JPH0579254B2 - - Google Patents
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- A61K8/73—Polysaccharides
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-
- A—HUMAN NECESSITIES
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-
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-
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-
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-
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Description
本願発明の対象は水中油型エマルジヨン(以下
O/W−エマルジヨンと略称する。)、特にO/W
−エマルジヨンの形の外用、化粧用及び薬学的調
製物である。 O/W−エマルジヨンの粘性及び流動挙動は一
方では分散相の種類、量及び微分散性によつて、
他方では連続水性相の組成によつて特定される。
硬い表面の手入れに又は皮膚及び毛髪の化粧用又
は薬学的、外用使用に特定されるエマルジヨンの
場合、流動挙動は使用の際の主観的感受性に著し
い影響を与える。 皮膚に化粧の目的でエマルジヨンを使用した場
合、特に使用者は皮膚上ですり広げる際に触つた
感じの良いことを期待する。しかし油相の割合の
増加はしばしば望まれない脂肪性皮膚感を導く。 したがつて水性相の粘性の調整するために、水
溶性ポリマー、いわゆるヒドロコロイドを添加す
る。化粧及び薬学的外用のO/W−エマルジヨン
に於いて水溶性植物性ゴム、例えばアルギナート
及びトラガント、水溶性セルロース誘導体、例え
ばカルボキシメチルセルロール、ヒドロキシエチ
ルセルロース、メチルセルロース、水溶性でんぷ
ん誘導体及び合成ポリマー、例えばポリビニルア
ルコール、ポリエチレンオキシド又はポリアクリ
ル酸を水性相の粘稠化のために及びエマルジヨン
の安定化のために使用する。 このポリマーの水性溶液は、例えば多くの水溶
性ポリマーの溶液は、構造粘性で、すなわち粘性
は剪断力の影響下減少することである。O/W−
エマルジヨン′−その水性層がこの様な構造粘性
ポリマーによつて粘稠化されている−は皮膚上に
エマルジヨンをすり広げる工程ですり広げる際に
生じる剪断力の結果、粘性がさほど感じられず、
従つてエマルジヨンは残留せず化粧料として適応
した作用をしない。 したがつてO/W−エマルジヨンの水性相の対
する比較的僅かに剪断依存性粘稠剤を見出すこと
及び油相の付加的な増加なしに“性質”、即ち皮
膚上に又は毛髪上に塗布及び拡散した場合改良さ
れた粘性挙動及び化粧上満足のいく挙動をより多
く有するO/W−エマルジヨンを製造することが
課題である。 本発明の対象は連続水性相が a 水溶性非イオン性セルロースエーテル及び b 水溶性塩の形で平均分子量1000000〜5000000
の網状化されたアクリル酸−ポリマー又は−コ
ポリマーから成るヒドロコロイドの混合物をモ
ル割合(a):(b)−9:1〜1:9で含有すること
を特徴とする、非連続油相及び連続水性相を有
する水中油型エマルジヨンである。本発明はこ
のヒドロコロイドの混合物の水性溶液が特に剪
断力の影響下高めらえた粘性を有するという結
果に基ずく。この剪断力は個々の成分の溶液の
粘性に対して相乗的に増加する。 水溶性非イオン性セルロースエーテルとして例
えばメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、ヒドロキシプロピルセルロース及び(又
は)メチルヒドロキシプロピルセルロースが適当
である。ヒドロキシプロピルセルロース及びメチ
ルヒドロキシプロピルセルロースが好ましく適す
る。ヒドロキシプロピルセルロースは市場で例え
ば商品名KLUCEL(R)(Hercules社製)で、メチル
ヒドロキシプロピルセルロースは商品名
VISCONTRAN(R)MHPC(ヘンケル社製)で入手
できる。非イオン性セルロースエーテルは広い分
子量範囲内で適する。分子量の程度は水性溶液の
粘性にあり、適するセルロースエーテルに於いて
20℃で2%溶液に対して100〜20000mPasの範囲
で存在することができる。 この様な非イオン性セルロースエーテルの種々
の市販タイプはセルロースの置換度及び分解度
(即ち平均分子量)の点で異なる。この場合種々
の溶解粘性を有する性質が生じる。 適するメチルヒドロキシプロピルセルロースは
20℃で2重量%水性溶液の形で40〜40000mPas
の粘性(20UpMでブルツクフイールド−回転粘
度計で測定)を有する。 網状化されたアクリル酸−ポリマーとしてアク
リル酸と網状化剤として分子中に1個より多くの
アルケニルエーテル基を有する多価アルコールの
ポリアルケニル−ポリエーテル0.1〜4.0重量%と
共重合して得られる生成物が適する。このような
網状化剤の例として例えばポリアリルシユークロ
ースである。 場合により網状化されたアクリル酸−ポリマー
の製造にあたりその他のコモノマーをモノマー混
合物59重量%までの量で使用することもできる。
適するコモノマーは例えば無水マレイン酸、N−
メチルアクリルアミド、メチル−ビニルエーテル
又はこの様な付加的なモノマーの混合物である。
この様な網状化されたアクリル酸ポリマーは例え
ば米国特許第2798053号明細書から公知であり、
商品名CARBOPOL(R)(グツドリツヒ社製で市販
されている。網状化されたアクリル酸ポリマーは
水に分散することができる。しかしポリマーが無
機塩基、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、アンモニウムによつて又は低分子アミン又は
アルカノールアミンによつて塩の形に変わつた時
初めて強い粘性作用が達成される。 適するアクリル酸ポリマーは20℃でPH−値7−
8で苛性ソーダ溶液を用いて中和された1重量%
水性溶液の形で1000−100000mPs(20UpMでブル
ツクフイールド−回転粘度計が測定)の粘性を有
する。 本発明による水中油型エマルジヨンは非連続、
(内部)油相を含有する。これは実質上化粧用又
は薬学的油成分、脂肪及び/又はロウ、油溶性乳
化剤及び場合により油溶性薬学的又は化粧用有効
物質からなる。 化粧用油成分としてすべてこのことに関して公
知の植物性、動物性、鉱物性及び合成油が適す
る。例えば次のものが挙げられる:オリーブオイ
ル、ひまわり油、トウモロコシ油、鯨ロウ油、ミ
ンク油、パラフイン油、シリコーン油、(例えば
ジメチルポリシロキサン)、スクアラン、オレイ
ルアルコール、2−オクチル−ドデカノール、デ
シルオレアート、イソプロピルミリスタート、イ
ソノニル−ステアラート、2−エチルヘキシル−
パルミタート、グリセリン−トリカプラート及び
その他の化粧用油成分として公知のエステル、ア
ルコール又は炭化水素。化粧用脂肪及びロウとし
て約80℃までの融点を有するすべてこのことに関
して公知の化合物が適する。例えば前記硬化され
た植物性及び動物性脂肪(トリグリセリド)、鯨
ロウ、脂肪アルコール、例えばセチルアルコー
ル、ステアリルアルコール、エステル、例えばセ
チルパルミタート及び天然ロウ、例えば羊毛ロ
ウ、ミツロウ、木ロウ、カルナウバロウ、カンデ
リラロウ、鉱物性ロウ、例えばモンタンロウ、パ
ラフイン、ワセリンならびに合成パラフイン、例
えばポリエチレンロウ。 油溶性乳化剤として前記油、脂肪及びロウの乳
化に適する、油溶性乳化剤のすべてが適する。例
えば炭素原子数12−22の脂肪酸の石鹸、炭素原子
数12−22の脂肪酸のモノマー及びジグリセリド及
びソルビタン−部分エステル、2−30モルエチレ
ンオキシドとこの様な脂肪酸一部分グリセリド及
びソルビタン−脂肪酸エステルとの付加生成物、
2−30モルエチレンオキシドと炭素原子数12−22
の脂肪アルコールとの、炭素原子数12−22の脂肪
酸との、アルキル基が炭素原子数8−18のアルキ
ルフエノールとの及び脂肪酸アルカノールアミド
との付加生成物、そのアルカリー又はアルカノー
ルアンモニウム塩の形で炭素原子数16−22の脂肪
アルコールスルフエート、そのアルカリー又はア
ルカノールアンモニウム塩の形で線状脂肪アルコ
ールの又は脂肪アルコールポリグリコールエーテ
ルのリン酸エステルが挙げられる。 前記成分の他に非連続油相に更に油溶性有効物
質、例えば光保護剤、酸化防止剤、ビタミン、油
溶性保存剤、例えばp−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジルエステル又は薬学的有効物質を含有するこど
ができる。 連続水性相は本発明により含有されるヒドロコ
ロイドの混合物の他にさらにその他の水溶性助剤
を含有することができる。この様なものとして例
えばポリオール、グリセリン又はソルビツト、水
溶性塩、例えば硫酸マグネシウム、緩衝物質、例
えばアルカリフオスフエート、アルカリシトラー
ト、ボラート、水溶性保存剤、例えばp−ヒドロ
キシ安息香酸メチルエステル、ソルビン酸、水溶
性界面活性剤又は乳化剤、水溶性染料又は水溶性
化粧用又は薬学的有効物質、例えば水溶性植物抽
出物、水溶性プロテイン又はプロテイン誘導体、
アミノ酸等々が挙げられる。 本発明によるO/W−エマルジヨンは油相及び
水性相を1:9〜4:6の重量割合で含有するが
好ましい。本発明により使用されるヒドロコロイ
ドの混合物はエマルジヨン全体に対して約0.2〜
2.0重量%の量で含有されねばならない。セルロ
ースエーテル(a)とアクリル酸−ポリマー(b)との量
割合は(a):(b)=1:3〜3:1、特に約1:1で
あるのが好ましい。特に良好かつ化粧上満足のい
くO/W−エマルジヨンはヒドロコロイドの混合
物をエマルジヨン全体に対して0.3〜1.0重量%の
量で含有する場合に得られる。 本発明によるO/W−エマルジヨンは液状又は
クリーム状の硬さのエマルジヨンであることがで
きる。それぞれの場合、本発明によるO/W−エ
マルジヨンは改良された粘性挙動を示し、皮膚上
に塗布及びすり広げる場合2つのヒドロコロイド
成分の1つしか単独で含有しない対応するエマル
ジヨンに比して化粧上改良された、触つた感じを
良くする。本発明を次の例によつて説明する。 例 1 ヒドロコロイドの水性溶液の粘性挙動 次の水性溶液の粘性を種々の剪断速度で測定す
る。 (a) 0.5重量%ビスコントラン(R)MHPC3000 99.5重量%水 (b) 0.5重量%カルボポール(R)940 99.5重量%水 トリエタノールアミン、PH=7
まで (c) 0.5重量%ビスコントラン(R)MHPC3000 0.5重量%カルボポール(R)940 99.5重量%水 トリエタノールアミン、PH=7
まで 粘性測定をハツケーロトビスコ(Haake−
Rotovisko)回転粘度計を用いて220℃で測定す
る。種々の剪断速度で測定された剪断応力から次
の粘性を算出する:
O/W−エマルジヨンと略称する。)、特にO/W
−エマルジヨンの形の外用、化粧用及び薬学的調
製物である。 O/W−エマルジヨンの粘性及び流動挙動は一
方では分散相の種類、量及び微分散性によつて、
他方では連続水性相の組成によつて特定される。
硬い表面の手入れに又は皮膚及び毛髪の化粧用又
は薬学的、外用使用に特定されるエマルジヨンの
場合、流動挙動は使用の際の主観的感受性に著し
い影響を与える。 皮膚に化粧の目的でエマルジヨンを使用した場
合、特に使用者は皮膚上ですり広げる際に触つた
感じの良いことを期待する。しかし油相の割合の
増加はしばしば望まれない脂肪性皮膚感を導く。 したがつて水性相の粘性の調整するために、水
溶性ポリマー、いわゆるヒドロコロイドを添加す
る。化粧及び薬学的外用のO/W−エマルジヨン
に於いて水溶性植物性ゴム、例えばアルギナート
及びトラガント、水溶性セルロース誘導体、例え
ばカルボキシメチルセルロール、ヒドロキシエチ
ルセルロース、メチルセルロース、水溶性でんぷ
ん誘導体及び合成ポリマー、例えばポリビニルア
ルコール、ポリエチレンオキシド又はポリアクリ
ル酸を水性相の粘稠化のために及びエマルジヨン
の安定化のために使用する。 このポリマーの水性溶液は、例えば多くの水溶
性ポリマーの溶液は、構造粘性で、すなわち粘性
は剪断力の影響下減少することである。O/W−
エマルジヨン′−その水性層がこの様な構造粘性
ポリマーによつて粘稠化されている−は皮膚上に
エマルジヨンをすり広げる工程ですり広げる際に
生じる剪断力の結果、粘性がさほど感じられず、
従つてエマルジヨンは残留せず化粧料として適応
した作用をしない。 したがつてO/W−エマルジヨンの水性相の対
する比較的僅かに剪断依存性粘稠剤を見出すこと
及び油相の付加的な増加なしに“性質”、即ち皮
膚上に又は毛髪上に塗布及び拡散した場合改良さ
れた粘性挙動及び化粧上満足のいく挙動をより多
く有するO/W−エマルジヨンを製造することが
課題である。 本発明の対象は連続水性相が a 水溶性非イオン性セルロースエーテル及び b 水溶性塩の形で平均分子量1000000〜5000000
の網状化されたアクリル酸−ポリマー又は−コ
ポリマーから成るヒドロコロイドの混合物をモ
ル割合(a):(b)−9:1〜1:9で含有すること
を特徴とする、非連続油相及び連続水性相を有
する水中油型エマルジヨンである。本発明はこ
のヒドロコロイドの混合物の水性溶液が特に剪
断力の影響下高めらえた粘性を有するという結
果に基ずく。この剪断力は個々の成分の溶液の
粘性に対して相乗的に増加する。 水溶性非イオン性セルロースエーテルとして例
えばメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、ヒドロキシプロピルセルロース及び(又
は)メチルヒドロキシプロピルセルロースが適当
である。ヒドロキシプロピルセルロース及びメチ
ルヒドロキシプロピルセルロースが好ましく適す
る。ヒドロキシプロピルセルロースは市場で例え
ば商品名KLUCEL(R)(Hercules社製)で、メチル
ヒドロキシプロピルセルロースは商品名
VISCONTRAN(R)MHPC(ヘンケル社製)で入手
できる。非イオン性セルロースエーテルは広い分
子量範囲内で適する。分子量の程度は水性溶液の
粘性にあり、適するセルロースエーテルに於いて
20℃で2%溶液に対して100〜20000mPasの範囲
で存在することができる。 この様な非イオン性セルロースエーテルの種々
の市販タイプはセルロースの置換度及び分解度
(即ち平均分子量)の点で異なる。この場合種々
の溶解粘性を有する性質が生じる。 適するメチルヒドロキシプロピルセルロースは
20℃で2重量%水性溶液の形で40〜40000mPas
の粘性(20UpMでブルツクフイールド−回転粘
度計で測定)を有する。 網状化されたアクリル酸−ポリマーとしてアク
リル酸と網状化剤として分子中に1個より多くの
アルケニルエーテル基を有する多価アルコールの
ポリアルケニル−ポリエーテル0.1〜4.0重量%と
共重合して得られる生成物が適する。このような
網状化剤の例として例えばポリアリルシユークロ
ースである。 場合により網状化されたアクリル酸−ポリマー
の製造にあたりその他のコモノマーをモノマー混
合物59重量%までの量で使用することもできる。
適するコモノマーは例えば無水マレイン酸、N−
メチルアクリルアミド、メチル−ビニルエーテル
又はこの様な付加的なモノマーの混合物である。
この様な網状化されたアクリル酸ポリマーは例え
ば米国特許第2798053号明細書から公知であり、
商品名CARBOPOL(R)(グツドリツヒ社製で市販
されている。網状化されたアクリル酸ポリマーは
水に分散することができる。しかしポリマーが無
機塩基、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、アンモニウムによつて又は低分子アミン又は
アルカノールアミンによつて塩の形に変わつた時
初めて強い粘性作用が達成される。 適するアクリル酸ポリマーは20℃でPH−値7−
8で苛性ソーダ溶液を用いて中和された1重量%
水性溶液の形で1000−100000mPs(20UpMでブル
ツクフイールド−回転粘度計が測定)の粘性を有
する。 本発明による水中油型エマルジヨンは非連続、
(内部)油相を含有する。これは実質上化粧用又
は薬学的油成分、脂肪及び/又はロウ、油溶性乳
化剤及び場合により油溶性薬学的又は化粧用有効
物質からなる。 化粧用油成分としてすべてこのことに関して公
知の植物性、動物性、鉱物性及び合成油が適す
る。例えば次のものが挙げられる:オリーブオイ
ル、ひまわり油、トウモロコシ油、鯨ロウ油、ミ
ンク油、パラフイン油、シリコーン油、(例えば
ジメチルポリシロキサン)、スクアラン、オレイ
ルアルコール、2−オクチル−ドデカノール、デ
シルオレアート、イソプロピルミリスタート、イ
ソノニル−ステアラート、2−エチルヘキシル−
パルミタート、グリセリン−トリカプラート及び
その他の化粧用油成分として公知のエステル、ア
ルコール又は炭化水素。化粧用脂肪及びロウとし
て約80℃までの融点を有するすべてこのことに関
して公知の化合物が適する。例えば前記硬化され
た植物性及び動物性脂肪(トリグリセリド)、鯨
ロウ、脂肪アルコール、例えばセチルアルコー
ル、ステアリルアルコール、エステル、例えばセ
チルパルミタート及び天然ロウ、例えば羊毛ロ
ウ、ミツロウ、木ロウ、カルナウバロウ、カンデ
リラロウ、鉱物性ロウ、例えばモンタンロウ、パ
ラフイン、ワセリンならびに合成パラフイン、例
えばポリエチレンロウ。 油溶性乳化剤として前記油、脂肪及びロウの乳
化に適する、油溶性乳化剤のすべてが適する。例
えば炭素原子数12−22の脂肪酸の石鹸、炭素原子
数12−22の脂肪酸のモノマー及びジグリセリド及
びソルビタン−部分エステル、2−30モルエチレ
ンオキシドとこの様な脂肪酸一部分グリセリド及
びソルビタン−脂肪酸エステルとの付加生成物、
2−30モルエチレンオキシドと炭素原子数12−22
の脂肪アルコールとの、炭素原子数12−22の脂肪
酸との、アルキル基が炭素原子数8−18のアルキ
ルフエノールとの及び脂肪酸アルカノールアミド
との付加生成物、そのアルカリー又はアルカノー
ルアンモニウム塩の形で炭素原子数16−22の脂肪
アルコールスルフエート、そのアルカリー又はア
ルカノールアンモニウム塩の形で線状脂肪アルコ
ールの又は脂肪アルコールポリグリコールエーテ
ルのリン酸エステルが挙げられる。 前記成分の他に非連続油相に更に油溶性有効物
質、例えば光保護剤、酸化防止剤、ビタミン、油
溶性保存剤、例えばp−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジルエステル又は薬学的有効物質を含有するこど
ができる。 連続水性相は本発明により含有されるヒドロコ
ロイドの混合物の他にさらにその他の水溶性助剤
を含有することができる。この様なものとして例
えばポリオール、グリセリン又はソルビツト、水
溶性塩、例えば硫酸マグネシウム、緩衝物質、例
えばアルカリフオスフエート、アルカリシトラー
ト、ボラート、水溶性保存剤、例えばp−ヒドロ
キシ安息香酸メチルエステル、ソルビン酸、水溶
性界面活性剤又は乳化剤、水溶性染料又は水溶性
化粧用又は薬学的有効物質、例えば水溶性植物抽
出物、水溶性プロテイン又はプロテイン誘導体、
アミノ酸等々が挙げられる。 本発明によるO/W−エマルジヨンは油相及び
水性相を1:9〜4:6の重量割合で含有するが
好ましい。本発明により使用されるヒドロコロイ
ドの混合物はエマルジヨン全体に対して約0.2〜
2.0重量%の量で含有されねばならない。セルロ
ースエーテル(a)とアクリル酸−ポリマー(b)との量
割合は(a):(b)=1:3〜3:1、特に約1:1で
あるのが好ましい。特に良好かつ化粧上満足のい
くO/W−エマルジヨンはヒドロコロイドの混合
物をエマルジヨン全体に対して0.3〜1.0重量%の
量で含有する場合に得られる。 本発明によるO/W−エマルジヨンは液状又は
クリーム状の硬さのエマルジヨンであることがで
きる。それぞれの場合、本発明によるO/W−エ
マルジヨンは改良された粘性挙動を示し、皮膚上
に塗布及びすり広げる場合2つのヒドロコロイド
成分の1つしか単独で含有しない対応するエマル
ジヨンに比して化粧上改良された、触つた感じを
良くする。本発明を次の例によつて説明する。 例 1 ヒドロコロイドの水性溶液の粘性挙動 次の水性溶液の粘性を種々の剪断速度で測定す
る。 (a) 0.5重量%ビスコントラン(R)MHPC3000 99.5重量%水 (b) 0.5重量%カルボポール(R)940 99.5重量%水 トリエタノールアミン、PH=7
まで (c) 0.5重量%ビスコントラン(R)MHPC3000 0.5重量%カルボポール(R)940 99.5重量%水 トリエタノールアミン、PH=7
まで 粘性測定をハツケーロトビスコ(Haake−
Rotovisko)回転粘度計を用いて220℃で測定す
る。種々の剪断速度で測定された剪断応力から次
の粘性を算出する:
【表】
溶液cは相乗的に増加する粘性を全剪断範囲で
示し、この粘性は低い剪断速度で特に著しく現わ
れることが認められる。 2 使用例
示し、この粘性は低い剪断速度で特に著しく現わ
れることが認められる。 2 使用例
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 連続水性相は a 水溶性非イオン性セルロースエーテル及び b 水溶性塩の形で平均分子量1000000〜5000000
の網状化されたアクリル酸−ポリマー又は−コ
ポリマーから成るヒドロコロイドの混合物をモ
ル割合(a):(b)=9:1〜1:9で含有すること
を特徴とする、非連続油相及び連続水性相を有
する水中油型エマルジヨン。 2 セルロースエーテルはヒドロキシプロピルセ
ルロース又はメチルヒドロキシプロピルセルロー
スである特許請求の範囲第1項記載の水中油型エ
マルジヨン。 3 ヒドロコロイドをモル割合(a):(b)=1:3〜
3:1で、エマルジヨン全体に対して0.2〜2重
量%、好ましくは0.3〜1.0重量%の量で含有する
特許請求の範囲第1項又は第2項記載の水中油型
エマルジヨン。 4 非連続油相及び連続水性相を、1:9〜4:
6の重量割合で含有する特許請求の範囲第1項な
いし第3項のいずれかに記載の水中油型エマルジ
ヨン。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3521713.8 | 1985-06-18 | ||
| DE19853521713 DE3521713A1 (de) | 1985-06-18 | 1985-06-18 | Oel-in-wasser-emulsionen mit verbessertem viskositaetsverhalten |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6254741A JPS6254741A (ja) | 1987-03-10 |
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