JPH0578669A - ケイ素を含有する光学活性シアノシクロプロパン誘導体、それを含む液晶組成物及び液晶表示素子 - Google Patents
ケイ素を含有する光学活性シアノシクロプロパン誘導体、それを含む液晶組成物及び液晶表示素子Info
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- JPH0578669A JPH0578669A JP3079343A JP7934391A JPH0578669A JP H0578669 A JPH0578669 A JP H0578669A JP 3079343 A JP3079343 A JP 3079343A JP 7934391 A JP7934391 A JP 7934391A JP H0578669 A JPH0578669 A JP H0578669A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 式（Ｉ）
（１例を次式に示す）
で表わされるケイ素を含有する光学活性シアノシクロプ
ロパン誘導体、及びその合成中間体、これを含有する特
に強誘電性液晶組成物及びそれを用いた液晶表示素子。 【効果】 式（Ｉ）の化合物は、母体液晶中に少量添加
するだけで、大きい自発分極を誘起できるので、これを
用いて広い温度範囲で高速応答が可能な強誘電性液晶組
成物を得ることができる。得られた組成物は配向性も良
く、水、光等に対する化学的安定性にも優れているの
で、表示用液晶光スイッチング素子の材料として有用で
ある。
ロパン誘導体、及びその合成中間体、これを含有する特
に強誘電性液晶組成物及びそれを用いた液晶表示素子。 【効果】 式（Ｉ）の化合物は、母体液晶中に少量添加
するだけで、大きい自発分極を誘起できるので、これを
用いて広い温度範囲で高速応答が可能な強誘電性液晶組
成物を得ることができる。得られた組成物は配向性も良
く、水、光等に対する化学的安定性にも優れているの
で、表示用液晶光スイッチング素子の材料として有用で
ある。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規なケイ素を含有す
る光学活性シアノシクロプロパン誘導体及び液晶材料に
係わり、特に応答性、メモリー性に優れた強誘電性液晶
表示用材料に関するものである。
る光学活性シアノシクロプロパン誘導体及び液晶材料に
係わり、特に応答性、メモリー性に優れた強誘電性液晶
表示用材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】液晶表示素子は、その優れた特徴（低電
圧作動、低消費電力、薄型表示が可能、明るい場所でも
使用でき目が疲れない。）によって、現在広く用いられ
ている。しかしながら、そのうち最も一般的な表示方式
であるツイステッド・ネマチック（ＴＮ）型において
は、ＣＲＴ等の他の発光型表示方式と比較すると応答が
極めて遅く、かつ印加電場を切った場合の表示の記憶
（メモリー効果）が得られないため、高速応答の必要な
光シャッター、プリンターヘッド、あるいはさらに時分
割駆動の必要なテレビなど動画面への応用には多くの制
約があり、必ずしも適した表示方式とはいえなかった。
圧作動、低消費電力、薄型表示が可能、明るい場所でも
使用でき目が疲れない。）によって、現在広く用いられ
ている。しかしながら、そのうち最も一般的な表示方式
であるツイステッド・ネマチック（ＴＮ）型において
は、ＣＲＴ等の他の発光型表示方式と比較すると応答が
極めて遅く、かつ印加電場を切った場合の表示の記憶
（メモリー効果）が得られないため、高速応答の必要な
光シャッター、プリンターヘッド、あるいはさらに時分
割駆動の必要なテレビなど動画面への応用には多くの制
約があり、必ずしも適した表示方式とはいえなかった。
【０００３】最近になって、強誘電性液晶を用いる表示
方式が報告され、これによると、ＴＮ型液晶の１００〜
１０００倍という高速応答とメモリー効果とが得られる
ため、次世代液晶表示素子として期待され、現在盛んに
研究開発が進められている。
方式が報告され、これによると、ＴＮ型液晶の１００〜
１０００倍という高速応答とメモリー効果とが得られる
ため、次世代液晶表示素子として期待され、現在盛んに
研究開発が進められている。
【０００４】強誘電性液晶の液晶相は、チルト系のキラ
ルスメクチック相に属するものであるが、そのうちキラ
ルスメクチックＣ（以下、ＳＣ*と省略する。）相が最
も低粘性であり最も望ましい。ＳＣ*相を示す液晶化合
物（以下、ＳＣ*化合物と省略する。）は既に数多く合
成され検討されているが、強誘電性液晶素子として用い
るための以下の条件、すなわち（イ）室温を含む広い温
度範囲でＳＣ*相を示すこと、（ロ）良好な配向性を得
るためにＳＣ*相の高温側に適当な相系列を有し、かつ
その螺旋ピッチが大きいこと、（ハ）適当なチルト角を
有すること、（ニ）粘性が小さいこと、（ホ）自発分極
がある程度大きいこと、（ヘ）高速応答を示すこと、を
単独で満足するような化合物は知られていない。そのた
め、数種あるいはそれ以上の化合物を混合してＳＣ*相
を示す液晶組成物（以下、ＳＣ*液晶組成物と省略す
る。）として用いる必要がある。
ルスメクチック相に属するものであるが、そのうちキラ
ルスメクチックＣ（以下、ＳＣ*と省略する。）相が最
も低粘性であり最も望ましい。ＳＣ*相を示す液晶化合
物（以下、ＳＣ*化合物と省略する。）は既に数多く合
成され検討されているが、強誘電性液晶素子として用い
るための以下の条件、すなわち（イ）室温を含む広い温
度範囲でＳＣ*相を示すこと、（ロ）良好な配向性を得
るためにＳＣ*相の高温側に適当な相系列を有し、かつ
その螺旋ピッチが大きいこと、（ハ）適当なチルト角を
有すること、（ニ）粘性が小さいこと、（ホ）自発分極
がある程度大きいこと、（ヘ）高速応答を示すこと、を
単独で満足するような化合物は知られていない。そのた
め、数種あるいはそれ以上の化合物を混合してＳＣ*相
を示す液晶組成物（以下、ＳＣ*液晶組成物と省略す
る。）として用いる必要がある。
【０００５】ＳＣ*液晶組成物の調製方法としては、ア
キラルな化合物から成り、スメクチックＣ（以下、ＳＣ
と省略する。）相を示す母体液晶に、光学活性化合物か
ら成るドーパントを、いわゆるキラルドーパントとして
添加する方法が、より低粘性の組成物を得ることがで
き、高速応答が可能となるので、最も一般的である。キ
ラルドーパントとして用いる化合物は、単独では必ずし
もＳＣ*相を示す必要はなく、また、液晶相すら示す必
要もないが、少量の添加で液晶組成物に充分な自発分極
を誘起することや、キラルドーパントとして誘起する螺
旋のピッチが充分大きいことなどの性質を示すことが必
要である。
キラルな化合物から成り、スメクチックＣ（以下、ＳＣ
と省略する。）相を示す母体液晶に、光学活性化合物か
ら成るドーパントを、いわゆるキラルドーパントとして
添加する方法が、より低粘性の組成物を得ることがで
き、高速応答が可能となるので、最も一般的である。キ
ラルドーパントとして用いる化合物は、単独では必ずし
もＳＣ*相を示す必要はなく、また、液晶相すら示す必
要もないが、少量の添加で液晶組成物に充分な自発分極
を誘起することや、キラルドーパントとして誘起する螺
旋のピッチが充分大きいことなどの性質を示すことが必
要である。
【０００６】キラルドーパントとして大きな自発分極を
誘起するためには、強い双極子モーメントを有する基が
化合物分子の中心骨格（コア）及び不斉炭素になるべく
近接し、固定されていることが必要であることは既に知
られている。このような考えに基づき本発明者らは一般
式（III）
誘起するためには、強い双極子モーメントを有する基が
化合物分子の中心骨格（コア）及び不斉炭素になるべく
近接し、固定されていることが必要であることは既に知
られている。このような考えに基づき本発明者らは一般
式（III）
【０００７】
【化３】
【０００８】（式中、Ｍｅｓは液晶骨格を表わし、Ｒは
アルキル基を表わす。）で表わされる光学活性シアノシ
クロプロパン誘導体を合成し、この化合物が、少量の添
加で液晶組成物の充分大きな自発分極を誘起し、高速応
答性のＳＣ*液晶組成物の調製が可能となることを見い
だした。（第１６回液晶討論会予稿集３６ページ、及び
特願平１−３３１２７０号公報）
アルキル基を表わす。）で表わされる光学活性シアノシ
クロプロパン誘導体を合成し、この化合物が、少量の添
加で液晶組成物の充分大きな自発分極を誘起し、高速応
答性のＳＣ*液晶組成物の調製が可能となることを見い
だした。（第１６回液晶討論会予稿集３６ページ、及び
特願平１−３３１２７０号公報）
【０００９】また、誘起する自発分極を大きくするため
に、側鎖にケイ素を導入することも報告されている。
（特開平２−９１０８０号公報）これによると、光学活
性基と逆側の側鎖をトリアルキルシリル基で置換された
アルコキシ基とすることにより、直鎖アルキル基を用い
た場合に比べて、自発分極が強くなることが示されてい
るが、光学活性基側の側鎖にケイ素を導入した場合や、
その時の効果等については、全く知られていない。
に、側鎖にケイ素を導入することも報告されている。
（特開平２−９１０８０号公報）これによると、光学活
性基と逆側の側鎖をトリアルキルシリル基で置換された
アルコキシ基とすることにより、直鎖アルキル基を用い
た場合に比べて、自発分極が強くなることが示されてい
るが、光学活性基側の側鎖にケイ素を導入した場合や、
その時の効果等については、全く知られていない。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】以上のように、強い自
発分極を誘起する化合物は知られていたものの、それら
の性質は充分に満足できるものとはいえなかった。特に
その応答性において、更に高速応答が望まれたからであ
る。強誘電性液晶の応答時間（τ）はその粘度に比例
し、自発分極に反比例することが知られている。したが
って、応答時間を短くするには粘度を低くして、自発分
極を大きくすればよいことになる。しかしながら、自発
分極はあまり大きくするとメモリー性に悪影響を及ぼ
し、また液晶組成物の粘度を大きくしてしまうため、実
際には、ある程度以上には自発分極を大きくできないの
が実状である。そのため、応答を高速化するには、液晶
の粘度を小さくする必要がある。大きい自発分極を誘起
するような光学活性な化合物は、アキラルな母体化合物
に比べてはるかに粘度が大きいので、その添加量はなる
べく少ない方が、ＳＣ*液晶組成物の粘度を小さくする
ことができる。従って、ある程度大きい自発分極を誘起
するために必要な光学活性化合物の量は、少なければ少
ないほど高速応答を得るためには望ましい。
発分極を誘起する化合物は知られていたものの、それら
の性質は充分に満足できるものとはいえなかった。特に
その応答性において、更に高速応答が望まれたからであ
る。強誘電性液晶の応答時間（τ）はその粘度に比例
し、自発分極に反比例することが知られている。したが
って、応答時間を短くするには粘度を低くして、自発分
極を大きくすればよいことになる。しかしながら、自発
分極はあまり大きくするとメモリー性に悪影響を及ぼ
し、また液晶組成物の粘度を大きくしてしまうため、実
際には、ある程度以上には自発分極を大きくできないの
が実状である。そのため、応答を高速化するには、液晶
の粘度を小さくする必要がある。大きい自発分極を誘起
するような光学活性な化合物は、アキラルな母体化合物
に比べてはるかに粘度が大きいので、その添加量はなる
べく少ない方が、ＳＣ*液晶組成物の粘度を小さくする
ことができる。従って、ある程度大きい自発分極を誘起
するために必要な光学活性化合物の量は、少なければ少
ないほど高速応答を得るためには望ましい。
【００１１】本発明が解決しようとする課題は、キラル
ドーパントとして母体液晶に少量添加することにより大
きな自発分極を誘起し、高速応答が可能となるような光
学活性化合物を提供し、またそのような強誘電性液晶表
示用材料を提供することにある。
ドーパントとして母体液晶に少量添加することにより大
きな自発分極を誘起し、高速応答が可能となるような光
学活性化合物を提供し、またそのような強誘電性液晶表
示用材料を提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を解決
するために、一般式（Ｉ）
するために、一般式（Ｉ）
【００１３】
【化４】
【００１４】（式中、Ｒ1は炭素原子数１〜１８のアル
キル基を表わすが、好ましくは炭素原子数２〜１２のア
ルキル基を表わし、特に好ましくは炭素原子数２〜１２
の直鎖状アルキル基を表わし、Ｘは単結合、−Ｏ−、−
Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ
−を表わすが、好ましくは単結合又は−Ｏ−を表わし、
環Ａ及び環Ｂはそれぞれ独立的に、１個又は２個のフッ
素原子により置換されていてもよい１，４−フェニレン
基、トランス−１，４−シクロヘキシレン基、ピリジン
−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、
ピラジン−２，５−ジイル基、ピリダジン−３，６−ジ
イル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表
わすが、好ましくは１個又は２個のフッ素原子により置
換されていてもよい１，４−フェニレン基又はトランス
−１，４−シクロヘキシレン基を表す。Ｙは−ＣＯＯ
−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2
ＣＨ2−、−Ｃ≡Ｃ−、又は単結合を表わし、ｍは０又
は１を表わすが好ましくは０を表わし、Ｚは−ＣＯＯ−
又は−ＣＨ2Ｏ−を表わすが、好ましくは−ＣＯＯ−を
表わし、ｎは１又は２を表わすが、好ましくは１を表わ
し、ｌは２〜１０の整数を表すが、好ましくは２を表わ
す。Ｒ2は炭素原子数１〜１８のアルキル基を表わす
が、好ましくは炭素原子数１〜８の直鎖状アルキル基を
表わし、シアノシクロプロパン環の１位及び２位の不斉
炭素原子は、各々独立的に（Ｒ）又は（Ｓ）配置であ
る。）で表わされる光学活性シアノシクロプロパン誘導
体を提供するものである。
キル基を表わすが、好ましくは炭素原子数２〜１２のア
ルキル基を表わし、特に好ましくは炭素原子数２〜１２
の直鎖状アルキル基を表わし、Ｘは単結合、−Ｏ−、−
Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ
−を表わすが、好ましくは単結合又は−Ｏ−を表わし、
環Ａ及び環Ｂはそれぞれ独立的に、１個又は２個のフッ
素原子により置換されていてもよい１，４−フェニレン
基、トランス−１，４−シクロヘキシレン基、ピリジン
−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、
ピラジン−２，５−ジイル基、ピリダジン−３，６−ジ
イル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表
わすが、好ましくは１個又は２個のフッ素原子により置
換されていてもよい１，４−フェニレン基又はトランス
−１，４−シクロヘキシレン基を表す。Ｙは−ＣＯＯ
−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2
ＣＨ2−、−Ｃ≡Ｃ−、又は単結合を表わし、ｍは０又
は１を表わすが好ましくは０を表わし、Ｚは−ＣＯＯ−
又は−ＣＨ2Ｏ−を表わすが、好ましくは−ＣＯＯ−を
表わし、ｎは１又は２を表わすが、好ましくは１を表わ
し、ｌは２〜１０の整数を表すが、好ましくは２を表わ
す。Ｒ2は炭素原子数１〜１８のアルキル基を表わす
が、好ましくは炭素原子数１〜８の直鎖状アルキル基を
表わし、シアノシクロプロパン環の１位及び２位の不斉
炭素原子は、各々独立的に（Ｒ）又は（Ｓ）配置であ
る。）で表わされる光学活性シアノシクロプロパン誘導
体を提供するものである。
【００１５】本発明は、また、これらの式（Ｉ）で表わ
される化合物の合成中間体として、一般式（II）
される化合物の合成中間体として、一般式（II）
【００１６】
【化５】
【００１７】（式中、ｎ、ｌ及びＲ2は式（Ｉ）におけ
ると同じ意味をもつ。）で表わされるケイ素を含有する
光学活性シアノシクロプロパン誘導体を提供する。
ると同じ意味をもつ。）で表わされるケイ素を含有する
光学活性シアノシクロプロパン誘導体を提供する。
【００１８】本発明は、また、これらの一般式（Ｉ）で
表わされるケイ素を含有する光学活性シアノシクロプロ
パン誘導体を用いた液晶組成物及び液晶表示素子を提供
するものである。
表わされるケイ素を含有する光学活性シアノシクロプロ
パン誘導体を用いた液晶組成物及び液晶表示素子を提供
するものである。
【００１９】本発明の液晶組成物は、上記一般式（Ｉ）
で表わされる化合物の少なくとも１種を構成成分として
含有するものであり、特に強誘電性液晶表示用として
は、主成分であるＳＣ相を示す母体液晶中に、上記一般
式（Ｉ）で表わされる化合物の少なくとも１種をキラル
ドーパントの一部又は全部としてなるＳＣ*液晶組成物
が適している。また、本発明の一般式（Ｉ）で表わされ
る化合物をネマチック液晶に少量添加することにより、
ＴＮ型液晶としていわゆるリバースドメインの防止に、
あるいはスーパー・ツイステッド・ネマチック（ＳＴ
Ｎ）型液晶としての用途などに利用できる。
で表わされる化合物の少なくとも１種を構成成分として
含有するものであり、特に強誘電性液晶表示用として
は、主成分であるＳＣ相を示す母体液晶中に、上記一般
式（Ｉ）で表わされる化合物の少なくとも１種をキラル
ドーパントの一部又は全部としてなるＳＣ*液晶組成物
が適している。また、本発明の一般式（Ｉ）で表わされ
る化合物をネマチック液晶に少量添加することにより、
ＴＮ型液晶としていわゆるリバースドメインの防止に、
あるいはスーパー・ツイステッド・ネマチック（ＳＴ
Ｎ）型液晶としての用途などに利用できる。
【００２０】本発明に係わる一般式（Ｉ）で表わされる
化合物は、例えば、次の製造方法に従って製造すること
ができる。
化合物は、例えば、次の製造方法に従って製造すること
ができる。
【００２１】一般式（Ｉ）において、Ｚが−ＣＯＯ−を
表す化合物の場合、一般式（II）で表わされる光学活性
化合物と一般式（IV）
表す化合物の場合、一般式（II）で表わされる光学活性
化合物と一般式（IV）
【００２２】
【化６】
【００２３】（式中、Ｒ1、Ｘ、環Ａ、環Ｂ、Ｙ、ｍは
一般式（Ｉ）におけると同じ意味をもつ。）で表わされ
るカルボン酸を、ジシクロヘキシルカルボジイミド（Ｄ
ＣＣ）等の縮合剤存在下で反応させることにより容易に
製造できる。あるいは、一般式（IV）のカルボン酸を酸
塩化物に導いた後、ピリジン等の塩基存在下、一般式
（II）で表わされる化合物と反応させることによっても
製造できる。
一般式（Ｉ）におけると同じ意味をもつ。）で表わされ
るカルボン酸を、ジシクロヘキシルカルボジイミド（Ｄ
ＣＣ）等の縮合剤存在下で反応させることにより容易に
製造できる。あるいは、一般式（IV）のカルボン酸を酸
塩化物に導いた後、ピリジン等の塩基存在下、一般式
（II）で表わされる化合物と反応させることによっても
製造できる。
【００２４】一般式（Ｉ）において、Ｚが−ＣＨ2Ｏ−
を表わす化合物の場合、一般式（II）で表わされる化合
物を塩基存在下、一般式（Ｖ）
を表わす化合物の場合、一般式（II）で表わされる化合
物を塩基存在下、一般式（Ｖ）
【００２５】
【化７】
【００２６】（式中、Ｒ1、Ｘ、環Ａ、環Ｂ、Ｙ、ｍは
一般式（Ｉ）におけると同じ意味をもち、Ｗは塩素、臭
素、沃素、ｐ−トルエンスルホニルオキシ基等の脱離基
を表わす。）の化合物と反応させることにより製造する
ことができる。
一般式（Ｉ）におけると同じ意味をもち、Ｗは塩素、臭
素、沃素、ｐ−トルエンスルホニルオキシ基等の脱離基
を表わす。）の化合物と反応させることにより製造する
ことができる。
【００２７】ここで、一般式（II）のケイ素を含有する
光学活性シアノシクロプロパン誘導体は新規な化合物で
あり、以下のようにして製造することができる。即ち、
一般式（VI）
光学活性シアノシクロプロパン誘導体は新規な化合物で
あり、以下のようにして製造することができる。即ち、
一般式（VI）
【００２８】
【化８】
【００２９】（式中、Ｒ3はメチル基等の低級アルキル
基を表わし、ｎは１又は２を表わす。）で表わされるフ
ェニルアセトニトリル誘導体を、ブチルリチウム等の強
塩基存在下、光学活性なエピクロロヒドリンと反応させ
て、更に塩基で処理することにより、一般式（VII）
基を表わし、ｎは１又は２を表わす。）で表わされるフ
ェニルアセトニトリル誘導体を、ブチルリチウム等の強
塩基存在下、光学活性なエピクロロヒドリンと反応させ
て、更に塩基で処理することにより、一般式（VII）
【００３０】
【化９】
【００３１】（式中、Ｒ3及びｎは一般式（VI）におけ
ると同じ意味をもつ。）で表わされる光学活性オキシラ
ンを得る。これと、ヨウ化銅（Ｉ）等の触媒存在下に、
一般式（VIII）
ると同じ意味をもつ。）で表わされる光学活性オキシラ
ンを得る。これと、ヨウ化銅（Ｉ）等の触媒存在下に、
一般式（VIII）
【００３２】
【化１０】
【００３３】（式中、Ｒ2及びｌは、一般式（Ｉ）にお
けると同じ意味をもつ。）で表わされるケイ素を含有す
るグリニヤール化合物を反応させることにより、一般式
（IX）
けると同じ意味をもつ。）で表わされるケイ素を含有す
るグリニヤール化合物を反応させることにより、一般式
（IX）
【００３４】
【化１１】
【００３５】（式中、Ｒ3は式（VI）におけると同じ意
味をもち、Ｒ2、ｎ及びｌは一般式（Ｉ）におけると同
じ意味をもつ。）で表わされるケイ素を含有する光学活
性なヒドロキシアルカンニトリル誘導体を得ることがで
きる。次に、このＯＨ基をトシル化した後、塩基によ
り、環化させることにより、一般式（Ｘ）
味をもち、Ｒ2、ｎ及びｌは一般式（Ｉ）におけると同
じ意味をもつ。）で表わされるケイ素を含有する光学活
性なヒドロキシアルカンニトリル誘導体を得ることがで
きる。次に、このＯＨ基をトシル化した後、塩基によ
り、環化させることにより、一般式（Ｘ）
【００３６】
【化１２】
【００３７】（式中、Ｒ3は式（VI）におけると同じ意
味をもち、Ｒ2、ｎ及びｌは一般式（Ｉ）におけると同
じ意味をもつ。）で表わされるケイ素を含有する光学活
性なシアノシクロプロパン誘導体を得ることができる。
この化合物はシアノシクロプロパン環の１位の不斉炭素
によるジアステレオマー混合物であるが、通常の分離手
段により容易に両者を単離することができる。
味をもち、Ｒ2、ｎ及びｌは一般式（Ｉ）におけると同
じ意味をもつ。）で表わされるケイ素を含有する光学活
性なシアノシクロプロパン誘導体を得ることができる。
この化合物はシアノシクロプロパン環の１位の不斉炭素
によるジアステレオマー混合物であるが、通常の分離手
段により容易に両者を単離することができる。
【００３８】次に、これを塩化アルミニウム−ジメチル
スルフィド等により脱アルキル化することにより、一般
式（II）で表わされる化合物を得ることができる。
スルフィド等により脱アルキル化することにより、一般
式（II）で表わされる化合物を得ることができる。
【００３９】また一般式（IV）、（Ｖ）又は（VI）で表
わされる化合物は、ほとんどが既に知られており、通常
の合成化学的手法により得ることができる。また一般式
（VIII）のグリニヤール化合物は市販の、又は市販のク
ロロシランから容易に合成できるクロロアルキルトリア
ルキルシランから容易に調製することができる。
わされる化合物は、ほとんどが既に知られており、通常
の合成化学的手法により得ることができる。また一般式
（VIII）のグリニヤール化合物は市販の、又は市販のク
ロロシランから容易に合成できるクロロアルキルトリア
ルキルシランから容易に調製することができる。
【００４０】上記のようにして、本発明の一般式（Ｉ）
で表わされる化合物を得ることができるが、これらに属
する個々の具体的な化合物は、融点などの相転移温度、
赤外吸収スペクトル（ＩＲ）、核磁気共鳴スペクトル
（ＮＭＲ）、質量スペクトル（ＭＳ）等の手段により確
認することができる。
で表わされる化合物を得ることができるが、これらに属
する個々の具体的な化合物は、融点などの相転移温度、
赤外吸収スペクトル（ＩＲ）、核磁気共鳴スペクトル
（ＮＭＲ）、質量スペクトル（ＭＳ）等の手段により確
認することができる。
【００４１】斯くして得られた一般式（Ｉ）で表わされ
る化合物の代表的なものの例を第１表に掲げる。
る化合物の代表的なものの例を第１表に掲げる。
【００４２】
【表１】
【００４３】（表中、Ｃｒは結晶相を、Ｉは等方性液体
相を夫々表わす。）
相を夫々表わす。）
【００４４】式（Ｉ）の化合物の優れた特徴の１つとし
ては、少量の添加でも充分に大きい自発分極を誘起でき
ることをあげることができる。例えば、後述の実施例５
の第１表のNo.１に示された化合物を、ＳＣ相を示す母
体液晶にわずかに５重量％添加して得られるＳＣ*液晶
組成物では、２５℃における自発分極の値は6.8nC/cm2
であるが、これは液晶における不斉源として最も普通に
用いられる（Ｓ）−２−メチルブタノール由来のＳＣ*
液晶化合物、例えば４−（４−デシルオキシベンジリデ
ンアミノ）ケイ皮酸−（Ｓ）−２−メチルブチル（ＤＯ
ＢＡＭＢＣ）の自発分極が母体液晶に添加することなく
単独でも4nC/cm2程度であることと比較すると、非常に
大きいことがわかる。また特願平１−３３１２７０号に
示された、ケイ素は含まないが本発明の一般式（Ｉ）で
表わされる化合物と類似構造を有する化合物
ては、少量の添加でも充分に大きい自発分極を誘起でき
ることをあげることができる。例えば、後述の実施例５
の第１表のNo.１に示された化合物を、ＳＣ相を示す母
体液晶にわずかに５重量％添加して得られるＳＣ*液晶
組成物では、２５℃における自発分極の値は6.8nC/cm2
であるが、これは液晶における不斉源として最も普通に
用いられる（Ｓ）−２−メチルブタノール由来のＳＣ*
液晶化合物、例えば４−（４−デシルオキシベンジリデ
ンアミノ）ケイ皮酸−（Ｓ）−２−メチルブチル（ＤＯ
ＢＡＭＢＣ）の自発分極が母体液晶に添加することなく
単独でも4nC/cm2程度であることと比較すると、非常に
大きいことがわかる。また特願平１−３３１２７０号に
示された、ケイ素は含まないが本発明の一般式（Ｉ）で
表わされる化合物と類似構造を有する化合物
【００４５】
【化１３】
【００４６】を同一母体液晶に同量添加して得られたＳ
Ｃ*液晶組成物では、同温度における自発分極の値は
２．５ｎＣ／ｃｍ2にすぎないので、光学活性なシアノ
シクロプロパン環の側鎖にケイ素を導入することが、自
発分極の増大に優れた効果を示していることがわかる。
このため非キラルの母体液晶に２〜３重量％程度以上添
加すれば、高速応答に充分な程度の自発分極を誘起する
ことが可能となる。
Ｃ*液晶組成物では、同温度における自発分極の値は
２．５ｎＣ／ｃｍ2にすぎないので、光学活性なシアノ
シクロプロパン環の側鎖にケイ素を導入することが、自
発分極の増大に優れた効果を示していることがわかる。
このため非キラルの母体液晶に２〜３重量％程度以上添
加すれば、高速応答に充分な程度の自発分極を誘起する
ことが可能となる。
【００４７】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
に於いては、そのシアノシクロプロパン環の１位及び２
位にそれぞれ不斉炭素が存在する。例えばｌ＝２の場合
にその絶対配置が等しいとき、即ち（１Ｓ，２Ｓ）又は
（１Ｒ，２Ｒ）の場合と、絶対配置が互いに異なる場合
とを比較すると、自発分極は絶対配置が等しいときがや
や大きく、誘起する螺旋ピッチは絶対配置が互いに異な
る場合が大きい傾向にある。
に於いては、そのシアノシクロプロパン環の１位及び２
位にそれぞれ不斉炭素が存在する。例えばｌ＝２の場合
にその絶対配置が等しいとき、即ち（１Ｓ，２Ｓ）又は
（１Ｒ，２Ｒ）の場合と、絶対配置が互いに異なる場合
とを比較すると、自発分極は絶対配置が等しいときがや
や大きく、誘起する螺旋ピッチは絶対配置が互いに異な
る場合が大きい傾向にある。
【００４８】一般式（Ｉ）で表わされる化合物は単独で
は液晶相を示さないものが多いが、添加量は少量で済む
ので、液晶組成物の液晶相、特にＳＣ*相の温度範囲を
狭くすることはあまりない。
は液晶相を示さないものが多いが、添加量は少量で済む
ので、液晶組成物の液晶相、特にＳＣ*相の温度範囲を
狭くすることはあまりない。
【００４９】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
をドーパントとして添加する母体液晶に用いられるＳＣ
化合物としては、例えば下記一般式（Ａ）
をドーパントとして添加する母体液晶に用いられるＳＣ
化合物としては、例えば下記一般式（Ａ）
【００５０】
【化１４】
【００５１】（式中、Ｒa及びＲbはアルキル基、アルコ
キシル基、アルコキシカルボニル基、アルカノイルオキ
シ基又はアルコキシカルボニルオキシ基を表わし、同一
であっても異なっていてもよい。）で表わされるフェニ
ルベンゾエート系化合物や、一般式（Ｂ）
キシル基、アルコキシカルボニル基、アルカノイルオキ
シ基又はアルコキシカルボニルオキシ基を表わし、同一
であっても異なっていてもよい。）で表わされるフェニ
ルベンゾエート系化合物や、一般式（Ｂ）
【００５２】
【化１５】
【００５３】（式中、Ｒa及びＲbは一般式（Ａ）におけ
ると同じ意味を表す。）で表わされるフェニルピリミジ
ン系化合物をあげることができる。
ると同じ意味を表す。）で表わされるフェニルピリミジ
ン系化合物をあげることができる。
【００５４】また、一般式（Ａ）、（Ｂ）を含めて一般
式（Ｃ）
式（Ｃ）
【００５５】
【化１６】
【００５６】（式中、Ｒa及びＲbは一般式（Ａ）におけ
ると同じ意味を表わし、環Ｌ及び環Ｍはそれぞれ１，４
−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ピリジ
ン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル
基、ピラジン−２，５−ジイル基、ピリダジン−３，６
−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基あ
るいはこれらのハロゲン置換体を表わし、同一であって
も異なっていてもよく、Ｚaは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ
−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−Ｃ
≡Ｃ−又は単結合を表わす。）で表わされる化合物も同
様の目的に使用することができる。
ると同じ意味を表わし、環Ｌ及び環Ｍはそれぞれ１，４
−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ピリジ
ン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル
基、ピラジン−２，５−ジイル基、ピリダジン−３，６
−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基あ
るいはこれらのハロゲン置換体を表わし、同一であって
も異なっていてもよく、Ｚaは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ
−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−Ｃ
≡Ｃ−又は単結合を表わす。）で表わされる化合物も同
様の目的に使用することができる。
【００５７】また、ＳＣ相の温度範囲を高温域に拡大す
る目的には一般式（Ｄ）
る目的には一般式（Ｄ）
【００５８】
【化１７】
【００５９】（式中、Ｒa及びＲbは一般式（Ａ）におけ
ると同じ意味を表わし、環Ｌ、環Ｍ及び環Ｎは前記一般
式（Ｃ）における環Ｌ、環Ｍと同じ意味を表わし、同一
であっても異なっていてもよく、Ｚa及びＺbはそれぞれ
前記一般式（Ｃ）のＺaと同じ意味を表わし、同一であ
っても異なっていてもよい。）で表わされる３環の化合
物を用いることができる。これらの化合物は、混合して
ＳＣ液晶組成物として用いるのが効果的であるが、組成
物としてＳＣ相を示せばよいのであって、個々の化合物
については必ずしもＳＣ相を示す必要はない。
ると同じ意味を表わし、環Ｌ、環Ｍ及び環Ｎは前記一般
式（Ｃ）における環Ｌ、環Ｍと同じ意味を表わし、同一
であっても異なっていてもよく、Ｚa及びＺbはそれぞれ
前記一般式（Ｃ）のＺaと同じ意味を表わし、同一であ
っても異なっていてもよい。）で表わされる３環の化合
物を用いることができる。これらの化合物は、混合して
ＳＣ液晶組成物として用いるのが効果的であるが、組成
物としてＳＣ相を示せばよいのであって、個々の化合物
については必ずしもＳＣ相を示す必要はない。
【００６０】こうして得られたＳＣ液晶組成物に、本発
明の一般式（Ｉ）で表される化合物、及び必要とあれば
他の光学活性化合物をキラルドーパントとして加えるこ
とにより、容易に室温を含む広い温度範囲でＳＣ*相を
示すような液晶組成物を得ることができる。
明の一般式（Ｉ）で表される化合物、及び必要とあれば
他の光学活性化合物をキラルドーパントとして加えるこ
とにより、容易に室温を含む広い温度範囲でＳＣ*相を
示すような液晶組成物を得ることができる。
【００６１】また、本発明の一般式（Ｉ）で表わされる
化合物を、上記ＳＣ母体液晶組成物に添加して得られた
ＳＣ*液晶組成物は、２枚の透明ガラス電極間に１〜２
０μｍ程度の薄膜として封入することにより、表示用セ
ルとして使用できる。良好なコントラストを得るために
は、均一に配向したモノドメインとする必要がある。こ
のため多くの方法が試みられているが、良好な配向性を
示すためには液晶材料としては、高温側からＩ（等方性
液体）相−Ｎ*（キラルネマチック）相−ＳＡ（スメク
チックＡ）相−ＳＣ*相又はＩ相−ＳＡ相−ＳＣ*相の相
系列を示し、Ｎ*相及びＳＣ*相における螺旋ピッチを大
きくすることが必要であるといわれている。螺旋ピッチ
を大きくするには、一般には互いに捩れの向きが逆のキ
ラル化合物を適量混合する方法が用いられているが、本
発明の化合物では誘起する螺旋ピッチはかなり大きいう
えに、高速応答のために必要な添加量は少なく、その程
度の添加ではその調整はほとんど必要がない。
化合物を、上記ＳＣ母体液晶組成物に添加して得られた
ＳＣ*液晶組成物は、２枚の透明ガラス電極間に１〜２
０μｍ程度の薄膜として封入することにより、表示用セ
ルとして使用できる。良好なコントラストを得るために
は、均一に配向したモノドメインとする必要がある。こ
のため多くの方法が試みられているが、良好な配向性を
示すためには液晶材料としては、高温側からＩ（等方性
液体）相−Ｎ*（キラルネマチック）相−ＳＡ（スメク
チックＡ）相−ＳＣ*相又はＩ相−ＳＡ相−ＳＣ*相の相
系列を示し、Ｎ*相及びＳＣ*相における螺旋ピッチを大
きくすることが必要であるといわれている。螺旋ピッチ
を大きくするには、一般には互いに捩れの向きが逆のキ
ラル化合物を適量混合する方法が用いられているが、本
発明の化合物では誘起する螺旋ピッチはかなり大きいう
えに、高速応答のために必要な添加量は少なく、その程
度の添加ではその調整はほとんど必要がない。
【００６２】
【実施例】以下に実施例をあげて、本発明を具体的に説
明するが、勿論本発明の主旨、及び適用範囲は、これら
の実施例により制限されるものではない。
明するが、勿論本発明の主旨、及び適用範囲は、これら
の実施例により制限されるものではない。
【００６３】なお、化合物の構造は、ＩＲ、ＮＭ
Ｒ、ＭＳ及び元素分析により確認した。また相転移
温度の測定は温度調節ステージを備えた偏光顕微鏡及び
示差走査熱量計（ＤＳＣ）を併用して行った。ＩＲにお
ける（ＫＢｒ）は錠剤成形による、（ｎｅａｔ）は液膜
による測定を表わす。ＮＭＲにおけるＣＤＣｌ3は溶媒
を表わし、ｓは１重線、ｄは２重線、ｔは３重線、ｍは
多重線を、また例えばｄｔは２重の３重線を表わし、Ｊ
はカップリング定数を表わす。ＭＳにおけるＭ+は親ピ
ークを表わし、（ ）内の数値はそのピークの相対強度
を表わす。温度は℃を表わし、組成物中における「％」
はすべて「重量％」を表わす。
Ｒ、ＭＳ及び元素分析により確認した。また相転移
温度の測定は温度調節ステージを備えた偏光顕微鏡及び
示差走査熱量計（ＤＳＣ）を併用して行った。ＩＲにお
ける（ＫＢｒ）は錠剤成形による、（ｎｅａｔ）は液膜
による測定を表わす。ＮＭＲにおけるＣＤＣｌ3は溶媒
を表わし、ｓは１重線、ｄは２重線、ｔは３重線、ｍは
多重線を、また例えばｄｔは２重の３重線を表わし、Ｊ
はカップリング定数を表わす。ＭＳにおけるＭ+は親ピ
ークを表わし、（ ）内の数値はそのピークの相対強度
を表わす。温度は℃を表わし、組成物中における「％」
はすべて「重量％」を表わす。
【００６４】（実施例１） （１Ｒ，２Ｒ）及び（１
Ｓ，２Ｒ）−１−シアノ−１−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−２−（２−トリメチルシリルエチル）シクロプロ
パン（一般式（ＩＩ）の化合物）の合成
Ｓ，２Ｒ）−１−シアノ−１−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−２−（２−トリメチルシリルエチル）シクロプロ
パン（一般式（ＩＩ）の化合物）の合成
【００６５】（実施例１−ａ）：（４Ｓ）−４，５−エ
ポキシ−２−（４−メトキシフェニル）ペンタンニトリ
ルの合成
ポキシ−２−（４−メトキシフェニル）ペンタンニトリ
ルの合成
【００６６】
【化１８】
【００６７】ｐ−メトキシフェニルアセトニトリル７．
４ｇ（５０ミリモル）のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
１００ｍｌ溶液に、−７８℃にてｎ−ブチルリチウム
１．６モルのヘキサン溶液３９ｍｌ（６０ミリモル）を
加え、１時間攪拌した。反応終了後、（Ｓ）−１−クロ
ロ−２，３−エポキシプロパン４．７ｍｌ（６０ミリモ
ル）のＴＨＦ２０ｍｌ溶液を加え、−１５℃にて１時間
攪拌した。これに飽和塩化アンモニウム水溶液２００ｍ
ｌを加え、反応生成物をエーテル１５０ｍｌで３回抽出
した。抽出液を濃縮した後、残渣をカラムクロマトグラ
フィー（トルエン／エーテル＝１０／１）を用いて分離
精製して、（４Ｓ）−４，５−エポキシ−２−（４−メ
トキシフェニル）ペンタンニトリル５．４ｇ（収率５３
％）を（２Ｒ，４Ｓ）及び（２Ｓ，４Ｓ）体約１／１の
混合物として、無色の粘稠性液体を得た。得られた液体
のＩＲ、ＮＭＲの各分析結果は次の通りであった。
４ｇ（５０ミリモル）のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
１００ｍｌ溶液に、−７８℃にてｎ−ブチルリチウム
１．６モルのヘキサン溶液３９ｍｌ（６０ミリモル）を
加え、１時間攪拌した。反応終了後、（Ｓ）−１−クロ
ロ−２，３−エポキシプロパン４．７ｍｌ（６０ミリモ
ル）のＴＨＦ２０ｍｌ溶液を加え、−１５℃にて１時間
攪拌した。これに飽和塩化アンモニウム水溶液２００ｍ
ｌを加え、反応生成物をエーテル１５０ｍｌで３回抽出
した。抽出液を濃縮した後、残渣をカラムクロマトグラ
フィー（トルエン／エーテル＝１０／１）を用いて分離
精製して、（４Ｓ）−４，５−エポキシ−２−（４−メ
トキシフェニル）ペンタンニトリル５．４ｇ（収率５３
％）を（２Ｒ，４Ｓ）及び（２Ｓ，４Ｓ）体約１／１の
混合物として、無色の粘稠性液体を得た。得られた液体
のＩＲ、ＮＭＲの各分析結果は次の通りであった。
【００６８】ＩＲ（ｎｅａｔ） ３０１０、２９４
０、２８５０、２２４０、１６１５、１５１５、１４６
５、１４４０、１３１０、１２６０、１１８０、１０３
０、８３０ｃｍ-1、 1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）
δ；１．８８（ｄｄｄ，Ｊ＝１４．０，７．４ａｎｄ
４．２Ｈｚ，１Ｈ）、１．０１−２．２０（ｍ，２
Ｈ）、２．２０（ｄｄｄ，Ｊ＝４．１，１０．３ａｎｄ
２．６Ｈｚ，１Ｈ）、２．５６（ｄｄｄ，Ｊ＝５．５，
４．９ａｎｄ２．６Ｈｚ，１Ｈ）、２．７８（ｄｄ，Ｊ
＝４．８ａｎｄ４．８Ｈｚ，１Ｈ）、２．８４−２．８
８（ｍ，２Ｈ）、３．１６（ｄｔｄ，Ｊ＝６．９，４．
１ａｎｄ６．９Ｈｚ，１Ｈ）、３．８０９（ｓ，３
Ｈ）、３．８１４（ｓ，３Ｈ）、３．９３（ｔ，Ｊ＝
７．３Ｈｚ，１Ｈ）、３．９９（ｄｄ，Ｊ＝７．４ａｎ
ｄ５．０Ｈｚ，１Ｈ）、６．９１（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈ
ｚ，２Ｈ）、６．９２（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ）、
７．２７（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ）、７．３０
（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ）
０、２８５０、２２４０、１６１５、１５１５、１４６
５、１４４０、１３１０、１２６０、１１８０、１０３
０、８３０ｃｍ-1、 1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）
δ；１．８８（ｄｄｄ，Ｊ＝１４．０，７．４ａｎｄ
４．２Ｈｚ，１Ｈ）、１．０１−２．２０（ｍ，２
Ｈ）、２．２０（ｄｄｄ，Ｊ＝４．１，１０．３ａｎｄ
２．６Ｈｚ，１Ｈ）、２．５６（ｄｄｄ，Ｊ＝５．５，
４．９ａｎｄ２．６Ｈｚ，１Ｈ）、２．７８（ｄｄ，Ｊ
＝４．８ａｎｄ４．８Ｈｚ，１Ｈ）、２．８４−２．８
８（ｍ，２Ｈ）、３．１６（ｄｔｄ，Ｊ＝６．９，４．
１ａｎｄ６．９Ｈｚ，１Ｈ）、３．８０９（ｓ，３
Ｈ）、３．８１４（ｓ，３Ｈ）、３．９３（ｔ，Ｊ＝
７．３Ｈｚ，１Ｈ）、３．９９（ｄｄ，Ｊ＝７．４ａｎ
ｄ５．０Ｈｚ，１Ｈ）、６．９１（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈ
ｚ，２Ｈ）、６．９２（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ）、
７．２７（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ）、７．３０
（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ）
【００６９】（実施例１−ｂ）：（４Ｓ）−４−ヒドロ
キシ−２−（４−メトキシフェニル）−６−トリメチル
シリルヘキサンニトリルの合成
キシ−２−（４−メトキシフェニル）−６−トリメチル
シリルヘキサンニトリルの合成
【００７０】
【化１９】
【００７１】実施例１−ａで得られた（４Ｓ）−４，５
−エポキシ−２−（４−メトキシフェニル）ペンタンニ
トリルのＴＨＦ５０ｍｌ溶液に、−７８℃にてヨウ化銅
（Ｉ）４９８ｍｇ（２．５ミリモル）を加え、３０分攪
拌し、トリメチルシリルメチルマグネシウムクロリド
（３．１５Ｍ／ヘキサン）９．５ｍｌ（３０ミリモル）
を加え、−１０℃で３０分攪拌した。反応液を飽和塩化
アンモニウム水溶液２００ｍｌに注ぎ、反応生成物をエ
ーテル１５０ｍｌで３回抽出した。抽出液を濃縮した
後、残渣をカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸
エチル＝４／１）を用いて分離精製して、（４Ｓ）−４
−ヒドロキシ−２−（４−メトキシフェニル）−６−ト
リメチルシリルヘキサンニトリル４．８８ｇ（収率６７
％）を、（２Ｒ，４Ｓ）及び（２Ｓ，４Ｓ）体約１／１
の混合物として無色粘稠性液体を得た。得られた液体の
ＩＲ、ＮＭＲの各分析結果は次の通りであった。
−エポキシ−２−（４−メトキシフェニル）ペンタンニ
トリルのＴＨＦ５０ｍｌ溶液に、−７８℃にてヨウ化銅
（Ｉ）４９８ｍｇ（２．５ミリモル）を加え、３０分攪
拌し、トリメチルシリルメチルマグネシウムクロリド
（３．１５Ｍ／ヘキサン）９．５ｍｌ（３０ミリモル）
を加え、−１０℃で３０分攪拌した。反応液を飽和塩化
アンモニウム水溶液２００ｍｌに注ぎ、反応生成物をエ
ーテル１５０ｍｌで３回抽出した。抽出液を濃縮した
後、残渣をカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸
エチル＝４／１）を用いて分離精製して、（４Ｓ）−４
−ヒドロキシ−２−（４−メトキシフェニル）−６−ト
リメチルシリルヘキサンニトリル４．８８ｇ（収率６７
％）を、（２Ｒ，４Ｓ）及び（２Ｓ，４Ｓ）体約１／１
の混合物として無色粘稠性液体を得た。得られた液体の
ＩＲ、ＮＭＲの各分析結果は次の通りであった。
【００７２】ＩＲ（ｎｅａｔ）；３５００、２９６
０、２９４０、２２５０、１６１５、１５１５、１２５
５、１１８０、１０３０、８６５、８３５ ｃｍ-1、
1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3） δ；−０．０４（ｓ，９
Ｈ）、−０．００（ｓ，９Ｈ）、０．３１−０．６５
（ｍ，４Ｈ）、１．３８−１．５４（ｍ，５Ｈ）、１．
５９（ｂｒｏａｄ ｓ，１Ｈ）、１．７８（ｄｄｄ，Ｊ
＝１３．９，１０．６ａｎｄ４．４Ｈｚ，１Ｈ）、１．
８１（ｂｒｏａｄ ｓ，１Ｈ）、１．９５−２．１１
（ｍ，３Ｈ）、３．２６−３．３２（ｍ，１Ｈ）、３．
８０９（ｓ，３Ｈ）、３．８１２（ｓ，３Ｈ）、３．８
４−３．９０（ｍ，１Ｈ）、４．０３（ｄｄ，Ｊ＝１
０．０ａｎｄ５．３Ｈｚ，１Ｈ）、４．１４（ｄｄ，Ｊ
＝１１．６ａｎｄ４．４Ｈｚ，１Ｈ）、６．９００
（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ）、６．９０２（ｄ，Ｊ＝
８．８Ｈｚ，２Ｈ）、７．２７（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，
２Ｈ）、７．２８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ）
０、２９４０、２２５０、１６１５、１５１５、１２５
５、１１８０、１０３０、８６５、８３５ ｃｍ-1、
1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3） δ；−０．０４（ｓ，９
Ｈ）、−０．００（ｓ，９Ｈ）、０．３１−０．６５
（ｍ，４Ｈ）、１．３８−１．５４（ｍ，５Ｈ）、１．
５９（ｂｒｏａｄ ｓ，１Ｈ）、１．７８（ｄｄｄ，Ｊ
＝１３．９，１０．６ａｎｄ４．４Ｈｚ，１Ｈ）、１．
８１（ｂｒｏａｄ ｓ，１Ｈ）、１．９５−２．１１
（ｍ，３Ｈ）、３．２６−３．３２（ｍ，１Ｈ）、３．
８０９（ｓ，３Ｈ）、３．８１２（ｓ，３Ｈ）、３．８
４−３．９０（ｍ，１Ｈ）、４．０３（ｄｄ，Ｊ＝１
０．０ａｎｄ５．３Ｈｚ，１Ｈ）、４．１４（ｄｄ，Ｊ
＝１１．６ａｎｄ４．４Ｈｚ，１Ｈ）、６．９００
（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ）、６．９０２（ｄ，Ｊ＝
８．８Ｈｚ，２Ｈ）、７．２７（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，
２Ｈ）、７．２８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ）
【００７３】（実施例１−ｃ）：（４Ｓ）−２−（４−
メトキシフェニル）−４−トシルオキシ−６−トリメチ
ルシリルヘキサンニトリルの合成
メトキシフェニル）−４−トシルオキシ−６−トリメチ
ルシリルヘキサンニトリルの合成
【００７４】
【化２０】
【００７５】実施例１−ｂで得られた（４Ｓ）−４−ヒ
ドロキシ−２−（４−メトキシフェニル）−６−トリメ
チルシリルヘキサンニトリル４．３ｇ（１４．９ミリモ
ル）のピリジン１５ｍｌ溶液に、塩化ｐ−トルエンスル
ホニル５．７ｇ（２９．７ミリモル）、４−Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）５０ｍｇを加え、室
温で一晩攪拌した。この後、３Ｍ塩酸を加えて中和し、
反応生成物をエーテル１５０ｍｌで３回抽出した。抽出
液を濃縮した後、得られた残渣をカラムクロマトグラフ
ィー（ヘキサン／酢酸エチル＝５／１）を用いて分離精
製し、（４Ｓ）−２−（４−メトキシフェニル）−４−
トシルオキシ−６−トリメチルシリルヘキサンニトリル
４．４４ｇ（収率６７％）を（２Ｒ，４Ｓ）体及び（２
Ｓ，４Ｓ）体約１：１の混合物として無色粘稠性液体を
得た。この液体のＩＲ、ＮＭＲの各分析結果は次の
通りであった。
ドロキシ−２−（４−メトキシフェニル）−６−トリメ
チルシリルヘキサンニトリル４．３ｇ（１４．９ミリモ
ル）のピリジン１５ｍｌ溶液に、塩化ｐ−トルエンスル
ホニル５．７ｇ（２９．７ミリモル）、４−Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）５０ｍｇを加え、室
温で一晩攪拌した。この後、３Ｍ塩酸を加えて中和し、
反応生成物をエーテル１５０ｍｌで３回抽出した。抽出
液を濃縮した後、得られた残渣をカラムクロマトグラフ
ィー（ヘキサン／酢酸エチル＝５／１）を用いて分離精
製し、（４Ｓ）−２−（４−メトキシフェニル）−４−
トシルオキシ−６−トリメチルシリルヘキサンニトリル
４．４４ｇ（収率６７％）を（２Ｒ，４Ｓ）体及び（２
Ｓ，４Ｓ）体約１：１の混合物として無色粘稠性液体を
得た。この液体のＩＲ、ＮＭＲの各分析結果は次の
通りであった。
【００７６】ＩＲ（ｎｅａｔ）；２９７０、２２５
０、１６１５、１６０５、１５１５、１３７０、１３０
５、１２５０、１１８０、１１００、１０３５、９０
０、８６０、８４０、７６０、６６５、５５５ｃｍ-1、
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ；−０．１２（ｓ，
９Ｈ）、−０．１０（ｓ，９Ｈ）、０．２６（ｄｄｄ，
Ｊ＝１２．３，６．９ａｎｄ５．４Ｈｚ，２Ｈ）、０．
３１−０．３６（ｍ，２Ｈ）、１．４１−１．５９
（ｍ，２Ｈ）、２．０２（ｄｄｄ，Ｊ＝１４．７，９．
４ａｎｄ４．６Ｈｚ，１Ｈ）、２．０７−２．１５
（ｍ，２Ｈ）、２．３５（ｄｄｄ，Ｊ＝１４．６，８．
１ａｎｄ５．６Ｈｚ，１Ｈ）、２．４５（ｓ，６Ｈ）、
３．７９（ｄｄ，Ｊ＝１０．１ａｎｄ４．６Ｈｚ，１
Ｈ）、３．８０（ｓ，３Ｈ）、３．８２（ｓ，３Ｈ）、
３．８６（ｄｄ，Ｊ＝９．０ａｎｄ５．６Ｈｚ，１Ｈ）
４．４２（ｍ，１Ｈ）、４．６８（ｍ，１Ｈ）、６．９
９（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ）、６．９０（ｄ，Ｊ＝
８．８Ｈｚ，２Ｈ）、７．１８（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，
２Ｈ）、７．２３（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ）、７．
３５（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ）、７．３８（ｄ，Ｊ
＝８．０Ｈｚ，２Ｈ）、７．７８（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈ
ｚ，２Ｈ）、７．８６（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ）
０、１６１５、１６０５、１５１５、１３７０、１３０
５、１２５０、１１８０、１１００、１０３５、９０
０、８６０、８４０、７６０、６６５、５５５ｃｍ-1、
1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ；−０．１２（ｓ，
９Ｈ）、−０．１０（ｓ，９Ｈ）、０．２６（ｄｄｄ，
Ｊ＝１２．３，６．９ａｎｄ５．４Ｈｚ，２Ｈ）、０．
３１−０．３６（ｍ，２Ｈ）、１．４１−１．５９
（ｍ，２Ｈ）、２．０２（ｄｄｄ，Ｊ＝１４．７，９．
４ａｎｄ４．６Ｈｚ，１Ｈ）、２．０７−２．１５
（ｍ，２Ｈ）、２．３５（ｄｄｄ，Ｊ＝１４．６，８．
１ａｎｄ５．６Ｈｚ，１Ｈ）、２．４５（ｓ，６Ｈ）、
３．７９（ｄｄ，Ｊ＝１０．１ａｎｄ４．６Ｈｚ，１
Ｈ）、３．８０（ｓ，３Ｈ）、３．８２（ｓ，３Ｈ）、
３．８６（ｄｄ，Ｊ＝９．０ａｎｄ５．６Ｈｚ，１Ｈ）
４．４２（ｍ，１Ｈ）、４．６８（ｍ，１Ｈ）、６．９
９（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ）、６．９０（ｄ，Ｊ＝
８．８Ｈｚ，２Ｈ）、７．１８（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，
２Ｈ）、７．２３（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ）、７．
３５（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ）、７．３８（ｄ，Ｊ
＝８．０Ｈｚ，２Ｈ）、７．７８（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈ
ｚ，２Ｈ）、７．８６（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ）
【００７７】（実施例１−ｄ）：（１Ｒ，２Ｒ）及び
（１Ｓ，２Ｒ）−１−シアノ−１−（４−メトキシフェ
ニル）−２−（２−トリメチルシリルエチル）シクロプ
ロパンの合成
（１Ｓ，２Ｒ）−１−シアノ−１−（４−メトキシフェ
ニル）−２−（２−トリメチルシリルエチル）シクロプ
ロパンの合成
【００７８】
【化２１】
【００７９】カリウムｔ−ブトキシドのベンゼン１００
ｍｌ溶液に、５℃で、実施例１−ｃで得られた（４Ｓ）
−２−（４−メトキシフェニル）−４−トシルオキシ−
６−トリメチルシリルヘキサンニトリル４．１９ｇ
（９．４ミリモル）のベンゼン１００ｍｌ溶液を加え、
室温で３時間攪拌した。反応終了後、３Ｍ塩酸で中和
し、反応生成物をエーテル１５０ｍｌで３回抽出した。
抽出液を濃縮した後、得られた残渣をカラムクロマトグ
ラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝５／１）を用いて分
離し、さらに分取用高速液体クロマトグラフィー（東ソ
ー，Ｓｉｌｉｃａ−６０、２１．５ｍｍＩＤ×３００ｍ
ｍ、ヘキサン／酢酸エチル＝２０／１）を用いて分離精
製して、非極性成分として（１Ｒ，２Ｒ）−１−シアノ
−１−（４−メトキシフェニル）−２−（２−トリメチ
ルシリルエチル）シクロプロパン１．６３ｇ（収率６３
％）、極性成分として（１Ｓ，２Ｒ）−１−シアノ−１
−（４−メトキシフェニル）−２−（２−トリメチルシ
リルエチル）シクロプロパン０．３７ｇ（収率１４％）
を得た。得られた非極性成分及び極性成分について、
ＩＲ、ＮＭＲ、ＭＳ、元素分析の各分析結果は次
の通りであった。
ｍｌ溶液に、５℃で、実施例１−ｃで得られた（４Ｓ）
−２−（４−メトキシフェニル）−４−トシルオキシ−
６−トリメチルシリルヘキサンニトリル４．１９ｇ
（９．４ミリモル）のベンゼン１００ｍｌ溶液を加え、
室温で３時間攪拌した。反応終了後、３Ｍ塩酸で中和
し、反応生成物をエーテル１５０ｍｌで３回抽出した。
抽出液を濃縮した後、得られた残渣をカラムクロマトグ
ラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝５／１）を用いて分
離し、さらに分取用高速液体クロマトグラフィー（東ソ
ー，Ｓｉｌｉｃａ−６０、２１．５ｍｍＩＤ×３００ｍ
ｍ、ヘキサン／酢酸エチル＝２０／１）を用いて分離精
製して、非極性成分として（１Ｒ，２Ｒ）−１−シアノ
−１−（４−メトキシフェニル）−２−（２−トリメチ
ルシリルエチル）シクロプロパン１．６３ｇ（収率６３
％）、極性成分として（１Ｓ，２Ｒ）−１−シアノ−１
−（４−メトキシフェニル）−２−（２−トリメチルシ
リルエチル）シクロプロパン０．３７ｇ（収率１４％）
を得た。得られた非極性成分及び極性成分について、
ＩＲ、ＮＭＲ、ＭＳ、元素分析の各分析結果は次
の通りであった。
【００８０】（１Ｒ，２Ｒ）−１−シアノ−１−（４−
メトキシフェニル）−２−（２−トリメチルシリルエチ
ル）シクロプロパン（非極性成分）；［α］D ＋５３
゜（ｃ＝１．３８，ＣＨＣｌ3，２０℃）、 ＩＲ
（ｎｅａｔ）；２９８０、２９５０、２２５０、１６１
５、１５２０、１３１０、１２５５、１１９０、１０４
０、８６５、８４０ ｃｍ-1、 1Ｈ ＮＭＲ（Ｃ
ＤＣｌ3） δ；０．０３（ｓ，９Ｈ）、０．７２（ｄ
ｄｄ，Ｊ＝１４．２，１１．８ａｎｄ５．６Ｈｚ，１
Ｈ）、０．８３（ｄｄｄ，Ｊ＝１４．２，８．６ａｎｄ
４．９Ｈｚ，１Ｈ）、１．３４−１．３７（ｍ，１
Ｈ）、１．４４−１．５２（ｍ，２Ｈ）、１．６１−
１．７８（ｍ，２Ｈ）、３．８０（ｓ，３Ｈ）、６．８
６（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ）、７．２１（ｄ，Ｊ＝
８．９Ｈｚ，２Ｈ）、 ＭＳ ｍ／ｚ； ２７３（Ｍ
+，１０）、２３２（１８）、７３（１００）、 元
素分析 ：Ｃ16Ｈ23ＮＯＳｉとして、計算値：Ｃ，７
０．２８％；Ｈ，８．４８％；Ｎ，５．１２％、実測
値：Ｃ，７０．２９％；Ｈ，８．６０％；Ｎ，４．９４
％
メトキシフェニル）−２−（２−トリメチルシリルエチ
ル）シクロプロパン（非極性成分）；［α］D ＋５３
゜（ｃ＝１．３８，ＣＨＣｌ3，２０℃）、 ＩＲ
（ｎｅａｔ）；２９８０、２９５０、２２５０、１６１
５、１５２０、１３１０、１２５５、１１９０、１０４
０、８６５、８４０ ｃｍ-1、 1Ｈ ＮＭＲ（Ｃ
ＤＣｌ3） δ；０．０３（ｓ，９Ｈ）、０．７２（ｄ
ｄｄ，Ｊ＝１４．２，１１．８ａｎｄ５．６Ｈｚ，１
Ｈ）、０．８３（ｄｄｄ，Ｊ＝１４．２，８．６ａｎｄ
４．９Ｈｚ，１Ｈ）、１．３４−１．３７（ｍ，１
Ｈ）、１．４４−１．５２（ｍ，２Ｈ）、１．６１−
１．７８（ｍ，２Ｈ）、３．８０（ｓ，３Ｈ）、６．８
６（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ）、７．２１（ｄ，Ｊ＝
８．９Ｈｚ，２Ｈ）、 ＭＳ ｍ／ｚ； ２７３（Ｍ
+，１０）、２３２（１８）、７３（１００）、 元
素分析 ：Ｃ16Ｈ23ＮＯＳｉとして、計算値：Ｃ，７
０．２８％；Ｈ，８．４８％；Ｎ，５．１２％、実測
値：Ｃ，７０．２９％；Ｈ，８．６０％；Ｎ，４．９４
％
【００８１】（１Ｓ，２Ｒ）−１−シアノ−１−（４−
メトキシフェニル）−２−（２−トリメチルシリルエチ
ル）シクロプロパン（極性成分）；［α］D ＋３９゜
（ｃ＝１．６１，ＣＨＣｌ3，２０℃）、 ＩＲ（ｎ
ｅａｔ）；２９８０、２２５０、１６９０、１５２０、
１３００、１２５５、１０８５、１０３５、８６５、８
３５ｃｍ-1、 1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3） δ；−
０．１７（ｓ，９Ｈ）、０．５０（ｄｄｄ，Ｊ＝１４．
４，１０．９ａｎｄ５．６Ｈｚ，１Ｈ）、０．５６（ｄ
ｄｄ，Ｊ＝１４．４，１０．７ａｎｄ５．９Ｈｚ，１
Ｈ）、０．９１−１．１０（ｍ，２Ｈ）、１．６４（ｄ
ｄ，Ｊ＝９．１ａｎｄ５．５Ｈｚ，１Ｈ）、１．７７
（ｄｄｔ，Ｊ＝９．１，７．０ａｎｄ６．９Ｈｚ，１
Ｈ）、３．８１（ｓ，３Ｈ）、６．８７（ｄ，Ｊ＝８．
９Ｈｚ，２Ｈ）、７．２５（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２
Ｈ）、 ＭＳ ｍ／ｚ；２７３（Ｍ+，７）、２３２
（１６）、７３（１００）、 元素分析：Ｃ16Ｈ23Ｎ
ＯＳｉとして、計算値：Ｃ，７０．２８％；Ｈ，８．４
８％；Ｎ，５．１２％、実測値：Ｃ，７０．２６％；
Ｈ，８．５６％；Ｎ，４．９５％
メトキシフェニル）−２−（２−トリメチルシリルエチ
ル）シクロプロパン（極性成分）；［α］D ＋３９゜
（ｃ＝１．６１，ＣＨＣｌ3，２０℃）、 ＩＲ（ｎ
ｅａｔ）；２９８０、２２５０、１６９０、１５２０、
１３００、１２５５、１０８５、１０３５、８６５、８
３５ｃｍ-1、 1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3） δ；−
０．１７（ｓ，９Ｈ）、０．５０（ｄｄｄ，Ｊ＝１４．
４，１０．９ａｎｄ５．６Ｈｚ，１Ｈ）、０．５６（ｄ
ｄｄ，Ｊ＝１４．４，１０．７ａｎｄ５．９Ｈｚ，１
Ｈ）、０．９１−１．１０（ｍ，２Ｈ）、１．６４（ｄ
ｄ，Ｊ＝９．１ａｎｄ５．５Ｈｚ，１Ｈ）、１．７７
（ｄｄｔ，Ｊ＝９．１，７．０ａｎｄ６．９Ｈｚ，１
Ｈ）、３．８１（ｓ，３Ｈ）、６．８７（ｄ，Ｊ＝８．
９Ｈｚ，２Ｈ）、７．２５（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２
Ｈ）、 ＭＳ ｍ／ｚ；２７３（Ｍ+，７）、２３２
（１６）、７３（１００）、 元素分析：Ｃ16Ｈ23Ｎ
ＯＳｉとして、計算値：Ｃ，７０．２８％；Ｈ，８．４
８％；Ｎ，５．１２％、実測値：Ｃ，７０．２６％；
Ｈ，８．５６％；Ｎ，４．９５％
【００８２】（実施例１−ｅ）：（１Ｒ，２Ｒ）−１−
シアノ−１−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２−
トリメチルシリルエチル）シクロプロパンの合成
シアノ−１−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２−
トリメチルシリルエチル）シクロプロパンの合成
【００８３】
【化２２】
【００８４】塩化アルミニウム２．２９ｇ（１７．２ミ
リモル）のジクロロメタン３０ｍｌ溶液に、ジメチルス
ルフィド３．５ｍｌを加え、これに実施例１−ｄで得ら
れた（１Ｒ，２Ｒ）−１−シアノ−１−（４−メトキシ
フェニル）−２−（２−トリメチルシリルエチル）シク
ロプロパン１．５７ｇ（５．７ミリモル）のジクロロメ
タン２０ｍｌ溶液を加え、４０℃にて１．５時間攪拌し
た。反応終了後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加
え、これをセライト濾過し、反応生成物をエーテル１５
０ｍｌで３回抽出した。抽出液を濃縮した後、得られた
残渣をカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチ
ル＝４／１）を用いて分離精製して、（１Ｒ，２Ｒ）−
１−シアノ−１−（４−ヒドロキシフェニル）−２−
（２−トリメチルシリルエチル）シクロプロパン１．４
９ｇ（収率９９％）の無色板状晶を得た。この融点は７
２〜７３゜、［α］D ＋５６゜（ｃ＝１．１４，ＣＨ
Ｃｌ3，２０℃）であった。またＩＲ、ＮＭＲ、
ＭＳ、元素分析の各分析結果は次の通りであった。
リモル）のジクロロメタン３０ｍｌ溶液に、ジメチルス
ルフィド３．５ｍｌを加え、これに実施例１−ｄで得ら
れた（１Ｒ，２Ｒ）−１−シアノ−１−（４−メトキシ
フェニル）−２−（２−トリメチルシリルエチル）シク
ロプロパン１．５７ｇ（５．７ミリモル）のジクロロメ
タン２０ｍｌ溶液を加え、４０℃にて１．５時間攪拌し
た。反応終了後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加
え、これをセライト濾過し、反応生成物をエーテル１５
０ｍｌで３回抽出した。抽出液を濃縮した後、得られた
残渣をカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチ
ル＝４／１）を用いて分離精製して、（１Ｒ，２Ｒ）−
１−シアノ−１−（４−ヒドロキシフェニル）−２−
（２−トリメチルシリルエチル）シクロプロパン１．４
９ｇ（収率９９％）の無色板状晶を得た。この融点は７
２〜７３゜、［α］D ＋５６゜（ｃ＝１．１４，ＣＨ
Ｃｌ3，２０℃）であった。またＩＲ、ＮＭＲ、
ＭＳ、元素分析の各分析結果は次の通りであった。
【００８５】ＩＲ（ＫＢｒ）；３４００、２９８０、
２９５０、２２５０、１６１５、１５９５、１５２０、
１４４０、１３６５、１３００、１２７５、１２５０、
１２２５、１１７０、１１１０、１０５０、９７５、９
００、８６５、８４０ｃｍ-1 1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3） δ；−０．１７（ｓ，
９Ｈ），０．７２（ｄｄｄ，Ｊ＝１２．０，８．５，ａ
ｎｄ５．５Ｈｚ，１Ｈ），０．８３（ｄｄｄ，Ｊ＝１
２．０，８．６，ａｎｄ４．９Ｈｚ，１Ｈ），１．３２
−１．３８（ｍ，１Ｈ），１．４４−１．５２（ｍ，２
Ｈ），１．５９−１．７７（ｍ．２Ｈ），６．８０
（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．１６（ｄ，Ｊ＝
８．８Ｈｚ，２Ｈ） ＭＳ ｍ／ｚ； ２５９（Ｍ+，１２），２１８（２
０），７３（１００）、 元素分析：Ｃ15Ｈ21ＮＯＳｉとして、計算値：Ｃ，６
９．４５％；Ｈ，８．１６％；Ｎ，５．４０％、実測
値：Ｃ，６９．３６％；Ｈ，８．２９％；Ｎ，５．４２
％
２９５０、２２５０、１６１５、１５９５、１５２０、
１４４０、１３６５、１３００、１２７５、１２５０、
１２２５、１１７０、１１１０、１０５０、９７５、９
００、８６５、８４０ｃｍ-1 1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3） δ；−０．１７（ｓ，
９Ｈ），０．７２（ｄｄｄ，Ｊ＝１２．０，８．５，ａ
ｎｄ５．５Ｈｚ，１Ｈ），０．８３（ｄｄｄ，Ｊ＝１
２．０，８．６，ａｎｄ４．９Ｈｚ，１Ｈ），１．３２
−１．３８（ｍ，１Ｈ），１．４４−１．５２（ｍ，２
Ｈ），１．５９−１．７７（ｍ．２Ｈ），６．８０
（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．１６（ｄ，Ｊ＝
８．８Ｈｚ，２Ｈ） ＭＳ ｍ／ｚ； ２５９（Ｍ+，１２），２１８（２
０），７３（１００）、 元素分析：Ｃ15Ｈ21ＮＯＳｉとして、計算値：Ｃ，６
９．４５％；Ｈ，８．１６％；Ｎ，５．４０％、実測
値：Ｃ，６９．３６％；Ｈ，８．２９％；Ｎ，５．４２
％
【００８６】（実施例１−ｆ）：（１Ｓ，２Ｒ）−１−
シアノ−１−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２−
トリメチルシリルエチル）シクロプロパンの合成
シアノ−１−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２−
トリメチルシリルエチル）シクロプロパンの合成
【００８７】
【化２３】
【００８８】実施例１−ｅと同様にして、（１Ｓ，２
Ｒ）−１−シアノ−１−（４−メトキシフェニル）−２
−（２−トリメチルシリルエチル）シクロプロパン３０
０ｍｇ（１．１ミリモル）より、（１Ｓ，２Ｒ）−１−
シアノー（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２−トリ
メチルシリルエチル）シクロプロパン２９８ｍｇ（収率
９９％）の油状物質を得た。
Ｒ）−１−シアノ−１−（４−メトキシフェニル）−２
−（２−トリメチルシリルエチル）シクロプロパン３０
０ｍｇ（１．１ミリモル）より、（１Ｓ，２Ｒ）−１−
シアノー（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２−トリ
メチルシリルエチル）シクロプロパン２９８ｍｇ（収率
９９％）の油状物質を得た。
【００８９】このものは、［α］D ＋４１°（ｃ＝
１．３４，ＣＨＣｌ3，２０℃）であった。また、Ｉ
Ｒ、ＮＭＲ、ＭＳ、元素分析の各分析結果は次の
通りであった。
１．３４，ＣＨＣｌ3，２０℃）であった。また、Ｉ
Ｒ、ＮＭＲ、ＭＳ、元素分析の各分析結果は次の
通りであった。
【００９０】 ＩＲ（ｎｅａｔ） ３４２０，２９７
０，２２５０，１６１５，１５９５，１５２０，１４４
０，１３２０，１２５０，１１８０，１１１０，１０５
５，１０１５，８６０，８３５ｃｍ-1、 1ＨＮＭＲ
（ＣＤＣｌ3） δ −０．１６（ｓ，９Ｈ），０．４
８（ｄｄｄ，Ｊ＝１４．４，１１．４，ａｎｄ６．０Ｈ
ｚ，１Ｈ），０．５３（ｄｄｄ，Ｊ＝１４．４，１０．
６，ａｎｄ５．９Ｈｚ，１Ｈ），０．９１−１．１０
（ｍ，２Ｈ），１．２６（ｄｄ，Ｊ＝７．０ａｎｄ５．
５Ｈｚ，１Ｈ），１．７６（ｄｄｔ，Ｊ＝１３．９，
９．１，ａｎｄ７．０Ｈｚ，１Ｈ），６．８１（ｄ，Ｊ
＝８．９Ｈｚ，２Ｈ），７．２１（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈ
ｚ，２Ｈ）、 ＭＳ ｍ／ｚ ２５９（Ｍ+，１
２），２１８（２０），７３（１００）、元素分析：
Ｃ15Ｈ21ＮＯＳｉとして、計算値：Ｃ，６９．４５％；
Ｈ，８．１６％；Ｎ，５．４０％、実測値：Ｃ，６９．
２１％；Ｈ，８．２３％；Ｎ，５．１５％
０，２２５０，１６１５，１５９５，１５２０，１４４
０，１３２０，１２５０，１１８０，１１１０，１０５
５，１０１５，８６０，８３５ｃｍ-1、 1ＨＮＭＲ
（ＣＤＣｌ3） δ −０．１６（ｓ，９Ｈ），０．４
８（ｄｄｄ，Ｊ＝１４．４，１１．４，ａｎｄ６．０Ｈ
ｚ，１Ｈ），０．５３（ｄｄｄ，Ｊ＝１４．４，１０．
６，ａｎｄ５．９Ｈｚ，１Ｈ），０．９１−１．１０
（ｍ，２Ｈ），１．２６（ｄｄ，Ｊ＝７．０ａｎｄ５．
５Ｈｚ，１Ｈ），１．７６（ｄｄｔ，Ｊ＝１３．９，
９．１，ａｎｄ７．０Ｈｚ，１Ｈ），６．８１（ｄ，Ｊ
＝８．９Ｈｚ，２Ｈ），７．２１（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈ
ｚ，２Ｈ）、 ＭＳ ｍ／ｚ ２５９（Ｍ+，１
２），２１８（２０），７３（１００）、元素分析：
Ｃ15Ｈ21ＮＯＳｉとして、計算値：Ｃ，６９．４５％；
Ｈ，８．１６％；Ｎ，５．４０％、実測値：Ｃ，６９．
２１％；Ｈ，８．２３％；Ｎ，５．１５％
【００９１】（実施例２） （１Ｒ，２Ｒ）−２−（２
−ブチルジメチルシリル）エチル−１−シアノ−１−
（４−ヒドロキシフェニル）シクロプロパン（一般式
（ＩＩ）の化合物）の合成
−ブチルジメチルシリル）エチル−１−シアノ−１−
（４−ヒドロキシフェニル）シクロプロパン（一般式
（ＩＩ）の化合物）の合成
【００９２】（実施例２−ａ）：（４Ｓ）−７，７−ジ
メチル−４−ヒドロキシ−２−（４−メトキシフェニ
ル）−７−シラウンデカンニトリルの合成
メチル−４−ヒドロキシ−２−（４−メトキシフェニ
ル）−７−シラウンデカンニトリルの合成
【００９３】
【化２４】
【００９４】実施例１−ａで得られた（４Ｓ）−４，５
−エポキシ−２−（４−メトキシフェニル）ペンタンニ
トリル２．３０ｇ（１１．３ミリモル）のテトラヒドロ
フラン（ＴＨＦ）溶液を−７８℃に冷却し、ヨウ化銅
（Ｉ）２１５ｍｇ（１．１ミリモル）を加え、１時間攪
拌した。反応終了後、ｎ−ブチルクロロメチルジメチル
シラン２．８ｇ（１７．０ミリモル）、マグネシウム４
９５ｍｇ（２０．４ミリモル）、ＴＨＦ５ｍｌより調製
したグリニヤール反応剤を加え、０℃まで昇温した。こ
れに飽和塩化アンモニウム水溶液を２０ｍｌ加え、セラ
イト瀘過後、酢酸エチル（１５０ｍｌ×３）で抽出し、
抽出液を濃縮し、得られた残渣をカラムクロマトグラフ
ィー（シリカゲル，ヘキサン／酢酸エチル＝５／１）を
用いて分離精製し、（４Ｓ）−７，７−ジメチル−４−
ヒドロキシ２−（４−メトキシフェニル）−７−シラウ
ンデカンニトリルの（２Ｒ，４Ｓ），（２Ｓ，４Ｓ）体
約１：１の混合物２．５６ｇ（収率６８％）を得た。得
られた非極性成分及び極性成分のＮＭＲ分析結果は次
の通りであった。
−エポキシ−２−（４−メトキシフェニル）ペンタンニ
トリル２．３０ｇ（１１．３ミリモル）のテトラヒドロ
フラン（ＴＨＦ）溶液を−７８℃に冷却し、ヨウ化銅
（Ｉ）２１５ｍｇ（１．１ミリモル）を加え、１時間攪
拌した。反応終了後、ｎ−ブチルクロロメチルジメチル
シラン２．８ｇ（１７．０ミリモル）、マグネシウム４
９５ｍｇ（２０．４ミリモル）、ＴＨＦ５ｍｌより調製
したグリニヤール反応剤を加え、０℃まで昇温した。こ
れに飽和塩化アンモニウム水溶液を２０ｍｌ加え、セラ
イト瀘過後、酢酸エチル（１５０ｍｌ×３）で抽出し、
抽出液を濃縮し、得られた残渣をカラムクロマトグラフ
ィー（シリカゲル，ヘキサン／酢酸エチル＝５／１）を
用いて分離精製し、（４Ｓ）−７，７−ジメチル−４−
ヒドロキシ２−（４−メトキシフェニル）−７−シラウ
ンデカンニトリルの（２Ｒ，４Ｓ），（２Ｓ，４Ｓ）体
約１：１の混合物２．５６ｇ（収率６８％）を得た。得
られた非極性成分及び極性成分のＮＭＲ分析結果は次
の通りであった。
【００９５】非極性成分： 1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣ
ｌ3）δ −０．３（ｓ，３Ｈ），０．４０−０．５２
（ｍ，３Ｈ），０．５７−０．６５（ｍ，１Ｈ），０．
８８（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ），１．２１−１．３
６（ｍ，４Ｈ），１．４２−１．５１（ｍ，２Ｈ），
１．７８（ｄｄｄ，Ｊ＝１３．８，１０．６，ａｎｄ
４，４Ｈｚ，１Ｈ），２．０２（ｄｄｄ，Ｊ＝１３．
８，１１．６，ａｎｄ１２．３Ｈｚ，１Ｈ），３．８１
（ｓ，３Ｈ），３．８２−３．９０（ｍ，１Ｈ），４．
１４（ｄｄ，Ｊ＝１１．６ａｎｄ４．４Ｈｚ，１Ｈ），
６．９０（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），７．２８
（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ）
ｌ3）δ −０．３（ｓ，３Ｈ），０．４０−０．５２
（ｍ，３Ｈ），０．５７−０．６５（ｍ，１Ｈ），０．
８８（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ），１．２１−１．３
６（ｍ，４Ｈ），１．４２−１．５１（ｍ，２Ｈ），
１．７８（ｄｄｄ，Ｊ＝１３．８，１０．６，ａｎｄ
４，４Ｈｚ，１Ｈ），２．０２（ｄｄｄ，Ｊ＝１３．
８，１１．６，ａｎｄ１２．３Ｈｚ，１Ｈ），３．８１
（ｓ，３Ｈ），３．８２−３．９０（ｍ，１Ｈ），４．
１４（ｄｄ，Ｊ＝１１．６ａｎｄ４．４Ｈｚ，１Ｈ），
６．９０（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），７．２８
（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ）
【００９６】極性成分： 1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）
δ −０．０６（ｓ，３Ｈ），０．４４−０．５４
（ｍ，３Ｈ），０．８７（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３
Ｈ），１．１９−１．３４（ｍ，４Ｈ），１．３６−
１．４４（ｍ，２Ｈ），１．９８（ｄｄｄ，Ｊ＝１３．
８，１０．１，ａｎｄ３．２Ｈｚ，１Ｈ），２．０７
（ｄｄｄ，Ｊ＝１３．８，９．８，ａｎｄ５．３Ｈｚ，
１Ｈ），３．２３−３．３２（ｍ，１Ｈ），３．８１
（ｓ，３Ｈ），４．０３（ｄｄ，Ｊ＝１０．０ａｎｄ
５．２Ｈｚ，１Ｈ），６．９０（ｄ，８．７Ｈｚ，２
Ｈ），７．２８（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ）
δ −０．０６（ｓ，３Ｈ），０．４４−０．５４
（ｍ，３Ｈ），０．８７（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３
Ｈ），１．１９−１．３４（ｍ，４Ｈ），１．３６−
１．４４（ｍ，２Ｈ），１．９８（ｄｄｄ，Ｊ＝１３．
８，１０．１，ａｎｄ３．２Ｈｚ，１Ｈ），２．０７
（ｄｄｄ，Ｊ＝１３．８，９．８，ａｎｄ５．３Ｈｚ，
１Ｈ），３．２３−３．３２（ｍ，１Ｈ），３．８１
（ｓ，３Ｈ），４．０３（ｄｄ，Ｊ＝１０．０ａｎｄ
５．２Ｈｚ，１Ｈ），６．９０（ｄ，８．７Ｈｚ，２
Ｈ），７．２８（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ）
【００９７】（実施例２−ｂ） （４Ｓ）−７，７−ジ
メチル−２−（４−メトキシフェニル）−７−シラ−４
−トシルオキシウンデカンニトリルの合成
メチル−２−（４−メトキシフェニル）−７−シラ−４
−トシルオキシウンデカンニトリルの合成
【００９８】
【化２５】
【００９９】実施例２−ａで得られた（４Ｓ）−７，７
−ジメチル−４−ヒドロキシ−２−（４−メトキシフェ
ニル）−７−シラウンデカンニトリル１．４０ｇ（４．
２ミリモル）、ピリジン５ｍｌ、ＤＭＡＰ１０ｍｇのジ
クロロメタン１５ｍｌ溶液に、塩化ｐ−トルエンスルホ
ニル１．６ｇ（８．４ミリモル）を加え、室温で一晩攪
拌した。反応液に酢酸エチル２５０ｍｌを加え、３Ｍ塩
酸、次いで飽和塩化ナトリウム水溶液で洗滌後、濃縮
し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル，ヘキサン
／酢酸エチル＝９／１）を用いて分離精製し、（４Ｓ）
−７，７−ジメチル−２−（４−メトキシフェニル）−
７−シラ−４−トシルオキシウンデカンニトリル１．３
ｇ（収率６５％）の油状物質を得た。得られた油状物質
のＩＲ、ＮＭＲの各分析結果は次の通りであった。
−ジメチル−４−ヒドロキシ−２−（４−メトキシフェ
ニル）−７−シラウンデカンニトリル１．４０ｇ（４．
２ミリモル）、ピリジン５ｍｌ、ＤＭＡＰ１０ｍｇのジ
クロロメタン１５ｍｌ溶液に、塩化ｐ−トルエンスルホ
ニル１．６ｇ（８．４ミリモル）を加え、室温で一晩攪
拌した。反応液に酢酸エチル２５０ｍｌを加え、３Ｍ塩
酸、次いで飽和塩化ナトリウム水溶液で洗滌後、濃縮
し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル，ヘキサン
／酢酸エチル＝９／１）を用いて分離精製し、（４Ｓ）
−７，７−ジメチル−２−（４−メトキシフェニル）−
７−シラ−４−トシルオキシウンデカンニトリル１．３
ｇ（収率６５％）の油状物質を得た。得られた油状物質
のＩＲ、ＮＭＲの各分析結果は次の通りであった。
【０１００】ＩＲ（ｎｅａｔ）；２９６０，２９４
０，２２５０，１７４０，１６１５，１５２０，１３７
０，１２５０，１１８０，９００，８３０ｃｍ-1、
1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3） δ；−０．１５（ｓ，１２
Ｈ），０．２２−０．４２（ｍ，８Ｈ），０．８７
（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，６Ｈ），１．２１−１．３３
（ｍ，８Ｈ），１．４１−１．５８（ｍ，４Ｈ），１．
９８−２．１４（ｍ，３Ｈ），２．３６（ｄｄｄ，Ｊ＝
１４．７，８．１，ａｎｄ５．６Ｈｚ，１Ｈ），３．７
８−３．８８（ｍ，２Ｈ），３．８０（ｓ，３Ｈ），
３．８２（ｓ，３Ｈ），４．３９−４．４５（ｍ，１
Ｈ），４．６５−４．７０（ｍ，１Ｈ），６．８８
（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），６．９１（ｄ，Ｊ＝
８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．１９（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，
２Ｈ），７．２４（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．
３５（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．３８（ｄ，Ｊ
＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．７９（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈ
ｚ，２Ｈ），７．８７（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ）
０，２２５０，１７４０，１６１５，１５２０，１３７
０，１２５０，１１８０，９００，８３０ｃｍ-1、
1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3） δ；−０．１５（ｓ，１２
Ｈ），０．２２−０．４２（ｍ，８Ｈ），０．８７
（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，６Ｈ），１．２１−１．３３
（ｍ，８Ｈ），１．４１−１．５８（ｍ，４Ｈ），１．
９８−２．１４（ｍ，３Ｈ），２．３６（ｄｄｄ，Ｊ＝
１４．７，８．１，ａｎｄ５．６Ｈｚ，１Ｈ），３．７
８−３．８８（ｍ，２Ｈ），３．８０（ｓ，３Ｈ），
３．８２（ｓ，３Ｈ），４．３９−４．４５（ｍ，１
Ｈ），４．６５−４．７０（ｍ，１Ｈ），６．８８
（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），６．９１（ｄ，Ｊ＝
８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．１９（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，
２Ｈ），７．２４（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．
３５（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．３８（ｄ，Ｊ
＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．７９（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈ
ｚ，２Ｈ），７．８７（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ）
【０１０１】（実施例２−ｃ）：（１Ｒ，２Ｒ）−２−
（２−ブチルジメチルシリル）エチル−１−シアノ−１
−（４−メトキシフェニル）シクロプロパンの合成
（２−ブチルジメチルシリル）エチル−１−シアノ−１
−（４−メトキシフェニル）シクロプロパンの合成
【０１０２】
【化２６】
【０１０３】水素化ナトリウム（６０％油性）２１６ｍ
ｇ（５．４ミリモル）のＤＭＦ２０ｍｌ溶液に、実施例
２−ｂで得られた（４Ｓ）−７，７−ジメチル−４−ヒ
ドロキシ−２−（４−メトキシフェニル）−７−シラ−
４−トシルオキシウンデカンニトリル１．３ｇ（２．７
ミリモル）のジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１０ｍｌ
溶液を加え、室温で１時間攪拌した。反応終了後、３Ｍ
塩酸で中和し、反応生成物をエーテル（１００ｍｌ×
３）で抽出し、抽出液を濃縮した後、得られた残渣をカ
ラムクロマトグラフィー（シリカゲル，トルエン）を用
いて分離精製して、（１Ｒ，２Ｒ）−２−（２−ブチル
ジメチルシリル）エチル−１−シアノ−１−（４−メト
キシフェニル）シクロプロパン５９５ｍｇ（収率６７
％）を得た。得られた油状物質は［α］D ＋４２．７
゜（ｃ＝１．１２，ＣＨＣｌ3，２０℃）であり、また
ＩＲ、ＮＭＲ、ＭＳ、元素分析の各分析結果は
次の通りであった。
ｇ（５．４ミリモル）のＤＭＦ２０ｍｌ溶液に、実施例
２−ｂで得られた（４Ｓ）−７，７−ジメチル−４−ヒ
ドロキシ−２−（４−メトキシフェニル）−７−シラ−
４−トシルオキシウンデカンニトリル１．３ｇ（２．７
ミリモル）のジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１０ｍｌ
溶液を加え、室温で１時間攪拌した。反応終了後、３Ｍ
塩酸で中和し、反応生成物をエーテル（１００ｍｌ×
３）で抽出し、抽出液を濃縮した後、得られた残渣をカ
ラムクロマトグラフィー（シリカゲル，トルエン）を用
いて分離精製して、（１Ｒ，２Ｒ）−２−（２−ブチル
ジメチルシリル）エチル−１−シアノ−１−（４−メト
キシフェニル）シクロプロパン５９５ｍｇ（収率６７
％）を得た。得られた油状物質は［α］D ＋４２．７
゜（ｃ＝１．１２，ＣＨＣｌ3，２０℃）であり、また
ＩＲ、ＮＭＲ、ＭＳ、元素分析の各分析結果は
次の通りであった。
【０１０４】ＩＲ（ｎｅａｔ）；２９５０，２９０
０，２２２０，１５１０，１２５０，１１８０，１３
０，８３０ｃｍ-1、 1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）
δ；０．００５３（ｓ，３Ｈ），０．００７５（ｓ，３
Ｈ），０．５１−０．５５（ｍ，２Ｈ），０．７２（ｄ
ｄｄ，Ｊ＝１４．３，１１．６，ａｎｄ５．８Ｈｚ，１
Ｈ），０．８４（ｄｄｄ，１４．３，１１．６，ａｎｄ
５．４Ｈｚ，１Ｈ），０．８９（ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，
３Ｈ），１．２５−１．３０（ｍ，５Ｈ），１．４４−
１．５２（ｍ，２Ｈ），１．６０−１．７０（ｍ，２
Ｈ），６．８６（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ），７．２
１（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ）、 ＭＳｍ／ｚ
３１５（Ｍ+，４１），２７４（１８），２５８（１
１），１１５（２６），７３（２７），５９（１０
０）、 元素分析：Ｃ19Ｈ29ＮＯＳｉとして計算
値：Ｃ，７２．３３％；Ｈ，９．２６％；Ｎ，４．４４
％、実測値：Ｃ，７２．３２％；Ｈ，９．３７％；Ｎ，
４．３９％
０，２２２０，１５１０，１２５０，１１８０，１３
０，８３０ｃｍ-1、 1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）
δ；０．００５３（ｓ，３Ｈ），０．００７５（ｓ，３
Ｈ），０．５１−０．５５（ｍ，２Ｈ），０．７２（ｄ
ｄｄ，Ｊ＝１４．３，１１．６，ａｎｄ５．８Ｈｚ，１
Ｈ），０．８４（ｄｄｄ，１４．３，１１．６，ａｎｄ
５．４Ｈｚ，１Ｈ），０．８９（ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，
３Ｈ），１．２５−１．３０（ｍ，５Ｈ），１．４４−
１．５２（ｍ，２Ｈ），１．６０−１．７０（ｍ，２
Ｈ），６．８６（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ），７．２
１（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ）、 ＭＳｍ／ｚ
３１５（Ｍ+，４１），２７４（１８），２５８（１
１），１１５（２６），７３（２７），５９（１０
０）、 元素分析：Ｃ19Ｈ29ＮＯＳｉとして計算
値：Ｃ，７２．３３％；Ｈ，９．２６％；Ｎ，４．４４
％、実測値：Ｃ，７２．３２％；Ｈ，９．３７％；Ｎ，
４．３９％
【０１０５】（実施例２−ｄ） （１Ｒ，２Ｒ）−２−
（２−ブチルジメチルシリル）エチル−１−シアノ−１
−（４−ヒドロキシフェニル）シクロプロパンの合成
（２−ブチルジメチルシリル）エチル−１−シアノ−１
−（４−ヒドロキシフェニル）シクロプロパンの合成
【０１０６】
【化２７】
【０１０７】塩化アルミニウム８１６ｍｇ（６．１ミリ
モル）のジクロロメタン１０ｍｌ溶液に、ジメチルスル
フィド０．５ｍｌ、実施例２−ｃで得られた（１Ｒ，２
Ｒ）−２−（２−ブチルジメチルシリル）エチル−１−
シアノ−１−（４−メトキシフェニル）シクロプロパン
５００ｍｇ（１．５ミリモル）のジクロロメタン１０ｍ
ｌ溶液を加え、室温で３時間攪拌した。反応終了後、飽
和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和し、セライト瀘過
後、反応生成物をエーテル（５０ｍｌ×３）で抽出し
た。抽出液を濃縮した後、得られた残渣をカラムクロマ
トグラフィー（シリカゲル，ヘキサン／酢酸エチル＝５
／１）を用いて分離精製して、（１Ｒ，２Ｒ）−２−
（２−ブチルジメチルシリル）エチル−１−シアノ−１
−（４−ヒドロキシフェニル）シクロプロパン４９０ｍ
ｇ（収率９９％）の油状物質を得た。この油状物質は
［α］D ＋３６゜（ｃ＝１．６３，ＣＨＣｌ3，２０
℃）であり、またＩＲ、ＮＭＲ、ＭＳ、元素分
析の各分析結果は次の通りであった。
モル）のジクロロメタン１０ｍｌ溶液に、ジメチルスル
フィド０．５ｍｌ、実施例２−ｃで得られた（１Ｒ，２
Ｒ）−２−（２−ブチルジメチルシリル）エチル−１−
シアノ−１−（４−メトキシフェニル）シクロプロパン
５００ｍｇ（１．５ミリモル）のジクロロメタン１０ｍ
ｌ溶液を加え、室温で３時間攪拌した。反応終了後、飽
和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和し、セライト瀘過
後、反応生成物をエーテル（５０ｍｌ×３）で抽出し
た。抽出液を濃縮した後、得られた残渣をカラムクロマ
トグラフィー（シリカゲル，ヘキサン／酢酸エチル＝５
／１）を用いて分離精製して、（１Ｒ，２Ｒ）−２−
（２−ブチルジメチルシリル）エチル−１−シアノ−１
−（４−ヒドロキシフェニル）シクロプロパン４９０ｍ
ｇ（収率９９％）の油状物質を得た。この油状物質は
［α］D ＋３６゜（ｃ＝１．６３，ＣＨＣｌ3，２０
℃）であり、またＩＲ、ＮＭＲ、ＭＳ、元素分
析の各分析結果は次の通りであった。
【０１０８】ＩＲ（ｎｅａｔ）；３４００，２９６
０，２９２０，２２４０，１５２０，１４４０，１２４
５，８３０ｃｍ-1、 1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）
δ；０．００４（ｓ，３Ｈ），０．００６（ｓ，３
Ｈ），０．５１−０．５５（ｍ，２Ｈ），０．７２（ｄ
ｄｄ，Ｊ＝１４．３，１１．８，ａｎｄ５．６Ｈｚ，１
Ｈ），０．８３（ｄｄｄ，１４．３，１１．９，ａｎｄ
５．２Ｈｚ，１Ｈ），０．８９（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，
３Ｈ），１．２４−１．３８（ｍ，５Ｈ），１．４４−
１．５２（ｍ，２Ｈ），１．６０−１．７０（ｍ，２
Ｈ），５．２５（ｓ，１Ｈ），６．８０（ｄ，Ｊ＝８．
７Ｈｚ，２Ｈ），７．１６（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２
Ｈ）、 ＭＳ ｍ／ｚ；３０１（Ｍ+，１００），２
６０（１１），２４４（３０），１１５（４０）、
元素分析：Ｃ18Ｈ27ＮＯＳｉとして、計算値：Ｃ，７
１．７１％；Ｈ，９．０３％；Ｎ，４．６５％、実測
値：Ｃ，７１．７１％；Ｈ，９．２５％；Ｎ，４．４４
％
０，２９２０，２２４０，１５２０，１４４０，１２４
５，８３０ｃｍ-1、 1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）
δ；０．００４（ｓ，３Ｈ），０．００６（ｓ，３
Ｈ），０．５１−０．５５（ｍ，２Ｈ），０．７２（ｄ
ｄｄ，Ｊ＝１４．３，１１．８，ａｎｄ５．６Ｈｚ，１
Ｈ），０．８３（ｄｄｄ，１４．３，１１．９，ａｎｄ
５．２Ｈｚ，１Ｈ），０．８９（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，
３Ｈ），１．２４−１．３８（ｍ，５Ｈ），１．４４−
１．５２（ｍ，２Ｈ），１．６０−１．７０（ｍ，２
Ｈ），５．２５（ｓ，１Ｈ），６．８０（ｄ，Ｊ＝８．
７Ｈｚ，２Ｈ），７．１６（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２
Ｈ）、 ＭＳ ｍ／ｚ；３０１（Ｍ+，１００），２
６０（１１），２４４（３０），１１５（４０）、
元素分析：Ｃ18Ｈ27ＮＯＳｉとして、計算値：Ｃ，７
１．７１％；Ｈ，９．０３％；Ｎ，４．６５％、実測
値：Ｃ，７１．７１％；Ｈ，９．２５％；Ｎ，４．４４
％
【０１０９】（実施例３） （１Ｒ，２Ｒ）−２−（２
−ブチルジメチルシリル）エチル−１−シアノ−１−
［４−（４−オクチルオキシベンゾイルオキシ）フェニ
ル］シクロプロパン（一般式（Ｉ）、第１表のＮｏ．３
の化合物）の合成
−ブチルジメチルシリル）エチル−１−シアノ−１−
［４−（４−オクチルオキシベンゾイルオキシ）フェニ
ル］シクロプロパン（一般式（Ｉ）、第１表のＮｏ．３
の化合物）の合成
【０１１０】
【化２８】
【０１１１】実施例２−ｄで得られた（１Ｒ，２Ｒ）−
２−（２−ブチルジメチルシリル）エチル−１−シアノ
−１−（４−ヒドロキシフェニル）シクロプロパン２３
ｍｇ（０．０７６ミリモル）、４−オクチルオキシ安息
香酸クロリド３０ｍｇ（０．１１ミリモル）のジクロロ
メタン４ｍｌ溶液に、トリエチルアミン０．５ｍｌを加
え、１時間加熱還流した。反応終了後、反応液を減圧下
に濃縮し、得られた残渣を分取用薄層クロマトグラフィ
ー（シリカゲル，ヘキサン／酢酸エチル＝１０／１）を
用いて分離精製し、（１Ｒ，２Ｒ）−２−（２−ブチル
ジメチルシリル）エチル−１−シアノ−１−［４−（４
−オクチルオキシベンゾイルオキシ）フェニル］シクロ
プロパン３０ｍｇ（収率９８％）の油状物質を得た。こ
の油状物質は［α］D ＋３３．７゜（ｃ＝０．３８，
ＣＨＣｌ3，２０℃）であり、またＩＲ、ＮＭＲの
各分析結果は次の通りであった。
２−（２−ブチルジメチルシリル）エチル−１−シアノ
−１−（４−ヒドロキシフェニル）シクロプロパン２３
ｍｇ（０．０７６ミリモル）、４−オクチルオキシ安息
香酸クロリド３０ｍｇ（０．１１ミリモル）のジクロロ
メタン４ｍｌ溶液に、トリエチルアミン０．５ｍｌを加
え、１時間加熱還流した。反応終了後、反応液を減圧下
に濃縮し、得られた残渣を分取用薄層クロマトグラフィ
ー（シリカゲル，ヘキサン／酢酸エチル＝１０／１）を
用いて分離精製し、（１Ｒ，２Ｒ）−２−（２−ブチル
ジメチルシリル）エチル−１−シアノ−１−［４−（４
−オクチルオキシベンゾイルオキシ）フェニル］シクロ
プロパン３０ｍｇ（収率９８％）の油状物質を得た。こ
の油状物質は［α］D ＋３３．７゜（ｃ＝０．３８，
ＣＨＣｌ3，２０℃）であり、またＩＲ、ＮＭＲの
各分析結果は次の通りであった。
【０１１２】ＩＲ（ｎｅａｔ）；２９４０，２８６
０，２２４０，１７３５，１６１０，１５１５，１２５
５，１２１０，１０７０，８４０ｃｍ-1、 1Ｈ
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3） δ；０．０１６（ｓ，３Ｈ），
０．０１９（ｓ，３Ｈ），０．５２−０．５６（ｍ，２
Ｈ），０．７３（ｄｄｄ，Ｊ＝１４．２，１１．７，ａ
ｎｄ５．７Ｈｚ，１Ｈ），０．８４（ｄｄｄ，１４．
２，１１．９，ａｎｄ５．４Ｈｚ，１Ｈ），０．８９７
（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），０．９０１（ｔ，Ｊ＝
７．２Ｈｚ，３Ｈ），１．２０−１．４２（ｍ，１２
Ｈ）１．４２−１．６２（ｍ，５Ｈ），１．６５−１．
８６（ｍ，４Ｈ），４．０５（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２
Ｈ），６．９７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．１
８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．３３（ｄ，Ｊ＝
８．８Ｈｚ，２Ｈ），８．１２（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，
２Ｈ）
０，２２４０，１７３５，１６１０，１５１５，１２５
５，１２１０，１０７０，８４０ｃｍ-1、 1Ｈ
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3） δ；０．０１６（ｓ，３Ｈ），
０．０１９（ｓ，３Ｈ），０．５２−０．５６（ｍ，２
Ｈ），０．７３（ｄｄｄ，Ｊ＝１４．２，１１．７，ａ
ｎｄ５．７Ｈｚ，１Ｈ），０．８４（ｄｄｄ，１４．
２，１１．９，ａｎｄ５．４Ｈｚ，１Ｈ），０．８９７
（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），０．９０１（ｔ，Ｊ＝
７．２Ｈｚ，３Ｈ），１．２０−１．４２（ｍ，１２
Ｈ）１．４２−１．６２（ｍ，５Ｈ），１．６５−１．
８６（ｍ，４Ｈ），４．０５（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２
Ｈ），６．９７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．１
８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．３３（ｄ，Ｊ＝
８．８Ｈｚ，２Ｈ），８．１２（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，
２Ｈ）
【０１１３】（実施例４） （１Ｒ，２Ｒ）−２−（２
−ブチルジメチルシリル）エチル−１−シアノ−１−
［４−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシルカルボ
ニルオキシ）フェニル］シクロプロパン（一般式
（Ｉ）、第１表のＮｏ．４の化合物）の合成
−ブチルジメチルシリル）エチル−１−シアノ−１−
［４−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシルカルボ
ニルオキシ）フェニル］シクロプロパン（一般式
（Ｉ）、第１表のＮｏ．４の化合物）の合成
【０１１４】
【化２９】
【０１１５】実施例３と同様にして、実施例２−ｄで得
られた（１Ｒ，２Ｒ）−２−（２−ブチルジメチルシリ
ル）エチル−１−シアノ−１−（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロプロパン４０ｍｇ（０．１３ミリモル）よ
り、（１Ｒ，２Ｒ）−２−（２−ブチルジメチルシリ
ル）エチル−１−シアノ−１−［４−（トランス−４−
ヘプチルシクロヘキシルカルボニルオキシ）フェニル］
シクロプロパン５０ｍｇ（収率７４％）の油状物質を得
た。この油状物質は［α］D ＋３２．４゜（ｃ＝１．
１０，ＣＨＣｌ3，２０℃）であり、ＩＲ、ＮＭ
Ｒ、ＭＳ、元素分析の各分析結果は次の通りであっ
た。
られた（１Ｒ，２Ｒ）−２−（２−ブチルジメチルシリ
ル）エチル−１−シアノ−１−（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロプロパン４０ｍｇ（０．１３ミリモル）よ
り、（１Ｒ，２Ｒ）−２−（２−ブチルジメチルシリ
ル）エチル−１−シアノ−１−［４−（トランス−４−
ヘプチルシクロヘキシルカルボニルオキシ）フェニル］
シクロプロパン５０ｍｇ（収率７４％）の油状物質を得
た。この油状物質は［α］D ＋３２．４゜（ｃ＝１．
１０，ＣＨＣｌ3，２０℃）であり、ＩＲ、ＮＭ
Ｒ、ＭＳ、元素分析の各分析結果は次の通りであっ
た。
【０１１６】ＩＲ（ｎｅａｔ）；２９３０，２８６
０，２２４０，１７５０，１５１０，１４５０，１３８
０，１２５０，１２０５，１１７０，１１１０，８３０
ｃｍ-1、 1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3） δ； ０．
０３５（ｓ，３Ｈ），０．０５９（ｓ，３Ｈ），０．５
１−０．５５（ｍ，２Ｈ），０．７０（ｄｄｄ，Ｊ＝１
４．２，１１．６，ａｎｄ５．８Ｈｚ，１Ｈ），０．８
１（ｄｄｄ，１４．２，１１．６，ａｎｄ５．５Ｈｚ，
１Ｈ），０．８９８（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），
０．８９１（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），０．９１−
１．０３（ｍ，２Ｈ），１．１８−１．３７（ｍ，１７
Ｈ），１．４０−１．４３（ｍ，１Ｈ），１．４９−
１．６０（ｍ，３Ｈ），１．７７（ｍ，２Ｈ），１．８
４−１．９１（ｍ，２Ｈ），２．０９−２．１６（ｍ，
２Ｈ），２．４７（ｔｔ，Ｊ＝１２．２ａｎｄ３．４Ｈ
ｚ，１Ｈ），７．０３（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），
７．２７（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ）ＭＳ ｍ／ｚ
５０９（Ｍ+，８０），４５２（１１），３０２（２
５），３０１（１００），２４４（１０），１２５（１
３），１１５（３１），１１１（３１）、 元素分
析：Ｃ32Ｈ51ＮＯ2Ｓｉとして、計算値：Ｃ，７５．３
９％；Ｈ，１０．０８％；Ｎ，２．７５％、実測値：
Ｃ，７５．４２％；Ｈ，１０．１０％；Ｎ，２．６４％
０，２２４０，１７５０，１５１０，１４５０，１３８
０，１２５０，１２０５，１１７０，１１１０，８３０
ｃｍ-1、 1Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3） δ； ０．
０３５（ｓ，３Ｈ），０．０５９（ｓ，３Ｈ），０．５
１−０．５５（ｍ，２Ｈ），０．７０（ｄｄｄ，Ｊ＝１
４．２，１１．６，ａｎｄ５．８Ｈｚ，１Ｈ），０．８
１（ｄｄｄ，１４．２，１１．６，ａｎｄ５．５Ｈｚ，
１Ｈ），０．８９８（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），
０．８９１（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），０．９１−
１．０３（ｍ，２Ｈ），１．１８−１．３７（ｍ，１７
Ｈ），１．４０−１．４３（ｍ，１Ｈ），１．４９−
１．６０（ｍ，３Ｈ），１．７７（ｍ，２Ｈ），１．８
４−１．９１（ｍ，２Ｈ），２．０９−２．１６（ｍ，
２Ｈ），２．４７（ｔｔ，Ｊ＝１２．２ａｎｄ３．４Ｈ
ｚ，１Ｈ），７．０３（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），
７．２７（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ）ＭＳ ｍ／ｚ
５０９（Ｍ+，８０），４５２（１１），３０２（２
５），３０１（１００），２４４（１０），１２５（１
３），１１５（３１），１１１（３１）、 元素分
析：Ｃ32Ｈ51ＮＯ2Ｓｉとして、計算値：Ｃ，７５．３
９％；Ｈ，１０．０８％；Ｎ，２．７５％、実測値：
Ｃ，７５．４２％；Ｈ，１０．１０％；Ｎ，２．６４％
【０１１７】（実施例５） （１Ｒ，２Ｒ）−２−（２
−トリメチルシリル）エチル−１−シアノ−１−［４−
（４−オクチルオキシベンゾイルオキシ）フェニル］シ
クロプロパン（一般式（Ｉ）、第１表のＮｏ．１の化合
物）の合成
−トリメチルシリル）エチル−１−シアノ−１−［４−
（４−オクチルオキシベンゾイルオキシ）フェニル］シ
クロプロパン（一般式（Ｉ）、第１表のＮｏ．１の化合
物）の合成
【０１１８】
【化３０】
【０１１９】実施例１−ｅで得られた（１Ｒ，２Ｒ）−
１−シアノ−１−（４−ヒドロキシフェニル）−２−
（２−トリメチルシリルエチル）シクロプロパンと４−
オクチルオキシ安息香酸クロリドを用いて、実施例３と
同様にして（１Ｒ，２Ｒ）−２−（２−トリメチルシリ
ル）エチル−１−シアノ−１−［４−（４−オクチルオ
キシフェニルベンゾイルオキシ）フェニル］シクロプロ
パンを得た。この化合物の相転移温度を第１表に示し
た。
１−シアノ−１−（４−ヒドロキシフェニル）−２−
（２−トリメチルシリルエチル）シクロプロパンと４−
オクチルオキシ安息香酸クロリドを用いて、実施例３と
同様にして（１Ｒ，２Ｒ）−２−（２−トリメチルシリ
ル）エチル−１−シアノ−１−［４−（４−オクチルオ
キシフェニルベンゾイルオキシ）フェニル］シクロプロ
パンを得た。この化合物の相転移温度を第１表に示し
た。
【０１２０】（実施例６） （１Ｓ，２Ｒ）−２−（２
−トリメチルシリル）エチル−１−シアノ−１−［４−
（４−オクチルオキシベンゾイルオキシ）フェニル］シ
クロプロパン（一般式（Ｉ）、第１表のＮｏ．２の化合
物）の合成
−トリメチルシリル）エチル−１−シアノ−１−［４−
（４−オクチルオキシベンゾイルオキシ）フェニル］シ
クロプロパン（一般式（Ｉ）、第１表のＮｏ．２の化合
物）の合成
【０１２１】
【化３１】
【０１２２】実施例１−ｆで得られた（１Ｓ，２Ｒ）−
１−シアノ−１−（４−ヒドロキシフェニル）−２−
（２−トリメチルシリルエチル）シクロプロパンと４−
オクチルオキシ安息香酸クロリドを用いて、実施例３と
同様にして（１Ｓ，２Ｒ）−２−（２−トリメチルシリ
ル）エチル−１−シアノ−１−［４−（４−オクチルオ
キシベンゾイルオキシ）フェニル］シクロプロパンを得
た。
１−シアノ−１−（４−ヒドロキシフェニル）−２−
（２−トリメチルシリルエチル）シクロプロパンと４−
オクチルオキシ安息香酸クロリドを用いて、実施例３と
同様にして（１Ｓ，２Ｒ）−２−（２−トリメチルシリ
ル）エチル−１−シアノ−１−［４−（４−オクチルオ
キシベンゾイルオキシ）フェニル］シクロプロパンを得
た。
【０１２３】（実施例７） （１Ｒ，２Ｒ）−２−（２
−ブチルジメチルシリル）エチル−１−シアノ−１−
［４−（３−フルオロ−４−オクチルオキシベンゾイル
オキシ）フェニル］シクロプロパン （一般式（Ｉ）、
第１表のＮｏ．５の化合物）の合成
−ブチルジメチルシリル）エチル−１−シアノ−１−
［４−（３−フルオロ−４−オクチルオキシベンゾイル
オキシ）フェニル］シクロプロパン （一般式（Ｉ）、
第１表のＮｏ．５の化合物）の合成
【０１２４】
【化３２】
【０１２５】３−フルオロ−４−オクチルオキシ安息香
酸５３ｍｇ（０．２０ミリモル）のジクロロメタン２ｍ
ｌ溶液に、ＤＣＣ４１ｍｇ（０．２０ミリモル）、ＤＭ
ＡＰ５ｍｇ（０．０４ミリモル）を加え室温で５分攪拌
した。これに実施例２−ｄで得られた（１Ｒ，２Ｒ）−
２−（２−ブチルジメチルシリル）エチル−１−シアノ
−１−（４−ヒドロキシフェニル）シクロプロパン４０
ｍｇ（０．１３ミリモル）のジクロロメタン１ｍｌ溶液
を加え、室温で２時間攪拌した。反応終了後、飽和塩化
ナトリウム水溶液５ｍｌを加え、反応生成物を酢酸エチ
ル５０ｍｌで２回抽出し、抽出液を洗滌、濃縮した。得
られた残渣をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、
ヘキサン／酢酸エチル＝１０／１）を用いて分離精製し
て、（１Ｒ，２Ｒ）−２−（２−ブチルジメチルシリ
ル）エチル−１−シアノ−１−［４−（３−フルオロ−
４−オクチルオキシベンゾイルオキシ）フェニル］シク
ロプロパン６０ｍｇ（収率８２％）の油状物質を得た。
酸５３ｍｇ（０．２０ミリモル）のジクロロメタン２ｍ
ｌ溶液に、ＤＣＣ４１ｍｇ（０．２０ミリモル）、ＤＭ
ＡＰ５ｍｇ（０．０４ミリモル）を加え室温で５分攪拌
した。これに実施例２−ｄで得られた（１Ｒ，２Ｒ）−
２−（２−ブチルジメチルシリル）エチル−１−シアノ
−１−（４−ヒドロキシフェニル）シクロプロパン４０
ｍｇ（０．１３ミリモル）のジクロロメタン１ｍｌ溶液
を加え、室温で２時間攪拌した。反応終了後、飽和塩化
ナトリウム水溶液５ｍｌを加え、反応生成物を酢酸エチ
ル５０ｍｌで２回抽出し、抽出液を洗滌、濃縮した。得
られた残渣をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、
ヘキサン／酢酸エチル＝１０／１）を用いて分離精製し
て、（１Ｒ，２Ｒ）−２−（２−ブチルジメチルシリ
ル）エチル−１−シアノ−１−［４−（３−フルオロ−
４−オクチルオキシベンゾイルオキシ）フェニル］シク
ロプロパン６０ｍｇ（収率８２％）の油状物質を得た。
【０１２６】得られた油状物質は、［α］D ＋３５°
（ｃ＝１．０６、ＣＨＣｌ3、２０℃）であり、また
ＩＲ、ＮＭＲ、ＭＳの各分析結果は次の通りであっ
た。
（ｃ＝１．０６、ＣＨＣｌ3、２０℃）であり、また
ＩＲ、ＮＭＲ、ＭＳの各分析結果は次の通りであっ
た。
【０１２７】ＩＲ（ｎｅａｔ）； ２９５０，２２５
０，１７４０，１６２０，１４４０，１２９０，１２１
５，１１９５，１１３０，１０７０，８３０ｃｍ-1 1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3） δ； ０．０１３（ｓ，
３Ｈ），０．０１５（ｓ，３Ｈ），０．５２〜０．５６
（ｍ，２Ｈ），０．７２（ｄｄｄ，Ｊ＝１４．２，１
１．５ａｎｄ５．７Ｈｚ，１Ｈ），０．８３（ｄｄｄ，
１４．２，１１．８ａｎｄ５．４Ｈｚ，１Ｈ），０．８
９３（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），０．８９７（ｔ，
Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），１．２５〜１．６１（ｍ，１
７Ｈ），１．６５〜１．７９（ｍ，２Ｈ），１．８３〜
１．９１（ｍ，２Ｈ），４．１２（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈ
ｚ，２Ｈ），７．０３（ｔ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），
７．１８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．３４
（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．８９（ｄｄ，Ｊ＝
１１．５ａｎｄ２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．９５（ｄｄ
ｄ，Ｊ＝８．６，６．２ａｎｄ１．３Ｈｚ，１Ｈ）
ＭＳ ｍ／ｚ； ５５１（Ｍ＋，１１），２２４（１
６），１４３（１７），９９（２７），７０（１２），
５６（１００）
０，１７４０，１６２０，１４４０，１２９０，１２１
５，１１９５，１１３０，１０７０，８３０ｃｍ-1 1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3） δ； ０．０１３（ｓ，
３Ｈ），０．０１５（ｓ，３Ｈ），０．５２〜０．５６
（ｍ，２Ｈ），０．７２（ｄｄｄ，Ｊ＝１４．２，１
１．５ａｎｄ５．７Ｈｚ，１Ｈ），０．８３（ｄｄｄ，
１４．２，１１．８ａｎｄ５．４Ｈｚ，１Ｈ），０．８
９３（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），０．８９７（ｔ，
Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ），１．２５〜１．６１（ｍ，１
７Ｈ），１．６５〜１．７９（ｍ，２Ｈ），１．８３〜
１．９１（ｍ，２Ｈ），４．１２（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈ
ｚ，２Ｈ），７．０３（ｔ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），
７．１８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．３４
（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．８９（ｄｄ，Ｊ＝
１１．５ａｎｄ２．１Ｈｚ，１Ｈ），７．９５（ｄｄ
ｄ，Ｊ＝８．６，６．２ａｎｄ１．３Ｈｚ，１Ｈ）
ＭＳ ｍ／ｚ； ５５１（Ｍ＋，１１），２２４（１
６），１４３（１７），９９（２７），７０（１２），
５６（１００）
【０１２８】（実施例８） ＳＣ＊液晶組成物の調製
【０１２９】以下の組成から成り、ＳＣ相を示す母体液
晶（Ｈ−１）を調製した。
晶（Ｈ−１）を調製した。
【０１３０】
【化３３】
【０１３１】この母体液晶（Ｈ−１）の相転移温度は、
１２．５℃（Ｃｒ→ＳＣ）、５５．５℃（ＳＣ−Ｓ
Ａ）、６４．５℃（ＳＡ−Ｎ）、７０℃（Ｎ−Ｉ）であ
る。この母体液晶（Ｈ−１）９５％と実施例５の第１表
のＮｏ．１の化合物５％を混合してＳＣ*液晶組成物
（Ｍ−１）を調製した。その相転移温度は、４７．３℃
（ＳＣ*−ＳＡ）、６５．７℃（ＳＡ−Ｎ*）、６７．４
℃（Ｎ*−Ｉ）であった。またその融点は明瞭でなかっ
た。
１２．５℃（Ｃｒ→ＳＣ）、５５．５℃（ＳＣ−Ｓ
Ａ）、６４．５℃（ＳＡ−Ｎ）、７０℃（Ｎ−Ｉ）であ
る。この母体液晶（Ｈ−１）９５％と実施例５の第１表
のＮｏ．１の化合物５％を混合してＳＣ*液晶組成物
（Ｍ−１）を調製した。その相転移温度は、４７．３℃
（ＳＣ*−ＳＡ）、６５．７℃（ＳＡ−Ｎ*）、６７．４
℃（Ｎ*−Ｉ）であった。またその融点は明瞭でなかっ
た。
【０１３２】同様にして、母体液晶（Ｈ−１）９０％及
び第１表のＮｏ．１の化合物１０％から成るＳＣ*液晶
組成物（Ｍ−２）を調製した。その相転移温度は、３
４．５℃（ＳＣ*−ＳＡ）、６５℃（ＳＡ−Ｉ）であっ
た。
び第１表のＮｏ．１の化合物１０％から成るＳＣ*液晶
組成物（Ｍ−２）を調製した。その相転移温度は、３
４．５℃（ＳＣ*−ＳＡ）、６５℃（ＳＡ−Ｉ）であっ
た。
【０１３３】同様にして、母体液晶（Ｈ−１）９５％及
び実施例６の第１表のＮｏ．２の化合物５％から成るＳ
Ｃ*液晶組成物（Ｍ−３）を調製した。その相転移温度
は、３５．９℃（ＳＣ*−ＳＡ）、６１．３℃（ＳＡ−
Ｎ*）、６６．１℃（Ｎ*−Ｉ）であった。この組成物の
Ｎ*相における螺旋ピッチは大きく測定不能であった。
び実施例６の第１表のＮｏ．２の化合物５％から成るＳ
Ｃ*液晶組成物（Ｍ−３）を調製した。その相転移温度
は、３５．９℃（ＳＣ*−ＳＡ）、６１．３℃（ＳＡ−
Ｎ*）、６６．１℃（Ｎ*−Ｉ）であった。この組成物の
Ｎ*相における螺旋ピッチは大きく測定不能であった。
【０１３４】同様にして、母体液晶（Ｈ−１）９５％及
び実施例３の第１表のＮｏ．３の化合物５％から成るＳ
Ｃ*液晶組成物（Ｍ−４）を調製した。その相転移温度
は、５６．５℃（ＳＣ*−ＳＡ）、６５．５℃（ＳＡ−
Ｎ*）、６８．５℃（Ｎ*−Ｉ）であった。
び実施例３の第１表のＮｏ．３の化合物５％から成るＳ
Ｃ*液晶組成物（Ｍ−４）を調製した。その相転移温度
は、５６．５℃（ＳＣ*−ＳＡ）、６５．５℃（ＳＡ−
Ｎ*）、６８．５℃（Ｎ*−Ｉ）であった。
【０１３５】以下の組成から成り、ＳＣ相を示す別の母
体液晶（Ｈ−２）を調整した。
体液晶（Ｈ−２）を調整した。
【０１３６】
【化３４】
【０１３７】この母体液晶（Ｈ−２）の相転移温度は、
１３．０℃（Ｃｒ→ＳＣ）、６８．５℃（ＳＣ−Ｓ
Ａ）、７３．５℃（ＳＡ−Ｎ）、８３．５℃（Ｎ−Ｉ）
である。この母体液晶（Ｈ−２）９０％及び実施例３の
第１表のＮｏ．３の化合物１０％を混合してＳＣ*液晶
組成物（Ｍ−５）を調製した。その相転移温度は、５
７．０℃（ＳＣ*−ＳＡ）、７３．５℃（ＳＡ−Ｎ）、
７６．５℃（Ｎ−Ｉ）であった。
１３．０℃（Ｃｒ→ＳＣ）、６８．５℃（ＳＣ−Ｓ
Ａ）、７３．５℃（ＳＡ−Ｎ）、８３．５℃（Ｎ−Ｉ）
である。この母体液晶（Ｈ−２）９０％及び実施例３の
第１表のＮｏ．３の化合物１０％を混合してＳＣ*液晶
組成物（Ｍ−５）を調製した。その相転移温度は、５
７．０℃（ＳＣ*−ＳＡ）、７３．５℃（ＳＡ−Ｎ）、
７６．５℃（Ｎ−Ｉ）であった。
【０１３８】同様にして、母体液晶（Ｈ−１）９５％及
び実施例４の第１表のＮｏ．４の化合物５％から成るＳ
Ｃ*液晶組成物（Ｍ−６）を調製した。その相転移温度
は、５５．５℃（ＳＣ*−ＳＡ）、６５．５℃（ＳＡ−
Ｎ*）、７０℃（Ｎ*−Ｉ）であった。
び実施例４の第１表のＮｏ．４の化合物５％から成るＳ
Ｃ*液晶組成物（Ｍ−６）を調製した。その相転移温度
は、５５．５℃（ＳＣ*−ＳＡ）、６５．５℃（ＳＡ−
Ｎ*）、７０℃（Ｎ*−Ｉ）であった。
【０１３９】（実施例９） 液晶表示素子の作製
【０１４０】実施例７で得られたＳＣ*液晶組成物（Ｍ
−１）を等方性液体（Ｉ）相まで加熱し、これを厚さ２
μｍの２枚の透明電極板（ポリイミドコーティング−ラ
ビングによる配向処理を施してある）から成るガラスセ
ルに充填して、表示用素子を作製した。これを室温まで
徐冷したところ、均一に配向したＳＣ*相のセルを得
た。このセルに電界強度１０Ｖp-p／μｍ、５０Ｈｚの
矩形波を印加して、その電気光学的応答速度を測定した
ところ、２５℃で６３μ秒という高速応答が確認でき
た。このときのチルト角は１８．７゜であり、コントラ
ストは良好であった。またこの自発分極は＋６．８ｎＣ
／ｃｍ2であった。
−１）を等方性液体（Ｉ）相まで加熱し、これを厚さ２
μｍの２枚の透明電極板（ポリイミドコーティング−ラ
ビングによる配向処理を施してある）から成るガラスセ
ルに充填して、表示用素子を作製した。これを室温まで
徐冷したところ、均一に配向したＳＣ*相のセルを得
た。このセルに電界強度１０Ｖp-p／μｍ、５０Ｈｚの
矩形波を印加して、その電気光学的応答速度を測定した
ところ、２５℃で６３μ秒という高速応答が確認でき
た。このときのチルト角は１８．７゜であり、コントラ
ストは良好であった。またこの自発分極は＋６．８ｎＣ
／ｃｍ2であった。
【０１４１】同様にして、ＳＣ*液晶組成物（Ｍ−２）
〜（Ｍ−６）を用いて液晶表示用素子を作成し、その特
性を測定した。結果を以下に示す。
〜（Ｍ−６）を用いて液晶表示用素子を作成し、その特
性を測定した。結果を以下に示す。
【０１４２】（Ｍ−２）：応答３７μ秒、チルト角１
２．２゜、自発分極＋１０．３ｎＣ／ｃｍ2、コントラ
スト良好
２．２゜、自発分極＋１０．３ｎＣ／ｃｍ2、コントラ
スト良好
【０１４３】（Ｍ−３）：応答６５μ秒、チルト角１
３．１゜、自発分極−４．８ｎＣ／ｃｍ２
３．１゜、自発分極−４．８ｎＣ／ｃｍ２
【０１４４】（Ｍ−４）：応答５１μ秒、チルト角１
８．１゜、自発分極＋６．８ｎＣ／ｃｍ２、コントラス
ト良好
８．１゜、自発分極＋６．８ｎＣ／ｃｍ２、コントラス
ト良好
【０１４５】（Ｍ−５）：応答４４μ秒、チルト角２
０．８゜、自発分極＋１５．６ｎＣ／ｃｍ2、コントラ
スト良好
０．８゜、自発分極＋１５．６ｎＣ／ｃｍ2、コントラ
スト良好
【０１４６】（Ｍ−６）：応答４６μ秒、チルト角１
９．４゜、自発分極＋９．４ｎＣ／ｃｍ2、コントラス
ト良好
９．４゜、自発分極＋９．４ｎＣ／ｃｍ2、コントラス
ト良好
【０１４７】（比較例）ケイ素を含まない光学活性なシ
アノシクロプロパン化合物である（１Ｒ，２Ｒ）−２−
ブチル−１−シアノ−１−［４−（４−オクチルオキシ
ベンゾイルオキシ）フェニル］シクロプロパン５％及び
前記母体液晶（Ｈ−１）９５％から成るＳＣ*液晶組成
物（Ｍ−７）を調製した。この組成物の２５℃における
自発分極は＋２．５ｎＣ／ｃｍ2と（Ｍ−１）に比べて
小さく、応答も１５２μ秒と遅いものであった。
アノシクロプロパン化合物である（１Ｒ，２Ｒ）−２−
ブチル−１−シアノ−１−［４−（４−オクチルオキシ
ベンゾイルオキシ）フェニル］シクロプロパン５％及び
前記母体液晶（Ｈ−１）９５％から成るＳＣ*液晶組成
物（Ｍ−７）を調製した。この組成物の２５℃における
自発分極は＋２．５ｎＣ／ｃｍ2と（Ｍ−１）に比べて
小さく、応答も１５２μ秒と遅いものであった。
【０１４８】
【発明の効果】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる光学
活性化合物は、母体液晶組成物にいわゆるキラルドーパ
ントとして少量添加することにより、液晶組成物の大き
い自発分極を誘起することができ、広い温度範囲で高速
応答が可能な液晶組成物を提供することができる。
活性化合物は、母体液晶組成物にいわゆるキラルドーパ
ントとして少量添加することにより、液晶組成物の大き
い自発分極を誘起することができ、広い温度範囲で高速
応答が可能な液晶組成物を提供することができる。
【０１４９】また、本発明の一般式（Ｉ）の化合物は、
工業的にも容易に製造でき、無色で水、光等に対する化
学的安定性に優れており実用的である。
工業的にも容易に製造でき、無色で水、光等に対する化
学的安定性に優れており実用的である。
【０１５０】更に、本発明のキラルスメクチック液晶組
成物は、５０μ秒以下の高速応答を実現することも可能
であり、表示用光スイッチング素子として極めて有用で
ある。
成物は、５０μ秒以下の高速応答を実現することも可能
であり、表示用光スイッチング素子として極めて有用で
ある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 檜山 為次郎 神奈川県相模原市上鶴間４−29−３−101 (72)発明者 楠本 哲生 神奈川県相模原市栄町３−16−104 (72)発明者 中山 昭子 東京都町田市山崎町1380−Ｋ−702 (72)発明者 佐藤 健一 神奈川県相模原市上溝35−11
Claims (15)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ1は炭素原子数１〜１８のアルキル基を表わ
し、Ｘは単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ
−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−を表わし、環Ａ及び環Ｂ
はそれぞれ独立的に、１個又は２個のフッ素原子により
置換されていてもよい１，４−フェニレン基、トランス
−１，４−シクロヘキシレン基、ピリジン−２，５−ジ
イル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−
２，５−ジイル基、ピリダジン−３，６−ジイル基又は
１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表わし、Ｙは
−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、
−ＣＨ2ＣＨ2−、−Ｃ≡Ｃ−、又は単結合を表わし、ｍ
は０又は１を表わし、ｎは１又は２を表わし、ｌは２〜
１０の整数を表わし、Ｚは−ＣＯＯ−、又は−ＣＨ2Ｏ
−を表わし、Ｒ2は炭素原子数１〜１８のアルキル基を
表わし、シクロプロパン環の１位および２位の不斉炭素
原子は、各々独立的に（Ｒ）又は（Ｓ）配置である。）
で表わされるケイ素を含有する光学活性シアノシクロプ
ロパン誘導体。 - 【請求項２】 ｎ＝１である請求項１記載のケイ素を含
有する光学活性シアノシクロプロパン誘導体。 - 【請求項３】 ｍ＝０である請求項２記載のケイ素を含
有する光学活性シアノシクロプロパン誘導体。 - 【請求項４】 ｌ＝２である請求項３記載のケイ素を含
有する光学活性シアノシクロプロパン誘導体。 - 【請求項５】 Ｚが−ＣＯＯ−である請求項４記載のケ
イ素を含有する光学活性シアノシクロプロパン誘導体。 - 【請求項６】 環Ａが１個又は２個のフッ素原子により
置換されていてもよい１，４−フェニレン基、又は１，
４−シクロヘキシレン基である請求項５記載のケイ素を
含有する光学活性シアノシクロプロパン誘導体。 - 【請求項７】 Ｘが単結合又は−Ｏ−である請求項６記
載のケイ素を含有する光学活性シアノシクロプロパン誘
導体。 - 【請求項８】 Ｒ1が炭素原子数２〜１２の直鎖状アル
キル基である請求項７記載のケイ素を含有する光学活性
シアノシクロプロパン誘導体。 - 【請求項９】 Ｒ2が炭素原子数１〜８の直鎖状アルキ
ル基である請求項８記載のケイ素を含有する光学活性シ
アノシクロプロパン誘導体。 - 【請求項１０】 一般式（II） 【化２】 （式中、ｎは１又は２を表わし、ｌは２〜１０の整数を
表わし、Ｒ2は炭素原子数１〜１８のアルキル基を表わ
し、シアノシクロプロパン環の１位および２位の不斉炭
素原子は各々独立的に（Ｒ）又は（Ｓ）配置である。）
で表わされるケイ素を含有する光学活性シアノシクロプ
ロパン誘導体。 - 【請求項１１】 ｎ＝１である請求項１０記載のケイ素
を含有する光学活性シアノシクロプロパン誘導体。 - 【請求項１２】 ｌ＝２である請求項１１記載のケイ素
を含有する光学活性シアノシクロプロパン誘導体。 - 【請求項１３】 請求項１記載のケイ素を含有する光学
活性シアノシクロプロパン誘導体を含有する液晶組成
物。 - 【請求項１４】 強誘電性キラルスメクチック相を示す
請求項１３記載の液晶組成物。 - 【請求項１５】 請求項１３又は１４記載の液晶組成物
を用いた液晶表示素子。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3079343A JPH0578669A (ja) | 1991-04-11 | 1991-04-11 | ケイ素を含有する光学活性シアノシクロプロパン誘導体、それを含む液晶組成物及び液晶表示素子 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3079343A JPH0578669A (ja) | 1991-04-11 | 1991-04-11 | ケイ素を含有する光学活性シアノシクロプロパン誘導体、それを含む液晶組成物及び液晶表示素子 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0578669A true JPH0578669A (ja) | 1993-03-30 |
Family
ID=13687261
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3079343A Withdrawn JPH0578669A (ja) | 1991-04-11 | 1991-04-11 | ケイ素を含有する光学活性シアノシクロプロパン誘導体、それを含む液晶組成物及び液晶表示素子 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0578669A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8980383B2 (en) | 2008-12-18 | 2015-03-17 | Cambridge Enterprise Limited | Wide temperature-range smectic liquid crystal materials |
-
1991
- 1991-04-11 JP JP3079343A patent/JPH0578669A/ja not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US8980383B2 (en) | 2008-12-18 | 2015-03-17 | Cambridge Enterprise Limited | Wide temperature-range smectic liquid crystal materials |
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