JPH0578823B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は新規なマゼンタアゾ色素画像形成化合
物およびそれを含有するカラー感光材料に関する
ものである。 〔従来の技術〕 塩基性条件下での現像の結果として、画像形成
化合物自身とは異なる拡散性を有するアゾ色素を
与えるアゾ色素画像形成化合物を用いたカラー拡
散転写写真法は従来からよく知られている。例え
ばマゼンタ色素を放出する画像形成化合物として
は、特開昭50−115528号、同49−114424号、同55
−4028号、米国特許3932380号、同3931144号に記
載されたものが知られている。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかし、これらの先行文献に示された化合物は
カツプリング成分としてすべてα−ナフトール類
を用いたものであり、色素の転写性が小さかつた
り、光堅牢性が小さい等の欠点があつた。またカ
ツプリング成分に式（）と同様にフエノール誘
導体を有する色素を放出する画像形成化合物とし
ては米国特許4473632号に記載されたものが知ら
れている。しかしそれらは色相がイエローであ
り、フエノール誘導体をカツプリング成分とした
マゼンタ色素は、未だ知られていなかつた。 本発明の目的は良好なマゼンタの色相をもち、
短かい転写時間で高濃度の画像を与える、光堅牢
性の良い画像形成化合物を含有するカラー感光材
料を提供することである。 本発明者らは種々検討した結果、特定の電子供
与性基を導入したフエノール誘導体をカツプリン
グ成分とし、それらを特定の電子吸引性基を導入
したジアゾ成分とカツプリングさせることにより
良好なマゼンタの色相をもつ色素が生成すること
を見出した。 すなわち、下記一般式（）で表わされるアゾ
色素画像形成化合物を少なくとも１つ含有するカ
ラー感光材料が前述の諸目的を効果的に達成し、
先行技術の欠点を克服し、十分に満足できる写真
性能を与えることを見い出した。 （Dye−Ｘ）_q−Ｙ （） 式中、Dyeは下記一般式（）で表わされるマ
ゼンタ色素基または色素前駆体基を表わし、Ｘは
単なる結合または連結基を表わし、Ｙは画像状に
潜像を有する感光性銀塩に対応または、逆対応し
て銀塩との反応の前後で色素成分の拡散性に差を
生じさせるような性質を有する基を表わす。

【式】 式中、R¹は下記一般式(A)〜(C)の中から選ばれ
た基を表わす。

【式】

【式】 −OR¹³ (C) R¹¹は水素原子；置換または無置換の、アルキ
ル基、複素環残基の中から選ばれた基を表わす。
R¹²は置換または無置換の、アルキル基、シクロ
アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルキ
ル又はアリールオキシ基、アミノ基、複素環残基
の中から選ばれた基を表わす。R¹³は置換または
無置換の、アルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基、アラルキル基、複素環残基の中から選ば
れた基を表わす。R²はハロゲン原子；シアノ
基；カルボキシル基；ニトロ基；置換もしくは無
置換の、アルキル基、アラルキル基、シクロアル
キル基、アリール基、複素環残基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、スルホ
ニルアミノ基、アシル基、スルホニル基、カルバ
モイル基、スルフアモイル基、ウレイド基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、アミノ基の中から
選ばれた基を表わす。R³はシアノ基；置換又は
無置換の、アルキル又はアリールスルホニル基、
スルフアモイル基の中から選ばれた基を表わす。
R⁴は正のハメツトのパラ−シグマ値を有する電
子吸引性基を表わす。ｎは０〜２の整数を表わ
し、ｎが２の時R²は同一であつても異なつても
よい。ｍは１〜３の整数を表わし、ｍが２〜３の
時R⁴は同一でも異なつてもよい。DyeとＸは式
（）のR¹，R³またはR⁴で結合する。ｑは１また
は２であり、ｑが２の時、Dye−Ｘは同一でも異
なつてもよい。またR²はｎが１〜２の時、R¹と
R²との間で、または２つのR²との間で連結して
５員環もしくは６員環を形成してもよい。Ｇは水
酸基、またはその塩、および下記（Ｔ）〜（Ｖ）
の中から選ばれた基を表わす。

【式】

【式】

【式】 ただし、R²¹およびR²²は同じであつても異な
つていてもよく、それぞれ置換または無置換の、
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アラルキル基、アリール基、複素環残基、アルキ
ルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基およびアミノ基の中から選ば
れた基をあらわす。またR²¹とR²²は互いに結合
して５員または６員環を形成してもよい。 本発明のカラー感光材料は、好ましくは、感光
性銀塩より好ましくはハロゲン化銀を含み、これ
らは一般式（）の化合物と同一層に添加するの
が好ましい。 R¹である前記式(A)〜(C)において、R¹¹は、好ま
しくは、水素原子、または置換もしくは無置換の
炭素数１〜８のアルキル基を表わす。R¹²は好ま
しくは、置換または無置換の、炭素数１〜８のア
ルキル基、炭素数５〜10のシクロアルキル基、炭
素数６〜15のアリール基、炭素数７〜15のアラル
キル基、炭素数１〜８のアルキルまたはアリール
オキシ基、アミノ基、および酸素原子、窒素原
子、硫黄原子を含む５員環又は６員環の複素環残
基の中から選ばれた基を表わす。R¹³は好ましく
は、置換または無置換の、炭素数１〜８のアルキ
ル基、炭素数５〜10のシクロアルキル基、炭素数
６〜15のアリール基、および炭素数７〜15のアラ
ルキル基の中から選ばれた基を表わす。 R¹の好ましい例としては式(A)で表わされる炭
素数１〜８の置換もしくは無置換の、アシルアミ
ノ基（例えばアセチルアミノ基、プロピオニルア
ミノ基、ピバロイルアミノ基等）、炭素数１〜８
の置換もしくは無置換のウレイド基（ウレイド
基、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド基等）、式(B)で表
わされる炭素数１〜８の置換もしくは無置換の、
スルホニルアミノ基（例えばメチルスルホニルア
ミノ基、エチルスルホニルアミノ基、フエニルス
ルホニルアミノ基等）、式(C)で表わされる炭素数
１〜４の置換もしくは無置換の、アルコキシ基
（例えばメトキシ基、メトキシエトキシ基等）を
挙げることができる。 R²の好ましい例としては炭素数１〜４の置換
または無置換の、アルキル基（例えばメチル基、
イソプロピル基、メトキシエチル基、トリフロロ
メチル基等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、
エトキシ基、メトキシエトキシ基等）；炭素数６
〜８の置換または無置換のアリール基（例えばフ
エニル基、ｐ−メトキシフエニル基、ｐ−トリフ
ロロメチルフエニル基等）；シアノ基、ハロゲン
原子；カルボキシル基；ニトロ基；炭素数０〜６
の置換または無置換のスルフアモイル基（例えば
スルフアモイル基、Ｎ−メチルスルフアモイル
基、モルホリノスルホニル基等）；炭素数２〜８
のアシルアミノ基（例えばアセチルアミノ基、ブ
チロイルアミノ基、ピバロイルアミノ基等）；炭
素数１〜７のアルキルまたはアリールスルホニル
アミノ基（例えばメタンスルホニルアミノ基、フ
エニルスルホニルアミノ基等）；炭素数１〜５の
置換または無置換のカルバモイル基（例えば、Ｎ
−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカル
バモイル基等）；炭素数１〜４の置換または無置
換のスルホニル基（例えばメチルスルホニル基、
エチルスルホニル基等）を挙げることができる。 R³の好ましい例としては、シアノ基、メチル
スルホニル基、フエニルスルホニル基、スルフア
モイル基、ジメチルスルフアモイル基等を挙げる
ことができる。 R⁴の好ましい例としては、シアノ基、ニトロ
基、トリフロロメチル基、炭素数１〜７の置換又
は無置換のスルホニル基（例えばメチルスルホニ
ル基、フエニルスルホニル基等）、炭素数０〜６
の置換または無置換のスルフアモイル基（例え
ば、スルフアモイル基、Ｎ−メチルスルフアモイ
ル基、モルホリノスルホニル基等）を挙げること
ができる。 Ｘがあらわす連結基は−NR⁵−（R⁵は水素原
子、アルキル基または置換アルキル基をあらわ
す）基、−SO₂−基、−CO−基、アルキレン基、
置換アルキレン基、フエニレン基、置換フエニレ
ン基、ナフチレン基、置換ナフチレン基、−Ｏ−
基、−SO−基およびこれらを２つ以上組合せて成
立する基をあらわす。連結基のうち好ましいもの
は−NR⁵−SO₂−、−NR⁵−CO−や−R⁶−（Ｌ）_k
−（R⁷）_l−であらわされる基であり、R⁶およびR⁷
は各々アルキレン基、置換アルキレン基、フエニ
レン基、置換フエニレン基、ナフチレン基、置換
ナフチレン基をあらわし、Ｌは−Ｏ−、−CO−、
−SO−、−SO₂−、SO₂NH−、−NHSO₂−、−
CONH−、−NHCO−をあらわし、ｋは０または
１をあらわし、ｌはｋ＝１のとき１をあらわし、
ｋ＝０のとき１または０を表わす。 また−NR⁵−SO₂−や−NR⁵−CO−と−R⁶−
（Ｌ）_k−（R⁷）_l−とを組み合わせたものも好まし
い。 Ｇは水酸基、またはその塩、例えばアルカリ金
属塩（例えば−ＯLi、−ＯＫ等）、及び写
真的に不活性なアンモニウム塩（例えば−Ｏ
NH₄、−ＯＮ（C₂H₅）₄等）、および下記
（Ｔ）〜（Ｖ）の中から選ばれた基を表わす。

【式】

【式】

【式】 R²¹およびR²²に対して許容されるアルキル基
としては、炭素数１〜18の直鎖または分岐アルキ
ル基が好ましく、具体的にはメチル基、エチル
基、ｎ−プロピロ基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシ
ル基、ｎ−ヘプチル基、２−エチルヘキシル基、
ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基などが挙げられ
る。シクロアルキル基としては、炭素数５〜10の
５ないし６員シクロアルキル基が好ましく、具体
的には、シクロベンチル基、シクロヘキシル基等
がある。置換アルキル基もしくはシクロアルキル
基の置換基としては、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アリールオキシ基、シアノ基、アルキルもし
くはアリールチオ基、二置換のカルバモイル基、
アルキルもしくはアリールスルホニル基、アルキ
ル基またはアリール基で置換された二置換アミノ
基、カルボキシ基、スルホ基、アシルアミノ基、
スルホニルアミノ基等が挙げられる。 アルケニル基の例としては、ビニル基、アリル
基、クロチル基または置換もしくは無置換のスチ
リル基などが挙げられる。 アラルキル基の例としては、ベンジル基、β−
フエネチル基等が挙げられる。アラルキル基は置
換アルキル基の置換基の例として示した置換基を
有していてもよい。 アリール基としては、炭素数６〜18のアリール
基が好ましく、具体的には、フエニル基、ナフチ
ル基、アンスリル基等が挙げられる。置換アリー
ル基の置換基としては、置換または無置換のアル
キル基、置換または無置換のアルコキシ基、置換
または無置換のアリール基、ハロゲン原子、アシ
ルアミノ基、スルホニルアミノ基、シアノ基、ニ
トロ基、アルキルまたはアリールチオ基、アルキ
ルまたはアリールスルホニル基、アルコキシカル
ボニルオキシ基、水酸基、置換または無置換のカ
ルバモイル基、置換または無置換のスルフアモイ
ル基、アルキル基またはアリール基で置換された
二置換アミノ基、カルボキシ基、スルホ基、アル
キルまたはアリールオキシカルボニル基等が挙げ
られる。 複素環残基として酸素、窒素、硫黄をヘテロ原
子として含む５員または６員の複素環が好まし
く、その例としては、ピリジル基、フリル基、チ
エニル基、ピロール基、インドリル基などが挙げ
られる。また、この複素環残基は上記の置換アリ
ール基の置換基の例として示された置換基を有し
ていてもよい。 アルキルまたはアリールオキシ基、およびアル
キルまたはアリールチオ基の好ましい例は下記
（Ｗ），（Ｚ）であらわされる。 −OR²³ （Ｗ） −SR²⁴ （Ｚ） R²³，R²⁴の好ましい例としては、先にR²¹及び
R²²の項で挙げた置換もしくは無置換アルキル基
および置換もしくは無置換アリール基の例と同様
のものが挙げられる。 Dye部とＹ部の結合様式は、Dye−SO₂NH−
Ｙの形のものが特に好ましい。またDyeとＸは、
R⁴で結合したものが特に好ましい。 次にＹについて詳しく説明する。 Ｙはまず、式（）であらわされる化合物が、
現像処理の結果、酸化されて自己開裂し、拡散性
色素を与えるような非拡散性画像形成化合物とな
るように選択される。 この型の化合物に有効なＹの例はＮ−置換スル
フアモイル基である。例えばＹとして次の式（Ｙ
）で表わされる基を挙げることができる。

【化】 式中、βはベンゼン環を形成するに必要な非金
属原子群を表わし、このベンゼン環に炭素環もし
くはヘテロ環が縮合して、例えばナフタレン環、
キノリン環、５，６，７，８−テトラヒドロナフ
タレン環、クロマン環等を形成してもよい。 αは−OG¹¹または−NHG¹²で示される基を表
わす。ここにG¹¹は水素原子又は加水分解されて
水酸基を生ずる基を表わし、G¹²は水素原子、炭
素原子数１〜22個のアルキル基またはNHG¹²を
加水分解可能にする基を表わす。Ballはバラスト
基をあらわす。ｂは０，１または２である。 この種のＹの具体例は、特開昭48−33826号お
よび特開昭53−50736号に述べられている。 この型の化合物に適するＹの別の例として、次
の式（Ｙ）で表わされる基が挙げられる。

【化】 式中、Ball，α，ｂは式（Ｙ）の場合と同義
であり、β′は炭素環、例えばベンゼン環を形成す
るのに必要な原子団を表わし、このベンゼン環に
更に炭素環もしくは複素環が縮合してナフタレン
環、キノリン環、５，６，７，８−テトラヒドロ
ナフタレン環、クロマン環等を形成してもよい。 この種のＹの具体例は、特開昭51−113624号、
特開昭56−12642号、同56−16130号、同56−
16131号、同57−4043号、同57−650号および米国
特許4053312号に記載されている。 さらにこの型の化合物に適するＹの別の例とし
て、次の式（Ｙ）で表わされる基が挙げられ
る。

【化】 式中、Ball，α，ｂは式（Ｙ）の場合と同義
であり、β″はヘテロ環、例えばピラゾール環、ピ
リジン環などを形成するに必要な原子団を表わ
し、このヘテロ環に炭素環もしくはヘテロ環が結
合してもよい。この種のＹの具体例は特開昭51−
104343号記載されている。 さらにこの型の化合物に有効なＹとして式（Ｙ
）で表わされるものがある。

【化】 式中、γは好ましくは水素原子又はそれぞれ置
換基を有するもしくは無置換のアルキル基、アリ
ール基もしくはヘテロ環基、または−CO−G²¹を
表わし；G²¹は−OG²²、−Ｓ−G²²または

【式】を表わし、（G²²は水素、アルキル 基、シクロアルキル基またはアリール基を表わ
し、G²³は前記G²²基と同じ基を表わし、あるい
はG²³は、脂肪族または芳香族カルボン酸または
スルホン酸から導かれるアシル基を表わし、G²⁴
は水素もしくは非置換または置換アルキル基を表
わす）；δは、縮合ベンゼン環を完成させるため
に必要な残基を表わす。 この種のＹの具体例は、特開昭51−104343号お
よび同53−46730号、特開昭54−130122号、同57
−85055号に記載されている。 さらにこの型の化合物に適するＹとして式
（YV）で表わされる基があげられる。

【化】 式中、Ballは式（Ｙ）の場合と同義でありε
は酸素原子または＝NG³²基（G³²は水酸基または
置換基を有してもよいアミノ基を表わす）であ
り、その際のH₂Ｎ−G³²なる化合物としてはたと
えばヒドロキシルアミン、ヒドラジン類、セミカ
ルバジド類、チオセミカルバジド類等があり、式
中のβは５員環、６員環あるいは７員環の飽和
または不飽和の非芳香族炭化水素環を形成するの
に必要な原子群である。 G³¹は水素原子、またはフツ素、塩素、臭素等
のハロゲン原子を表す。この種のＹの具体例とし
ては特開昭53−3819号、同54−48534号に記載が
ある。 その他にこの型の化合物のＹとしては、例えば
特公昭48−32129号、同48−39165号、特開昭49−
64436号、米国特許3443934号等に記載されている
ものがあげられる。 さらに、本発明のＹとして式（Ｙ）で表わさ
れる基があげられる。

【化】 式中、A⁴¹は芳香環を形成するに必要な原子群
を表わし、Ballは芳香環上に存在する有機不動性
化基でBallは同一もしくは異なつていてもよく、
ｍは１または２の整数である。 Ｘは１〜８の原子を有する２価の有機基であ
り、求核基（Nu）と酸化によつて生じた求電子
センター（＊の炭素原子）とが５〜12員環を形成
する。Nuは求核性基を表わす。ｎは１または２
の整数である。αは上記式（Ｙ）の場合と同義
である。この種のＹの具体例は特開昭57−20735
号に記載がある。 さらに式（）で表わされる別の型の化合物と
しては塩基存在下で自己閉環するなどして拡散性
色素を放出するが、現像薬酸化体と反応すると、
色素放出を実質的に起こさなくなるような非拡散
性画像形成化合物がある。 この種の化合物に有効なＹとしては、例えば式
（Ｙ）にあげたものがあげられる。

【化】 式中、α′はヒドロキシル基、第１級もしくは第
２級アミノ基、ヒドロキシアミノ基、スルホンア
ミド基等の酸化可能な求核性基あるいはそのプレ
カーサーであり、α″は、ジアルキルアミノ基も
しくはα′に定義した基の任意のものであり、G⁵¹
は炭素原子１〜３個を有するアルキレン基で、ａ
は０または１を表わし、G⁵²は炭素原子１〜40個
を含む置換もしくは非置換のアルキル基、または
炭素原子６〜40個を含む置換もしくは非置換のア
リール基であり、G⁵³は−CO−、−CS−等の求電
子性基であり、G⁵⁴は酸素原子、硫黄原子、セレ
ン原子、窒素原子等であり、窒素原子である場合
は水素原子、炭素原子１〜10個を含むアルキル基
もしくは置換アルキル基、炭素原子６〜20個を含
む芳香族残基で置換されていてもよい。 G⁵⁵，G⁵⁶、およびG⁵⁷は各々水素原子、ハロゲ
ン原子に、カルボニル基、スルフアミル基、スル
ホンアミド基、炭素原子１〜40個を含むアルキル
オキシ基もしくはG⁵²と同義のものであり、G⁵⁵
とG⁵⁶は共に５〜７員の環を形成してもよい。 また、G⁵⁶は

【式】であ つてもよい。ただしG⁵²，G⁵⁵，G⁵⁶およびG⁵⁷の
うち少なくとも１つはバラスト基を表わす。この
種のＹの具体例は特開昭51−63618号に記載があ
る。 この型の化合物に適するＹとしてさらに式（Ｙ
）および（Ｙ）がある。

【化】

【化】 Nu⁶¹およびNu⁶²は同じでも異なつていてもよ
く、求核性基またはそのプレカーサーを表わし、
Z⁶¹は、R⁶⁴およびR⁶⁵が置換した炭素原子に対し
て電気陰性である２価原子基を表わし、R⁶¹，
R⁶²およびR⁶³の各々は水素、ハロゲン、アルキ
ル基、アルコキシ基またはアシルアミノ基であ
り、あるいはR⁶¹およびR⁶²は環上で隣接位置に
あるとき分子の残りと縮合環を形成し、あるいは
R⁶²およびR⁶³は分子の残りと縮合環を形成し、
R⁶⁴およびR⁶⁵の各々は同じであつても異なつて
もよく、水素、炭化水素基、または置換炭化水素
基を表わし、置換基R⁶¹，R⁶²，R⁶³，R⁶⁴または
R⁶⁵の少なくとも一つにおいて充分な大きさのバ
ラスト基（Ball）が上記化合物を非移動性にする
ため存在する。この種のＹの具体例は特開昭53−
69033号、同54−130927号に記載がある。 この型の化合物に適するＹとして、さらに式
（Ｙ）で表わされる基がある。

【化】 式中、Ball、β′は式（Ｙ）のそれらと同じで
あり、G⁷¹はアルキル基（置換アルキル基を含
む）を表わす。この種のＹの具体例については、
特開昭49−111628号および同52−4819号に記載が
ある。 式（）で表わされる別の型の化合物として
は、それ自体は色素を放出しないが、還元剤と反
応すると色素を放出するような非拡散性画像形成
化合物があげられる。この場合、レドツクス反応
を仲介する化合物（いわゆるエレクトロンドナ
ー）を併用することが好ましい。 この型の化合物に有効なＹとしては例えば、式
（Ｙ）で示される基があげられる。

【化】 式中、Ball、β′は式（Ｙ）のそれらと同じで
あり、G⁷¹はアルキル基（置換アルキル基も含
む）である。この種のＹの具体例については、特
開昭53−35533号、同53−110827号に記載がある。 この型の化合物に適するＹとしてさらに（Ｙ
）で表わされる基がある。

【化】 （ただしα′_OXおよびα″_OXは還元によつてそれぞ
れα′またはα″を与える基であり、α′，α″，G⁵¹
，
G⁵²，G⁵³，G⁵⁴，G⁵⁵，G⁵⁶，G⁵⁷およびａは式
（Ｙ）の場合と同義である。）このＹについての
具体例は、特開昭53−110827号、US4356249号、
US4358525号に記載がある。 この型の化合物に適するＹとして、さらに式
（ＹＡ）および（ＹＢ）で表わされるも
のがあげられる。

【化】

【化】 （ただし（Nu_OX）¹および（Nu_OX）²はそれぞれ
同じでも異なつていてもよく、酸化された求核基
を表わし、他の符号は式、（Ｙ）および（Ｙ）
の場合と同義である。）この種のＹの具体例につ
いては、特開昭54−130927号および同56−164342
号に記載がある。 Ｙ，Ｙ，ＹＡおよびＹＢにあ
げた特許明細書には、併用するエレクトロンドナ
ーが記載されている。 式（）で表わされるさらに別の型の化合物と
しては、LDA化合物（Linked Donor Acceptor
Compounds）があげられる。この化合物は、塩
基存在化でドナー・アクセプター反応を起こし拡
散性色素を放出するが、現像薬酸化体と反応する
と色素放出を実質的に起こさなくなるような非拡
散性の画像形成化合物である。 この型の化合物に有効なＹとしては、たとえば
式（Ｙ）に示すものがあげられる。このＹに
ついての具体例は特開昭59−185333号に記載され
ている。

【化】 式中、ｎ，ｘ，ｙ，ｚは１または２であり、ｍ
は１以上の整数を表わし、Donは電子供与体また
はそのプレカーサー部分を含む基であり、L¹は
Nupと−L₂−El−ＱやDonを連結する有機基であ
り、Nupは求核性基のプレカーサーを表わし、El
は求電子センターであり、Ｑは二価基であり、
Ballはバラスト基を表わす。L²は連結基を表わ
す。M¹は任意の置換基を表わす。 一般式（Ｙ）〜（Ｙ）におけるバラスト
基は一般式（）の色素画像形成化合物を、非拡
散性にし得る様な有機バラスト基であり、これは
炭素原子数８から32までの疎水性基を含む基であ
ることが好ましい。このような有機バラスト基は
色素画像形成化合物に直接ないしは連結基（例え
ばイミノ結合、エーテル結合、チオエーテル結
合、カルボンアミド結合、スルホンアミド結合、
ウレイド結合、エステル結合、カルバモイル結
合、スルフアモイル結合等の単独または組合せ）
を介して結合する。 以下に本発明に用いられる一般式（）の化合
物の具体例を示すが本発明はこれに限定されるも
のではない。

【式】

【式】

【式】

【式】

【化】

【式】

【式】

【式】

【化】

【式】

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】

【式】

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】

【化】

【式】

【式】

【化】

【化】

【式】 次に本発明の画像形成化合物の合成法について
述べる。 本発明化合物のカツプリング成分であるフエノ
ール誘導体はフエノール誘導体の一般的合成法
（（例えば新実験化学講座14有機化合物の合成と反
応〔〕〜〔Ｖ〕、丸善）により合成することが
できる。次いでこのフエノール誘導体と適当なア
ニリンスルホン酸類とカツプリングさせた後、ス
ルホ基をスルホニルクロリド基に変換し、基質Ｙ
の成分と結合させることにより、たとえばDyeと
ＸがR⁴で結合した画像形成化合物を合成するこ
とができる。 以下にその具体的な合成例を示す。 化合物(1)の合成法 １ ２−クロロ−５−ニトロ−フエノールの合成 ２−アミノ−５−ニトロフエノール131.2ｇ
（0.85mo）と、36％塩酸400mlの懸濁液を攪拌
しながら10℃以下に保つ。この中に亜硝酸ナトリ
ウム66.5ｇ（0.93mo）を含む水溶液150mlを約
１時間かけて滴下した。滴下終了後10℃以下で更
に１時間攪拌した。この中にスルフアミン酸３ｇ
を加え、過剰の亜硝酸を分解した。この懸濁液を
塩化第一銅17ｇを含む20％塩酸水溶液100mlに攪
拌しながら加え、そのまま１時間攪拌した。 析出した結晶を取水洗した。 この粗結晶を50〜60℃で１昼夜乾燥した後、メ
タノール1.5に加熱溶解した。活性炭５ｇを加
え、更に15分間加熱還流した後、この懸濁液を熱
時セライト過した。その液を減圧下濃縮乾固
し結晶を得た。 収量：110ｇ 収率：70％ ２ ５−アミノ−２−クロロ−フエノールの合成 還元鉄100ｇ、塩化アンモニウム５ｇ、イソプ
ロピルアルコール500ml、水100mlを含む懸濁液約
600mlを激しく攪拌しながら加熱還流した。次い
でこの懸濁液に２−クロロ−５ニトロ−フエノー
ル100ｇを少しづつ加えた。添加終了後、更に１
時間加熱した。この懸濁液を熱時セライト過
し、熱イソプロピルアルコール約500mlで洗浄し
た。この液を容量が約1/5になるまで減圧濃縮
し、この中に氷水１を加え析出した結晶を
取、水洗した。 収量：82ｇ 収率：91％ ３ ５−アセチルアミノ−２−クロロ−フエノー
ルの合成 ５−アミノ−２−クロロ−フエノール80ｇ
（0.56mo）、無水酢酸70ml（0.74mo）、アセト
ニトリル200mlを含む懸濁液を攪拌下２時間加熱
還流した。室温まで冷却し、析出した結晶を
取、アセトニトリル200mlで洗浄した。 収量：90ｇ 収率：88％ ４ カルシウム−３−メチルスルホニル−４−
（２−アセチルアミノ−５−クロロ−４−ヒド
ロキシフエニルアゾ）フエニルスルホナートの
合成 ５−アセチルアミノ−２−クロロ−フエノール
18.6ｇ（0.1mo）、0.2N水酸化ナトリウム100
ml、アセトニトリル50mlを含む溶液を攪拌下５℃
以下に保つ。カルシウム−４−アミノ−３−メチ
ルスルホニル−フエニルスルホナート32.4ｇ
（0.12mo）を常法に従つてニトロシル硫酸によ
りジアゾ化し、得られたジアゾ液を上記溶液に少
しづつ加えた。添加終了後、0.2N水酸化ナトリ
ウムを反応液のPHが４〜５になるまで氷冷下滴下
した。30分後、36％塩酸を加え反応液のPHを２以
下にした後、塩化カルシウム100ｇを加え塩析し
た。析出した結晶を別し、メタノール50mlで洗
浄し、乾燥した。 収量：25ｇ ５ ５−アセチルアミノ−２−クロロ−４−（４
−クロロスルホニル−２−メチルスルホニルフ
エニルアゾ）フエノールの合成 カルシウム−３−メチルスルホニル−４−（２
−アセチルアミノ−５−クロロ−４−ヒドロキシ
フエニルアゾ）フエニルスルホナート18ｇ、ジメ
チルアセトアミド25ml、アセトニトリル54mlの懸
濁液に攪拌下室温にてオキシ塩化リン18mlを滴下
した。滴加終了後60℃で３時間反応後、反応液を
室温まで冷却し、氷水１中へ注加した。１時間
10℃以下で攪拌後、析出した結晶を過し、水洗
した後、風乾した。 収量：7.5ｇ ６ 化合物(1)の合成 ２−アミノ−４−ヘキサデシルオキシ−５−
（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フエノ
ール・ｐ−トルエンスルホン酸塩６ｇ（0.009mo
）、ピリジン2.8ml（0.035mo）およびジメチ
ルアセトアミド24mlをこの混合物を窒素雰囲気下
攪拌しながら５℃以下に保つ。この中に５−アセ
チルアミノ−２−クロロ−４−（４−クロロスル
ホニル−２−メチルスルホニルフエニルアゾ）フ
エノール５ｇ（0.011mo）を少量づつ添加し
た。30分後ピリジン１ml、水10mlを加え80℃に加
熱した。２時間後アセトン34mlメタノール31mlを
加え50〜60℃に冷却した。次いで温度を50℃以上
に保ちながら水34mlを滴下し、１時間そのまま攪
拌した。析出した結晶を過、メタノール50mlで
洗浄した。この粗結晶をカラムクロマトグラフイ
ー（シリカゲル：溶離液クロロホルム／メタノー
ル（Ｖ／Ｖ＝40／１））にて精製し、さらにメタ
ノール100ml／酢酸エチル20mlから再結晶した。 収量：38ｇ、収率：45％、融点234〜５℃、
λ^DMF _nax：533nm、ε^DMF _nax：5.39×10⁴ 本カラー感光材料に含有される感光性銀塩とし
て使用し得るハロゲン化銀は、特開昭61−93451
号の25頁〜29頁に記載の方法に従つて製造され、
そこに記載の添加剤を含み、そこに記載の特性を
もつたハロゲン化銀を用いることができる。ハロ
ゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通
常は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳
剤で公知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感
法などを単独または組合わせて用いることができ
る。 本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主とし
て潜像が粒子表面に形成される表面潜像型であつ
ても、粒子内部に形成される内部潜像型であつて
もよい。内部潜像型乳剤と造核剤とを組合せた直
接反転乳剤を使用することもできる。 本発明において使用される感光性ハロゲン化銀
の塗設量は、銀換算１mgないし10ｇ／m²の範囲で
ある。 本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共
に、光に対して比較的安定な有機金属塩、特に有
機銀塩を酸化剤として併用することが望ましい。 使用できる有機銀塩の詳細については、特開昭
61−93451号30〜34頁に記載されている。 本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色
素類その他によつて分光増感されてもよい。 これらの色素およびその詳細な点については特
開昭61−93451号34〜38ページに記載されている。 本発明の感光材料は、還元剤を含むことができ
る。還元剤としては当業界で公知のものや、還元
性を有する色素画像形成化合物が好ましい。 本発明に用いられる還元剤の具体例としては特
開昭61−88256号の61〜64頁に記載のものが使用
できる。 本発明のカラー感光材料は、マゼンタの色素画
像を形成する一般式（）のマゼンタ画像形成化
合物と共に公知のイエロー、シアンの色素画像を
形成するイエロー、シアン画像形成化合物、更に
本発明に悪影響を与えない範囲で公知のマゼンタ
画像形成化合物を併用して色度図内の広範囲の色
を得ることができる。従つて本感光材料は、少な
くとも３層のそれぞれ異なるスペクトル領域に感
光性をもつ感光性銀塩層を有することができる。 互いに異なるスペクトル領域に感光性を持つ少
なくとも３つの感光性銀塩乳剤層の代表的な組合
せとしては、特開昭61−93451号明細書の83〜84
頁７行に記載のものがある。 本発明に用いられる感光材料は必要に応じて同
一のスペクトル領域に感光性を持つ乳剤層を乳剤
の感度によつて二層以上に分けて有していてもよ
い。 上記色素画像形成化合物は、上記感光性銀塩乳
剤層および／または各感光性銀塩乳剤層におのお
の隣接する非感光性の親水性コロイド層に添加さ
れるが、この場合、米国特許第2322027号記載の
方法などの公知の方法により、写真用添加剤と併
用して、導入することができる。また、その場
合、通常用いられる高沸点有機溶媒、低沸点有機
溶媒、種々の界面活性剤等を用いることができ
る。本発明で用いられる有機溶媒の量は用いられ
る画像形成化合物１ｇに対して10ｇ以下、好まし
くは５ｇ以下である。 本カラー感光材料の写真要素は、現像により色
素を形成または放出して色素画像を形成する感光
要素と必要に応じて、色素を固定する色素固定要
素から構成される。特に色素の拡散転写により画
像を形成するシステムにおいては感光要素と色素
固定要素が必須であり、代表的な形態として、感
光要素と色素固定要素とが２つの支持体上に別個
に塗設される形態と同一の支持体上に塗設される
形態とに大別される。 また、本感光材料が適用される現像方式は、特
に限定されないが、熱現像方式が好適である。 即ち、特に、熱現像方式においては、一般式
（）のマゼンタ画像形成化合物は、高温状態下
で感光性銀塩が銀に還元される際、この反応に対
応して、あるいは逆対応して可動性のマゼンタ色
素を生成するか、あるいは放出する色素供与性物
質であり、本発明の感光材料はこの一般式（）
の化合物と供に前記したイエロー、シアンの画像
形成化合物である公知の色素供与性物質、あるい
は公知のマゼンタ色素供与性物質を併用すること
ができる。 本発明に併用することのできる色素画像形成化
合物、即ち色素供与性物質の例として、まず、現
像薬と反応しうるカプラーを挙げることができ
る。このカプラーを利用する方式は、銀塩と現像
薬との酸化還元反応によつて生じた現像薬の酸化
体がカプラーと反応して色素を形成するものであ
り、多数の文献に記載されている。現像薬および
カプラーの具体例は、例えば、テイー・エイチ・
ジエームズ（T.H.James）著、ザ セオリー、
オブ ザ フオトグラフイツク プロセス
（“The theory of the photographic process”）
第４巻（4th.Ed.）、291〜334ページ、および354
〜361ページ、菊地真一著、“写真化学”第４版
（共立出版）284〜295ページ等に詳しく記載され
ている。 また、有機銀塩と色素を結合した色素銀化合物
も色素供与性物質の例に挙げることができる。色
素銀化合物の具体例はリサーチ・デイスクロージ
ヤー誌1978年５月号、54〜58ページ、（RD−
16966）等に記載されている。 また、熱現像銀色素漂白法に用いられるアゾ色
素も色素供与性物質の例に挙げることができる。
アゾ色素の具体例および漂白の方法は米国特許第
4235957号、リサーチ・デイスクロージヤー誌、
1976年４月号、30〜32ページ（RD−14433）等
に記載されている。 また、米国特許第3985565号、同4022617号等に
記載されているロイコ色素も色素供与性物質の例
に挙げることができる。 また、別の色素供与性物質の例として、画像状
に拡散性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合
物を挙げることができる。 この型の化合物は次の一般式〔Ｌ〕で表わす
ことができる。 （Dye′−X′）_o−Y′ 〔Ｌ〕 Dye′は一般式（）で表わされる色素基もし
くは色素前駆体基または公知の色素基もしくは色
素前駆体基を表わし、X′は単なる結合または連
結基を表わし、Y′は画像状に潜像を有する感光
性銀塩に対応または逆対応して（Dye′−X′）_o−
Y′で表わされる化合物の拡散性に差を生じさせ
るか、または、Dye′を放出し、放出された
Dye′と（Dye′−X′）_o−Y′との間に拡散性におい
て差を生じさせるような性質を有する基を表わ
し、ｎは１または２を表わし、ｎが２の時、２つ
のDye′−X′は同一でも異なつていてもよい。 一般式〔Ｌ〕で表わされる色素供与性物質の
具体例としては、例えば、ハイドロキノン系現像
薬と色素成分を連結した色素現像薬が、米国特許
第3134764号、同第3362819号、同第3597200号、
同第3544545号、同第3482972号等に記載されてい
る。また、分子内求核置換反応により拡散性色素
を放出させる物質が、特開昭51−63618号等に、
イソオキサゾロン環の分子内巻き換え反応により
拡散性色素を放出させる物質が、特開昭49−
111628号等に記載されている。これらの方式はい
ずれも現像の起こらなかつた部分で拡散性色素が
放出または拡散する方式であり、現像の起こつた
ところでは色素は放出も拡散もしない。 また別の方式として、予め、色素放出性化合物
を色素放出能力のない酸化体型にして還元剤もし
くはその前駆体と共存させ、現像後、酸化されず
に残つた還元剤により還元して拡散性色素を放出
させる方式も考案されており、そこに用いられる
色素供与性物質の具体例が、特開昭53−110827
号、同54−130927号、同56−164342号、同53−
35533号に記載されている。 一方、現像の起こつた部分で拡散性色素を放出
させる物質として、拡散性色素を脱離基に持つカ
プラーと現像薬の酸化体との反応により拡散性色
素を放出させる物質が、英国特許第1330524号、
特公昭48−39165号、米国特許第3443940号等に、
また、耐拡散基を脱離基に持つカプラーと現像薬
の酸化体との反応により拡散性色素を生成させる
物質が、米国特許第3227550号等に記載されてい
る。 また、これらのカラー現像薬を用いる方式では
現像薬の酸化分解物による画像の汚染が深刻な問
題となるため、この問題を改良する目的で、現像
薬を必要としない、それ自身が還元性を持つ色素
供与性化合物も考案されている。 その代表例は以下の文献中にある。たとえば、
米国特許第3928312号、同第4053312号、同第
4055428号、同第4336322号、特開昭59−65839号、
同59−69839号、同53−3819号、同51−104343号、
同51−104343号、リサーチ・デイスクロージヤー
誌17465号、米国特許第3725062号、同第3728113
号、同第3443939号、特開昭58−116537号、等に
記載されている種々の色素供与性物質は、いずれ
も本願の色素供与性物質と併用することができ
る。 本願の色素供与性物質と併用できる色素供与性
物質の具体例としては、特開昭59−84236公報の
第60頁〜91頁に記載の化合物を挙げることができ
るが、なかでも前記の頁範囲に記載の化合物(1)〜
(3)，(10)〜(13)，(16)〜(19)，(28)〜(30)，(33)，(35
)，
(38)〜(40)，(42)〜(64)が好ましい。また、特開昭
61−124941号の82頁、83頁に記載の化合物も有用
である。 本発明のカラー感光材料の感光要素と色素固定
要素相互の関係、支持体との関係、白色反射層と
の関係は特開昭61−93451号明細書の81〜82頁に
記載の関係が本願にも適用できる。該感光要素に
は、感光性銀塩乳剤層の他に必要に応じて保護
層、中間層、帯電防止層、カール防止層、剥離
層、マツト剤層などの補助層を設けることができ
る。これら各種の塗布法は、特開昭61−93451号
91〜92ページに記載の方法が適用できる。 また、特に、保護層（PC）には、接着防止の
ために有機、無機のマツト剤を含ませるのが通常
である。また、この保護層には媒染剤、UV吸収
剤等を含ませてもよい。保護層および中間層はそ
れぞれ２層以上から構成されていてもよい。 また中間層には、混色防止のための還元剤、
UV吸収剤、TiO₂などの白色顔料を含ませてもよ
い。白色顔料は感度を上昇させる目的で中間層の
みならず乳剤層に添加してもよい。 該色素固定要素は媒染剤を含む層を少なくとも
１層有しており、色素固定層が表面に位置する場
合、必要な場合には、さらに保護層を設けること
ができる。 本発明に用いられる色素固定要素は前記の層の
他に必要に応じて剥離層、マツト剤層、カール防
止層などの補助層を設けることができる。 上記層の１つまたは複数の層には、色素移動を
促進するための塩基および／または塩基プレカー
サー、親水性熱溶剤、色素の退色を防ぐための退
色防止剤、UV吸収剤、寸度安定性を増加させる
ための分散状ビニル化合物、螢光増白剤等を含ま
せてもよい。 上記感光要素および／または色素固定要素の層
構成、バインダー、添加剤、媒染剤添加法、設置
位置は特開昭61−93451号明細書の76〜77頁、86
頁10行〜88頁10行の記載およびそこに記載の特許
明細書に記載のものが本願にも適用できる。 本感光材料への画像を記録するための画像露光
の光源としては、可視光をも含む輻射線を用いる
ことができ、例えば特開昭61−93451号の92頁に
記載の光源を用いることができる。 本発明の感光材料には画像形成促進剤を用いる
ことができる。画像形成促進剤には銀塩酸化剤と
還元剤との酸化還元反応の促進、色素供与性物質
からの色素の生成または色素の分解あるいは移動
性色素の放出等の反応の促進および、感光要素層
から色素固定要素層への色素の移動の促進等の機
能があり、物理化学的な機能からは塩基または塩
基プレカーサー、求核性化合物、オイル、熱溶
剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相互作用を
持つ化合物等に分類される。ただし、これらの物
質群は一般に複合機能を有しており、上記の促進
効果のいくつかを合わせ持つのが常である。 これらの詳細については特開昭61−93451号67
〜71ページに記載されている。 本感光材料は現像時の処理温度および処理時間
の変動に対し、常に一定の画像を得る目的で種々
の現像停止剤を用いることができる。 ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速や
かに塩基を中和または塩基と反応して膜中の塩基
濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および
銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物であ
る。 具体例については特開昭61−93451号72〜73ペ
ージに示された文献に記載されている。 また本発明の感光材料は現像の活性化と同時に
画像の安定化を図る化合物を用いることができ
る。 好ましく用いられる具体的化合物については特
開昭61−93451号73〜74ページに示された文献に
記載されている。 本発明の感光材料は必要に応じて画像調色剤を
含有することができる。有効な調色剤の具体例に
ついては特開昭61−93451号74〜75ページに記載
がある。 本発明の感光材料の感光要素あるいは色素固定
要素に用いられるバインダーは、単独あるいは組
み合わせて含有することができる。このバインダ
ーには親水性のものを用いることができる。親水
性バインダーとしては、透明か半透明の親水性バ
インダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラ
チン誘導体、セルロース誘導体等のタンパク質
や、デンプン、アラビヤゴム等の多糖類のような
天然物質と、ポリビニルピロリドン、アクリルア
ミド重合体等の水溶性のポリビニル化合物のよう
な合成重合物質を含む。他の合成重合物質には、
ラテツクスの形で、とくに感光材料の寸度安定性
を増加させる分散状ビニル化合物がある。 本発明においてバインダーは１m²あたり20ｇ以
下の塗布量であり、好ましくは10ｇ以下さらに好
ましくは７ｇ以下が適当である。 バインダー中に色素供与性物質などの疎水性化
合物と供に分散される高沸点有機溶媒とバインダ
ーとの比率はバインダー１ｇに対して溶媒１c.c.以
下、好ましくは0.5c.c.以下、さらに好ましくは0.3
c.c.以下が適当である。 本感光材料の感光要素および場合によつて用い
られる色素固定要素に使用される支持体は、熱現
像方式の場合、処理温度に耐えることのできるも
のである。一般的な支持体としては、ガラス、
紙、金属およびその類似体が用いられるばかりで
なく、特開昭61−93451号明細書の77〜78頁に支
持体として挙がつているものが使用できる。 本感光材料は、感光要素からの色素固定要素へ
の色素の移動を促進するため色素移動助剤を用い
ることができる。 色素移動助剤には、外部から移動助剤を供給す
る方式では、水、または苛性ソーダ、苛性カリ、
無機のアルカリ金属塩および有機の塩基を含む塩
基性の水溶液が用いられる。これらの塩基は画像
形成促進剤の項で記載したものが用いられる。ま
た、メタノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、アセトン、ジイソブチルケトンなどの低沸点
溶媒、またはこれらの低沸点溶媒と水または塩基
性の水溶液との混合溶液が用いられる。色素移動
助剤は、色素固定要素および／または感光要素を
移動助剤で湿らせる方法で用いてもよい。 移動助剤を感光要素や色素固定要素中に内蔵さ
せれば移動助剤を外部から供給する必要はない。 感光要素層または色素固定要素層に色素移動助
剤を付与する方法としては、例えば、特開昭61−
93451号の93頁下から６行〜94頁下から２行に記
載の方法がある。 本感光材料の感光要素の現像および／または可
動性色素の色素固定要素への転写手段としては、
単なる熱板、アイロン、熱ローラー等の加熱手段
を用いることができる。特に通電加熱を採用する
場合、透明または不透明の発熱要素は、抵抗発熱
体として従来公知の技術を利用して作ることがで
きる。 抵抗発熱体としては、半導性を示す無機材料の
薄膜を利用する方法と導電性微粒子をバインダー
に分散した有機物薄膜を利用する方法とがある。
これらの方法に利用できる材料は、特開昭61−
93451号明細書の89頁の２行〜13行に記載のもの
を、そこに記載の区分に従い、そこに記載の方
法、層構成に従つて利用できる。発熱要素と感光
要素の相互の位置関係は同じく89頁の下から５行
ないし末行に記載のものが適用できる。また、発
熱要素である抵抗発熱体を色素固定要素に設けて
もよい。 本感光材料の感光要素の熱現像の工程と色素固
定要素への色素の転写工程とを時間的に分離して
行なう場合、熱現像工程での本感光材料への加熱
温度は、約80℃〜約250℃で現像可能であるが、
特に約110℃〜約180℃が有用である。 転写工程での本感光材料への加熱温度は、熱現
像工程における温度から室温の範囲で転写可能で
あるが、特に熱現像工程における温度よりも約10
℃低い温度までがより好ましい。 また、特開昭59−218443号に詳述されるよう
に、現像と転写を同時または連続して行う方法も
有用である。この方法においては、前述の画像形
成促進剤および／又は色素移動助剤は色素固定要
素、感光要素のいづれか又は両者にあらかじめ含
ませておいてもよいし、外部から供給する形態を
とつてもよい。この現像および転写を同時又は連
続して行う方式において加熱温度は60℃以上、転
写に用いられる溶媒の沸点以下が好ましい。たと
えば転写溶媒が水の場合は60℃以上100℃以下が
望ましい。 上記感光要素と色素固定要素とを重ね合わせ密
着させる時の圧力条件や、圧力を加える方法は特
開昭61−93451号の96頁に記載の方法が適用でき
る。 以下に実施例を掲げ、本発明を更に詳細に説明
する。 （実施例） ベンゾトリアゾール銀乳剤の作り方について述
べる。 ゼラチン28ｇとベンゾトリアゾール13.2ｇを水
300mlに溶解する。この溶液を40℃に保ち攪拌す
る。この溶液に硝酸銀17ｇを水100mlに溶かした
液を２分間で加える。 このベンゾトリアゾール銀乳剤のPHを調整し、
沈降させ、過剰の塩を除去する。その後、PHを
6.30に合わせ、収量400ｇのベンゾトリアゾール
銀乳剤を得た。 第５層と第１層用のハロゲン化銀乳剤の作り方
をのべる。 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水1000ml中
にゼラチン20ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み、75
℃に保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリ
ウムを含有している水溶液600mlと硝酸銀水溶液
（水600mlに硝酸銀0.59モルを溶解させたもの）を
同時に40分間にわたつて等流量で添加した。この
ようにして、平均粒子サイズ0.40μmの単分散立
方体塩臭化銀乳剤（臭素50モル％）を調製した。 水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム５mgと４−
ヒドロキシ−６−メチル−１，３，3a，７−テ
トラザインデン20mgを添加して、60℃で化学増感
を行なつた。乳剤の収量は600ｇであつた。 次に、第３層用のハロゲン化銀乳剤の作り方を
のべる。 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水1000ml中
にゼラチン20ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み、75
℃に保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリ
ウムを含有している水溶液600mlと硝酸銀水溶液
（水600mlに硝酸銀0.59モルを溶解させたもの）を
同時に40分間にわたつて等流量で添加した。この
ようにして、平均粒子サイズ0.35μmの単分散立
方体塩臭化銀乳剤（臭素80モル％）を調製した。 水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム５mgと４−
ヒドロキシ−６−メチル−１，３，3a，７−テ
トラザインデン20mgを添加して、60℃で化学増感
を行なつた。乳剤の収量は600ｇであつた。 次に、画像形成化合物である色素供与性物質の
ゼラチン分散物の作り方について述べる。 下記イエローの色素供与性物質(A)を５ｇ、界面
活性剤として、コハク酸−２−エチル−ヘキシル
エステルスルホン酸ソーダ0.5ｇ、トリイソノニ
ルフオスフエート10ｇを秤量し、酢酸エチル30ml
を加え、約60℃に加熱溶解させ、均一な溶液とす
る。この溶液と石灰処理ゼラチンの10％溶液100
ｇとを攪拌混合した後、ホモジナイザーで10分
間、10000rpmにて分散する。この分散液をイエ
ローの色素供与性物質の分散物と言う。 本発明のマゼンタの色素供与性物質の例示化合
物(1)を使う事と高沸点溶媒としてトリクレジルフ
オスフエートを7.5ｇ使う以外は、上記方法によ
により同様にしてマゼンタの色素供与性物質の分
散物を作つた。 上記イエローの色素分散物と同様にして、下記
シアンの色素供与性物質(B)を使い作つた。 これらにより、次表の如き多層構成のカラー感
光材料の感光要素を作つた。

【表】 色素供与性物質

【化】

【化】

【化】 増感色素 （Ｄ−１）

【化】 （Ｄ−２）

【化】 （Ｄ−３）

【化】 次に本発明のマゼンタ色素供与性物質(1)にかえ
て前記した(C)、本発明の例示化合物(6)，(9)，(1
１），(14)，(17)，(19)，(24)，(26)あるいは(29)を用
いる以外は前記感光材料の調製と全く同様な方法
により、それぞれ多層構成のカラー感光材料の感
光要素を作つた。 次に色素固定層を有する色素固定要素の作り方
について述べる。 まず、ゼラチン硬膜剤Ｈ−10.75ｇ、Ｈ−20.25
ｇおよび水155mlおよび１％界面活性剤Ｗ−１
５ml、および10％石灰処理ゼラチン100ｇを均一
に混合した。この混合液を酸化チタンを分散した
ポリエチレンでラミネートした紙支持体上に、
60μmのウエツト膜となるよう均一に塗布した後、
乾燥した。 ゼラチン硬膜剤Ｈ−１ CH₂＝CHSO₂CH₂CONH・CH₂CH₂
NHCOCH₂・SO₂CH＝CH₂ ゼラチン硬膜剤Ｈ−２ CH₂＝CHSO₂CH₂CONHCH₂・CH₂CH₂
NHCOCH₂SO₂CH＝CH₂ 界面活性剤Ｗ−１

【化】 次に下記構造のポリマー〔〕15ｇ及びポリマ
ー〔〕５ｇを水180mlに溶解し、５％界面活性
剤Ｗ−１ 15ml、10％石灰処理ゼラチン100ｇと
を均一に混合した。この混合液を上記塗布物上に
85μmのウエツト膜となるよう均一に塗布した。
この試料を乾燥して色素固定要素とした。 ポリマー〔〕

【化】 ポリマー〔〕

【式】 上記重層構成カラー感光要素に、タングステン
電球を用い、連続的に濃度が変化しているＧ，
Ｒ，IR三色分解フイルター（Ｇは500〜600nm、
Ｒは600〜700nmのバンドパスフイルター、IRは
700nm以上透過のフイルターを用い構成した）を
通して、500ルツクスで１秒露光した。 その後、140℃に加熱したヒートブロツク上で
30秒間均一に加熱した。 次に、色素固定要素の膜面側に１m²当り15mlの
水を供給した後、加熱処理の終わつた上記感光性
塗布物を、それぞれ膜面が接するように固定要素
と重ね合せた。 80℃のヒートブロツク上で３秒あるいは６秒加
熱した後色素固定要素を感光要素からひきはがす
と、固定要素上に、Ｇ，Ｒ，IRの３色分解フイ
ルターに対応して、それぞれイエロー、マゼン
タ、シアンの色像が得られた。 次にこれらのネガ像を有する色素固定要素の膜
面上に、紫外線吸収層を有する透明フイルムを重
ね合わせ、アトラスＣ・I₆₅ウエザオメーターを
用い、色像上にキセノン光（10万ルクス）を７日
間照射した。キセノン光照射前後での色像濃度を
測定し色像の光に対する堅牢性を評価した。下表
に、Ｒフイルターに対応して得られたマゼンタの
転写濃度および反射濃度1.0での色素残存率を示
す。

【表】

【表】 色素残存率：
７日間キセノン光照射後の色素濃度／光照射前の色素濃
度×100 （発明の効果） 上表より明らかな様に、本発明に用いられる画
像形成化合物であるマゼンタ色素供与性物質を含
する本カラー感光材料は比較材料に較べ、マゼン
タ色素の転写性が優れ、かつマゼンタ色素の光堅
牢性も良好であることが分る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に下記一般式（）で表わされる画
   像形成化合物を少なくとも一つ有するカラー感光
   材料。 （Dye−Ｘ）_q−Ｙ （） 〔式中、Dyeは下記一般式（）で表わされる
   マゼンタ色素基または色素前駆体基を表わし、Ｘ
   は単なる結合または連結基を表わし、Ｙは画像状
   に潜像を有する感光性銀塩に対応または、逆対応
   して銀塩との反応の前後で色素成分の拡散性に差
   を生じさせるような性質を有する基を表わす。 【式】 式中、R¹は下記一般式(A)〜(C)の中から選ばれ
   た基を表わす。 【式】 【式】 −OR¹³ (C) R¹¹は水素原子；置換または無置換の、アルキ
   ル基、複素環残基の中から選ばれた基を表わす。
   R¹²は置換または無置換の、アルキル基、シクロ
   アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルキ
   ル又はアリールオキシ基、アミノ基、複素環残基
   の中から選ばれた基を表わす。R¹³は置換または
   無置換の、アルキル基、シクロアルキル基、アリ
   ール基、アラルキル基、複素環残基の中から選ば
   れた基を表わす。R²はハロゲン原子；シアノ
   基；カルボキシル基；ニトロ基；置換もしくは無
   置換の、アルキル基、アラルキル基、シクロアル
   キル基、アリール基、複素環残基、アルコキシ
   基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、スルホ
   ニルアミノ基、アシル基、スルホニル基、カルバ
   モイル基、スルフアモイル基、ウレイド基、アル
   キルチオ基、アリールチオ基、アミノ基の中から
   選ばれた基を表わす。R³はシアノ基；置換又は
   無置換の、アルキル又はアリールスルホニル基、
   スルフアモイル基の中から選ばれた基を表わす。
   R⁴は正のハメツトのパラ−シグマ値を有する電
   子吸引性基を表わす。ｎは０〜２の整数を表わ
   し、ｎが２の時R²は同一であつても異なつても
   よい。ｍは１〜３の整数を表わし、ｍが２〜３の
   時R⁴は同一でも異なつてもよい。DyeとＸは式
   （）のR¹，R³またはR⁴で結合する。ｑは１また
   は２であり、ｑが２の時、Dye−Ｘは同一でも異
   なつてもよい。またR²はｎが１〜２の時、R¹と
   R²との間で、または２つのR²との間で連結して
   ５員環もしくは６員環を形成してもよい。Ｇは水
   酸基、またはその塩、および下記（Ｔ）〜（Ｖ）
   の中から選ばれた基を表わす。 【式】 【式】 【式】 ただし、R²¹およびR²²は同一であつても異な
   つていてもよく、それぞれ置換または無置換の、
   アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
   アラルキル基、アリール基、複素環残基、アルキ
   ルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
   基、アリールチオ基およびアミノ基の中から選ば
   れた基をあらわす。またR²¹とR²²は互いに結合
   して５員または６員環を形成してもよい。〕