使用する非発色
性エチレン様不飽和単量体は、２′ｓｉ以上を一緒に使
用することもできる。例えばｎ−ブチルアクリレートと
メチルアクリレート、スチレンとメタアクリル酸、メタ
アクリル酸とアクリルアミド、メチルアクリレートとジ
アセト／アクリルアミド等である。

ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、固体水不溶
性単量体カプラーと共重合させるための非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質お
よび／または化学的性質例えば溶解度、写真コロイド組
成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性、
熱安定性等が好影響を受けるように選択することができ
る。

本発明に用いられるポリマーカプラーは水可溶性のもの
でも、水不溶性のものでもよいが、その中でも特にポリ
マーカプラーラテックスが好ましい。

次に本発明における代表的マゼンタカプラーの具体例を
示すがこれらによって、限定されるものではない。

し１２Ｆ’２５ （−コ） （２よ） し３） し６１１ｔ３ （−′１１１１２３ （３ｇ） （３♂） （４ｔグ） し８”１７（す （グぶ） ｘ：ｙ＝＝：！０：！　θ （重量比以下も同じ） （ｔ、ｔ７） （ｑ♂） ｘ　　：　　ｙ＝ｇｔ　　：　　ｉｔ （グ９） ｘ　　：　　ｙ＝ｔ　θ　、！０ （！Ｑ） ｘ：ｙ＝ダ！；！！ （！／） 次に本発明のカプラーの一般式合成法について述べる。

発明者は特開昭６０−／り７６♂？において、６位が水
素原子またはアルキル基の場合の／Ｈ−ピラゾロ（／　
、ｊ−ｂ〕−／　、２．＜を−トリアゾールの合成法を
詳細に示したが、本発明のカプラー（一般式（■））も
、出発物質が異なるが、基本的には同じ方法により合成
することができる。合成スキームを下記に示す。

（Ｒ１，Ｒ２、およびＸは前記と同じ意味を表わす。Ｒ
′はアルキル基、アリール基を表わす。）置換基Ｘは上
記のように最初から導入していてもよいが、Ｘ＝Ｈで合
成を行ない、後述するように、骨格合成後種々の置換基
Ｘを導入してもよい。

／Ｈ−ピラゾロ（Ｉ，／−（り−／、コ、４ｔ−トリア
ゾールカプラー、（一般式（■））の場合は、特公昭＆
／−３０７９！に記載の方法で、３−アルコキシ（又は
アリールオキシ）−！−ヒドラジノピラゾールを出発原
料として合成することができる。

ポリマーカプラーの合成法については溶液重合および乳
化重合について記すが、まず溶液重合については米国特
許ｊ　、４ｔｊ／　、７２０号、特開昭３ｒ−Ｊ／７４
ｔｊ号に記載の方法で合成でき、一般式（Ｉ）であられ
される部分を含む単量体カプラーと非発色性エチレン様
単量体（例えばアクリル酸、α−クロロアクリル酸、メ
タアクリル酸のようなアルアクリル酸またはそのアクリ
ル酸から誘導されるエステルもしくはアミド（例えばア
クリルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｎ−ブチル
メタアクリレート、メチルメタアクリレート、エチルメ
タアクリレート、等））を適当な比率で、可溶性有機溶
媒（例えば、ジオキサ／、メチルセルソルブ、等）に溶
解または混合し、適当な温度（３Ｏ〜７０００位）重合
開始（物理的作用として、紫外線、高エネルギー輻射等
によるか化学的作用としてパーサルフェート、過酸化水
素、ペンジイルノミ−オキシド、アゾビスアルキロニト
リル等の開始剤によるフリーラジカルの生成によって開
始）することができる。重合反応終了後、有機溶媒への
押出、濃縮、あるいは水への注加によって重合体を単離
することができる。また乳化重合法については米国特許
ｊ　、３７０　、？ｊ、２号に記載の方法で合成するこ
とができる。

カップリング離脱基の一般的な導入法について記す。

（Ｉ）酸素原子を連結する方法 本発明のｇ当量母核カプラーを実施例／に示すような方
法で色素を形成させ、それを酸触媒の存在下で加水分解
しケトン体とし、このケトン体をｐｄ−炭素を触媒とす
る水素添加、Ｚｎ−酢酸による還元または水素化ホウ素
ナトリウムによる還元で、７−ヒドロキシ体を合成する
ことが出来る。

これを各種ハライドと反応させて目的とする酸素原子を
連結したカプラーが合成できる。（米国特許３．ワ２／
、、４３／号、特開昭ｊ７−７０７７７号参照） （２）窒素原子を連結する方法 窒素原子を連結する方法には大きく分けて３つの方法が
ある。第１の方法は、米国特許３，４ｔ／り、３り７号
に記載されているように適当なニトロフ化剤でカップリ
ング活性位をニトロソ化し、それを適当な方法で還元（
例えば、ｐｄ−炭素等を触媒とする水素添加法、塩化第
一スズ等を使用した化学還元法）し、７−アミノ体と１
７で各種ハライドと反応させ、主としてアミド化合物は
合成できる。

第２の方法は、米国特許第ｊ　、７．２４−．０６７号
に記載の方向、すなわち；適当なハロゲン化剤、例えば
、塩化スルフリル、塩素ガス、臭素、Ｎ　−クロロコハ
ク酸イミド、Ｎ−ブロモコハク酸イミド等によって２位
をハロゲン化し、その後、特公昭ｊｔ−４ｔｊｌＪｊ号
に記載の方法で窒素へテロ環を適当な塩基触媒、トリエ
チルアミン、水酸化ナトリウム、ザアザビシクロ〔コ、
λ、２〕オクタン、無水炭酸カリウム等の存在下で置換
させ、２位圧窒素原子で連結したカプラーを合成するこ
とができる。酸素原子で連結した化合物のうち、２位に
フェノキシ基を有する化合物もこの方法で合成すること
ができる。

第３の方法は、ごπまたは／θπ電子系芳香族窒素へテ
ロ環を７位に導入する場合に有効な方法で、特公昭ｊ７
−ｊｌｔ７７号に記載されているように前記第一の方法
で合成した２−ハロゲン体に対して２倍モル以上の乙π
または１０π電子系芳香族窒素へテロ環を添加し！θ°
〜／ｒｏ０Ｃで無溶媒加熱するか、またはジメチルホル
ムアルデヒド、スルホランまたはへキサメチルホスホト
リアミド等非プロトン性極性溶媒中、３０°〜／！θ°
で加熱することによって２位に窒素原子で連結した芳香
族窒素へテロ環基を導入することができる。

（３）イオウ原子を連結する方法 芳香族メルカプトまたはへテロ環メルカプト基が７位に
置換したカプラーは米国特許３．．２２７゜！！ｑ号に
記載の方法、すなわちアリールメルカプタン、ペテロ環
メルカプタンおよびその対応するジスルフィドを・・ロ
ダン化炭化水素系溶媒に溶解し、塩素または塩化スルフ
リルでスルフェニルクロリドとし非プロトン性溶媒中に
溶解したり当量カプラーに添加し合成することが出来る
。アルキルメルカプト基を７位に導入する方法としては
米国特許４１，２ｔ’ｌ、’７２３号記載の方法、すな
わちカプラーのカップリング活性位置にメルカプト基を
導入し、このメルカプト基にハライドを作用させる方法
とＳ−（アルキルチオ）イソチオ尿素、塩酸塩（または
臭素塩酸）によって一工程で合成する方法とが有効であ
る。

トリメチルオルトシアノ酢酸エステル（Ｉ）（Ｓ、　Ｍ
、　−７りｘルヘイ７　（Ｍｅ　Ｅｌｖａｉｎ）他著、
ジャーナル・オプ・アメリカン・ケミカル・ソサエティ
ー（Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　ＡｍｅｒｉｃａｎＣｈ
ｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ）、７７巻、第グθ頁（
／９グワ年）に製法の記載がある）４ｔ、２ｇ（０１，
２９ｍｏｌｅ）とヒドラジン塩酸塩２／、、ｒｇ（ｏ。

Ｊ２ｍｏｌｅ）をメタノール１００ｍ１中２０時間加熱
還流した後、エバポレータにより溶媒除去し、メタノー
ルから再結晶することによシ３−アミノー！−メトキシ
ピラゾール塩酸塩（ＩＩ）が３乙。

コｇ（収率？１１で得られた。融点／’７３−／！θ０ 核磁気共鳴スはクトル（ＣＤｃｅ３、塩酸塩をフリー：
でしたもののスペクトル） δ　３゜、ｒｏ（３Ｈ，ｓ） グ、りθ（／Ｈ，Ｓ） ！、３０〜ｔ、りθ（，２〜ＪＨ，ｂｒ）（ｎ　）＜ｔ
ｒ　、ｏｇ　（０、ｊｍｏｌｅ）をメタノールに溶かし
、ナトリウメトキシドコ♂チメタノール溶液（ＳＭ−，
２／と呼ぶ）ｔ６ｍｌ（０，ｊｊｍｏｌｅ）で中和し、
その中にメチル３−フタルイミドプロピオンイミドエス
テル塩酸塩１０．６ｇ（θ、ｊｍｏｌｅ）を加え、室温
下７時間攪拌した。

その中にヒドロキシルアミン水溶液（ヒドロキシルアミ
ン塩酸塩コθ、りｇ（θ、ｊｍｏｌｅ）とＳＭ−，２／
　　４０．７ｍ７（Ｏ，ＪｍＯｌｅ）から調製）を加え
室温で３時間攪拌した。析出した結晶をｆ別し水とアセ
トニトリルで洗浄し、乾燥することにより（［１）を７
／　、　７ｇ　（収率７．２チ）得た。

融点／り乙〜／タタ０（分解） 核磁気共鳴スにクトル（ＤＭＳＯ−ｄａ）δ　コ、！〜
λ、♂（，２Ｈ） ３．７０（３Ｈ，ｓ） ３．６〜３．９（λ）ｌ　） ！、３り（ＪＨ，ｂｒ　、ｓ、） ７、／、２（グＨ，５） （Ｉｎ）　　７２ｇ（０，２−ｍｏｌｅ）をアセトニト
リル／！Ｏｍｊｌ中に入れ、攪拌しながら、ｐ−トルエ
ンスルホニルクロ’）ド４ｔ／、７ｇ（０，２，２ｍｏ
ｌｅ）を！Ｏｍｌのアセトニトリルに溶かした溶液を約
７時間かけて、室温下滴下した。滴下後約３０分間攪拌
し、それから、ピリジン２０ｍ１（０，，２Ｑｍｏｌｅ
）を加え約３０分間攪拌した。

反応液を氷水に注ぎ析出した結晶をｒ別し、アセトニト
リルで洗浄した。（ＩＶ）の収量♂θ、θｇ（収率７！
、乙チ）。この（ＩＩ／）／ｊ、２ｇ（０゜ｊｊｍｏｌ
ｅ）をメタノ−ｋＪＯＯｍｌとピリジン−０りｍ７　（
θ、θ３ごｍｏｌｅ）中で約２時間加熱還流すると結晶
が析出した。析出した結晶をｒ別しメタノールで洗浄し
、乾燥すると（Ｖ）を２゜０ｇ（収率６／、♂％）得た
。

融点２．２！〜２２１０ 核磁気共鳴スペクトル（ＩＪＭｓＯ−ｄ　６　）δ　３
．ｏ３（，２Ｈ，ｔ、Ｊ＝２．０）３．７０（ｔＨ，ｓ
） ３、♂７　（，２Ｈ，ｔ　、Ｊ＝７　、ｏ）ｊ　、　１
０　（／Ｈ，Ｓ） ７、ｒＯ（グＨ，Ｓ） ｉ、２．４ｔｏ（／Ｈ，ｂｒＳ） （Ｖ）　　４ｔＯ，７ｇ（Ｏ，／３ｍｏｌｅ）のメタノ
ール（、ｚｏｏｍｌ）溶液に、ヒドラジンモノ水和物７
．９ｇ（Ｏ，／、４ｍｏｌｅ）を加え約３時間加熱還流
した。析出した結晶をｒ別した後、その結晶を再びメタ
ノール溶液とし濃塩酸２７．Ｊ−ｍｌ（ｍｏｌｅ）を加
え攪拌し、濾過して不溶の結晶（フタルヒドラジド）を
除いた。ｒ液をエバポレーターして乾固すると（Ｍ）の
粗結晶が得られた。

これにアセトニトリルを加え、濾過洗浄すると（Ｍ）を
コタ、？ｇ（収量！ワ、ごチ）得ることができた。融点
／１Ｊ−−／７θ０（分解）核磁気共鳴スぼクトル（Ｄ
ＭＳＯ−ｄａ）δ　３．０〜３．３（グＨ） ｊ、７ｊ（ＪＨ，Ｓ） ♂、３ｊ（〜ｊＨ，ｂｒ） （Ｍ）　ｔ　、０ｇ（θ、θコθｍｏｌｅ）ｊｃジメチ
ルアセトアミドｊＯｍｌを加え更に室温でトリエチルア
ミｙｙ　、ｔｍｌ　（Ｏ，ｏｔ　ｙｍｏｌｅ　）を加え
攪拌し氷水で冷却した後、−一オクチルオキシ−４−ｔ
−オクチルベンゼンスルホニルクロライドよ、　ｓｇ　
（ｏ　、θコθｍｏ　ｌ　ｅ　）のアセトニトリル溶液
を滴下して加えた。酢酸エチルで抽出し、ｎ−へキサン
と酢酸エチルの混合溶媒から再結晶することによシ（■
）を２．０ｇ（収率２コ、り襲）得た。

融点／７θ−／７コ０ （■）２．０ｇ（θ、θ／グｍｏｌｅ）を酢酸エチル／
２０ｍ１に溶かし、その中に室温下でＮ−クロロコハク
酸イミド／、７４ｔｇ（０，０／ｊｍｏ　ｌ　ｅ　）を
、２〜３回にわけて加えた。酢酸エチルで抽出、乾燥、
濃縮後、ｎ−へキサンと酢酸エチルの２対／混合溶媒か
ら再結して例示カプラー（６）をｒ、ｒｇ（収率４４ｔ
、７％）得た。

融点／！！〜／！６゜ 質量分析（ＦＤ）　　　ｒり６（Ｍ　）元素分析 ＣＨＮ 計算値　ｊＦ、４ｔ４ｔ　　７．７λ　／／、７／分析
値　ｊ♂、３／　　７．７．２　／／、Ｊ−７合成例２
（例示カプラーα■） 、２−７”）＋シー！〜ｔ−オクチル−ジスルフィド６
．６ｇ（０，００９！ｍｏｌｅ）をジクロロメタン２０
ｍ１に溶かし、室温でスル７リルクロライド／　、ｊｇ
　（０，００９！ｍｏｌｅ）を加えて３０分間攪拌し、
エバポレーターにより溶媒を除去すると、−一プトキシ
ー！−オクチルスルフェニルクロライドが得られた。こ
れを再びジクロロメタン／θｍｌに溶かし、（■）／θ
、ごｇ（０゜０／／？ｍｏｌｅ）のＤＭＦ　（ｑｏｍｌ
）溶液に室温下加え、それからグλ〜＜ｔ４ｔ”（：で
７時間攪拌した後、酢酸エチルで抽出、乾燥した。濃縮
後シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、
例示カプラー（Ｉ５）を粉末としてｊ、、＜ｇ（収率２
θ％）得た。

質量分析（ＦＤ）　　　♂ｔ４ｔ（Ｍ　　）元素分析　
　　Ｃ，ＨＮ 計算値　ｔ６．／２　　♂、７５’　　？、２７分析値
　６ｊ、９／　　♂、？！　♂、Ｏ♂本発明に用いられ
るマゼンタカプラーから形成されるマゼンタ色画像は下
記一般式で表わされる色像安定化剤と併用することによ
って耐光堅牢性が向上する。

但し、Ｒｌｏは水素原子、アルキル基、アリール基、ヘ
テロ環基を表わし、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ工３、Ｒ１４、
Ｒ１５は各々水素原子、ヒドロキシ基、アルキル基、ア
リール基、アルコキシ基、アシルアミノ基、アルコキシ
カルボニル基、スルホンアミド基を表わし、Ｒ１３はア
ルキル基、ヒドロキシ基、アリール基、アルコキシ基を
表わす。またＲＩＯとＲ１１は互いに閉壊し、！＠また
は６員環を形成してもよく、さらにまたＲＩＯとＲ１１
が閉環し、メチレンジオキ°シ環を形成してもよい。さ
らにまたＲｉ３とＲ１４が閉環し、！負の炭化水素環を
形成してもよい。

これらの化合物は、米国特許３，９３３−．０／を号、
同３，９♂コ、り４ｔ４を号、同グ０．２！グ。

、２／乙号明細書、特開昭１３−２／、００グ号、同！
グー／４ｔよ、　ｊ３０号明細書、英国特許公開２　、
０７７　、４ｔ！ｔＪ−号、同ｓ、ｏｔ、ｚ、ｔｒｒ、
ｒ号明細書、米国特許３．７６グ、３３７号、同３゜４
ｔ３２．３００号、同ｊ　、　Ｊ−７４ｔ、ご２２号、
同Ｊ　、　ｊ７３　、ＯｊＯ号明細書、特開昭！λ−／
！２２２タ号、同ｊ３−２０３２２号、同！３−７７．
７２９号、同６１−６３．２／号明細書、英国特許／　
、　３４ｔ？　、Ｊ−１６号、英国特許公開コ、０ご６
．り７ｊ号明細書、特公昭！グー／２　、３３７号、同
４ｔＪ’−３／　、４−２／号明細書、米国特許３１２
０θ、り！！号明細書、特開昭６７−タ０／！！明細書
に記載された化合物をも含む。

本発明の好ましい実施態様は本発明のカプラーを含んだ
ハロゲン化銀カラー感光材料である。

本発明のカプラーは感光材料へ添加してもよいし、発色
現像浴に添加して用いてもよい。感光材料への添加量は
ノ・ロゲン化銀１モル当り２Ｘ１０−３モル〜！×１０
−１モル、好ましくは／　Ｘ　１０−２〜！×／θ−１
モルであり、ポリマーカプラーの場合には発色部分が上
記の量だけ入るようにポリマーカプラーの添加量を調節
すればよく、発色現像薬に添加して用いるときは浴７０
００ｃｃ当り、０．０θ／〜０．１モル、好ましくはθ
、θ／〜θ、θ！モルが適当である。

本発明のピラゾロアゾール系カプラーは、種々の公知分
散方法により感光材料中に導入でき、例えば固体分散法
、アルカリ分散法、好ましくはラテックス分散法、より
好ましくは水中油滴分散法などを典型例として挙げるこ
とができる。水中油滴分散法では、沸点が／７ｔ０ｃ以
上の高沸点有機溶媒および低沸点のいわゆる補助溶媒の
いずれか一方の単独液または両者混合液に溶解した後、
界面活性剤の存在下に水またはゼラチン水溶液など水性
媒体中に微細分散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許
第２．！２．２，０２７号などに記載されている。分散
には転相を伴ってもよく、また必要に応じて補助溶媒を
蒸留、ヌードル水洗または限外濾過法などによって除去
または減少させてから塗布に使用してもよい。

高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステル類
（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレート、
ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレート
など）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフ
エルホスフェート、トリクレジルホスフェート、λ−エ
チルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロへキ
シルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホスフェ
ート、トリドデシルホスフェート、トリプトキシエチル
ホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、シー
コーエチルへキシルフエニネホスホネートなど）、安息
香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート、ド
デシルベンゾエート、−一エチルへキシル−ｐ−ヒドロ
キシベンゾエートなど）、アミド類（ジエチルドデカン
アミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコー
ル類またはフェノール類（イソステアリルアルコール、
コ、ｑ−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂肪
族カルボン酸エステル類（ジオクチルアゼレート、グリ
セロールトリブチレート、イソステアリルラクテート、
トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、
Ｎ−ジプチル−λ−ブトキシーｊ−ｔｅｒｔ−オクチル
アニリンなど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベ
ンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど）などが挙げら
れる。また補助溶剤としては、沸点が約５ｏ０ｃ以上、
好ましくは！０°Ｃ以上約／６００Ｃ以下の有機溶剤な
どが使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル
、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノン、λ−エトキシエチルアセテート、ジメチルホ
ルムアミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第Ｑ　、　／？？　。

３ご３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第コ、ｒ＜ｔｉ。

コア４を号および同第コ、６４ｔ７，２３０号などに記
載されている。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、塩化銀、臭化
銀のほかに、混合ノ・ロゲン化銀、例えば塩臭化銀、塩
沃臭化銀、沃臭化銀などが代表的である。本発明に好ま
しく使用されるノ・ロゲン化銀は沃化銀を３モルチ以下
含む塩沃臭化銀、沃塩化銀もしくは沃臭化銀および塩化
銀、臭化銀もしくは塩臭化銀である。ノ・ロゲン化銀粒
子は内部と表層が異なる相をもっていても、接合構造を
有するような多相構造であってもあるいは粒子全体が均
一な相から成っていてもよい。またそれらが混在してい
てもよい。

本発明に使用するノ・ロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ
（球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方
体粒子の場合は、控長をそれぞれ粒子サイズとし投影面
積にもとすく平均であられす）は、２μ以下で０．／μ
以上が好ましいが、特に好ましいのは／μ以下θ、／！
μ以上である。粒子サイズ分布は狭くても広くてもいず
れでもよい。

粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの士＜１０％以内
に全粒子の９０％以上、特にり！チ以上が入るような粒
子サイズ分布の狭い、いわゆる単分散ハロゲン化銀乳剤
を本発明に使用することができる。また感光材料が目標
とする階調を満足させるために、実質的に同一の感色性
を有する乳剤層において粒子サイズの異なる。２！種以
上の単分散ハロゲン化銀乳剤を同一層に混合または別層
に重層塗布することができる。さらに２種類以上の多分
散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤と
の組合わせを混合あるいは重層して使用することもでき
る。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａｒ
）な結晶体を有するものでもよく、また球状などのよう
な変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形をもつもので
もよく、またはこれらの結晶形の複合形をもつものでも
よい。また平板状粒子でもよく、特ＶＣ長さ／厚みの比
の値が！以上とくに！以上の平板粒子が、粒子の全投影
面積の５０％以上を占める乳剤を用いてもよい。これら
種々の結晶形の混合から成る乳剤であってもよい。これ
ら各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像
型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれでもよ
い。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著［写真の
化学と物理Ｊ　［Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ。

Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ１社刊、７
９６７年）〕、ダフイン著「写真乳剤化学Ｊ　［Ｇ、　
Ｆ、　Ｄｕｆｆ　ｉｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｈｉｃ　Ｅｍ
ｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒ
ｅｓｓ刊、７９≦乙年）〕、ゼリクマンら著［写真乳剤
の製造と塗布Ｊ［Ｖ、Ｌ。

Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ　＠　Ｍａｋｉｎｇ　ａ
ｎｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍ
ｕｌｓｉｎ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、／９６ｑ年）
〕などに記載された方法を用いて調製することができる
。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれ
でもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応さ
せる形式としては片側混合法、同時混合法、それらの組
合わせなどのいずれを用いてもよい。粒子を銀イオン過
剰の下において形成させる方法（いわゆる逆混合法）を
用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成する
液相中のＰＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆるコ
ンドロールド・ダブルジェット法を用いることもできる
。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均
一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

・・ロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩
または鉄錯塩などを共存させてもよい。

同発明の乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および分光
増感を行ったものを使用する。このような工程で使用さ
れる添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＡ　／　７
６４１　ｊおよび同点／１７／ｌに記載されており、そ
の該当個所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

添加剤種類　　ＲＤ／２＋ダ３　　ＲＤ／１７／ｌ／　
化学増感剤　、！３頁　　４＆／頁右欄２　感度上昇剤
　　　　　　　同上 な　　増　　白　　剤　　　−２３頁 ２　スティン防止剤　、２！頁右欄　乙！０頁左〜右欄
ざ　色素画像安定剤　　、２！頁 ２　硬　　膜　　剤　　、２≦頁　　　乙！／頁左欄１
０　バインダー　　２ｇ頁　　　　同上／／　可塑剤、
潤滑剤　　−２頁　　　　乙！θ右欄本発明には種々の
カラーカプラーを使用することができ、その具体例は前
出のリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ　）　Ａ　／
　７６グ３、■−〇〜Ｇに記載された特許に記載されて
いる。色素形成カプラーとしては、減色法の三原色（す
なわち、イエロー、マゼンタおよびシアン）を発色現像
で与えるカプラーが重要で′７ｐ）＃）、耐拡散性の、
グ当量またはコ当量カプラーの具体例は前述ＲＤ／２ｇ
４ｔ３、■−ＣおよびＤ項記載の特許に記載されたカブ
２−の外、下記のものを本発明で好ましく使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第２．
グθ７．．２１０号、同第コ。

♂７ｊ　、０！７号および同第３．２ｇ！、！０６号な
どに記載されている。本発明には、二車量イエローカプ
ラーの使用が好ましく、米国特許第３゜なθ♂、／タグ
号、同第３，４ｔグア、９２７号、同第３．り３３．！
θ／号および同第グ、θココ。

６２θ号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカ
プラーあるいは特公昭！！−１０７３９号、米国特許第
ｇ、４ｔθ／　、７−ｔ、２号、同第ｑ、３２ｔ、ｏλ
グ号、ＲＤ／１０！３　（Ｉ９７９年９月）、英国特許
第１　、４ｔ２ｊ　、０２０号、西独出願公開第コ、、
２／９，９／７号、同第コ、２６１，３６７号、同第２
，３２り、！／２号および同第２゜１４３３、ｔ／、２
号などに記載された窒素原子離脱型のイエローカプラー
がその代表例として挙げられる。α−ピパロイルアセト
アニリド系カプラーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性
が優れており、一方α−ベンゾイルアセトアニリド系カ
プラーは高い発色濃度が得られる。

本発明においてピラゾロアゾール系カプラーに併用でき
るマゼンタカプラーとしては、バラスト基を有し疎水性
の、インダシロン系もしくはシアノアセチル系、好まし
くはよ一ピラゾロン系のカプラーが挙げられる。！−ピ
ラゾロン系カゾラーは３−位がアリールアミン基もしく
はアシルアミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の
色相や発色濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国
特許第コ、３／／、０／２号、同第コ、３ダ３゜２０３
号、同第Ｊ　、ＡＯｏ　、７／ｆ号、同第２゜９（：＃
　、１７３号、同第３．０６．２．に１３号、同第３．
７よコ、／９ｇ号および同第ｊ　、９３６゜０７！号な
どに記載されている。二車量の！−ピラゾロン系カプラ
ーの離脱基として、米国特許第グ、３／θ、ぶ７９号に
記載された窒素原子離脱基または米国特許第グ、３６／
、ｌ”９７号に記載されたアリールチオ基が特に好まし
い。また欧州特許第７３　、ｔ３を号に記載のバラスト
基を有する！−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が
得られる。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、米国特許第２　、Ｑ７４ｔ。

２９３号に記載のナフトール系カプラー、好ましくは米
国特許第ダ、θ！λ、、２／２号、同第り。

／４ｔ６，３９乙号、同第ｙ、２．２ｔ、、２３３号お
よび同第ｑ、コタ乙１．２θＯ号に記載された酸素原子
離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代表例として挙
げられる。またフェノール系カプラーの具体例は、米国
特許第コ、３６り、り２９号、同第２，１０／　、７７
１号、同第２，７７２　、／ｇ２号、同第−、／９ｊ、
／、２．＜号などに記載されている。

湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明
で好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特許
第３．７７２．００２号に記載されたフェノール核のメ
ター位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノール
系シアンカプラー、米国特許第２．？？２　、／ご２号
、同第３．２！♂。

３０／号、同第り、／２４．ｊり３号、同第４ｔ。

３ｊ４ｔ　、０７１号、同第グ、、？２７．１７３号、
西独特許公開第３，３コタ、７．２９号および欧州特許
第１２／、３≦！号などに記載されたコ、！−ジアシル
アミノ置換フェノール系カプラーおよび米国特許第ｊ　
、ｇ４ｔＪ　、４．２コ号、同第グ、３３３．９ブタ号
、同第ダ、＜１３−／　、６１り号および同第Ｑ　、　
４ｔ２７．７４７号などに記載されたコー位にフェニル
ウレイド基を有しかつ！−位にアシルアミノ基を有する
フェノール系カプラーなどである。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第９，３６６．２３７号および英国特許第２．
／２３．６７０号にマゼンタカプラーの具体例が、また
欧州特許第９６，５７０号および西独出願公開第３、．
２Ｊ４ｔ、３３３号にはイエロー、マゼンタもしくはシ
アンカプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第ｊ　、’７６／　
、２２０号および同第グ、θ♂θ。

２／／号に記載されている。ポリマー化マゼンタカプラ
ーの具体例は、英国特許第２，１０．２，１７３号およ
び米国特許第ｔｌ、３乙７　、２Ｌ！′２号（で記載さ
れている。

カンプリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカゾラーは前述のＲＤ／７ｔ４ｔｉ、
■〜Ｆ項に記載された特許のカプラーが有用である。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、煮
／７＆’１３の、２／〜コタ頁および同、Ａｌｔ７／６
の６！ｒ／左欄〜右欄に記載された通常の方法によって
現像処理することができる。

本発明のカラー写真感光材料は、現像、漂白定着もしく
は定着処理の後だ通常水洗処理または安定化処理を施す
。

水洗工程はコ槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。安定化処理としては水洗工程のかわりに
特開昭！２−ざｊ’１３号記載のような多段向流安定化
処理が代表例として挙げられる。本工程の場合にはλ〜
り槽の向流塔が必要である。本安定化浴中には画像を安
定化する目的で各種化合物が添加される。例えば膜ｐＨ
を調整する（例えばｐ　Ｈｊ〜♂）だめの各種の緩衝剤
（例えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩
、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア
水モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸など
を組み合わせて使用）やホルマリンなどを代表例として
挙げることができる。その他、必要に応じて硬水軟化剤
（無機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機リン酸、ア
ミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸など）、殺菌
剤（ベンゾイソチアゾリノン、イソチアゾロン、９−チ
アゾリンベンズイミダゾール、ハロゲン化フェノールな
ど）、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤などの各種添加
剤を使用してもよく、同一もしくは異種の目的の化合物
を二種以上併用してもよい。

また、処理後の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転は−パー
などを代表例として挙げることができる。

（実施例） 以下に本発明を実施例によシ説明するが、本発明はこれ
らによって限定されるものではない。

実施例／ マゼンタカプラーとして、例示化合物（６）１０、θｇ
ｌｃｌＪ（−２−エチルヘキシル）ホス７エー’ｐ、）
、Ｏｍｌ、酢酸エチル２６ｍ１を加えて加温溶解し、ゼ
ラチン１０ｇ、　　ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム／、０ｇを含む水溶液７００ｍ１中に添加して高温
攪拌することにより微細な乳化分散物を得た。この乳化
分散物の全量をＢｒｒ。

モルチからなる塩臭化銀乳剤１００ｇ　（Ａｇｅ　。

！ｇを含む）に加え、硬膜剤としてコチのコ、４を一ジ
ヒドロキシー６−クロロー８−トリアジンナトリウム塩
１０ｍ１ｌを添加し銀塗布量が、２ｏｏｍｇ／ｍ２にな
るように両面をポリエチレンでラミネートシた紙支持体
上に塗布し、この塗布層の上層にゼラチン層を設けて試
料を作成した。これを試料Ａとする。

次に、マゼンタカプラー、Ｍ−６を例示化合物（ｒ）／
ｌ、ｓｇ、（／ｓ）／＜ｔ、３ｇ、（ｘｑ）７０．０ｇ
に置き換え、トリ（２−エチルヘキシル）ホスフェート
をそれぞれ／りｍｌｌ、１７ｍ１ｌ。

７１ｍ１ｌ、酢酸エチル、２エｍｌｌずつを加えて同様
の方法で乳化分散物を調製し、同一乳剤を同量使用し、
同じ支持体上に塗布Ａｇ！ｔが同量になるよう塗布して
試料を作成した。これら試料をそれぞれ試料Ｂ、Ｃ％Ｄ
とする。

更に、比較試料として下記に示される化合物！。

？ｇｆト！ｊ（＋−エチルヘキシル）ホスフェート（比
較化合物） ／／ｍｌ、酢酸エチル２ｊｒｎｌで先に述べた方法によ
り全く同一の塗布試料を作成した。この試料を比較試料
とする。

これら比較試料を含め、試料Ａ、Ｄに／θ００Ｃ，Ｍ、
Ｓ、のウェッジ露光を与え、次に示す処理液で処理した
。

現像液 ベンジルアルコール　　　　　　　　／ｊｍｌジエチレ
ントリアミンｊ酢Ｉ！Ｉ１２！ｇＫＢｒ　　　　　　　
　　　　　　　　　θ、４ｔｇＮ　ａ　２　Ｓ　Ｏ３！
　ｇ Ｎａ２ＣＯ３３０ｇ ヒドロキシアミン硫酸塩２ｇ グーアミノ−３−メチル−Ｎ− β−（メタンスルホンアミド） エチルアニリン・ ３／２Ｈ２ＳＯ４・Ｈ２Ｏ４ｔ、ｔｇ 水で１０００ｍｌにする ｐＨ１０、／ 漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム （７ｏｗｔ％）　　　　　　　　　　１６０ｍ１Ｎ　ａ
　２　Ｓ　Ｏ３ｊ　ｇ Ｎａ（Ｆｅ　（ＥＤＴＡ））　　　　　　　　　４ｔＯ
ｇＤＴＡ 水で７０θθｍｉｌにする ｐＨご、♂ 処理工程 温度　　時間 現　像　液　　３３°０　３分３０秒 漂白定着液　　３３°Ｃ７分３０秒 水　　洗　コ♂〜３ｒ０ｃ　　　ｓ分 このようにして得られた各試料は鮮明で彩度の高いマゼ
ンタ色画像であった。これらの色像の写真特性を測定し
たところ次のような結果を得た。

表　　■ 弄（カプリ十〇、！ｉ）の濃度を与える露光量の相対値
。比較試料を基準（Ｉ００）にした。

−＋＋本発明のカプラーの色素のε（モル吸光係数）は
約ｔｏ　、ｏｏθであり、比較カプラー（ε中！６．θ
θＱ）より約／割小さいため、Ｄｍ値は尚モル塗布の場
合小さくなる。

この結果、本発明のカプラーは６位がアルキル基のカプ
ラーに比し感度、階調のいずれにおいても優れた特性を
示すことがわかった。これは６位にアルコキシ基または
アリールオキシ基を導入したことにより、カプリング活
性が上昇しかつ発色効率が高くなったことによる。

実施例コ 表Ｈに記載したように、両面をポリエチレンでラミネー
トした紙支持体に第１層（最下層）から順次第７層（最
上層）までを塗布し、カラー写真感光材料Ｅ、Ｆ、Ｇを
作成した。

この時、第３層に使用したマゼンタカプラーの乳化分散
物及び乳剤を含む塗布液組成は実施例／に準じて調製し
た液を使用した。

これらの試料Ｅ、Ｆ、ＧにＢ−Ｇ−Ｒ７色分解フィルタ
を付し、実施例／と同様に露光を与え、処理は発色現像
時間を２分、３分３０秒、６分と変えた以外は全く同一
の処理を施した。

発色現像時間を変えた時の写真特性値の変化は表■に示
すような結果であった。

これらの結果は天然色カラー写真の重層試料においても
本発明のカプラーがノ・ロダン原子離脱型カプラーに比
べ感度、階調、最高濃度のいづれにおいても発色現像時
間による依存性が小さく、短い現像時間で変動の小さい
写真特性を示す優れたカプラーであることが示された。

このように従来のピラゾロアゾール系カプラーに比べ高
活性、高発色効率を示すことは製品設計上有利であシ、
優れた特徴をもつカプラーであることがわかった。

実施例３ マゼンタカプラーとして、例示化合物（に）７０．０ｇ
（／６．ｌｍｍ０１）にトリ（２−エチルヘキシル）ホ
スフェート２ｏｍｌ、酢酸エチルコｔｍｌを加えて加温
溶解し、ゼラチン／θｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム／、０ｇを含む水溶液／θａｍａｌ中に添加
して高温攪拌することによシ微細な乳化分散物を得た。

この乳化分散物の全蛍をＢｒ３θモルチからなる塩臭化
銀乳剤１００ｇ　（Ａｇ、＜　、ｔｇを含む）に加え、
硬膜剤として２％の２．グージヒドロキシ−ｇ−クロロ
−ｓ−トリアジンナトリウム塩１０ｍ１を添加し銀塗布
量が２００ｍｇ／ｍ２になるように両面をポリエチレン
でラミネートした紙支持体上に塗布し、この塗布層の上
層にゼラチン層を設けて試料を作成した。これを試料Ｉ
〜（Ａ）とする。

次に、マゼンタカプラー（≦）を例示化合物（♂）、（
／θ）、（／２）、（，２ｔ）、（，２／）、（３０）
、（３／）、（３６）、（３２）、（４ｔ２）、（Ｑ＆
）、（４ｔｔ）、（４ｔ９）および（ｊ／）の等モル量
で置き換え、同様の方法で乳化分散物を調製し、同一乳
剤を同量使用し、同じ支持体上に塗布Ａｇ量が同量にな
るよう塗布して試料を作成した。これら試料をそれぞれ
試料Ｉ−Ｂ〜１−０とする。

更に、比較試料として下記に示される比較化合物■／、
　タｇ　（／、＜　、Ｊ’ｍｍｏｌ）をトリ（２−エチ
ルヘキシル）ホスフェルト／ｌｒｍｌ　、　酢酸エチル
２ｊｍｌで先に述べた方法により全く同一の塗布試料を
作成した。この試料を比較試料■とする。

（比較化合物■） （欧州特許公開７２６．♂Ｏ４を号 に記載） 同様にして、下記比較化合物■、！、りｇを用いて比較
試料■を作成した。

（比較化合物■） （欧州特許公開／７６．１０ｑ号に記載）これら比較試
料■、■を含め、試料１−Ａ〜！−〇に１０ｏｏｃ、Ｍ
、ｓ、のウェッジ露光を与え、次に示す処理液で処理し
た。

現像液 ベンジルアルコール　　　　　　　　／！ｍｌジエチレ
ントリアミン！酢酸　　　　　　！ｇＫＢｒ　　　　　
　　　　　　　　　　Ｏ，４ｔｇＮ　ａ　２　Ｓ　０３
　　　　　　　　　　　　　　３　ｇＮａ２ＣＯ３３０
ｇ ヒドロキシアミン硫酸塩　　　　　　　　２ｇターアミ
ノ−３−メチル−Ｎ− β−（メタンスルホンアミド） エチルアニリン・ ３／２Ｈ２ＳＯ４・Ｈ２Ｏ４ｔ、ｔｇ 水で７０００ｍ１にする １）Ｈ／θ、／ 漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム （２θｗｔ％）　　　　　　　　　　／ｒｏｍｌＮ　ａ
　２　Ｓ　０３　　　　　　　　　　　　　　夕ｇＮａ
［Ｆｅ　（ＥＤＴＡ）］　　　　　　　　　４ｔＯｇＤ
ＴＡ 水で／θθＯｍｊｌにする。

ｐＨ６，／ 処理工程 温度　　時間 現像液　３３°Ｃ３分３０秒 漂白定着液　　　３３°Ｃ７分３０秒 水　　洗　コｌ〜３ｔ０ｃ　　　　、？分このようにし
て得られた各試料は鮮明で彩度の高いマゼンタ色画像で
あった。これらの色像の写Ｘ特性を測定したところ表■
のような結果を得た。

表■ ※相対感度は発色現像３′３０“の比較試料■の感度を
１０θとした時の相対値を表わす。

※※階調（γ）は濃度０．１〜コ、！までのセンシトメ
トリーの傾きを表わす。

この結果、実施例／と同様に本発明のカプラーは３位が
アルキル基のカプラーに比し感度、階調および発色濃度
のいづれにおいても優れた特性を示すことがわかった。

実施例グ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に（表
■）に示す層構成の多層カラー印画紙を作成した。塗布
液は下記の様にして調製した。

第１層塗布液調製；イエローカプラー（ａ）７０ｇ及び
色像安定剤（ｂ）、２．７ｇに酢酸エチル／θｍｌ及び
溶媒（ｃ）ｕ、Ｏｍｌを加え溶解しこの溶液を／％ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナナトリウム１０１を含む／θ
チゼラチン水溶液９０ｍ１に乳化分散させた。一方、塩
臭化銀乳剤（臭化銀！θモルチ、Ａｇ７０ｇ／ｋｇ含有
）に下記に示す青感性色素を塩臭化銀１モル当り、２．
．２！×１０−４モル加え青感性乳剤としたもの？ｊｇ
をつくった。乳化分散物と乳剤とを混合溶解ｊ−表Ｉに
示す組成となる様にゼラチンで濃度を調節し第１層用塗
布液を調製した。

第２層〜第７層用塗布液も第１層塗布液と同様の方法で
調製した。各層のゼラチン硬化剤として／−オキシ−３
，タージクロロ−３−トリアジンナトリウム塩を用いた
。

各乳剤の分光増感剤としては次のものを用いた。

青感性乳剤層； 緑感性乳剤層； ５Ｏ３Ｈ−Ｎ（Ｃ２Ｈｓ）ａ 赤感性乳剤層； 各乳剤層のイラジェーション防止染料としては次の染料
を用いた。

緑感性乳剤層； 赤感性乳剤層： カプラーなど本実施例に用いた化合物の構造式は下記の
通りである。

（ａ）イエローカプラー （ｂ）色像安定剤 （Ｃ）溶媒 （Ｃｇ　Ｈ１ｇ　Ｏ＋−Ｐ＝　０ （ｄ）混色防止剤 Ｕｔ−ｔ （ｅ）溶媒 の／：／混合物（モル比） （ｆ）紫外線吸収剤 の／：！：３混合物（モル比） （ｇ）シアンカプラー （ｈ）色像安定剤 （ｉ）溶媒 の／：２混合物 第１層〜第７層の塗布液を表面張力、粘度のノ（ランス
を調節した後同時に塗布し多層）・ロゲン化銀カラー写
真感光材料を作成することができる。

第３層塗布液調製時に本発明の一般式（Ｉ）または（Ｉ
Ｉ）で表わされるカプラーおよび比較用カプラーを用い
て〈表■〉に示す様に第３層のみ構成を異にする試料［
−Ａ〜１１−Ｎをつくった。

これらのハロゲン化銀カラー感光材料を常法に従ってウ
ェッジ露光し下記に示す処理工程及び処理液処方に従っ
て処理（−た。

得られた試料についてセンシトメトｌ）−評価を行なっ
た。結果を〈表■〉ｒＣ示す。

〔処理方法〕

工　　程　　温度　　　　　時　　　間漂白定着　３３
°Ｃ７分３０秒 水　洗　３３°Ｃ３分 〔処理液組成〕 （発色現像液） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　♂θＯｍ
ｌテトラポリリン酸ナトリウム　　　　２．０ｇベンジ
ルアルコール　　　　　　／グ、　Ｏｍｌｌジエチレン
グリコール　　　　　／　０　、０　ｍ４亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　　　
　　　　　　　　　０．５ｇ炭酸ナトリウム　　　　　
　　　　　３０・０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホ／アミドエチル） −３−メチル−クーアミノ アニリンスルホネート　　　　　　５．０ｇヒドロキシ
ルアミン硫酸塩　　　　　＜ｔ、ｏｇ水を加えて　　　
　　　　　　　７０００ｍ１ｐＨ（２ｊ　’Ｃ）　　　
　　　　　１０　、２０（漂白定着液） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９００ｍ
ｌチオ硫酸アンモニウム （７０％）　　　　　　　　　　　　ｉｓθｍｌ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　／♂ｇエチレンジア
ミン四酢酸鉄 （Ｉ［Ｉ）アンモニウム　　　　　　　　ｊｉｇエチレ
ンジアミン四酢酸・ ２Ｎａ　　　　　　　　　　　　　　　　　ｓｇ水を加
えて　　　　　　　　　　７０００ｍ１ｐＨ（、ｚｒ　
’Ｃ）　　　　　　　　　　７．ｏ。

〈表■〉から明らかな様に本発明のカプラーを用いた試
料［−Ｂ〜１１−Ｎは感度および階調（γ）が改良され
、高い発色濃度を示すことがわかる。

実施例！ （実施例４ｔ）にて作製した試料■−Ａ〜ｌｌ　−Ｎを
用いて、常法に従ってウェッジ露光し下記に示す処理工
程及び処理液処方に従って処理した。

得られた試料についてセンシトメトリー評価を行なった
。結果を〈表■〉に示す。

〔処理方法〕

工　程　温度　　時間 漂白定着　　３ｚ０ｃ　　　／分３０秒リンス　２♂〜
３！０Ｃ７分３０秒 〔処理液組成〕 （発色現像液） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　♂００ｃ
ｃジエチレントリアミン五酢酸　　　　／、０ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　θ、２ｇＮ、Ｎ−ジエチ
ルヒドロキシ ルアミン　　　　　　　　　　　　＆、Ｊｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　０．にｇ塩化ナナトリウム
　　　　　　　　　　／、！ｇトリエタノールアミン　
　　　　　　　！、Ｏｇ炭酸カリウム　　　　　　　　
　　　　　３０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） −３−メチル−ｙ−アミノ アニリン硫酸塩　　　　　　　　　グ、、。

り、４ｔ′−ジアミノスチルベ ン系螢光増白剤（住人化学 ■Ｗｈｉｔｅｘ＜ｔ）　　　　　　　　　　２．０ｇ水
を加えて　　　　　　　　　　／θ００ｃｃＫＯＨにて
　　　　　　ｐＨ／θ・−２よ（漂白定着液処方） チオ硫酸アンモニウム （！グｗｔ％）　　　　　　　　　　／ｒｏｍｌＮａ２
ＳＯ３７１ｇ ＮＨ４（Ｆｅ　（ｌ［）　（ＥＤＴＡ）　〕ｊ　！　ｇ
ＥＤＴＡ−，２Ｎａ　　　　　　　　　　　　　４ｔｇ
氷酢酸　　　　　　　　　　　　　７．６１ｇ水を加え
て全量で　　　　　　　１０００ｍ１（ｐＨｊ、４ｔ） （リンス液処方） ＥＤＴＡ−２Ｎａ−２Ｈ２００、ｔ、ｔｇ水を加えて全
量で　　　　　　　１０θＯｍｌ（ｐＨ７，０） く表■〉から明らかな様に本発明のカプラーを用いた試
料［−Ｂ〜ｌ−Ｎは感度および階調（γ）が改良され、
高い発色濃度を示すことがわかる。

（実施例に） ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体に、次の第
一層から弟子二層を重層塗布して試料■−Ａ１およびＡ
２を作成した。ポリエチレンの第一層塗布側にはチタン
ホワイトを白色顔料として、また微量の群青を肯味染料
として含む。

（感光層組成） 以下に成分とｇ／ｍ２単位で示した塗布ｆを示す。なお
ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

第１層（ゼラチン層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・・７．３０第２層（
アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　　・・・・０．７０ゼラチン
　　　　　　　　　・・・・０．７０第３層（低感度赤
感層） 赤色増感色素（薫ｌ七薫２）で分光増感された沃臭化銀
（沃化銀！、Ｑモル係、平均粒子サイズ０．＜１μ）　
　　　　　・・・・θ、／！ゼラチン　　　　　　　　
　　・・・・／、θ０シアンカプラー（薫３）　　　・
・・・θ、／＆シアンカプラー（＋４）　　　　・・・
・０．０７退色防止剤（−３＋ｓ、−Ｘ−ａと＋７）・
・０．７０カプラー溶媒（苦８と笑９）・・・・０．θ
６６第９（高感度赤感層） 赤色増感色素（黄１と冬２）で分光増感された沃臭化銀
（沃化銀６．θモルチ、平均粒子サイズ０．７μ）　　
　　　　・・・・θ、／！ゼラチン　　　　　　　　　
　・・・・／、θＯシアンカプラ〜（薫３）　　　・・
・・０．２０シアンカプラー（矢４）　　　・・・・０
．１０退色防止剤（≠５、芳６と−１４−７）・・Ｏ１
／！カプラー溶媒（薫８と冬９）・・・・０．１０第！
１鰻（中間層） マゼンタコロイド銀　　　　−−−・０．０２ゼラチン
　　　　　　　　　・・・・／、θθ混色防止剤（−％
ｔｏ）　　　　　・・・・θ、０♂混色防止剤溶媒（≠
１１と−１＋１２）・０．７６ボリマーラテツクス（＋
ｔ　３）・・・０．／θ第６層（低感度緑感層） 緑色増感色素（≠１４）で分光増感された沃臭化銀（沃
化銀２．！モルチ、粒子サイズＯ０ｙμ）　　　　　　
　　　・・・・θ、／θゼラチン　　　　　　　　　　
・・・・Ｏ１♂Ｏマゼンタカプラ＝（−％ｔ　ｓ　）・
・・・θ、１０退色防止剤（−＋１６）　　　　・・・
・θ、１０スティン防止剤（−％ｔ７）　　・・・・０
．０７ステイン防止剤（＋Ｘ　Ｓ　）　　・・・０．０
０／カプラー溶媒（苦１１と黄１９）・・Ｏ０／！第２
層（高感度緑感層） 緑色増感色素（−＋ｔ４）で分光増感された沃臭化銀（
沃化銀３６！モルチ、粒子サイズ０゜りμ）　　　　　
　　　　　　・・　・・０．／θゼラチン　　　　　　
　　　・・・・０．？θマゼンタカプラー（ｆｔｓ）・
・・・０．／θ退色防止剤（％ｘａ）　　　　　・・・
・θ、／θスティン防止剤（＋１７　）　　・・・・θ
、０／ステイン防止剤（−１＋１ｇ）　　・・・θ、θ
０／カプラー溶媒（苦１１と黄１９）・・θ、／Ｊ−第
♂層（イエローフィルタ一層） イｘｏ−：＋ｏイ）’銀・・−・０　、．２０ゼラチン
　　　　　　　　　・・・・／、θ０混色防止剤（＋１
０）　　　　・・・・０．０１混色防止剤溶媒（−＋１
１と苦１２）・θ、／！ポリマーラテックス（＋Ｘ　３
）・・・００１０第り層（低感度青感層） 青色増感色素（−＋２ｏ　）で分光増感された沃臭化銀
（沃化銀λ、！モルチ、粒子サイズθ。

！μ）　　　　　　　　　・・・・Ｑ、／！ゼラチン　
　　　　　　　　・・・・Ｏ０！０イエローカプラー（
＋ｚ　１　）・・・・０．２０ステイン防止剤（＋１８
）　　・・・θ、００／カプラー溶媒（薫９）　　　・
・・・０．０１第１θ層（高感度青感層） 青色増感色素（−ｐ＋２ｏ　）で分光増感された沃臭化
銀（沃化銀２．！モルチ、粒子サイズ／。

−μ）　　　　　　　　　・・・・０．２よゼラチン　
　　　　　　　　　・・・・／、θ０イエローカプラー
（＋２１　）・・・・θ、／／ｌ。

スティン防止剤（−％ｔ　ｓ　）　　・・・Ｏ３θ０２
カプラー溶媒（−１＋９）　　　　・・・・θ、１０第
１／層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・・／、！θ紫外線吸
収剤（苦２２、黄６と苦７） ・　・　・　・　／　、　θ　θ 混色防止剤（＋２　ａ　）　　　　・・・・θ、θｇ゛
混色防止剤溶媒（矢９）　　・・・・０．７！イラジエ
ーシヨン防止染料（薫２４　）・　・　・　・　Ｏ、θ
　２ イラジェーション防止染料（矢２５　）・　・　・　・
　０　、０２ 第７２層（保投層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀２７モル係、平均サイズ０．２
μ）　　　　　　・・・・０．０７ゼラチン　　　　　
　　　　　・・・・／、！０ゼラチン硬化剤（薫２６）
　・・・・０．／２矢ｔ　　ｔ、ｔ’−ジクロル−３，
３′−ジ（３−スルホブチル）−ターエチルチアカルボ
ニルシアニンＮａ塩 ＋２　）リエチルアンモニウム−３−Ｃ，２−（ｘ−［
３−（３−スルホプロピル）ナフト（／、２−ｄ）チア
ゾリンーコーインデンメチル〕−／−ブテニル）−３−
ナフト（／、２−ｄ）チアゾリノ〕プロパンスルホネー
ト 牙３２−〔α−（、＋Ｚ、１ｌｔ−ジーｔ−アミルフェ
ノキシ）ヘキサンアミド：ｌ−＜ｔ、ｔ−ジクロロ−！
−エチルフェノール ＋４．２−［，２−クロルベンゾイルアミドコーク−ク
ロロ−！−〔α−（２−クロロ−グーｔ−アミルフェノ
キシ）オクタンアミドクーフェノール 薫５Ｊ−（２−ヒドロキシ−３−ｓｅｃ−！−ｔ−ブチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール矢６２−（２−ヒドロ
キシ−ｒ−ｔ−ブチルフェニル）ペンツトリアソール 黄？２−（２−ヒドロキシ−３，！−ジーを−ブチルフ
ェニル）６−クロルベンズトリアゾール 芳８　ジオクチルフタレート 黄９　トリノニルホスフェート ＋１０ｊ、Ｊ−−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン−１
＋１１　　）リクレジルホスフエート薫１２ジプチルフ
タレート ＋１３ポリエチルアクリレート 苦１４夕　３／−ジフェニル−ターエチル−３゜３′−
ジスルホプロピルオキサカルボシアニンＮａ塩 ％１５比較用カプラー■（試料ＩＩＩ−ＡＩ）（欧州特
許公開／２６．！Ｑ＜を号記載）比較用カプラー■（試
料ｌ１ｌ−Ａ２）黄１６３，３．３’、！’−テトラメ
チル−！、乙。

ｚ／、４／テトラプロポキシ−／、／′−ビススピロイ
ンダン 一％１７３−（２−エチルへキシルオキシカルボニルオ
キシ）−／−（３−ヘキサデシルオキシフェニル）−コ
ーピラソリン ４１８．２−メチル−ｊ−ｔ−オクチルハイドロキノン ％１９　　）リオクチルホスフエート 薫２０　トリエチルアンモミラム−３−（，２−（３−
ベンジルロダニン−！−イ＋）ｆ：ｙ）−３＝ベンズオ
キサソリニル〕フロ／Ｒンスルホネート ％２１　α−ピバロイル−α−〔（２，’ｌ−ジオキソ
ー／−ベンジルー！−エトキシヒダントイン−３−イル
）−２−クロロ−！−（α−，３、４ｔ−ジー【−アミ
ルフェノキシ）ブタンアミド〕アセトアニリド 黄２２！−クロルーコ−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−７
”−ＩＦ−ルーｊ−ｔ−オクチル）フェニルベンズトリ
アゾール 苦２３２．！−ジー５ｅｃ−オクテルノ１イドロキノン 矢２４ 苦２５ ＋２６／、＆−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）
エタン 次にこの試料１−ＡＩ又はＡ２の比較用マゼンタカプラ
−（−＋ｔＳ）を例示カプラー（６）（♂）（／θ）（
／７）（２４＞（，２♂）（３θ）（３／）（３ｇ）（
３７）（４’コ）（ａ＜ｔ＞および（４ｔｔ）に等モル
で置き換えた以外は同様にして試料ｎ１Ａ２〜［１−Ｎ
を作成した。これらの試料■−Ａ〜１ｌ−Ｎを常法に従
ってウェッジ露光し下記に示す処理工程及び処理液処方
に従って処理した。

得られた試料についてセンシトメトリー評価を行なった
。結果を〈表■〉に示す。

処理工程 第−現像（白黒現像）３♂０Ｃ２ｓ秒 水　　洗　　　　　　　　３♂　０Ｃ？θ秒反転露光　
　１００１ｕｘ以上　　ご０秒以上カラー現像　　　　
　３♂’Ｃ１３６秒水　　　洗　　　　　　　　３♂　
’Ｃａ夕秒漂白定着　　　　　　３！０ＣハＵ秒 水　　洗　　　　　　　　３ｃｒ　　０ｃ　　　　／３
を秒乾　　燥 処理液組成 （第一現像液） ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリ メチレンホスホン酸・五ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　　θ、＋ｇジエチ
レントリアミ／五酢酸・ 五ナトリウム塩　　　　　　　　　グ、ｏｇ亜硫酸カリ
ウム　　　　　　　　　３θ・０ｇチオシアン酸カリウ
ム　　　　　　　　／、、２ｇ炭酸カリウム　　　　　
　　　　　　！！　、Ｏｇハイドロキノンモノスルホネ ート・カリウム塩　　　　　　　　、２ｔ　、　０ｇジ
エチレングリコール　　　　　／！、θｍｌ／−フェニ
ルークーヒドロキ ジメチルニゲ−メチル−３ 一ピラゾリドン　　　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　０．５ｇ沃化カリウム　
　　　　　　　　　ｔ　、　ｏ　ｍｇ水を加えて　　　
　　　　　　　　　　／　１（ｐＨ９，２０） （カラー現像液） ベンジルアルコール　　　　　　／　ｊ　、　Ｏｍｌジ
エチレングリコール　　　　　／　２　、０　ｍ１３．
３−ジチア−／、／−オ クタンジオール　　　　　　　　　θ、２ｇニトリｏ−
Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリ メチレンホスホン酸・五ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　０．６ｇジエチレ
ントリアミン五酢酸・ 五ナトリウム塩　　　　　　　　　コ、θ２亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　コ、ｏｇ炭酸カリウム　　　
　　　　　　　２ｊ、θｇヒドロキシルアミン硫酸塩ｊ
　、　ＯｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） −３−メチル−グーアミノ アニリン硫酸塩　　　　　　　　　！、θｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　ｏ、ｚｇ沃化カリウム　　　
　　　　　　　／　、　Ｏｍｇ水を加えて　　　　　　
　　　　　　　／　１（ｐＨ１０，４ｔｏ、） （票白定着液） コーメルカプトー／１３．ク ートリアゾール　　　　　　　　　　／、θｇエチレン
ジアミン四酢酸・ニ ナトリウム・二水塩　　　　　　　！、θｇエチレンジ
アミン四酢酸・ Ｆｅ　（ｌ［［）・アンモニウム− 水塩　　　　　　　　　　　　　♂θ、θｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　／ｊ、０ｇチオ硫酸ナトリウ
ム （７００ｇｌｌ液）／≦θ、　Ｏｍｌ 氷酢酸　　　　　　　　　　　　　！、θｍｌ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　／　１（ｐＨ６，ｊθ） 表■ ※）階調（ｒ）は濃度０．６〜２．０までのセンシトメ
トリーの傾きを表わす。

※※）最高濃度はマゼンタ濃度を表わす。

〈表■〉から明らかな様に本発明のカプラーを用いた試
料１１１−Ｂ〜１ｌｌ−Ｎは階調（γ）が改良され、高
い発色濃度を示すことがわかる。

（実施例２） トリアセテートフィルムベース上に、以下の順序に第１
〜第７２層を塗布して試料ｆＶ−ＡｌとＡ２を作成した
。

第１層；ハレーション防止層 紫外線吸収剤よ一りロローーー（２−ヒドロキシ−３，
！−ジーｔ−ブチルフェニル）−，２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール／ｚｇ、、２−（，２−ヒドロギシー、ｔ−ｔ−
フチルフェニル）−２Ｈ−ペンツトリアゾール３０ｇ１
　コー（２−ヒドロキシ−３−８ｅＱ−ブチル−１−１
−ブチルフェニル）−コＨ−ベンゾトリアゾール３！ｇ
１および、ドデシル　ｔ−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）
−２−ベンゼンスルホニルー、２　、４ｔ−−！’ンタ
ジエノエート１００ｇと、トリクレジルホスフェート２
θＯｍｌ　。

酢酸エチルｓｏｏｍｌ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムｓｏｙ、、ｉｏｓゼラチン水溶液を高速攪拌し
て得られる乳化物（以下乳化物（ａ）という）を、１０
％ゼラチン、黒色コロイド銀、水、および塗布助剤と混
合し、乾燥膜厚が２μとなるように塗布した。

第２層；ゼラチン中間層 λ、ｊ−ジーｔ−オクチルハイドロキノンを、ジブチル
フタレート１００ｃｃ及び酢酸エチル７００ｃｃに溶解
し、１０％ゼラチンの水溶液／ｋｇと高速攪拌して得ら
れた乳化物（以下、乳化物（ｂ）という）、２ｋｇをｌ
Ｏ係ゼラチン／、ｔｋｇに混合し、乾燥膜厚／μになる
ように塗布した。

第３層；低感度赤感乳剤層 シアンカプラーである２−（ヘプタフルオロブチルアミ
ド）−ｊ−（λ′−（２“、４ｔ”−ジ−ｔ−アミノフ
ェノキシ）ブチルアミド）−フェノール／θθｇを、ト
リクレジルホスフェート１００ｃｃ及び酢酸エチル１０
０ｃｃに溶解し、１０チゼラチン水溶液／ｋｇと高速攪
拌して得られた乳化物（以下、乳化物（Ｃ）という）１
００ｇを、赤感性の沃臭化銀乳剤／ｋｇ（銀７０ｇ、ゼ
ラチンぶ０ｇを含み、ヨード含量はグモル％）に混合し
、乾燥膜厚／μになるように塗布した。（銀量０、ｔｇ
／ｍ２） 第グ層；高感赤感乳剤層□ 乳化物（Ｃ）を、赤感性の沃臭化銀乳剤／ｋｇ（銀２０
ｇ１ゼラチンｔＯｇを含み、ヨード含量は２．５モル％
）に混合し、乾燥膜厚λ、！μになるように塗布した。

（銀ｉ−０，♂ｇ／ｍ２）第！層；中間層 乳化物（ｂ）／ｋｇを、／θチゼラチン／ｋｇだ混合し
、乾燥膜厚／μになるように塗布した。

第６層；低感緑感乳剤層 シアンカプラーの代わりに比較用マゼンタカプラー■（
試料ｆＶ−Ａｔ）および比較用マゼンタカプラー■（試
料Ｎ−Ａ２）を用いた他は第３層の乳化物と同様にして
得られた乳化物（以下、乳化物（ｄ）という）３θθｇ
を、緑感性の沃臭化銀乳剤／ｋｇ（銀７０ｇ、ゼラチン
ご０ｇを含み、ヨード含量は３モルチ）に混合し、乾燥
膜厚コ。

θμになるように塗布した。（銀ｆｌｃ０　、７　ｇ／
ｍ２）比較マゼンタカプラー〇 比較マゼンタカプラー■ （いずれも欧州特許公開／２ご、／θｙ号記載）第７層
：高感緑感乳剤層 乳化物（ｄ）　１０００ｇを、緑感性の沃臭化銀乳剤／
ｋｇ（銀７０ｇ、ゼラチン乙θｇを含み、ヨード含ｉｔ
、：ｔコ、ｔモルチ）に混合し、乾燥膜厚コ、θμにな
るように塗布した。（銀量０．７ｇ／ｍ２） 第１層；ゼラチン中間層 乳化物（ｂ）７ｋｇを／θ％ゼラチン／ｋｇに混合し、
乾燥膜厚０．ｓμになるように塗布した。

第２層；黄色フィルタ一層 黄色コロイド銀を含む乳剤を、乾燥膜厚／μになるよう
に塗布した。

第７０層；低感背恩乳剤層 シアンカプラーの代わりにイエローカプラーであるα−
（ヒバロイル）−α−（／−ベンジル−！−エトキシー
３−ヒダントイニル）−２−クロロ−よ−ドデシルオキ
シカルボニルアセトアニリドを用いた他は第３層の乳化
物と同様にして得られた乳化物（以下、乳化物（ｅ）と
いう）７０００ｇを、青感性の沃臭化銀乳剤／ｋｇ（銀
７０ｆｇ、ゼラチンにＯｇを含み、ヨード含量はλ、！
モルチ）に混合し、乾燥膜厚／、ｊμになるように塗布
した。（銀量θ、４ｇ／ｍ２） 第１／層；高感背感乳剤層 乳化物（ｅ）／θｏｏｇを、青感性の沃臭化銀乳剤／ｋ
ｇ（銀７０ｇ、ゼラチンｔｏｇを含み、ヨード含量はλ
、！モル％）に混合し、乾燥膜厚３μになるように塗布
した。（銀ｔａ／　−／ｇ／ｍ２）第１２層：第コ保穫
層 乳化物（ａ）を、／θチゼラチン、水、および塗布助剤
と混合し、乾燥膜厚がλμとなるよう塗布した。

第７３層；第１保護層 表面をかぶらせた微粒子乳剤（粒子サイズ０゜０６μ、
１モルチ沃臭化銀乳剤）を含む７０％ゼラチン水溶液を
銀塗布量０．／ｇ／ｍ２、乾燥膜厚ｏ、ｔｒμになるよ
う塗布した。

各層には、それぞれゼラチン硬化剤／、４ｔ−ビス（ビ
ニルスルホニルアセトアミド）エタンおよび界面活性剤
を添加した。

次にこの試料Ｙ−Ａｓ又はＡ２の比較マゼンタカプラー
を例示カプラー（乙）　（ｊ−）　（Ｉ０）（／７）（
ｚ乙）（２♂）（３ｏ）（Ｊ／）（３乙）（３７）（グ
ー２）（ｇ４ｔ）（４ｔｔ）（グ？）および（ｊ／）に
等モルで置き換えた以外は同様にして試料■−Ｂ〜■−
Ｐを作成した。

これらの試料■−Ａ〜■−Ｐについて、中性灰色のセン
シトメトリー用ウェッジを通して露光を行ない次いで下
記の反転処理を行なった。

処理工程 工程　　　時間　　　温度 第一現像　　６分　　３♂０Ｃ 水　　洗　　　２分 反　　転　　　２分 発色現像　　３分 調　　整　　　−分 漂　　　白　　　６分 定　　着　　グ分 水　　洗　　　９分 安　定　７分　　常　温 乾　　燥 処理液の組成は以下のものを用いる。

第−現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２θθ
ｍｌニトリローＮ　、　Ｎ　、　Ｎ　−）リメチレンホ
スホン酸・五す トリウム塩　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　２０ｇハイドロキノン
・モノスルフ ォネート　　　　　　　　　　　　　　３０ｇ炭酸ナト
リウム（−水塩）　　　　　　　　３０ｇ／−フェニル
−ダメチル−な 一ヒドロキシメチルー３ピ ラゾリドン　　　　　　　　　　　　　　コｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　２・３ｇチオシアン酸カ
リウム　　　　　　　／・２ｇヨウ化カリウム（Ｑ、７
％溶液）　　　　　２ｍｌ水を加えて　　　　　　　　
　１０００ｍ１反転液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
ｍ１ニトリロ−Ｎ　、Ｎ　、Ｎ−トリ メチレンホスホン酸・五ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　　　３ｇ塩化第７
スズ（三水塩）　　　　　　　　　／ｇｐ−アミノフェ
ノール　　　　　　　０．１ｇ水酸化ナトリウム　　　
　　　　　　　　２ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　
　　１３ｍｌ水を加えて　　　　　　　　　１０００ｍ
１発色現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００
ｍ１ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リ メチレンホスホン酸・五ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　　　３ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　７ｇ第３リン酸ナトリ
ウム （／λ水塩）　　　　　　　　　　　３６ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　７ｇ沃化カリウム（０
１７％溶液）　　　　　９０ｍ１水酸化ナトリウム　　
　　　　　　　　　３ｇシトラジン酸　　　　　　　　
　　　／・！ｇＮ−エチルーＮ−（β−メタ ンスルフォンアミドエチル） −３−メチル−ｑ−アミン アニリン・硫酸塩　　　　　　　　　／／ｇ３．６−シ
チアオクタンー／。

♂−ジオール　　　　　　　　　　　　７ｇ水を加えて
　　　　　　　　　１０１００Ｏ調整液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
ｍ１亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　／２ｇエチ
レンジアミン四酢酸ナト リウム（三水塩）　　　　　　　　　　　２ｇチオグリ
セリン　　　　　　　　　０．４ｔｍｌ氷酢酸　　　　
　　　　　　　　　　　ｊ　ｍｌ水を加えて　　　　　
　　　　１０１００Ｏ漂白液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
００ｇエチレンジアミン四酢酸ナト リウム（三水塩）　　　　　　　　　　　λｇエチレン
ジアミン四酢酸鉄 （Ｉ）アンモニウム（三水 塩）　　　　　　　　　　　　　１２０ｇ臭化カリウム
　　　　　　　　　　　　７００ｇ水を加えて　　　　
　　　　　１０１００Ｏ定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　♂θ
Ｏｍｌチオ硫酸ナトリウム　　　　　　　ｔｒｏ、０ｇ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　！、θｇ重亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　ｊ、０ｇ水を加えて　　
　　　　　　　１０１００Ｏ安定液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００
ｍ１ホルマリン（３２重量％）　　　　　ｓ　、　ｏ　
ｍｌ富士ドライウェル （富士フィルム■製界面活 性剤）！、θｍｌ 水を加えて　　　　　　　　　／θ００ｍｌ表Ｘ ※階調Ｄ）は濃度Ｏ０６〜２．０までのセンシトメトリ
ーの傾きを表わす。

茶※最高濃度はマゼンタ濃度を表わす。

〈表Ｘ〉から明らかな様に本発明のカプラーを用いた試
料■−Ｂ〜■−Ｐは、階調（γ）が改良され、高い発色
濃度を示すことがわかる。

（実施例／） トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層よシなる多層カラー感光材料を作成
し試料Ｖ−Ａ１およびＡ２とした。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第λ層；中間層 λ、！−ジーｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層 第３層：第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：ｊモルチ） ・・・・銀塗布量　／、ｇｇ／ｍ２ 増感色素■　・・・・銀１モルに対してグ、！×／θ−
４モル 増感色素■　・・・・銀１モルに対して／、！×／θ−
４モル カプラーＥＸ−／・・銀７モルに対してＯ，Ｏ４ｔモル カプラーＥＸ−３・・銀１モルに対してｏ　、ｏｏ３モ
ル カプラーＥＸ−２・・銀１モルに対して０、θθＯごモ
ル 第ｑ層：第コ赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：７０モル％） ・・・・銀金布＊　　／−ｔｇ／ｍ２ 増感色素■　・・・・銀１モルに対してＥ×１０−４モ
ル 増感色素■　・・・・銀１モルに対して／×１０−４モ
ル カプラーＥＸ−／・・銀１モルに対して０．００２モル カプラーＥＸ−２・・銀７モルに対して０．０２モル カプラーＥＸ−３・・銀１モルに対して０、Ｑθ／乙モ
ル 第！層：中間層 第２層と同じ 第ぶ層；第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：４ｔモルチ） ・・・・銀塗布量　／、２ｇ／ｍ２ 増感色素■　・・・・銀７モルに対して！×／θ−４モ
ル 増感色素■　・・・・銀１モルに対して２×１０−４モ
ル 比較用マゼンタカプラー■又は■ ・・・・銀１モルに対して ０００１モル 第７層：第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：１モルチ） ・・・・銀塗布量　７．３ｇ／ｍ２ 増感色素■　・・・・銀１モルに対して３Ｘ１０−４モ
ル 増感色素■　・・・・銀１モルに対して／、２×１０−
４モル 比較用マゼンタカプラー■、又は■ ・・・・　銀１モルに対して ０．０／７モル 第♂層゛イエローフィルタ一層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と２．！−ジーｔ−
オクチルノ・イドロキノンの乳化分散物とを含むゼラチ
ン層 第９層：第７１ず感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：乙モル％） ・・・・銀塗布量　０．７ｇ／ｍ２ カプラーＥＸ−Ｑ・・銀１モルに対して０．２／モル カプラーＥＸ−ｔ・・銀１モルに対してＯ０θ／！モル 第１ｏｕ彊：第２青感乳剤層 沃臭化銀（沃化銀；３モル％） ・・・・銀塗布量　θ、ｇｇ／ｍ２ カプラーＥＸ−Ｑ・・銀７モルに対してθ、０６モル 第１／層：第１保護層 沃臭化銀（沃化銀１モルチ、平均粒径θ、０７μ）　　
　・・・・銀塗布量　θ、ｓｇ／ｍ２紫外線吸収剤紫外
線吸収剤ＵＶ−物を含むゼラチン層 第７２層：第２保護層 ポリメチルメタアクリレート粒子（直径約／。

！μ）を含むゼラチン層を塗布。

各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−７や界
面活性剤を添加した。

（実施例♂で用いた化合物の構造式） ％式％ 比較用マゼンタカプラー■（試料Ｖ−Ａｔ）比較用マゼ
ンタカプラー■（試料Ｖ−Ａ２）し８ｔｉ１７（ｔ） Ｈ−／ （ＣＨ２＝ＣＨ８０２ＣＩＩ２ＣＯＮＨＣＩ−１２−）
−ＵＶ−／ （重量比） 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 次にこの試料Ｖ−Ａ１又けＡ２の比較用マゼンタカプラ
ーを例示カプラー（４）（Ｉ）（ｉｏ）（／７）（２ｇ
）Ｌｚ、ｒ）（３ｏ）（、？／）（Ｊに）（３７）（４
ｔ、２）（グ４ｔ）（グｔ）（４ｔ９）および（！／）
に等モルで置き換えた以外は同様にして試料Ｖ−Ｂ〜■
−Ｐを作成した。これらの試料Ｖ−Ａ〜■−Ｐを常法に
従ってウェッジ露光し下記に示す処理工程及び処理液処
方に従って処理した。

ここで用いる現像処理は下記の通りに３♂０Ｃで行った
。

／　カラー現像　・・・・・・・・・・・・　３分／！
秒２　漂　　　白　・・・・・・・・・・・・　６分３
０秒３　水　　洗　・・・・・・・・・・・・　３分／
！秒グ　定　　着　・・・・・・・・・・・・　乙分３
０秒夕　水　　洗　・・・・・・・・・・・・　３分／
！秒６　安　　定　・・・・・・・・・・・・　３分／
ｊ秒各工程に用いた処理液組成は下記の通りである。

カラー現保液 ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　　　／、０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　な、０ｇ炭酸ナトリウム
　　　　　　　　　３０　、０ｇ臭化カリ　　　　　　
　　　　　　　　　７．４ｔｇヒドロキシルアミン硫酸
塩　　　　　２．ｌ１ｇグー（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　り、ｒｇ水
を加えて　　　　　　　　　　　　　　／　ｌ漂白液 臭化アンモニウム　　　　　　　／６θ、Ｏｇア／モニ
アアンモニウム）　　　　コ！、θｃｃエチレンジアミ
ンー四酢酸ナ トリウム鉄塩　　　　　　　　　／３θ、ｏｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　／“・Ｏｃｃ水を加えて　　　
　　　　　　　　　　／　ｌ定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　　　　２．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　９．０ｇチオ硫酸アンモ
ニウム（７０％）／７！、θＣＣ重亜硫酸ナトリウム　
　　　　　　　１１．、ｇｇ水を加えて　　　　　　　
　　　　　　／　ｌ安定液 ホルマリン　　　　　　　　　　　！、θｃｃ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　／　ｌこのようにして得
られた各試料についてセンシトメトリー評価を行なった
。結果を〈表刈〉に示す。

表刈 ※）カブ＋）＋０．２の濃度を与える露光量の逆数で試
料Ｖ−ＡＩを７００とした相対感度 ※※）試料Ｖ−Ａでマゼンタ濃度、Ｄ＝ｘ　、ｏを示す
露光量（ｌｏｇ　Ｅ　）における濃度 〈表刈〉から明らかな様に本発明のカプラーを用いた試
料Ｖ−Ｂ、Ｖ−Ｐは感度および階調（γ）が改良され、
高い発色濃度を示すことがわかる。

これらの結果は銀塩カラー写真において本発明のカプラ
ーが６位アルキル型カプラーに比べ感度、階調、最高濃
度のいずれだおいても発色現像時間による依存性が小さ
く、短い現像時間で変動の小さい写真特性を示す優れた
カプラーであることが示された。このように従来のピラ
ゾロアゾール系カプラーに比べ高活性、高発色効率を示
すことは製品設計上有利であり、優れた特徴をもつカプ
ラーであることがわかった。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 昭和６１年／／月％日 １、事件の表示　　　　昭和６７年　特願第−４ＡＪ７
／λ号２、発明の名称　　　　カラー画像形成方法３、
補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人使′所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地４、補正の対象　　明細書
の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

ｌ）第λ頁／、２行目の 「アリールオキシ基」の後に 「またはヘテロ環オキシ基」 を挿入する。

コ）第７頁１行目の 「アリール基」の後に 「、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘラロ環チオ基
」 全挿入する。

３）第７１ｒ頁λ行目の 「ハロゲン原子離脱型」を 「６位メチル型」 と補正する。

弘）第３６頁の化合物（ｊｌ）の構造式の後に別紙−７ ２Ｈ５ （！り ＱＣ４Ｈｅ （ｊ７） （ｓｒ） （ｊり）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式（ I ）および（II）で表わされるカプラーの少
   なくとも１種の存在下で、ハロゲン化銀感光材料を、芳
   香族一級アミンを含む現像液で現像することを特徴とす
   るカラー画像形成方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｒ＿１はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基
   を表わし、Ｒ＿２は水素原子または置換基を表わす。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１は前記と同じ基を表わし、Ｒ′＿２はアル
   キル基、アリール基、アルキルチオ基、アリールチオ基
   、ヘテロ環チオ基を表わす。Ｘは水素原子またはカップ
   リング離脱基を表わす。